CN104781206A - 氢氧化钙的水悬浮液、其制备方法及用途 - Google Patents
氢氧化钙的水悬浮液、其制备方法及用途 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104781206A CN104781206A CN201380057238.1A CN201380057238A CN104781206A CN 104781206 A CN104781206 A CN 104781206A CN 201380057238 A CN201380057238 A CN 201380057238A CN 104781206 A CN104781206 A CN 104781206A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- suspension
- weight
- multipolymer
- monomer
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 116
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 title claims abstract description 61
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 58
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 57
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 11
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 title description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 151
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 90
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 79
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 79
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 79
- 238000010008 shearing Methods 0.000 claims description 37
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 28
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 26
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 25
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 21
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- VIKNJXKGJWUCNN-XGXHKTLJSA-N norethisterone Chemical compound O=C1CC[C@@H]2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 VIKNJXKGJWUCNN-XGXHKTLJSA-N 0.000 claims description 20
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 claims description 6
- 239000008399 tap water Substances 0.000 claims description 6
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 claims description 6
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 5
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 4
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 abstract description 56
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 52
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000159 acid neutralizing agent Substances 0.000 abstract 1
- 229940095643 calcium hydroxide Drugs 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 43
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 29
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 21
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 17
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 17
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 11
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 11
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 11
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 10
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 8
- -1 β-crotonic acid Chemical compound 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 6
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 4
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 4
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 4
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N [O].C=C Chemical group [O].C=C BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001448 anionic polyelectrolyte Polymers 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 2
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000012705 nitroxide-mediated radical polymerization Methods 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFOCLBAICAUQTA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane;prop-2-enamide Chemical compound CC(C)C.NC(=O)C=C BFOCLBAICAUQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)benzohydrazide Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001323 aldoses Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 1
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- YLUIKWVQCKSMCF-UHFFFAOYSA-N calcium;magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Mg+2].[Ca+2] YLUIKWVQCKSMCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009841 combustion method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N disulfur monoxide Inorganic materials O=S=S TXKMVPPZCYKFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- VEWLDLAARDMXSB-UHFFFAOYSA-N ethenyl sulfate;hydron Chemical compound OS(=O)(=O)OC=C VEWLDLAARDMXSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-L ethenyl-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane Chemical compound [O-]P([O-])(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical group 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLJYSYOCKIEHRV-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid;styrene