JP2002241708A - 光学部材用アクリル系粘着剤組成物及び該組成物を用いた光学部材用粘着シートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 応力緩和性に優れ、貼り付け面積の大きい光
学部材に使用しても歪みが少なく、実質的に水及び溶剤
を含有しない光学部材用アクリル系粘着剤組成物、及び
該組成物を用いた光学部材用アクリル系粘着シートの製
造方法を提供する。 【解決手段】 アクリル系単量体１００重量部、重量平
均分子量Ｍｗが１０万以上のアクリル系高分子量ポリマ
ー５〜１００重量部、重量平均分子量Ｍｗが５万以下で
ガラス転移点Ｔｇが２０℃未満であるアクリル系低分子
量ポリマー３０〜３００重量部、光重合開始剤０．０１
〜５重量部、架橋剤とを含有し、実質的に水及び溶剤を
含有していない光学部材用アクリル系粘着剤組成物、及
び、その組成物を支持体に流延し、残存モノマー量が５
〜２０重量％となるように強度１〜５００（Ｗ／ｍ
^２ ）の紫外線を照射して光重合を行い、残存モノマー
が５０００ｐｐｍ以下となるように、加熱乾燥する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、実質的に溶剤及び
水を含有していない光学部材用アクリル系粘着剤組成
物、及び、この組成物を用いた光学部材用アクリル系粘
着シートを製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から粘着剤として、ゴム系粘着剤、
アクリル系粘着剤、ビニルエーテル系粘着剤、シリコー
ン系粘着剤などが様々な分野で使用されている。中で
も、（メタ）アクリル系ポリマーを主成分とするアクリ
ル系粘着剤は、透明性や耐候性に優れており、液晶ディ
スプレー（ＬＣＤ）やプラズマディスプレーパネル（Ｐ
ＤＰ）に付設する反射防止フィルム等の貼り付け、液晶
ディスプレーにおける偏光板や位相差板の貼り付け等の
光学用途にも使用されている。

【０００３】アクリル系感圧接着剤の主成分であるアク
リル系ポリマーの製造方法として、乳化重合や懸濁重合
のような水系重合、溶液重合のような溶剤系重合、媒体
を使用（利用）しない塊状重合が知られている。

【０００４】水系重合の場合、乳化剤、懸濁安定剤等の
添加が必須であり、これらの添加剤が高湿下或いは高温
高湿下において、粘着性能の低下を引き起こすため、光
学部材用の粘着剤にはこの重合法はあまり採用されてい
ない。また、分散媒である水を除去しなければならない
が、水の潜熱がかなり高いことから、水の除去には膨大
なエネルギーを要する問題がある。さらに、水可溶性の
モノマーを大量に共重合させることが難しい。

【０００５】溶液重合の場合、モノマーの選択性には問
題が無く、水系重合よりも少ないエネルギーで溶剤を除
去することができる。しかしながら、環境への負荷低減
のために溶剤を回収しようとすると莫大な費用とエネル
ギーを要する。

【０００６】塊状重合では、実質的に水及び溶剤を使用
しないので、水の除去、溶剤の除去、溶剤の回収といっ
た問題が無いが、重合速度の制御が難しく、特に重合速
度の早いアクリル酸エステルを、水系重合や溶剤系重合
で使用されている反応装置で重合速度を制御して重合反
応させるのは困難である。

【０００７】こうした中で、剥離紙等の支持体上に単量
体を流延し、熱又は光により重合を行い粘着シートを得
る方法が知られている。例えば、特開平５−１１７５９
３号公報には、多官能モノマーを少量含む単量体を部分
重合（光による塊状重合）させて得られる組成物を基材
上にコーティングして光重合（塊状重合）を行い、次い
で残存モノマーを除去するためのに加熱乾燥を行う接着
シートの製造方法が開示され、得られた接着シートが耐
熱性に優れていると記載されている。

【０００８】一方、ＬＣＤやＰＤＰの製造においては、
部材の歩留まり向上の観点から、粘着剤にリペア性（再
剥離性）が要求され、ＬＣＤやＰＤＰの使用において
は、高温高湿の過酷な条件下でも、膨れや剥がれなどの
接着不良を起こさず、長期にわたり安定した粘着特性が
粘着剤に要求される。

【０００９】光学部材の中で、偏光板は液晶ディスプレ
ーの液晶セルなどに粘着剤（層）を介して貼り付けらて
いる。しかしながら、偏光板は寸法安定性に乏しく、熱
又は湿熱条件下でカールなどを生じやすい。このため粘
着剤層に負荷がかかり、粘着剤発泡、浮き、剥がれなど
が発生しやすい。

