WO2006088099A1

WO2006088099A1 - 光学部材用粘着剤、光学部材用粘着剤の製造方法

Info

Publication number: WO2006088099A1
Application number: PCT/JP2006/302744
Authority: WO
Inventors: Toshitaka Okabe; Kei Isokawa; Hideaki Suzuki
Original assignee: The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
Priority date: 2005-02-16
Filing date: 2006-02-16
Publication date: 2006-08-24
Also published as: KR20070105986A; TWI392715B; CN101120070B; CN101120070A; TW200641082A; KR101089434B1

Abstract

　本発明は、高温、高湿の条件下、及び、低温～高温域の範囲での温度変化の繰り返される環境下においても、光学部材とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤とガラス基板との間に発泡や剥離が生じないうえに、光学部材の収縮により生じる白抜け現象を抑制することができ、耐久性に優れ、更に剥離性も良好な液晶表示板を得るための光学部材用粘着剤を提供することを課題とする。本発明は、不飽和基を含有しないアクリル系樹脂（Ａ）、または、不飽和基を含有しないアクリル系樹脂（Ａ）を主体としてなる樹脂組成物に、活性エネルギー線を照射してなる光学部材用粘着剤に関する。

Description

明細書

光学部材用粘着剤、光学部材用粘着剤の製造方法

技術分野

[0001] 本発明は、光学部材とガラスなどの基板とを接着させるための粘着剤、特には、三酢酸セルロース系フィルム等の保護フィルムで偏光フィルムが被覆された偏光板と液晶セルのガラス基板とを接着させるために有用な偏光板用粘着剤に関する。更に詳しくは、偏光板用粘着剤として用いた場合に、高温、高湿の条件下においても、偏光板とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤とガラス基板との間に発泡や剥離が生じないうえに、偏光フィルムなどの光学部材の収縮により生じる白抜け現象を抑制することができ、耐久性に優れた液晶表示板の提供を可能とする粘着剤に関するものである。

背景技術

[0002] 従来より、光学部材、例えば偏光性が付与されたポリビュルアルコール系フィルム等の両面が、セルロース系フィルム、例えば三酢酸セルロースフィルムで被覆された偏光板を、 2枚のガラス板の間に配向した液晶成分を狭持させた液晶セルの表面に積層し、液晶表示板とすることが行われており、この液晶セル面への積層は、偏光板表面に設けた粘着剤層を該セル面に当接し、押し付けることにより行われるのが通常である。

[0003] このようにして得られる液晶表示板は、パソコンや液晶テレビ、カーナビゲーシヨン等の表示装置として広範囲に使用されており、それに伴って使用環境も非常に過酷になっており、力かる過酷な環境下での使用においても耐えられることが要求されている。

例えば、高温、高湿といった過酷な環境下においては、粘着剤とガラス板との間に生じる発泡や剥がれといった現象が問題となる。更に、高温、高湿の環境下では、偏光フィルムが収縮してしまうのに対して、粘着剤層がこの偏光フィルムの収縮に追従することができず、液晶表示板の周縁部力光が漏れるという、いわゆる白抜け現象が問題となる。 [0004] また、光学部材の貼り付け時に、貼り合せ面に異物が嚙み込んだり、貼り合せ位置を誤って位置ズレを起こした場合には、光学部材を液晶セル力も剥がして再度貼り合わせる必要がある。このような光学部材を液晶セル力も剥離する際には、液晶セルのギャップを変化させず、破断させないように剥離することが必要であり、即ち、光学部材をガラス基板カゝら容易に剥離できる剥離性が必要とされる。

しかしながら、光学部材用粘着剤の耐久性を重視して、単に接着強度を上げる手法を採用すると、剥離性に劣ることとなり、耐久性と剥離性の両立は容易なものではなかった。

[0005] かかる対策として、偏光板に用いる粘着剤の検討が種々行われており、例えば、ァルキル (メタ）アタリレート 57〜98. 8重量部と、官能基含有モノマー 1〜20重量部と、 (メタ)アタリロイル基を有すると共にガラス転移温度が 40°C以上であり、かつ数平均分子量が 2000〜20000の範囲内にあるマクロモノマー 0. 2〜3重量部と、少なくとも該アルキル (メタ）アタリレートと共重合可能な他のモノマー 0〜20重量部との共重合体を主成分とし、かつ該共重合体の重量平均分子量が 50万〜 200万の範囲内にある液晶素子用感圧接着剤 (例えば、特許文献 1参照。）や、（A)重量平均分子量 5 0万〜 250万の (メタ)アクリル酸エステル単独重合体又は共重合体と、 (B)重量平均分子量 5000以上 50万未満の (メタ)アクリル酸エステル単独重合体又は共重合体とを、重量比 100 : 1〜： LOO : 50の割合で含み、かつ（A)成分及び（B)成分のうち少なくとも一方が、分子中に窒素含有官能基を有する (メタ)アクリル酸エステル共重合体である粘着剤組成物（例えば、特許文献 2参照。）、 (A) (メタ)アクリル酸エステル系共重合体と、（B)ポリイソシァネートイ匕合物のァダクト体であって、 2官能性のァダクト体と 3官能性以上のァダクト体の含有割合力重量比で 100 : 0ないし 10 : 90である架橋剤を含む粘着剤組成物 (例えば、特許文献 3参照。）、（A)重量平均分子量が 1 00万以上の (メタ)アクリル酸エステル系共重合体と、その 100重量部当たり、（B)重量平均分子量が 1, 000〜10, 000の（メタ）アクリル酸エステル系オリゴマー 5〜 10 0重量部及び (C) 2官能性架橋剤を含む架橋剤成分 0. 001〜50重量部を含む粘着剤組成物 (例えば、特許文献 4参照。）などが提案されている。

[0006] 特許文献 1 :特開平 8— 209095号公報特許文献 2：特開 2001— 89731号公報

特許文献 3：特開 2001 - 262103号公報

特許文献 4:特開 2001— 335767号公報

[0007] し力しながら、上記特許文献 1の開示技術では、発泡や剥がれについてはある程度改善されてヽるものの、近年特に重要視されてヽる白抜け現象にっヽては考慮されておらず、偏光板用粘着剤としてはまだまだ満足の、くものではなかった。

[0008] また、特許文献 2の開示技術では、剥がれについては改善されており、更に白抜け現象についても効果は認められるものの、 65°C、 95%RH、 100時間の環境下での耐久評価であり、まだまだ満足の、くものではなく更なる耐久性の改善が求められるものである。