Chemical compound CS(O)(=O)=O.C=CC1=CC=CC=C1 QLJYSYOCKIEHRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010811 mineral waste Substances 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N n-ethenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC=C RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N n-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical class CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002601 oligoester Polymers 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- WPKVKNZNPQRHOD-UHFFFAOYSA-N prop-1-ene Chemical class [CH2+]C=C WPKVKNZNPQRHOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N prop-2-ene-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC=C UIIIBRHUICCMAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZKYDQNMAUSEDZ-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CC=C RZKYDQNMAUSEDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000008213 purified water Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[3-(2-methylprop-2-enoylamino)propyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)NCCC[N+](C)(C)C UZNHKBFIBYXPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/02—Oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2/00—Lime, magnesia or dolomite
- C04B2/02—Lime
- C04B2/04—Slaking
- C04B2/045—After-treatment of slaked lime
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/002—Inorganic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及包含添加剂的基于氢氧化钙的悬浮液以及制备这种悬浮液的方法。这种悬浮液特别在工业或家用方法中用作化学中和剂。
Description
本发明涉及氢氧化钙水悬浮液的制备的技术领域。具体地,本发明涉及包含新添加剂的基于石灰的悬浮液以及制备这样的悬浮液的方法。这样的悬浮液特别是在家用或工业过程中用作化学中和剂。
被称作熟石灰或水合石灰的氢氧化钙Ca(OH)2是通过也被称作生石灰的氧化钙CaO的水合作用根据下面的放热反应而获得:
CaO+H2O→Ca(OH)2
在本发明的情况下,术语“氢氧化钙”用于指Ca(OH)2颗粒。
基于氢氧化钙的产品以多种形式出现:粉末形式(粉末形式的干燥产品)、塑料糊状物形式、或水悬浮液/分散体形式(石灰乳)。
本发明更具体地涉及水悬浮液形式的基于氢氧化钙的产品。熟石灰的这种水悬浮液可以在许多工业过程中用作化学中和剂。可以引用的一个例子是工业废弃物的处理,例如气体、如酸烟。饮用水、废水或工业水的处理也是例子。
熟石灰的水悬浮液的特征特别在于它们的干固体含量(以重量%计)。主要由于经济原因,本领域技术人员通常寻求在熟石灰的水悬浮液中增加干固体含量:通过增加熟石灰的水悬浮液的干固体含量,因此降低了每吨产品的运输和操作的相对成本。另外,减少了由于操作粉末引起的麻烦(卫生、操作),并且有利于实施。
为了增加熟石灰的水悬浮液的干固体含量,可以使用分散剂。
“分散剂”是指具有改善Ca(OH)2颗粒在水悬浮液中的分散状态的能力的试剂。
特别地,当这些试剂在矿物材料的水悬浮液中使用时,它们引起黏度降低。因此,包含分散剂的矿物材料的水悬浮液会具有比不含所述分散剂的矿物材料的相同水悬浮液的黏度小的黏度。
一定数量的现有技术文件描述了分散剂的用途。
文件EP 0 061 354(Blue Circle)描述了阴离子低聚聚合电解质如(甲基)丙烯酸均聚物、羧甲基纤维素或磺酸盐/酯用于制备熟石灰的水分散体的实施方案。