【００１０】このような中で、特開昭５９−１１１１１
５号公報には、数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量
（Ｍｗ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が６以下であり、Ｍｗが
５０万以上であるカルボキシル基を含まないアクリル系
感圧接着剤（粘着剤）が設けられた偏光板が、高温高湿
下において優れた粘着特性を有することが記載されてい
る。また、特開昭６４−６６２８３号公報の実施例に
は、溶液重合により製造したアクリル系ポリマーの低分
子量ポリマーを除去したアクリル系感圧接着剤（粘着
剤）を使用することで、高温高湿下での剥がれや発泡が
表示能を阻害する程に起生しない感圧接着型偏光板が開
示されている。

【００１１】しかしながら、このような粘着剤は、偏光
板の寸法変化に起因する応力を十分に吸収、緩和するこ
とができず、偏光板に作用する残留応力の分布が不均一
となり、特に応力が集中する偏光板外周部においては光
漏れが起こりやすいという問題がある。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、応力緩和性
に優れるとともに、貼り付け面積の大きい光学部材に使
用しても歪みが少なく、実質的に水及び溶剤を含有して
いない光学部材用アクリル系粘着剤組成物を提供するこ
と、及び、該組成物を用いた光学部材用アクリル系粘着
シートの製造方法を提供することを課題とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明の光学部材用アク
リル系粘着剤組成物は、（ａ）（メタ）アクリル酸アル
キルエステルを主成分とする重合性単量体 １００重量
部と、（ｂ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主
成分とする重合性単量体の重合物であり、重量平均分子
量が１０００００以上である高分子量ポリマー ５重量
部以上１００重量部以下と、（ｃ）（メタ）アクリル酸
アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の重合物
であり、重量平均分子量が５００００以下であって、ガ
ラス転移点が２０℃未満である低分子量ポリマー ３
０重量部以上３００重量部以下と、（ｄ）光重合開始剤
０．０１重量部以上５重量部以下と、（ｅ）架橋剤
と、を含有し、実質的に水及び溶剤を含有していない。

【００１４】また、本発明の光学部材用アクリル系粘着
シートの製造方法は、（Ａ）前記光学部材用アクリル系
粘着剤組成物を、支持体に流延し、残存モノマー量が５
〜２０重量％となるように、強度１〜５００（Ｗ／ｍ^２
）の紫外線を照射して光重合を行う工程と、（Ｂ）残
存モノマーが５０００ｐｐｍ以下となるように、加熱乾
燥を行う工程とを含むことを特徴としている。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明の光学部材用アクリル系粘
着剤組成物は、下記成分（ａ）〜（ｅ）を含有してい
る。 （ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分と
する重合性単量体 １００重量部、（ｂ）（メタ）アク
リル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の
重合物であり、重量平均分子量が１０００００以上であ
る高分子量ポリマー ５重量部以上１００重量部以下、
（ｃ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分と
する重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が５
００００以下であって、ガラス転移温度が２０℃未満で
ある低分子量ポリマー ３０重量部以上３００重量部
以下、（ｄ）光重合開始剤 ０．０１重量部以上５重量
部以下、（ｅ）架橋剤、この中で、重量平均分子量は、
ゲルパーミュエーションクロマトグラフィにより求めた
値であり、ガラス転移温度はＦｏｘの式により算出した
値である。

【００１６】本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成
物を構成する成分（ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルを主成分とする重合性単量体は、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル１種類の単量体、又は、少なくと
も１種類の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含
み、その単量体混合物中の（メタ）アクリル酸アルキル
エステルの総量が５０重量％を超える単量体混合物であ
る。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの例として
は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル
酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アク
リル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メ
タ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、
（メタ）アクリル酸ドデシル等を挙げることができる。