[0009] 更に、特許文献 3及び 4の開示技術においては、 100°C、 1000時間及び 60°C、 9 0%RH、 1000時間の環境下での耐久評価において、発泡や剥がれ、更に白抜け現象が改善されているが、液晶表示板の実際の使用状況を考慮すると、室温〜高温域の範囲で温度変化が繰り返される環境下においても、発泡や剥がれ、白抜け現象のないものが求められており、力かる環境下ではまだまだ満足のいくものではなかつた。

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0010] そこで、本発明ではこのような背景下において、高温、高湿の条件下においても、光学部材、特に偏光板とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤とガラス基板との間に発泡や剥離が生じないうえに、偏光フィルムの収縮により生じる白抜け現象を抑制することができ、耐久性に優れ、更に剥離性にも優れた液晶表示板などを得るための光学部材用粘着剤、及び光学部材用粘着剤の製造方法を提供することを目的とするものである。

また、本発明は、上記光学部材用粘着剤の形成に好適なアクリル系榭脂組成物を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段

[0011] し力るに、本発明者は力かる事情に鑑み鋭意研究を重ねた結果、不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)、または、不飽和基を含有しな!、アクリル系榭脂 (A)を主体としてなるアクリル系榭脂組成物に、活性エネルギー線を照射することにより、高温、高湿の条件下においても、光学部材、特に偏光板とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤とガラス基板との間に発泡や剥離が生じないうえに、偏光フィルムの収縮により生じる白抜け現象を抑制することができ、耐久性に優れ、更に剥離性にも優れた粘着物性を得ることを見出し、本発明を完成した。

[0012] 即ち、本発明の要旨は、不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)に、活性エネルギ一線を照射してなる光学部材用粘着剤、更に、不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)を主体としてなるアクリル系榭脂組成物に、活性エネルギー線を照射してなる光学部材用粘着剤に関するものである。

[0013] 尚、本発明のアクリル系榭脂組成物は、不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A) に反応性架橋剤を配合してなる組成物であることが好ましヽ。アクリル系榭脂組成物が反応性架橋剤を含有する場合は、活性エネルギー線照射により、不飽和基を含有しな!/、アクリル系榭脂 (A)が架橋され、反応性架橋剤により不飽和基を含有しな!、ァクリル系榭脂 (A)中の官能基が反応し、架橋される。

[0014] 本発明では、アクリル系榭脂組成物が光重合開始剤を含有してなることより、活性エネルギー線照射時の反応を安定ィ匕させることができる点で好ましい。

[0015] 更に、前記光重合開始剤としては、表面では酸素障害により硬化に不利であるが、内部での架橋に有利な自己開裂型の光重合開始剤と、酸素障害の影響が少なく表面での硬化に有利な水素引抜型の光重合開始剤の両方を用いることが塗膜全体としてバランスの良、架橋が行えると、う点で好まし、。

[0016] 本発明においては、アクリル系榭脂組成物がシラン系化合物を含有することにより、粘着剤のガラスに対する密着性が向上し、耐久性向上が得られる点で好ましい。

[0017] 本発明はまた、離型フィルム又は光学部材に塗布された不飽和基を含有しないァクリル系榭脂 (A)に、活性エネルギー線を照射する光学部材用粘着剤の製造方法、離型フィルム又は光学部材に塗布された不飽和基を含有しな!ヽアクリル系榭脂 (A) を主体としてなる榭脂組成物に、活性エネルギー線を照射する光学部材用粘着剤の製造方法を提供する。発明の効果

[0018] 本発明の光学部材用粘着剤は、高温、高湿の条件下においても、光学部材とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤とガラス基板との間に発泡や剥離が生じないうえに、光学部材、特に偏光フィルムの収縮により生じる白抜け現象を抑制することができ、耐久性に優れた液晶表示板を得ることができ、し力も、剥離性にも優れるため貼り替え作業性も良好である。

発明を実施するための最良の形態

[0019] 以下に、本発明を詳細に説明する。

本発明の光学部材用粘着剤は、不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)、または不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)を主体としてなる榭脂組成物に、活性エネルギー線を照射してなるものである。

[0020] 本発明で用いられるアクリル系榭脂 (A)は、不飽和基を含有しな!、ものであれば特に限定されないが、中でも (メタ)アクリル酸アルキルエステル (al)を主成分とし、必要に応じて、官能基含有モノマー（a2)を共重合成分として共重合してなるものである

。また、必要に応じて更に、その他の共重合性モノマー（a3)を共重合成分とすることちでさる。

なお、後述の反応性架橋剤を含有するアクリル系榭脂組成物の場合にお!、ては、官能基含有モノマー (a2)を用いることが反応性架橋剤を効果的に反応させる点で好ましい。

[0021] 上記 (メタ）アクリル酸アルキルエステル (al)としては、例えば、メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、プロピル (メタ）アタリレート、 n—ブチル (メタ）アタリレート、イソブチル (メタ）アタリレート、 tert—ブチル (メタ）アタリレート、へキシル (メタ）アタリレート、 2—ェチルへキシル (メタ）アタリレート、イソノ-ル (メタ）アタリレート、シク口へキシル (メタ）アタリレート、イソオタチル (メタ）アタリレート、 n—ォクチル (メタ）ァクリレート、ラウリル (メタ)アタリレート等の脂肪族系（メタ)アクリル酸アルキルエステル、ベンジル (メタ)アタリレート等の芳香族系（メタ）アクリル酸アルキルエステル、ジメチルアミノエチル (メタ）アタリレート等が挙げられ、中でもアルキル基の炭素数が 1〜12 の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましぐ更にはメチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、ブチル (メタ）アタリレート等のアルキル基の炭素数が 1〜4の (メタ）アクリル酸アルキルエステルが耐熱やヒートサイクル耐性と!/ヽつた耐久性の点でより好ましい。これらは 1種又は 2種以上併用して用いられる。

[0022] なお、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（al)として、アルキル基の炭素数が 1〜4の

(メタ）アクリル酸アルキルエステルを主として用いる場合であっても、アルキル基の炭素数が 5以上の (メタ)アクリル酸アルキルエステルを適宜併用することもできる。

[0023] 又、官能基含有モノマー（a2)としては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、ァセトァセチル基含有モノマー等が挙げられ、特にカルボキシル基含有モノマー、水酸基含有モノマーが好適である。