文件FR 2 677 351(Italcementi)描述了一种氢氧化钙的浓缩水悬浮液,所述氢氧化钙的浓缩水悬浮液包含由粉末状水合石灰、熟石灰或生石灰获得的至少40%固体水合石灰和可以是碱金属或碱土金属的聚丙烯酸盐的水溶性聚合物。
文件EP 0 594 332(Rohm&Haas)描述了使用阴离子聚合物分散剂以获得生石灰或熟石灰的水分散体。这些分散剂选自具有羧酸、磺酸或膦酸官能团的均聚物、共聚物和三元共聚物。给予这种酸功能团的单体包括例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、中康酸、富马酸、柠康酸、乙烯基乙酸、丙烯酰氧基丙酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、烯丙基磺酸、烯丙基膦酸、乙烯基膦酸和乙烯基硫酸。
文件US2008/0011201(Ultimate Nominees)描述了联合使用聚羧酸酯分散剂和碳水化合物分散剂来制备用于在食品和饮用水领域应用的石灰乳。特别地,根据该文件,碳水化合物分散剂是糖,尤其选自醛糖、糖类、二糖和多糖。此外,聚羧酸酯分散剂的例子特别地是苯乙烯马来酸酐共聚物盐或聚醚聚羧酸酯盐。特别地,该文件描述了联合使用梳型共聚物、即G(来自Coatex公司的聚羧酸酯分散剂)和葡萄糖浆(碳水化合物分散剂)来制备50%的水合石灰悬浮液/分散体。
文件EP 0 848 647(Chemical Lime公司)描述了使用阴离子聚电解质型分散剂联合碱金属氢氧化物来制备可以是生石灰或熟石灰的石灰悬浮液。阴离子聚电解质选自聚丙烯酸,聚羧酸,和聚磷酸,聚丙烯酸、聚羧酸和聚磷酸的共聚物,以及它们的碱金属盐。
文件FR 6 687 396(Lhoist)描述了在SO3 -、SO4 2-或Cl-离子存在的情况下发生的氧化钙或氧化镁淬火过程,并且其中在反应的过程中或在反应结束时,添加聚合物或共聚物,所述聚合物或共聚物包括选自丙烯酸和其盐、甲基丙烯酸和其盐、乙烯基苯甲磺酸和其盐、丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸和其盐、2-硫代乙基的甲基丙烯酸酯和其盐的单体。
文件JP 09 122471(Nippon Shokubai)描述了使用由羧酸单体和聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯型单体构成的共聚物作为用于获得具有低黏度的熟石灰的水分散体的分散剂。
该文件举例说明用于该目的的共聚物的使用,所述共聚物的分子量小于20000克/摩尔。
文件WO 2010/106111(Lhoist)提到了包含熟石灰和/或生石灰和被添加到熟石灰的固相的有机聚合物的组合物。该文件中描述的聚合物可以是非离子的、阴离子的、阳离子的或两性的,并具有高度不同的性质。它们可以由选自以下的单体获得:具有羧酸基团或具有磺酸基团的阴离子单体、非离子单体(丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、醋酸乙烯酯、乙烯醇、丙烯酸酯、烯丙醇、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺)、阳离子单体(ADAME、季铵化或成盐的MADAME、DADMAC、APTAC、MAPTAC),任选地与优选选自具有烷基、芳基烷基和/或乙氧基化链的(甲基)丙烯酸酯,烯丙基阳离子衍生物,阴离子或阳离子疏水(甲基)丙烯酰衍生物,或具有疏水链的阴离子和/或阳离子单体(甲基)丙烯酰胺衍生物的一种或更多种疏水单体联合。
然而,当使用现有技术中的聚合物时,在悬浮液在没有搅拌的情况下储存超过3天时间时,尤其是在它们的运输期间,本发明人已经发现沉降问题。
然后在容纳悬浮液的罐的底部形成糊状物,这使得它们的泵送困难或者甚至不可能。
另外,本发明人还已注意到,该沉降的问题是由当前可用的悬浮液不适合的流变性和石灰颗粒不好的破碎造成的。
目前可用的方法和分散剂不能够获得提供总的满意度、特别是沉降和流变性能方面的满意度的石灰的水悬浮液。
本发明的一个目的是当在没有搅拌的情况下储存石灰悬浮液时避免沉降的问题。
本发明的另一个目的是提供尽可能浓缩的并且呈现与它们在工业过程中的用途相适应的流变性的石灰的水悬浮液。
本发明的一个目的是提供可以容易地实施的用于制备熟石灰的水悬浮液的方法。
出人意料地,本发明人已发现,在具有特定结构的聚合物存在的情况下通过使石灰的浓缩水悬浮液在特定条件下经过剪切操作,可以获得浓缩且随时间稳定的水悬浮液。
更具体地,本发明的目标是用于制备具有至少40重量%干含量的氢氧化钙水悬浮液的方法,通过Brookfield DVIII黏度计在10RPM测量的所述水悬浮液在20℃的黏度为25毫帕·秒至1000毫帕·秒,所述方法包括以下步骤:
a)准备特定体积的水溶液,
b)准备特定量的粉末状氢氧化钙,
c)准备特定量的共聚物,所述共聚物由以下单体构成:
-甲基丙烯酸单体和/或其任意的盐,
-任选地丙烯酸单体和/或其任意的盐,
-式(I)的单体:
R–X–R’
(I)
其中:
R表示可聚合的不饱和基团,尤其是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰基氨基甲酸酯、乙烯基或烯丙基,
R’表示氢或具有1至4个碳原子的烷基基团,
X表示具有无规排列或规则排列的n个亚乙基氧EO单元和m个亚丙基氧PO单元的结构,
m和n是两个非零整数且为1至150,
d)在搅拌下将所述量的所述共聚物的至少一部分添加到所述水溶液的至少一部分,