【００１７】前記単量体混合物は、アクリル酸アルキル
エステルと共重合可能な他の単量体を混合しても良い。
共重合可能な単量体の例としては、（メタ）アクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸の
ような不飽和カルボン酸；（メタ）アクリル酸-2-ヒド
ロキシエチル、（メタ）アクリル酸-2-ヒドロキシプロ
ピル、（メタ）アクリル酸とポリエチレングリジコール
又はポリプロピレングリコールとのモノエステル等のヒ
ドロキシル基含有ビニル単量体；（メタ）アクリル酸グ
リシジル等のエポキシ基含有ビニル単量体；（メタ）ア
クリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシ
エチル、（メタ）アクリル酸プロポキシエチル、（メ
タ）アクリル酸ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸エ
トキシプロピル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアル
キル；（メタ）アクリルアミド、メチロール（メタ）ア
クリルアミド、メトキシエチル（メタ）アクリルアミド
等のアミド基含有ビニル単量体；メタクリロキシプロピ
ルメトキシシラン等のケイ素含有ビニル単量体；（メ
タ）アクリロイルアジリジン等のアジリジン基含有ビニ
ル単量体；（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アク
リル酸ベンジル、スチレン、メチルスチレン等の芳香属
基含有ビニル単量体；（メタ）アクリル酸シクロヘキシ
ル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等の脂環式アルコ
ールと（メタ）アクリル酸とのエステル；エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ
（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２
個以上有する単量体；その他、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、マクロモノマー、ジビニルベンゼン等を挙げること
ができる。尚、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸とメ
タクリル酸の両方を意味し、（メタ）アクリレートは、
アクリレートとメタクリレートの両方を意味する。

【００１８】本件発明の光学部材用アクリル系粘着剤組
成物を構成する成分（ｂ）高分子量ポリマーは、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性
単量体の重合物であり、重量平均分子量が１０００００
以上である。この高分子量ポリマーを得るために使用す
る重合性単量体は、前記成分（ａ）の重合性単量体に記
載した単量体と同じものを使用できる。

【００１９】また、この高分子量ポリマーは、得られる
粘着シートの常温以下での粘着特性を向上させるために
は、そのガラス転移温度は０℃以下であることが好まし
い。この場合、高分子量ポリマーを得るために使用する
重合性単量体は、炭素数２〜１４のアクリル酸アルキル
エステルを主成分とすることが好ましい。

【００２０】さらに、この高分子量ポリマーのＧＰＣ法
による重量平均分子量は、１０万以上であるが、好まし
くは１０万以上２００万以下、特に好ましくは１５万以
上１５０万以下である。この高分子量ポリマーの重量平
均分子量が１０万未満では、組成物としての粘度が低く
なりやすく、支持体への均一な流延が難しくなる。ま
た、その重量平均分子量が高くなると得られる粘着シー
トの粘着特性は良好であるが、組成物としての粘度が高
くなるため、支持体への均一な流延が難しくなる。

【００２１】成分（ｂ）高分子量ポリマーの配合量は、
成分（ａ）重合性単量体１００重量部に対して、５〜１
００重量部であり、特に、１０重量部〜８０重量部が好
ましい。成分（ａ）に対して、成分（ｂ）の配合量が少
ないと、光重合反応時の発熱量の増加及び流延した組成
物の収縮の増加により、得られる粘着シートの均質性を
損なう。この配合量が多いと、組成物としての粘度が増
加し支持体への均一な流延が困難になる。

【００２２】本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成
物を構成する成分（ｃ）低分子量ポリマーは、（メタ）
アクリル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量
体の重合物であり、重量平均分子量が５００００以下で
あって、ガラス転移点が２０℃未満である。この低分子
量ポリマーを得るために使用する重合性単量体は、前記
成分（ａ）に記載した単量体と同じものを使用できる。

【００２３】成分（ｃ）低分子量ポリマーの配合量は、
成分（ａ）の重合性単量体１００重量部に対して、３０
〜３００重量部であり、特に、１５重量部〜１５０重量
部が好ましい。成分（ａ）に対して、成分（ｃ）の配合
量が少ないと、得られる粘着剤層の応力緩和性が優れ
ず、光漏れや剥がれが生じやすく、多いと、粘着剤層の
凝集力不足による発泡が生じやすい。

【００２４】本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成
物を構成する成分（ｄ）光重合開始剤としては、アセト
フェノン、メトキシアセトフェノン、2,2-ジエトキシア
セトフェノン、p-ジメチルアミノアセトフェノン、2,2-
ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、α-ヒドロキシ
-α,α'-ジメチルアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-シ
クロヘキシルアセトフェノン、2-メチル-1[4-(メチルチ
オ)フェニル]-2-モンフォリノプロパノン-1等のアセト
フェノン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、
ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルブ
チルエーテル等のベンゾインエーテル類、ベンゾフェノ
ン、2-クロロベンゾフェノン、p,p'-ジクロロベンゾフ
ェノン,N,N'-テトラメチル-4,4'-ジアミノベンゾフェノ
ン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル(2-ヒドロキシ-
2-プロピル)ケトン等のケトン類、チオキサンソン、2-
クロロチオキサンソン、2-メチルチオキサンソン等のチ
オキサンソン類、ビスアシルホスフィンオキサイド、ベ
ンゾイルホスフィンオキサイド等のホスフィン酸化物、
ベンジルジメチルケタール等のケタール類、カンファン
-2,3-ジオン、フェナントレンキノン等のキノン類など
を挙げることができる。