[0024] カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸ダイマ一、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、グルタコン酸、ィタコン酸、アクリルアミド N グリコール酸、ケィ皮酸等が挙げられ、中でも (メタ）ァクリル酸が好ましく用いられる。

[0025] 水酸基含有モノマーとしては、例えば、 2 ヒドロキシェチル (メタ）アタリレート、 2- 口 2—ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレート、テトラヒドロフルフリル (メタ）アタリレート、 2 ヒドロキシ一 3 フエノキシプロピル (メタ）アタリレート、ジエチレングリコール (メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アタリレート、ポリプロピレングリコールモノ (メタ）アタリレート、 N—メチロール (メタ）アクリルアミド、ェチルカルビトールァタリレート、トリプロピレングリコール（メタ）アタリレート、 1, 4ーブチレングリコールモノ（メタ）アタリレート、グリセロールモノ (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシェチルアタリロイルフォスフェート、 4ーブチルヒドロキシアタリレート、力プロラタトン変性 2 ヒドロキシェチルアタリレート、 2—アタリロイルォキシェチルコハク酸、ァリルアルコール等が挙タリレート、 4ーヒドロキシブチルアタリレート等の炭素数 1〜4のヒドロキシアルキル基を有する (メタ)アタリレートが好ましく用いられる。

[0026] アミノ基含有モノマーとしては、第 1級又は第 2級のアミノ基含有モノマーが好ましく、例えば、 t—ブチルアミノエチル (メタ）アタリレート、ェチルアミノエチル (メタ）アタリレート等が挙げられる。

[0027] ァセトァセチル基含有モノマーとしては、例えば、 2- (ァセトァセトキシ）ェチル (メタ）アタリレート、ァリルァセトアセテート等が挙げられる。

これらの官能基含有モノマー（a2)は、 1種又は 2種以上併用して用いられる。

[0028] 更に、その他の共重合性モノマー（a3)としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロ -トリル、スチレン、 α—メチルスチレン、酢酸ビュル、プロピオン酸ビュル、塩化ビ- ル、塩化ビ-リデン、アルキルビュルエーテル、ジメチルアミノエチル (メタ）アタリレート、 2—メトキシェチル (メタ）アタリレート、 2—エトキシェチル (メタ）アタリレート、ブトキシェチル (メタ）アタリレート、メトキシトリエチレングリコール (メタ）アタリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、グリシジル (メタ）アタリレート、ァリルグリシジルエーテル、ダイアセトンアクリルアミド、ビュルトルエン、ビュルピリジン、ビュルピロリドン、ィタコン酸ジアルキルエステル、フマル酸ジアルキルエステル、ァリルアルコール、アクリルクロライド、メチルビ-ルケトン等のモノマー等が挙げられる。

[0029] また、高分子量化を目的とする場合には、エチレングリコールジ (メタ）アタリレート、ジエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、トリエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、ポリエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、プロピレングリコールジ (メタ）アタリレート、ジビニルベンゼン等の多官能性モノマー等を併用することもできる。

[0030] 不飽和基を含有しな!、アクリル系榭脂 (Α)にお、て、（メタ)アクリル酸アルキルエステル (al)、官能基含有モノマー（a2)、及びその他共重合性モノマー（a3)の共重合性モノマー全体に対する含有割合は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル (al)が 50 〜： LOO重量％、官能基含有モノマー（a2)が 0〜20重量％、その他共重合性モノマ一 (a3)が 0〜30重量％であることが好ましぐより好ましくは (メタ）アクリル酸アルキルエステル（al)が 70〜99重量％、官能基含有モノマー（a2)が 1〜15重量％、その他共重合性モノマー（a3)が 0〜20重量％である。

[0031] (メタ）アクリル酸アルキルエステル (al)が下限値未満では、粘着力が不足する傾向にある。官能基含有モノマー (a2)が上限値を超えると粘度が高くなつたり、榭脂の安定性が悪くなる傾向がある。その他共重合性モノマー（a3)が 30重量％を超えると本発明の効果が得難くなり好ましくない。 [0032] 尚、反応性架橋剤を併用する場合においては、特に官能基含有モノマー (a2)の共重合性モノマー全体に対する含有割合が 1〜20重量％であることが好ましぐより好ましくは 1〜 15重量％である。力かる含有割合とすることで、榭脂の安定性や粘度、さらには反応性架橋剤と不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)との効率的な反応が行われる点で好ましぐまた、架橋後の粘着剤に適度な架橋構造が形成される点で好ましい。

[0033] 上記のアクリル系榭脂 (A)を製造するにあたっては、特に制限されないが、前記 (メタ）アクリル酸アルキルエステル (al)、官能基含有モノマー（a2)、その他共重合性モノマー (a3)を有機溶剤中でラジカル共重合させる如き、当業者周知の方法によって製造される。

[0034] また、特に、仕込みモノマーを分割仕込みすることや有機溶剤を追加仕込みすること等により、低分子量成分を作ることができる。力かる低分子量成分を導入することにより、応力緩和能を持たせて、白抜け現象の抑制を図ることもできる。また、応力緩和能を持たせるために、必要に応じて、別途調製した低分子量成分をブレンドすることも可能である。

[0035] 力かる重合に用いられる有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸ェチル、酢酸メチル等のエステル類、 n プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロへキサノン等のケトン類等が挙げられる。

[0036] 力かるラジカル共重合に使用する重合触媒としては、通常のラジカル重合触媒であるァゾビスイソブチロニトリル、ァゾビスジメチルバレロニトリル、ベンゾィルパーォキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジー t ブチルパーオキサイド、クメンハイド口バーオキサイド等が具体例として挙げられる。

[0037] 力べして得られる不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)の重量平均分子量は、特定されないが、 100万以上、特には 100万〜 300万、更には 120万〜 250万が好ましぐ重量平均分子量が下限値未満では偏光板に貼り合わせて使用する際に耐久性が不足する傾向にあり好ましくない。尚、 300万を超えると希釈溶剤を大量に使用する必要があるため塗工性やコストの面で問題となるおそれがある。 [0038] また、アクリル系榭脂 (A)のガラス転移温度も特定されな!ヽが、 - 20°C以下、特には— 25 ― 70°C、更には— 40 ― 60°Cが好ましぐガラス転移温度が— 20°Cを超えるとタックが不足する傾向にある。