e)在搅拌下将所述量的所述氢氧化钙的至少一部分添加到步骤d)的水溶液,
f)将剪切速率大于50000s-1的均匀剪切施加至由步骤e)得到的混合物,
g)任选地,在阶段f)过程中,添加剩余量的所述共聚物和/或所述氢氧化钙。
事实上,本发明人认识到对于具有随时间的稳定性性能和预期浓度的水悬浮液而言,必要的是:
-在具有特定结构的、具有(甲基)丙烯酸骨架和聚亚烷基二醇侧链的梳型水溶性共聚物存在的情况下分散氢氧化钙颗粒,
-施加具有高于临界剪切阈值水平的剪切,
-使用剪切装置以使得全部水悬浮液经受临界剪切阈值,和
-所述水悬浮液具有使得允许在剪切期间施加足以解凝氢氧化钙颗粒的机械应力的氢氧化钙和共聚物的浓度。
更确切地说,将均匀剪切施加至所述水悬浮液。“均匀剪切”是指具有将相同机械应力施加至这样处理后的水悬浮液的所有部分的效果的剪切。
事实上,一些剪切装置具有使得它们可以确保全部的石灰水悬浮液都经受预期剪切的机械应力的配置。
本发明基于特定方法和特定(甲基)丙烯酸共聚物的结合。
通常,值得注意的是,在本发明的情况下可以组合本发明的实施方案的所有方法。
根据本发明,术语“悬浮液”,或者以等同的方式,“分散体”是指包含固体和至少一种添加剂的水悬浮液。
根据本发明,水悬浮液具有通过Brookfield DVIII黏度计在10RPM测量的、在20℃为25毫帕·秒至1000毫帕·秒的黏度。
应注意,在黏度值高于1000毫帕·秒时,悬浮液在操作(例如悬浮液的泵送和过滤)中可能出现困难。
另外,本发明的一个目的是在搅拌后将通过Brookfield DVIII黏度计在100RPM测量的悬浮液的黏度随时间维持在低于1000毫帕·秒,例如在储存7天、20天或1个月之后。
“稳定的水悬浮液”是指在搅拌后7天、20天或1个月时,具有通过Brookfield DVIII黏度计在100RPM测量的小于1000毫帕·秒的黏度的水悬浮液。
“水溶液”优选是指根据本发明的水。该溶液可以任选地包含可与水混溶的其他液体或可溶于水的固体。
“粉末状的氢氧化钙”是指熟石灰的颗粒。熟石灰是由固体颗粒、主要是氢氧化钙Ca(OH)2的集合构成的石灰,所述氢氧化钙是生石灰颗粒与水反应的结果,反应称作水合或淬火。熟石灰也称作水合石灰。通常,熟石灰可以包含主要来自于生石灰的杂质,例如镁氧、氧化镁、Al2O3、Fe2O3、MgO、S、SiO2、Mn3O4、硅酸盐等。熟石灰可以以粉末形式或以被称作石灰乳的水悬浮液的形式存在。
在本发明的情况下,将熟石灰作为粉末分散在水溶液中以获得浓缩的且随时间稳定的石灰乳。例如,可商购获得的粉末形式的熟石灰用作起始矿物材料。例如,引用以名称97、97/20、SP、Standard Hydrated Lime、HF销售的熟石灰。
根据本发明的特定的(甲基)丙烯酸共聚物是具有甲基丙烯酸和任选的丙烯酸骨架和聚亚烷基二醇侧链的水溶性梳型共聚物。
“聚亚烷基二醇”是指衍生自烯氧化物的亚烷基二醇聚合物。
根据本发明的共聚物的聚亚烷基二醇链包含部分氧亚乙基基团和部分氧亚丙基基团。
例如,根据本发明的聚亚烷基二醇链可以包括例如大部分的氧亚乙基基团和小部分的氧亚丙基基团。亚烷基二醇聚合物的一些具体实例包括:具有1000、4000、6000、10000和20000克/摩尔的重均分子量的聚亚烷基二醇;具有20重量%至80重量%的亚乙基氧和20重量%至80重量%的亚丙基氧的乙二醇丙二醇共聚物。
应注意,共聚物侧链的氧亚乙基和氧亚丙基基团可以无规排列、或规则排列、或以嵌段方式排列。
更确切地说,根据本发明的的聚合物由以下单体构成:
-甲基丙烯酸单体和/或其任意的盐,
-任选地丙烯酸单体和/或其任意的盐,
-式(I)的单体:
R–X–R’
(I)
其中:
R表示可聚合的不饱和基团,尤其是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰基氨基甲酸酯、乙烯基或烯丙基,
R’表示氢或具有1至4个碳原子的烷基,
X表示具有无规排列或规则排列的n个亚乙基氧EO单元和m个亚丙基氧PO单元的结构,
m和n是两个非零整数且为1至150。
因此,根据本发明的共聚物具有由甲基丙烯酸单体和任选地丙烯酸单体构成的骨架。实际上,本发明人认识到,为了解决本发明起始部分的技术问题,甲基丙烯酸单体在根据本发明的共聚物的骨架中的存在是不可缺少的。
根据本发明的实施方案的一种方法,共聚物具有仅由甲基丙烯酸单体构成的骨架。
根据本发明的实施方案的另一种方法,共聚物具有由甲基丙烯酸单体和丙烯酸单体构成的骨架。
因此,从本发明的上下文排除的是具有仅由丙烯酸单体构成的骨架的共聚物的用途。
本发明人还发现,在本发明的情况下以名称G销售的梳型聚合物(Coatex公司的聚羧酸酯分散剂,其不包含甲基丙烯酸单体)的用途并不适合于解决本发明起始部分的技术问题。
所述共聚物通过如下方式获得:在已知催化剂体系和转移剂的存在下,在溶液、本体、正向或反向乳液、悬浮液中的已知的常规自由基共聚方法,或通过合适溶剂中的沉淀,或者受控自由基聚合方法,如被称为可逆加成断裂转移(RAFT)的方法、被称为原子转移自由基聚合(ATRP)的方法、被称为氮氧调控聚合(NMP)的方法,或者被称为钴肟调控自由基聚合的方法。
其以酸形式和任选地蒸馏的形式获得。其还可以通过选自钠、钙、镁和钾的氢氧化物及其混合物或选自胺的一种或更多种中和剂来部分或完全地中和。
根据本发明的实施方案的一种方法,所述共聚物用氢氧化钠100%中和。