【００２５】（ｄ）光開始剤の配合量は、（ａ）重合性
単量体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部であ
り、０．０２〜２重量部がより好ましい。光開始剤が少
ないと、光重合が有効に進行せず、多いと反応の進行が
急激になるため急激な発熱により、均一な塗膜が得られ
ない。

【００２６】本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成
物を構成する（ｅ）架橋剤としては、エポキシ化合物、
イソシアネート化合物、金属キレート化合物、アジリジ
ン化合物、アミノ樹脂等を挙げることができる。中で
も、分子内に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化
合物、及び、分子内に２個以上のイソシアネート基を有
するイソシアネート化合物が、好ましい。

【００２７】この分子内に２個以上のエポキシ基を有す
るエポキシ化合物としては、1,3-ビス（N,N-ジグリシジ
ルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N',N'-テトラグ
リジル-m-キシリレンジアミン、N,N,N',N'-テトラグリ
ジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌ
レート、m-N,N-ジグリシジルアミノフェニルグリシジル
エーテル、N,N-ジグリシジルトルイジン、N,N-ジグリシ
ジルアニリン等のエポキシ基を２個以上有すると共に第
３級窒素原子を１個以上有する化合物が好ましい。

【００２８】また、分子内に２個以上のイソシアネート
基を有するイソシアネート架橋剤の例としては、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、クロルフェニレンジイ
ソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テト
ラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添された
ジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネー
トモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメ
チロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物
やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらに
は公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオ
ール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオー
ル、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレ
タンプレポリマー型のイソシアネート等を挙げることが
できる。

【００２９】この架橋剤の配合量としては、成分
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の合計１００重量部に対して
０．００１〜５重量部である。架橋剤と反応する官能基
は、成分（ａ）〜（ｃ）のいずれに有ってもよく、成分
（ａ）〜（ｃ）のすべてにあっても良い。例えば、架橋
剤として、前記エポキシ化合物を用いる場合には、成分
（ａ）としてアクリル酸を１〜１０重量％程度含有した
重合性単量体、及び／又は、成分（ｂ）としてアクリル
酸１〜１０重量％程度含有した重合性単量体の共重合体
を使用すれば良い。

【００３０】本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成
物は、成分（ａ）〜（ｅ）を個別に調製した後に混合し
ても良く、成分（ａ）及び（ｂ）の混合物については、
特開平１１−４９８１１号公報や特開２０００−３１３
７０４号公報に開示された方法で、（メタ）アクリル酸
アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の部分重
合物を調製することでも得られる。また、成分（ｂ）及
び成分（ｃ）については、溶液重合、乳化重合、懸濁重
合及び塊状重合のいずれの重合方法で調製してもよい
が、溶媒や分散媒の除去が不要であることから、塊状重
合で調製したものが好ましい。成分（ｃ）については、
例えば、前記公報に開示された方法で、重合開始剤量、
反応温度、連鎖移動剤などを調整し重合率を９５％以上
とした重合体を使用することが好ましい。また、特開平
１２−１２８９１１号公報に開示された重合法によって
も容易に調製できる。

【００３１】本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組成
物には、本発明の効果を損なわない範囲で、シリカ、チ
タニア、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の無機
充填剤、ガラスバルーン、シラスバルーン等の無機中空
充填剤、ナイロンビーズ、シリコーン樹脂ビーズ等の有
機充填剤、塩化ビニリデンバルーン等の有機中空充填
剤、発泡剤、染料、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
難燃剤などの添加剤を配合しても良い。特に、貼り付け
面がガラス又はガラス基板の場合には、シランカップリ
ング剤等のケイ素含有化合物を添加することが好まし
い。

【００３２】シランカップリング剤としては、ビニルト
リメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン，メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和
基含有ケイ素化合物、3-グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン，3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シラン，2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメ
トキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、
3-アミノプロピルトリメトキシシラン，N-(2-アミノエ
チル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン，N-(2-アミ
ノエチル)3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等
のアミノ基含有ケイ素化合物、3-クロロプロピルトリメ
トキシシラン等が挙げられる。

【００３３】本発明の光学部材用アクリル系粘着シート
の製造方法は、（Ａ）前記アクリル系粘着剤組成物を、
支持体に流延し、残存モノマー量が５〜２０重量％とな
るように、強度１〜５００（Ｗ／ｍ^２ ）の紫外線を照
射して光重合を行う工程と、（Ｂ）残存モノマーが５０
００ｐｐｍ以下となるように、加熱乾燥を行う工程、を
含んでいる。