[0039] 尚、上記の重量平均分子量は、標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量であり、高速液体クロマトグラフィー（日本 Waters社製、「Waters 2695 (本体）」と^\^& 6 2414 (検出器）」）に、カラム： Shodex GPC KF— 806L (排除限界分子量: 2 X 10⁷、分離範囲：100 2 X 10⁷、理論段数：10, 000段/本、充填剤材質:スチレンージビュルベンゼン共重合体、充填剤粒径： 10 μ m)の 3本直列を用いることにより測定されるもので、また分散度は重量平均分子量と数平均分子量より求められる。またガラス転移温度は Foxの式より算出されるものである。

[0040] 本発明は、上記で得られる不飽和基を含有しな! アクリル系榭脂 (A)を主体としてなるアクリル系榭脂組成物も提供する。ここで、「主体としてなる」とは、アクリル系榭脂 (A)が榭脂組成物の主成分であることを意味し、好ましくは榭脂組成物中のアクリル系榭脂 (A)成分の含有量が 60重量％以上、さらに好ましくは 70重量％以上である。本発明のアクリル系榭脂組成物の榭脂成分は実質的に、不飽和基を含有しないァクリル系榭脂 (A)のみ力もなることが好ましい。ここで、「榭脂成分が実質的に、不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)のみからなる」とは榭脂成分の 95重量％以上が不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)であることを意味し、 97〜： L00重量％が不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)であることが好ましい。また、不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)以外の榭脂成分も不飽和基を含有しな!、ことが好ま。更に、本発明のアクリル系榭脂組成物は重合性モノマーや重合性オリゴマーを含有しないことを特徴とする。

また、不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)に反応性架橋剤を配合し、不飽和基を含有しな! アクリル系榭脂 (A)と反応性架橋剤を含有してなる榭脂組成物とすることも好まし、。

[0041] 力かる反応性架橋剤としては、アクリル系榭脂 (A)と反応可能であれば特に限定されず、例えば、

[0042] ビスフエノール A ·ェピクロルヒドリン型のエポキシ榭脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルェ一テル、グリセリントリグリシジルエーテル、 1, 6 へキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルェリスリトーノレ、ジグリセローノレポリグリシジノレエーテノレ等のエポキシ系ィヒ合物、

[0043] テトラメチロールメタン一トリ一 β—アジリジ-ルプロピオネート、トリメチロールプロパン一トリー j8—アジリジニルプロピオネート、 N, N' —ジフエ-ルメタン 4, 4' ービス（ 1 アジリジン力ノレボキシアミド）、 N, N' へキサメチレン 1 , 6 ビス（ 1ーァジリジン力ノレボキシアミド)等のアジリジン系ィヒ合物、

[0044] へキサメトキシメチルメラミン、へキサエトキシメチルメラミン、へキサプロポキシメチルメラミン、へキサプトキシメチルメラミン、へキサペンチルォキシメチルメラミン、へキサへキシルォキシメチルメラミン等のメラミン系化合物、

[0045] 2, 4—トリレンジイソシァネート、 2, 6 トリレンジイソシァネート、水素化トリレンジイソシァネート、 1, 3 キシリレンジイソシァネート、 1, 4 キシリレンジイソシァネート、ジフエ-ルメタン 4, 4ージイソシァネート、イソホロンジイソシァネート、 1, 3 ビス（ィソシアナトメチル）シクロへキサン、テトラメチルキシリレンジイソシァネート、 1, 5 ナフタレンジイソシァネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシァネート付加物、トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシァネート付加物、トリフエ-ルメタントリイソシァネート、メチレンビス（4—フエ-ルメタン）トリイソシァネート等のイソシァネート系化合物

[0046] 等が挙げられる。これらは 1種または 2種以上併用して用いることができる。

[0047] 本発明におヽて、反応性架橋剤の含有量としては、不飽和基を含有しなヽアクリル系榭脂 (A) 100重量部に対して 0. 005〜5重量部であることが好ましぐ特には 0. 1 〜4重量部、更には 0. 5〜3重量部であることが好ましい。かかる含有量が下限値未満では反応性架橋剤の添加効果が得られず、上限値を超えると接着力が低くなりすぎる傾向にある。

[0048] また、本発明のアクリル系榭脂組成物は、活性エネルギー線照射時の反応を安定ィ匕させるための光重合開始剤や、ガラス基板との接着性を向上させるためのシラン系化合物を含有することが好ま、。

[0049] 力かる光重合開始剤としては、光の作用によりラジカルを発生するものであれば特に限定されず、分子内自己開裂型の光重合開始剤や水素引抜型の光重合開始剤が用いられる。

[0050] 分子内自己開裂型の光重合開始剤としては、例えば、 4ーフエノキシジクロロアセトフエノン、 4—tーブチルージクロロアセトフエノン、ジエトキシァセトフエノン、 2 ヒドロキシ一 2—メチル 1—フエ-ルプロパン一 1—オン、 1— (4—イソプロピレンフエニル )—2—ヒドロキシ一 2—メチルプロパン一 1—オン、 1— (4—ドデシルフエ-ル） 2— ヒドロキシ一 2—メチルプロパン一 1—オン、 4— (2 ヒドロキシエトキシ）一フエ二ル（ 2—ヒドロキシ一 2—プロピル）ケトン、 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、 2 ーメチルー 1 4 （メチルチオ）フエ-ル〕 2 モルホリノプロパン 1 オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインェチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、 α—ァシ口キシムエステル、ァシルホスフィンオキサイド、メチルフエ-ルグリオキシレート、 4 (2 ヒドロキシエトキシ）フエ-ルー（2 ヒドロキシ一 2 プロピル）ケトン、 4 ベンゾィル一 4' —メチルジフエ-ルサルファイド等が挙げられ、中でも 2 ヒドロキシ一 2— メチルー 1 フエニルプロパン 1 オン、 1ーヒドロキシシクロへキシルフェニルケトンが好適である。

[0051] また、水素引抜型の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフエノン、ベンゾィル安息香酸、ベンゾィル安息香酸メチル、 4—フエ-ルペンゾフエノン、ヒドロキシベンゾフェノン、 3, 3' ジメチルー 4ーメトキシベンゾフエノン、 2, 4, 6 トリメチルベンゾフェノン、 4 メチルベンゾフエノン、チォキサンソン、 2 クロルチオキサンソン、 2—メチルチオキサンソン、 2, 4 ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチォキサンソン、カンファーキノン、ジベンゾスベロン、 2 ェチルアンスラキノン、 3, 3' , 4, 4' ーテトラ（t—ブチルパーォキシカルボ-ル）ベンゾフエノン、ベンジル、 9, 10 フエナンスレンキノン等が挙げられ、中でもべンゾフエノン、メチルベンゾフエノン、 2, 4, 6 トリメチルベンゾフエノンが好適である。