根据本发明的实施方案的另一种方法,所述共聚物用氢氧化钠部分中和。
根据本发明的方法的步骤a)、b)和c),分别存在特定体积的水溶液、特定量的粉末状的氢氧化钙和特定量的上述共聚物。
根据方法的步骤d),在搅拌下将所述量的所述共聚物的至少一部分添加到所述水溶液的至少一部分。
在本说明书中,通常而言,“部分”是指所需总量的一部分,或所需总体积的一部分。
作为一个实例,水溶液的一部分可以例如对应于最后稀释所需的水的总量的40%。
在方法的步骤d)结束时,获得总的水溶液或主要的水溶液。
“总的水溶液”是指全部水溶液经受方法之后的步骤。
“主要的水溶液”是指在第一步骤中,仅水溶液的一部分经受剪切,在剪切/或其最终阶段期间使用剩余的水溶液。
根据实施方案的一种方法,方法的步骤d)包括在搅拌下将所述量的所述共聚物的至少一部分添加到全部所述水溶液(总的水溶液)。
根据实施方案的另一种方法,方法的步骤d)包括在搅拌下将全部量的所述共聚物添加到全部所述水溶液(总的水溶液)。
根据实施方案的又一种方法,方法的步骤d)包括在搅拌下将必要总量的所述共聚物的一部分添加到总体积的所述水溶液的一部分(主要的水溶液)。
根据实施方案的又一种方法,方法的步骤d)包括在搅拌下将全部必要总量的所述共聚物添加到总体积的所述水溶液的一部分(主要的水溶液)。
根据方法的步骤e),在搅拌下将所述量的所述氢氧化钙的至少一部分添加到步骤d)的水溶液。
因此,可以在单个步骤中或者以增量的方式添加总量的熟石灰。
还可以以连续的方式,即以恒定的速度或变化的速度但是不停止地将熟石灰引入到水溶液中。
根据实施方案的一种方法,在搅拌下将所有所述量的所述氢氧化钙添加到步骤d)的水溶液。
根据实施方案的一种方法,在搅拌下将所述总需求量的所述氢氧化钙的一部分添加到步骤d)的水溶液。实施方案的该方法具有以下优点:通过将石灰的添加分成两个步骤:预分散和然后在剪切期间的最后分散,来增加设备的流量。
根据本发明的方法的步骤f),将剪切速率大于50000s-1的均匀剪切施加至由步骤e)得到的混合物。
事实上,本发明人证明存在实现本发明的目标,即提高悬浮液的熟石灰含量、不沉降、和悬浮液随时间的稳定性所需的临界均匀剪切阈值。将这样的剪切水平施加至熟石灰悬浮液并结合使用具有特定化学结构的水溶性共聚物导致这些目标的实现。所得到的分散体的流变性能因此随时间得到显著优化。
根据实施方案的一种方法,将剪切速率大于60000s-1、特别是大于70000s-1的均匀剪切施加至由步骤e)得到的混合物。
根据本发明的方法,将均匀剪切施加至所述水悬浮液,所述均匀剪切具有将相同的最小机械应力施加至这样处理的水悬浮液的所有部分的效果。
根据本发明所需的均匀剪切可以根据多种变化方案获得。
根据第一变化方案,可以设想使由步骤e)得到的混合物经受恒定剪切速率。
然而,本发明不限于实施方案的这种特定方法。
例如,剪切速率可以在给定的时间单独用于悬浮液中的两个点。因此,通过改变用于产生剪切力的装置的几何特性,可以随时间和/或在空间上调整施加至所述分散体的剪切速率。
因为当经受剪切时分散体为流体,所以分散体的每个部分因此会经受随着时间变化的剪切速率。不管剪切速率随时间如何变化,当剪切经过在给定时间时对分散体的所有部分都相同的最小值时,认为剪切是均匀的,所述给定时间在分散体中从一个位置到另一个位置可以不同。
在本发明的情况下,将总的水悬浮液或主要的水悬浮液引入到合适的装置中以产生均匀的剪切。
该装置可以有不同的配置。根据本发明,确切的配置不是必需的,只要在离开该设备时全部分散体已经经受相同的最小剪切即可。
作为根据本发明可以用于施加均匀剪切的装置的一个并非限制性的举例说明,特别地可以引用Magic Lab和DispaxDR2000混合器。
根据本发明的实施方案的一种方法,将转子-定子型混合器用于步骤f)。
根据实施方案的另一种方法,将由直接串联的多个转子-定子对构成的混合器用于根据本发明的方法的步骤f)。
根据本发明的实施方案的一种方法,将由具有大于40米/秒的切向速度的圆柱体部件构成的混合器用于步骤f)。
转子-定子型的混合器通常由产生主要的悬浮液在其中循环的空腔的两个同轴盘构成。盘的一个是静止的(定子),且另外一个以匀速转动绕着它的轴被驱动(转子)。这种装置包括穿过上部的盘而排入到空腔的中央部分的产品供给线(恰当的例子例如是石灰悬浮液)。悬浮液穿过定子和转子之间的间隙。将转子(通过发动机驱动的装置部分)和定子(固定的部件)分别装配到其带槽的外部冠状物上,这使得待剪切的石灰悬浮液能够循环。这种装置还包括连接至设计用于接收由此剪切的悬浮液的罐的出口管。
剪切装置可以包括使得能够多次穿过剪切装置的再循环回路。
因此,根据实施方案的一种方法,用于进行步骤f)的装置装配有再循环回路。
因此,根据实施方案的一种方法,使用配置为递送至少1000W/m3的有用的输出的装置来进行步骤f)。
根据本发明的方法的任选步骤g),添加所述共聚物和/或所述氢氧化钙的剩余量。
可以以用剩余部分的所述水溶液(或所述水悬浮液的至少一部分)制成的稀释物或悬浮液的形式添加所述剩余量的共聚物和/或所述剩余量的所述氢氧化钙。
这种添加可以例如在步骤f)过程中、即剪切步骤期间进行。所述添加可以在步骤f)的全部过程期间连续地进行、只在其部分过程期间进行、或以单个步骤进行,例如在剪切步骤的开始时、剪切步骤的过程中或在剪切步骤结束时。
根据本发明的实施方案的一种方法,本发明的方法确实包括由将碱金属氢氧化物添加到水溶液或悬浮液构成的步骤。可以将通过碱金属氧化物被部分或全部中和的根据本发明的共聚物处置掉。然而,根据实施方案的这种方法,排除了将碱金属氧化物原样添加到水溶液或石灰的水悬浮液。