【００３４】本発明の製造方法の工程（Ａ）は、前記光
学部材用アクリル系粘着剤組成物を支持体に流延し、成
分（ａ）の重合性単量体の重合率が８０〜９５％となる
ように、強度１〜５００（Ｗ／ｍ^２ ）の紫外線を照射
し、残存モノマーを５〜２０％に調製する。ここで使用
される支持体としては、ポリエチレンフィルム、ポリプ
ロピレンフィルムなどのポリオレフィンフィルム、ポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、金
属箔、布、不織布、紙等を挙げることができる。これら
の支持体は、複数種の積層体でも良く、シリコーン等の
剥離剤をコートしたものでも良く、コロナ処理などによ
り表面エネルギーを変化させたものでも良い。

【００３５】この工程（Ａ）での紫外線照射は、強度１
〜５００（Ｗ／ｍ^２ ）であり、好ましくは、強度５〜
４５０（Ｗ／ｍ^２ ）である。照射時間は、流延した光
学部材用アクリル系粘着剤の厚みにもよるが、通常５〜
１８０秒間照射することにより、成分（ａ）の重合性単
量体の重合率を８０〜９５％とすることができる。この
紫外線照射は、重合禁止作用のある酸素の影響をできる
だけ防ぐために、窒素ガス雰囲気下、或いは、不活性ガ
ス雰囲気下で行うか、支持体に流延したアクリル系粘着
剤組成物に、ポリエチレンテレフタレート等の紫外線は
通過するが酸素を遮断するフィルムを積層させて行うこ
とが好ましい。

【００３６】本発明の製造方法を構成する工程（Ｂ）で
は、工程（Ａ）で得られたシートの残存モノマーが５０
００ｐｐｍ以下となるように、加熱乾燥を行う。この加
熱乾燥は、熱風乾燥でも良く、赤外線乾燥でも良い。好
ましくは、熱風乾燥と赤外線乾燥を併用する。

【００３７】本件発明の製造方法により得られる光学部
材用粘着シートは、粘着剤層が応力緩和性に優れてお
り、偏光板の寸法変化に起因する応力を十分に吸収、緩
和することができ、貼り付け面積の大きい光学部材に使
用しても歪みが少なく、特に応力が集中する偏光板外周
部においても光漏れが生じることがない。

【００３８】本発明の粘着テープの製造方法において、
アクリル系粘着組成物を支持体に流延するには、ロール
コーター、ダイコーター、バーコーター、ナイフコータ
ー、グラビアコーター、メイヤーバーコーター等を用い
て塗布すれば良い。塗布時のアクリル系粘着剤組成物の
粘度は、通常０．１〜５０（Ｐａ・ｓ）、好ましくは１
〜３０（Ｐａ・ｓ）の範囲にすれば良く、必要により、
加熱又は冷却しながら塗布することもできる。

【００３９】本発明の粘着シートの製造方法により得ら
れる粘着シートの幅及び長さは、特に制限が無く、紙管
などに巻回してテープ状にしても良く、乾燥工程終了
後、直ちに偏光フィルム等の光学フィルムやガラス基板
等と貼り合せても良く、剥離紙などを積層してシート状
のままでも良い。

【００４０】

【実施例】本発明を実施例を示してさらに具体的に説明
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。

【００４１】

【製造例１】低分子量ポリマーＬ−１の調製 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管及び冷却管を備えた容
量２リットルの４つ口フラスコに、アクリル酸2-エチル
ヘキシル９８０ｇ、アクリル酸２０ｇ及び分子量調整剤
としてｎ-ドデシルメルカプタン１００ｇを投入し、フ
ラスコ内の空気を窒素ガスに置換しながら６０℃まで加
熱した。

【００４２】ついで、重合開始剤として、2,2'-アゾビ
ス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)０．０５
ｇを撹拌下に投入して均一に混合した。重合開始剤投入
後、反応系の温度は上昇したが、冷却を行わずに重合反
応を続けたところ、反応系の温度が１１０℃に達し、そ
の後徐々に下がり始めた。水浴により系内の温度が６０
℃まで強制冷却した。強制冷却後、さらに、2,2'-アゾ
ビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)０．０
５ｇを撹拌下に投入して均一に混合した。２回目の開始
剤投入後、反応系の温度は上昇したが冷却を行わずに重
合反応を続けたところ、反応系の温度が１０５℃に達し
た。その後、水浴により反応系の温度を７５℃まで強制
冷却した。