[0052] 本発明においては特に、自己開裂型の光重合開始剤と水素引抜型の光重合開始剤の両方を用いることが、粘着剤層の表面部分の光架橋と内部の光架橋のバランスが良くなり、白抜けに対してさらに有利になる。

[0053] 自己開裂型の光重合開始剤と水素引抜型の光重合開始剤の組み合わせとしては、自己開裂型の 1ーヒドロキシシクロへキシルフエ-ルケトンと水素引抜型のベンゾフェノン、メチルベンゾフエノン、または 2, 4, 6 トリメチルベンゾフエノンの組み合わせが好適である。

[0054] 光重合開始剤の含有量としては、特に限定されな!、が、アクリル系榭脂 (A) 100重量部に対して 0. 1〜20重量部、特には 0. 2〜10重量部、更には 0. 5〜4重量部であることが好ましぐ下限値未満では紫外線等の活性エネルギー線照射による硬化にばらつきができやすくなり好ましくなぐ上限値を超えると、架橋密度が下がってしまい効果が得難くなる。

[0055] また、光重合開始剤として、自己開裂型の光重合開始剤と水素引抜型の光重合開始剤を併用する場合は、自己開裂型の光重合開始剤と水素引抜型の光重合開始剤の割合が 70： 30〜1： 99 (重量比）であることが好ましぐ特には 55： 45〜5： 95 (重量比）、更には 45 : 55〜： LO : 90 (重量比）であることが好ましぐかかる範囲以外では耐白抜け性が若干劣る傾向がある。

[0056] また、必要に応じて、光重合開始剤の助剤として、更にトリエタノールァミン、トリイソプロパノールァミン、 4, 4' —ジメチルァミノべンゾフエノン（ミヒラーケトン）、 2 ジメチルアミノエチル安息香酸、 4ージメチルァミノ安息香酸ェチル、 4ージメチルァミノ安息香酸 (n ブトキシ)ェチル、 4 ジメチルァミノ安息香酸イソァミル、 4 ジメチルァミノ安息香酸 2 ェチルへキシル、 2, 4 ジェチルチオキサンソン、 2, 4 ジイソプロピルチオキサンソン等を併用することも可能である。これらは 1種または 2種以上併用して用いることができる。

[0057] 上記シラン系化合物としては特に限定されないが、エポキシ系シラン、アクリル系シラン、メルカプト系シラン、水酸基系シラン等が挙げられ、特にエポキシ系シランが好ましく用いられる。これらは 1種または 2種以上併用して用いることができる。

[0058] エポキシ系シランの具体例としては、例えば、 γ—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 γ—グリシドキシプロピノレトリエトキシシラン、 γ—グリシドキシプロピノレメチノレジエトキシシラン、 _Ίーグリシドキシプロピノレメチノレジメトキシシラン、メチノレトリ（グリシジル）シラン、 13 - (3, 4エポキシシクロへキシル）ェチルトリメトキシシラン、 13 - (3, 4エポキシシクロへキシル)ェチルトリメトキシシラン等が挙げられるが、中でも好ましいのは γ—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 γ—グリシドキシプロピルトリェトキシシラン、 γ—グリシドキシプロピノレメチノレジェトキシシラン、 j8 —（3, 4エポキシシク口へキシル）ェチルトリメトキシシランである。

[0059] 本発明にお、て、シラン系化合物の含有量としては、特に限定されな!、が、アタリル系榭脂 (A) 100重量部に対して 0. 01〜： LO重量部、特には 0. 01〜1重量部、更には 0. 03-0. 5重量部が好ましい。かかる含有量が下限値未満ではシラン系化合物の添加効果が得られず、上限値を超えるとアクリル榭脂 (A)との相溶性が悪く接着力や凝集力が得られなくなる傾向がある。

[0060] カゝくして本発明では、上記で得られた不飽和基を含有しなヽアクリル系榭脂 (A)、または、不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)を主体としてなるアクリル系榭脂組成物 (好ましくは、不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)に反応性架橋剤、光重合開始剤、シラン系化合物などを単独あるいは組み合わせて配合してなる榭脂組成物）に、活性エネルギー線を照射することにより、粘着性能が得られるのである。

[0061] 活性エネルギー線を照射するに当たっては、活性エネルギー線として、遠紫外線、紫外線、近紫外線、赤外線等の光線、 X線、 Ύ線等の電磁波の他、電子線、プロトン線、中性子線等が利用できるが、硬化速度、照射装置の入手のし易さ、価格等から紫外線照射による硬化が有利である。

[0062] 紫外線照射には、 150〜450nm波長域の光を発する高圧水銀ランプ、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルノヽライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、無電極放電ランプ等を用いることができる。

[0063] 本発明において、活性エネルギー線の照射量としては、 100〜2000mjZcm²であることが好ましぐ更には 150〜1500mjZcm²、特には 180〜1000mjZcm²であることが好ましい。そして、最も好ましくは 180〜500mjZcm²である。かかる照射量が下限値未満では架橋が充分ではなくなることに起因する凝集力不足となり、上限値を超えると基材ゃ離型フィルムを劣化させる傾向にある。 [0064] 本発明では、従来の重合性モノマーや重合性オリゴマーカゝらなる活性エネルギー線硬化型の粘着剤組成物に対する活性エネルギー線の照射とは異なり、不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)、または不飽和基を含有しな!、アクリル系榭脂 (A) を主体としてなる榭脂組成物に、活性エネルギー線の照射を行うので、酸素による重合阻害を抑制するために不活性ガス雰囲気下で行ったり、粘着剤組成物カゝらなる塗膜をカバーフィルムで被膜する必要がなヽ。本発明における活性エネルギー線の照射はむしろ酸素存在下で行うことが好ましぐ特には大気中で照射することが好ましい。また、活性エネルギー線の照射量についても、重合性モノマーや重合性オリゴマ一を使用する場合と比較して、本発明のポリマーの架橋であれば反応点が少なくなるため、通常 500mjZcm²以下の照射量でも十分である。

[0065] 活性エネルギー線の照射により架橋された後の光学部材用粘着剤は、ゲル分率が 40〜： LOO重量％であることが耐久性能と白抜け現象のバランスが良いといった点で好ましぐ特には 50〜95重量％、更には 65〜90重量％が好ましぐ下限値未満では凝集力が不足することに起因する耐久性不足となる傾向がある。