【００４３】さらに、ジメチル2,2'-アゾビス(2-メチル
プロピオネート)０．１ｇを投入した。反応系の温度は
上昇したが冷却を行わずに重合反応を続けたところ、反
応系の温度は１２０℃に達した。水浴により反応系の温
度を１１０℃まで冷却した。つづけて、重合開始剤1,1'
-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)１．５ｇ
を撹拌下に投入して２時間重合反応させた後、反応系を
水浴により室温まで冷却し、低分子量ポリマーＬ−１を
得た。

【００４４】得られた低分子量ポリマーＬ−１の重量平
均分子量（Ｍｗ）は３１００であり、ガラス転移温度は
−６８℃であった。

【００４５】

【製造例２】低分子量ポリマーＬ−２の調製 製造例１において、アクリル酸2-エチルヘキシル（以下
2-ＥＨＡとする）９８０ｇ、アクリル酸（以下ＡＡとす
る）２０ｇ及び分子量調整剤としてｎ-ドデシルメルカ
プタン１００ｇの代わりに、アクリル酸ブチル（以下Ｂ
Ａとする）９００ｇ、アクリル酸メトキシエチル１００
ｇ及び分子量調整剤としてαメチルスチレンダイマー１
００ｇを使用した以外は同様にして、低分子量ポリマー
Ｌ−２を得た。

【００４６】得られた低分子量ポリマーＬ−２の重量平
均分子量（Ｍｗ）は７０００であり、ガラス転移温度は
−５０℃であった。

【００４７】

【製造例３】アクリル系シロップＡ−１の調製 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管及び冷却管を備えた容
量２リットルの四つ口フラスコに、2-ＥＨＡ９６０ｇ、
ＡＡ４０ｇ、ｎ-ドデシルメルカプタン０．１ｇを投入
し、フラスコ内の空気を窒素に置換しながら、５０℃ま
で加熱した。

【００４８】ついで、重合開始剤として2,2'-アゾビス
（4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル）０．０２
５ｇを撹拌下に投入して均一に混合した。重合開始剤投
入後,反応系の温度は上昇したが、冷却を行わずに重合
反応を続けたところ、反応系の温度が１１９℃に達し、
その後徐々に下がり始めた。2-ＥＨＡ１９２ｇ及びＡＡ
８ｇを投入して、反応系の温度を１１０℃まで冷却し
た。さらに、水浴による強制冷却を行いアクリル系シロ
ップＡ−１を得た。このシロップは、モノマー濃度７１
％、ポリマー濃度２９％で、ポリマー分のＧＰＣによる
Ｍｗが７２万のアクリル系シロップＡ−１を得た。

【００４９】

【製造例４】アクリル系シロップＡ−２の調製 ＢＡ１９００ｇ、2-ＥＨＡ１００ｇ、及び、2-メチル-1
-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパノン
-1（チバガイギー（株）製、商品名イルガキュアー９０
７）０．０３ｇを、光重合装置に仕込み、強度５６（Ｗ
／ｍ^２）の紫外線を間歇的に照射して、アクリル系シロ
ップＡ−２を得た。このシロップはモノマー濃度８５重
量％、ポリマー濃度１５重量％で、ポリマー分のＧＰＣ
によるＭｗは９５万であった。

【００５０】

【比較製造例１】比較用低分子量ポリマーＴＣ−１の調
製 製造例１において、2-ＥＨＡ９８０ｇ、ＡＡ２０ｇの代
わりに、メタクリル酸ノルマルブチル９８０ｇ、メタク
リル酸２０ｇを使用した以外は同様にして、重量平均分
子量（Ｍｗ）は５０００でガラス転移温度２２℃の低分
子量ポリマーＴＣ−１を得た。

【００５１】

【実施例１】アクリル系シロップＡ−１を１００ｇ、低
分子量ポリマーＬ−１を５０ｇ、光重合開始剤として、
2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン
（ダロキュア１１７３；チバガイギー（株）製）０．２
ｇ、架橋剤として、N,N,N',N'-テトラグリジル-m-キシ
リレンジアミン（テトラッドＸ；三菱ガス化学（株）
製）０．０５ｇを混合して、アクリル系粘着剤組成物Ｅ
−１を得た。

【００５２】

【実施例２〜５、比較例１〜５】実施例１と同様にし
て、表１に示す配合で、アクリル系粘着剤組成物Ｅ−２
〜５、Ｃ−１〜５を得た。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【実施例６】粘着剤組成物Ｅ−１を、厚さが２５μｍの
剥離処理をしたポリエステルフィルム上に塗布した。こ
れを、窒素ガス雰囲気下で、最大強度４００（Ｗ／
ｍ^２）となるように調節した高圧水銀ランプより６（ｋ
Ｊ／ｍ^２）の光を照射して光重合した。このときの未反
応モノマーは、８（ｗｔ％）であった。

【００５５】つぎに、これを熱風循環乾燥機に投入し
て、１００℃で５分間加熱処理して、未反応モノマーを
除去し、粘着剤層の厚さ２５μｍ、残存モノマー２３０
０ｐｐｍの粘着シートを得た。

【００５６】

【実施例７〜１０、比較例６〜１０】実施例６と同様
に、アクリル系粘着剤組成物Ｅ−２〜５及びＣ−１〜５
を用いて、粘着シートを得た。

【００５７】

【実施例１１】実施例６のランプ強度を０．１（Ｗ／ｍ
^２）とした以外は同様にして粘着テープを得た。このと
きの照射時間は、８５分であり、多大な時間を要した。

【００５８】

【実施例１２】実施例６のランプ強度を２０００（Ｗ／
ｍ^２）とし、１４．３（ｋＪ／ｍ^２）の光を照射して粘
着テープを得た。

【００５９】

【実施例１３】粘着剤組成物Ｅ−１を、厚さが２５μｍ
の剥離処理をしたポリエステルフィルム上に塗布した。
これを、窒素ガス雰囲気下で、最大強度４００（Ｗ／ｍ
^２）となるように調節した高圧水銀ランプより３（ｋＪ
／ｍ^２）の光を照射して光重合した。このときの未反応
モノマーは、２８（ｗｔ％）であった。

【００６０】つぎに、これを熱風循環乾燥機に投入し
て、１００℃で２０分間加熱処理して、未反応モノマー
を除去し、粘着剤層の厚さ２５μｍ、残存モノマー２５
００ｐｐｍの粘着シートを得た。この製造方法では、加
熱乾燥工程に多大な時間とエネルギーを要している。

【００６１】

【実施例１４】粘着剤組成物Ｅ−１を、厚さが２５μｍ
のポリエステルフィルム上に塗布した。これを、窒素ガ
ス雰囲気下で、最大強度４００（Ｗ／ｍ^２）となるよう
に調節した高圧水銀ランプより１２（ｋＪ／ｍ^２）の光
を照射して光重合した。このときの未反応モノマーは、
３（ｗｔ％）であった。

【００６２】つぎに、これを熱風循環乾燥機に投入し
て、１００℃で５分間加熱処理して、未反応モノマーを
除去し、粘着剤層の厚さ２５μｍ、残存モノマー２６０
０ｐｐｍの粘着シートを得た。

【００６３】《粘着シートの評価試験》実施例６〜１４
及び比較例６〜１０で得られた粘着シートについて、下
記の方法により評価試験を行った。結果を表２に示す。試験片の作成 トリアセチルセルロース／ポリビニルアルコール／トリ
アセチルセルロースからなる３層積層の偏光板に、前記
粘着シートを転写し、１５０ｍｍ×２００ｍｍに裁断し
て試験片とした。耐久性試験 試験片をガラス板の片面に貼り付け、９０℃、ＤＲＹで
１０００時間、及び、６０℃、９０％ＲＨ（相対湿度）
で１００時間の各条件下で、試験片の外観変化を観察し
た。評価は、以下の３段階で行った。 ○・・・浮き、剥がれ、発泡等の変化が見られない。 △・・・浮き、剥がれ、発泡のいずれかの変化がわずか
に見られる。 ×・・・浮き、剥がれ、発泡等の変化が見られる。耐光漏れ試験 試験片をガラス板の両面に、直交ニコルになるように貼
り付け、９０℃、ＤＲＹで１０００時間、及び、６０
℃、９０％ＲＨ（相対湿度）で１００時間の各条件下
で、試験片の外観変化を観察した。評価は、以下の３段
階で行った。 ○・・・光漏れが見られない。 △・・・試験片の外周部に僅かに光漏れが見られる。 ×・・・光漏れが見られる。

【００６４】

【表２】

【００６５】

【発明の効果】本発明の光学部材用アクリル系粘着剤組
成物は、実質的に水及び溶剤を含有していないために、
これを用いて光学部材用粘着シートを製造する際に、多
大なエネルギーの消費による環境負荷を低減でき、得ら
れる光学部材用の粘着シートは、粘着剤層が応力緩和性
に優れており、偏光板の寸法変化に起因する応力を十分
に吸収、緩和することができ、貼り付け面積の大きい光
学部材に使用しても歪みが少なく、特に応力が集中する
偏光板外周部においても光漏れが生じることがない。