[0066] なお、力かる粘着剤のゲル分率を上記範囲に調整するにあたっては、ゲル分率を上げるためには、活性エネルギー線の照射量や照射強度を上げること、光重合開始剤を自己開裂型と水素引抜型のタイプの異なる 2種の光重合開始剤を併用すること、光重合開始剤の 2種併用に際しては自己開裂型の光重合開始剤の含有割合を下げ、水素引抜型の含有割合を上げること、また、光重合開始剤の添加量を調整すること、さらに、反応性架橋剤を添加する場合には反応性架橋剤の添加量を増やすことなどを行えば良い。

[0067] また、ゲル分率を下げるためには、活性エネルギー線の照射量を下げること、光重合開始剤の 2種併用に際して水素引抜型の光重合開始剤の含有割合を下げることや自己開裂型の光重合開始剤のみを使用すること、また、光重合開始剤の添加量を減らしたり、必要以上に増やしたりすること、さらに反応性架橋剤を添加する場合には、その添加量を減らすことなどを行えば良い。

[0068] なお、活性エネルギー線の照射量や照射強度、光重合開始剤の組成比、添加量、さらに反応性架橋剤を添加する場合には反応性架橋剤の添加量はそれぞれの相互作用によりゲル分率は変化するので、それぞれバランスをとることが必要になる。

[0069] 本発明の光学用粘着剤を形成するアクリル系榭脂組成物は、一旦、離型フィルム等の基材に塗布され、活性エネルギー線照射される力塗布方法としては、例えば、該粘着剤溶液を有機溶剤、例えばトルエン、酢酸ェチル、メチルセルソルブ、ェチルセルソルブ等の単独又は混合液に榭脂固形分として 10〜30重量％程度に溶解した溶液をアプリケーター等で塗工し乾燥する。乾燥後の膜厚は10〜40 111、好ましくは 20〜30 /ζ πιが適当である。その他、光学部材の少なくとも片面に塗布され、活性エネルギー線照射される方法や、一旦、離型フィルム等の基材に粘着剤用榭脂組成物溶液を塗工して塗膜を形成させ、ついで偏光板に転写塗工し、活性エネルギー線照射する方法等も有用である。

[0070] 本発明で用いられる光学部材としては、光学用途に用いる部材であれば特に限定されないが、中でも偏光板に特に有用である。かかる偏光板は、偏光フィルムの少なくとも片面に保護フィルムが積層されたものであり、該偏光フィルムとしては、平均重合度力 500〜10000、ケン化度が 85〜100モル⁰ /₀のポリビュルアルコール系榭脂力なるフィルムを原反フィルムとして、ヨウ素一ヨウ化カリの水溶液あるいは二色性染料により染色された一軸延伸フィルム（2〜10倍、好ましくは 3〜7倍程度の延伸倍率）が用いられる。

[0071] ポリビュルアルコール系榭脂としては通常酢酸ビュルを重合したポリ酢酸ビュルをケンィ匕して製造される力少量の不飽和カルボン酸 (塩、エステル、アミド、二トリル等を含む）、ォレフィン類、ビュルエーテル類、不飽和スルホン酸塩等、酢酸ビニルと共重合可能な成分を含有して!/ヽても良！ヽ。又ポリビニルアルコールを酸の存在下でァルデヒド類と反応させた、例えばポリプチラール榭脂、ポリビニルホルマール榭脂等のいわゆるポリビュルァセタール榭脂及びポリビュルアルコール誘導体が挙げられる実施例

[0072] 以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではな、。

尚、例中「部」、「％」とあるのは、断りのない限り重量基準を意味する。 [0073] 〔アクリル系榭脂 (A)の調製〕

[アクリル系榭脂 (A— 1) ]

4ッロ丸底フラスコに還流冷却器、撹拌器、滴下ロート及び温度計をとりつけ、 n- ブチルアタリレート（al) 94部、メチルアタリレート（al) 5部、アクリル酸（a2) 1部、及び酢酸ェチル 80部、アセトン 45部、重合開始剤としてァゾビスイソブチ口-トリル 0. 03部を仕込み、反応容器内の温度を 70°Cに上昇させ、 2時間反応した。その後、酢酸ェチル 80部にァゾビスイソブチ口-トリル 0. 03部を溶解させたものを加え 2時間反応させ、更に酢酸ェチル 80部にァゾビスイソブチ口-トリル 0. 03部を溶解させたものを加え 3時間反応させた。反応終了後、酢酸ェチル及びトルエン (酢酸ェチルとトルェンの重量混合比 = 50 : 50)にて希釈することにより、榭脂分 19%、重量平均分子量 165万（各指定分子量の割合は 100万以上が 55%、 50万〜 100万が 17%、 10 万〜 50万が 15%、 10万以下が 13%)、分散度 8、ガラス転移温度 50°Cのアクリル系樹脂 (A—1)を得た。

[0074] [アクリル系榭脂 (A— 2) ]

4ッロ丸底フラスコに還流冷却器、撹拌器、滴下ロート及び温度計をとりつけ、 n— ブチルアタリレー卜（al) 97部、アクリル酸（a2) 3部、及び酢酸ェチル 70部、アセトン 5 0部、重合開始剤としてァゾビスジメチルバレ口-トリル 0. 015部を仕込み、反応容器内の温度を 65°Cに上昇させ、 2時間反応した。その後、酢酸ェチル 80部にァゾビスジメチルバレ口-トリル 0. 015部を溶解させたものをカ卩ぇ 2時間反応させた。反応終了後、酢酸ェチル及びトルエン（酢酸ェチルとトルエンの重量混合比 = 50 : 50)にて希釈することにより、榭脂分 16. 5%、重量平均分子量 205万 (各指定分子量の割合は 100万以上が 65%、 50万〜 100万が 12%、 10万〜 50万が 12%、 10万以下が 1 1%)、分散度 5、ガラス転移温度— 52°Cのアクリル系榭脂 (A— 2)を得た。

[0075] [アクリル系榭脂 (A— 3) ]