【００６６】特に、本発明の光学部材用粘着シートの製
造方法を採用することにより、本発明の光学部材用アク
リル系粘着剤組成物は、前記効果がより顕著に現れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 59/42 Ｃ０８Ｇ 59/42 ４Ｊ０４０ Ｃ０９Ｊ 7/02 Ｃ０９Ｊ 7/02 Ｚ 163/00 163/00 175/04 175/04 Ｆターム(参考） 4J004 AA10 AA13 AA14 AB01 AB06 CA04 CA06 CA08 CB01 CB02 FA01 FA08 4J011 AA05 AA10 PA69 PC02 PC08 QA02 QA03 QA06 QA08 QA09 QA13 QA23 QA24 QA34 QA37 QA39 QA43 QA45 QA46 QB16 RA03 SA02 SA12 SA13 SA14 SA16 SA19 SA20 SA22 SA25 SA27 SA32 SA34 SA51 SA63 SA64 SA84 UA01 VA01 WA06 4J026 AA17 AA43 AA45 AA48 AC18 BA05 BA07 BA10 BA20 BA25 BA27 BA29 BA30 BA32 BA43 BB01 BB03 DA12 DB11 FA05 GA06 4J034 AA04 DA05 DB03 DB07 HA01 HA07 HB08 HB17 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC64 HC67 HC71 HC73 JA21 JA24 MA18 QC08 RA08 4J036 AB17 AH06 AH07 EA01 EA04 FB03 HA02 JA06 4J040 DF041 DF042 DF051 DF052 EC002 EC392 EF002 FA131 GA04 GA05 GA07 GA11 GA22 GA31 HB19 HD25 HD37 HD43 JA01 JB07 KA11 KA16 LA01 MA02 MA09 MA10 MA11 MA13 MB03 NA17 PA32

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分（ａ）〜（ｅ）； （ａ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分と
   する重合性単量体 １００重量部、（ｂ）（メタ）アク
   リル酸アルキルエステルを主成分とする重合性単量体の
   重合物であり、重量平均分子量が１０００００以上であ
   る高分子量ポリマー ５重量部以上１００重量部以下、
   （ｃ）（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分と
   する重合性単量体の重合物であり、重量平均分子量が５
   ００００以下であって、ガラス転移点が２０℃未満であ
   る低分子量ポリマー ３０重量部以上３００重量部以
   下、（ｄ）光重合開始剤 ０．０１重量部以上５重量部
   以下、（ｅ）架橋剤、を含み、実質的に水及び溶剤を含
   有しないことを特徴とする光学部材用アクリル系粘着剤
   組成物。
2. 【請求項２】 成分（ｅ）架橋剤が、分子内にエポキシ
   基を２個以上有するエポキシ化合物であることを特徴と
   する請求項第１項記載の光学部材用アクリル系粘着剤組
   成物。
3. 【請求項３】 成分（ｅ）架橋剤が、分子内にイソシア
   ネート基を２個以上有するイソシアネート化合物である
   ことを特徴とする請求項第１項記載の光学部材用アクリ
   ル系粘着剤組成物。
4. 【請求項４】 成分（ｂ）高分子量ポリマーのガラス転
   移温度が、０℃以下であることを特徴とする請求項第１
   項乃至な第３項記載の光学部材用アクリル系粘着剤組成
   物
5. 【請求項５】 下記工程（Ａ）及び（Ｂ）； （Ａ）請求項第１項乃至請求項第４項記載のアクリル系
   粘着剤組成物を、支持体に流延し、残存モノマー量が５
   〜２０重量％となるように、強度１〜５００（Ｗ／ｍ^２
   ）の紫外線を照射して光重合を行う工程、（Ｂ）残存
   モノマーが５０００ｐｐｍ以下となるように、加熱乾燥
   を行う工程、を含むことを特徴とする光学部材用アクリ
   ル系粘着シートの製造方法。
6. 【請求項６】 工程（Ａ）の残存モノマー量が、５〜１
   ０重量％であることを特徴とする請求項第５項記載の光
   学部材用アクリル系粘着シートの製造方法。
7. 【請求項７】 工程（Ｂ）の加熱乾燥が、６０〜１３０
   ℃で行うことを特徴とする請求項第５項記載の光学部材
   用アクリル系粘着シートの製造方法