4ッロ丸底フラスコに還流冷却器、撹拌器、滴下ロート及び温度計をとりつけ、 n— ブチルアタリレート（al) 91. 9部、メチルアタリレート（al) 5部、アクリル酸（a2) 3部、 2 —ヒドロキシェチルアタリレート（a2) 0. 1部、及び酢酸ェチル 75 部、アセトン 45部、重合開始剤としてァゾビスイソプチ口-トリル 0. 025部を仕込み、反応容器内の温度を 70°Cに上昇させ、 2時間反応した。その後、酢酸ェチル 80部にァゾビスイソプチ口二トリル 0. 025部を溶解させたものをカ卩ぇ 2時間反応させ、更に、酢酸ェチル 40部、ァゾビスイソプチ口-トリル 0. 0125部を加え 3時間反応させた。反応終了後、酢酸ェチル及びトルエン（酢酸ェチルとトルエンの重量混合比 = 50： 50)にて希釈することにより、榭脂分 17. 5%、重量平均分子量 170万 (各指定分子量の割合は 100万以上が 60%、 50万〜 100万が 15%、 10万〜 50万が 11%、 10万以下が 13%)、分散度 8、ガラス転移温度— 49°Cのアクリル系榭脂 (A— 3)を得た。

[0076] [アクリル系榭脂 (A— 4) ]

4ッロ丸底フラスコに還流冷却器、撹拌器、滴下ロート及び温度計をとりつけ、 n— ブチノレアクジレー卜（al) 92. 9咅、メチノレアクジレー卜（al) 2. 5咅^ 2—ェチノレへキシノレアタリレート（al) 2. 5部、アクリル酸（a2) 2部、 2 ヒドロキシェチルアタリレート（a2) 0 . 1部、及び酢酸ェチル 75 部、アセトン 45部、重合開始剤としてァゾビスイソブチロ二トリル 0. 025部を仕込み、反応容器内の温度を 70°Cに上昇させ、 2時間反応した。その後、トルエン 80部にァゾビスイソブチ口-トリル 0. 025部を溶解させたものをカロえ 2時間反応させ、更に、トルエン 40部、ァゾビスイソブチ口-トリル 0. 0125部をカロえ 3時間反応させた。反応終了後、酢酸ェチル及びトルエン (酢酸ェチルとトルエンの重量混合比 = 50: 50)にて希釈することにより、榭脂分 20. 0%、重量平均分子量 130万（各指定分子量の割合は 100万以上が 40%、 50万〜 100万が 15%、 10万〜50万が 20%、 10万以下が 25%)、分散度 13、ガラス転移温度 53°Cのアクリル系榭脂 (A-4)を得た。

[0077] [反応性架橋剤]

アクリル系榭脂 (A)と反応可能な架橋剤として、以下のものを用意した。 •トリメチロールプロパンのトリレンジイソシァネート付加物の 55%酢酸ェチル溶液 (日本ポリウレタン社製、「コロネート L— 55E」）

[0078] [光重合開始剤]

光重合開始剤として、以下のものを用意した。

<自己開裂型の光重合開始剤 >

•1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（チノく'スぺシャリティ^ ~ ·ケミカルズ社製、「ィルガキュア 184」）

<水素引抜型の光重合開始剤 >

•ベンゾフエノン（デーケーファイン社製）

• 4—メチルベンゾフエノンと 2. 4. 6—トリメチルベンゾフエノンの混合物（日本シィべルヘグナー社製「ESACURE TZTJ )

[0079] [シラン系化合物]

シラン系化合物として、以下のものを用意した。

• y—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン (信越ィ匕学社製、「KBM403」）

[0080] 実施例 1〜 15、比較例 1〜 2

表 1及び表 2に示す如き配合組成にて榭脂組成物溶液を調製した。得られた榭脂組成物溶液をポリエステル系離型フィルムに乾燥後の厚みが 25 μ mとなるように塗布し、 90°Cで 3分間乾燥した後、高圧水銀ランプにて紫外線照射 (表 1記載の照射量)を行ヽ、カゝかる榭脂組成物からなる粘着剤層側を偏光板 (厚み 190 μ m)上に転写し、更に 23°C、 50%RHの条件下で 7日間熟成させ、粘着剤層付き偏光板を得た

[0081] 尚、偏光板には、膜厚 30 μ mのポリビュルアルコール偏光フィルム（平均重合度 1 700、平均ケン化度 99モル％、ヨウ素染色、 4倍延伸）の両側を厚さ 80 mの三酢酸セルロースフィルムで積層した偏光板（ポリビュルアルコール偏光フィルムの延伸軸方向を 45度傾けて 233mm X 309mmに切断： 15インチ相当）を用いた。

[0082] 次ヽで、上記得られた粘着剤層付き偏光板の離型フィルムを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板 (コーユング社製、「コーユング 1737」）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した。その後、オートクレープ処理（50°C、 0. 5MPa、 20分)を行つた後、下記の耐久試験における発泡、剥がれ、白抜け現象の評価を行った。評価基準は下記の通りである。評価結果を表 3及び表 4に示す。

[0083] 〔ゲル分率の測定〕

表 1及び表 2に示す如き配合組成にて得られた粘着剤用榭脂組成物溶液をポリエステル系離型フィルムに乾燥後の厚みが 25 μ mとなるように塗布し、 90°Cで 3分間乾燥した後、高圧水銀ランプにて紫外線照射 (表 1記載の照射量)を行い、ポリエステル系フィルムに貼り合わせ、更に 23°C、 50%RHの条件下で 7日間熟成させ、ゲル分率測定用サンプルを得た。

得られたサンプルを 40 X 40mmに切断した後、離型シートを剥がし粘着剤層側を 50 X 100mmの SUSメッシュシート（200メッシュ）に貼合してから、 SUSメッシュシートの長手方向に対して中央部より折り返してサンプルを包み込んだ後、トルエン 250g の入った密封容器にて浸漬した際の重量変化にてゲル分率の測定を行った。

[0084] 〔耐久試験〕

(1)耐熱試験

80°C、 1000時間の耐久試験

(2)耐湿熱試験

65。C、 95%RH、 1000時間の耐久試験

(3)温度変化繰り返し試験

- 20°Cで 1時間放置した後 60°Cで 1時間放置する操作を 1サイクルとして、 500 サイクル行う耐久試験

[0085] 〔評価基準〕

(発泡）

〇· · ·発泡が見られない

△ · · ·直径 100 μ m未満の発泡が僅かに見られる

X · · ·直径 100 μ m以上の発泡が多く見られる

(剥がれ）

〇· · ·剥がれが見られない

△ · · · 1mm未満の剥がれ、もしくは浮きスジの発生

X · · · 1mm以上の剥がれの発生

(白抜け）

〇· · ·白抜けが見られない

△ · · ·白抜けが僅かに発生

X · · ·4辺に白抜けが大きく発生

[0086] 〔粘着力の測定〕実施例 1 9及び比較例 1、実施例 10 15及び比較例 2で調製した粘着剤層付き偏光板について、幅 25mm幅に裁断し、離型フィルムを剥離して、粘着剤層側を無アルカリガラス板 (コ -ング社製、「コーユング 1737」）に押圧して、偏光板とガラス板とを貼合した。その後、オートクレーブ処理（50°C 0. 5MPa 20分）を行った後、 180°C剥離試験を行った。剥離性においては粘着力が小さいことが望まれる。

[0087] [表 1]

[0088] 注)表中の配合部とは、固形分としての重量部である。

• IRG 184 : 1 -ヒドロキシシクロへキシノレフエ二ルケトン（チバ ·スぺシャリティ^ ~ ·ケミカルズ社製、「ィルガキュア 184」）

• BP：ベンゾフエノン（デーケーファイン社製）

• ESATZT： ESACURE TZT (日本シィベルヘグナー社製、 4—メチルベンゾフエノンと 2. 4. 6—トリメチルベンゾフエノンの混合品）

•KBM403 : γ—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、「ΚΒ M403J )

[0089] [表 2]

[0090] 注)表中の配合部とは、固形分としての重量部である。

•L— 55E :トリメチロールプロパンのトリレンジイソシァネート付カ卩物の 55%酢酸ェチル溶液（日本ポリウレタン社製、「コロネート L— 55EJ )

•IRG184： 1—ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（チノく'スぺシャリティ一'ケミカルズ社製、「ィルガキュア 184」）

• BF：ベンゾフエノン（デーケーファイン社製）

•KBM403 : γ—グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、「ΚΒ M403」）

[0091] [表 3]

※^^壊

[0092] [表 4]

耐久性粘着力

匕貼付貼付 ΐΗίΙ熱 i^S

操り返し 1 [3後 7曰後発泡剥がれ白抜け発泡剥がれ白抜け発泡剥がれ白抜け N/25mm N/25mm 実施例

〇〇 Δ o o 〇〇〇〇丄 0. 2 1 8. 6

1 0

実删

〇〇厶〇〇〇〇〇厶 9. 5 丄 7. 6

1 1

m

〇 O Δ 〇〇 △ 〇〇厶 8. 1 1 3. 8

1 2

実施例

o 〇厶 o o o o o △ 1 1. 3 20. 1 1 3

実施例

〇 o Δ 〇 o o 〇〇 o 6. 3 9. 3 1 4

〇 o 〇 o 〇〇 o o 〇 4. 8 7. 5

1 5

2 1. 5 37. 5

X X 〇 X X 〇 X X o

2

[0093] 本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。

本出願は、 2005年 2月 16日出願の日本特許出願（特願 2005— 038508)、 2005年 12月 19日出願の日本特許出願 (特願 2005— 365141)、に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

産業上の利用可能性

[0094] 本発明の光学部材用粘着剤は、不飽和基を含有しな! ヽアクリル系榭脂 (A)、または、不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)を主体としてなる榭脂組成物に、活性エネルギー線を照射してなるため、高温、高湿の条件下、及び、低温〜高温域の範囲での温度変化の繰り返される環境下においても、光学部材とガラス基板との接着性に優れ、粘着剤とガラス基板との間に発泡や剥離が生じないうえに、光学部材の収縮により生じる白抜け現象を抑制することができ、耐久性に優れた液晶表示板を得ることができ、更にリワーク性も優れ、貼合作業の失敗時にも液晶セルが再利用できるため、非常に有用である。

Claims

請求の範囲

[I] 重合性モノマーまたは重合性オリゴマーを含まず、榭脂成分と光重合開始剤を含有してなる榭脂組成物であって、榭脂成分が実質的に、不飽和基を含有しないアタリル系榭脂 (A)のみ力もなることを特徴とする活性エネルギー線により光学部材用粘着剤を形成する榭脂組成物。

[2] 不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)に、活性エネルギー線を照射してなることを特徴とする光学部材用粘着剤。

[3] 不飽和基を含有しな、アクリル榭脂 (A)を主体としてなるアクリル系榭脂組成物に、活性エネルギー線を照射してなることを特徴とする光学部材用粘着剤。

[4] アクリル系榭脂組成物が更に、反応性架橋剤を含有してなることを特徴とする請求項 3記載の光学部材用粘着剤。

[5] 不飽和基を含有しないアクリル系榭脂 (A)が、（メタ)アクリル酸アルキルエステル (a

1) 50〜100重量％、官能基含有モノマー（a2) 0〜20重量％、その他の共重合性モノマー（a3) 0〜30重量％を共重合してなる共重合体であることを特徴とする請求項 2

〜4の、ずれかに記載の光学部材用粘着剤。

[6] アクリル系榭脂組成物が更に、光重合開始剤を含有してなることを特徴とする請求項 3〜5のヽずれかに記載の光学部材用粘着剤。

[7] 光重合開始剤が、自己開裂型の光重合開始剤と水素引抜型の光重合開始剤からなることを特徴とする請求項 6記載の光学部材用粘着剤。

[8] アクリル系榭脂組成物が更に、シラン系化合物を含有してなることを特徴とする請求項 3〜7のいずれかに記載の光学部材用粘着剤。

[9] 不飽和基を含有しな、アクリル系榭脂 (A)の重量平均分子量が 100万以上であることを特徴とする請求項 2〜8のいずれかに記載の光学部材用粘着剤。

[10] 活性エネルギー線の照射量が 100〜2000mj/cm²であることを特徴とする請求項 2〜9のヽずれかに記載の光学部材用粘着剤。

[II] ゲル分率力 0〜： LOO重量％であることを特徴とする請求項 2〜 10のいずれかに記載の光学部材用粘着剤。

[12] 光学部材が偏光板である請求項 2〜11のいずれかに記載の光学部材用粘着剤。

[13] 離型フィルム又は光学部材に塗布された、不飽和基を含有しなヽアクリル系榭脂（ A)に、活性エネルギー線を照射することを特徴とする光学部材用粘着剤の製造方法。

[14] 離型フィルム又は光学部材に塗布された、不飽和基を含有しなヽアクリル系榭脂（ A)を主体としてなるアクリル系榭脂組成物に、活性エネルギー線を照射することを特徴とする光学部材用粘着剤の製造方法。