本发明的实施方案的一种方法,用于制备具有至少40重量%的干含量的氢氧化钙水悬浮液的方法,在20℃通过Brookfield DVIII黏度计在10RPM测量的所述水悬浮液的黏度为25毫帕·秒至1000毫帕·秒,所述方法包括以下步骤:
a)准备特定体积的水溶液,
b)准备特定量的粉末状氢氧化钙,
c)准备特定量的共聚物,所述共聚物由以下单体构成:
-甲基丙烯酸单体和/或其任意的盐,
-任选地丙烯酸单体和/或其任意的盐,
-式(I)的单体:
R–X–R’
(I)
其中:
R表示可聚合的不饱和基团,尤其是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰基氨基甲酸酯、乙烯基或烯丙基,
R’表示氢或具有1至4个碳原子的烷基基团,
X表示具有无规排列或规则排列的n个亚乙基氧EO单元和m个亚丙基氧PO单元的结构,
m和n是两个非零整数且为1至150,
d)在搅拌下将全部量的所述共聚物添加到所述水溶液,
e)在搅拌下将全部所述量的所述氢氧化钙添加到步骤d)的水溶液,和
f)将剪切速率大于50000s-1的均匀剪切施加至由步骤e)得到的混合物。
本发明的方法的所有步骤可以在室温下、即在约20℃或在更低的温度例如10℃下进行。可以从外部来源引入加热。熟石灰的引入和/或步骤e)的剪切可能导致悬浮液的温度较明显或较不明显的增加。如果必要的话,可以提供用于降低悬浮液温度的装置。
根据实施方案的一种方法,共聚物的所述特定量为基于悬浮液中的氢氧化钙颗粒的总重量的0.01重量%至10重量%。
根据实施方案的另一种方法,共聚物的所述特定量为基于悬浮液中的氢氧化钙颗粒的总重量的0.05重量%至5重量%。
根据实施方案的又一种方法,共聚物的所述特定量为基于悬浮液中的氢氧化钙颗粒的总重量的0.1重量%至3.0重量%。
根据实施方案的另一种方法,所述特定量的共聚物在基于悬浮液中的氢氧化钙颗粒的总重量的0.2重量%至2.0重量%之间变化。
根据实施方案的另一种方法,根据本发明的水悬浮液由水、氢氧化钙颗粒和根据本发明的共聚物构成。根据实施方案的该方法,水悬浮液不含有除本申请中描述的共聚物之外的添加剂,即它不含有例如另一种聚合物或分散剂。
根据实施方案的一种方法,水悬浮液是包含基于水悬浮液的总重量的至少40重量%的干颗粒含量的氢氧化钙的水悬浮液。
根据实施方案的另一种方法,根据本发明的水悬浮液具有基于水悬浮液的总重量的40重量%至60重量%的氢氧化钙颗粒含量。
根据实施方案的另一种方法,根据本发明的水悬浮液具有基于水悬浮液的总重量的45重量%至55重量%的氢氧化钙颗粒含量。
根据本发明的实施方案的一种方法,所述共聚物具有如通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定的30000克/摩尔至200000克/摩尔的分子量。
根据本发明的实施方案的另一种方法,共聚物具有如通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定的30000克/摩尔至160000克/摩尔的分子量。
根据本发明的实施方案的一种方法,在所述水溶性共聚物中,所述式(I)的单体是这样的:n和m是两个非零整数,且n+m>17。
根据本发明的实施方案的一种方法,在所述水溶性共聚物中,所述式(I)的单体的R基团表示甲基丙烯酸酯基团。
根据本发明的实施方案的一种方法,在所述共聚物中,所述式(I)的单体的R’基团表示H或CH3。
根据本发明的实施方案的一种方法,在所述共聚物中,所述式(I)的单体由以下组分构成,其组分的每一种均以重量百分比表示:
-5重量%至30重量%的甲基丙烯酸单体和/或其任意的盐,
-0重量%至10重量%的丙烯酸单体和/或其任意的盐,
-70重量%至95重量%的式(I)的单体。
根据本发明的实施方案的一种方法,在所述共聚物中,所述式(I)的单体由以下组分构成,其组分的每一种均以重量百分比表示:
-7重量%至22重量%的甲基丙烯酸单体和/或其任意的盐,
-0重量%至5重量%的丙烯酸单体和/或其任意的盐,
-78重量%至93重量%的式(I)的单体。
本发明还涉及具有至少40重量%的干含量的氢氧化钙水悬浮液,在20℃通过Brookfield DVIII黏度计在10RPM测量的所述水悬浮液的黏度为25毫帕·秒至1000毫帕·秒,所述悬浮液可能通过本发明的方法获得。
本发明还涉及根据本发明的熟石灰水悬浮液在以下应用中的用途。
悬浮液可以用于处理来自发电厂的烟气,所述发电厂使用例如产生酸分子(二氧化硫、三氧化硫、硫酸、盐酸、氢氟酸等)或污染物(汞、重金属等)的含有硫和其他杂质的可燃物(包括煤)。
它们也可以用于产生相同类型的污染物以及二英的家庭或工业垃圾焚烧厂。
在浓缩的水悬浮液中的熟石灰喷入到烟气中的使用捕获污染物,所述污染物然后在与石灰反应生成的固体残留物中被消除,并且反应产物被部分或全部干燥。
悬浮液可以用作酸反应产物中和剂,使得它们能够以固体和/或中和的形式去除,或以钙盐的形式(例如作为润滑产品的添加剂中和的磺酸盐和苯酚盐)使用。在非限制性的方式中,可以引用来自二氧化钛制造的酸渣的中和、在化学制造过程期间产生的酸性溶液的中和。
本发明的水悬浮液可以用作矿物废水的中和剂,用于在流体排放到自然环境或泻湖之前中和酸度和/或分离溶液中的重金属。
悬浮液可以用于水的脱二氧化碳过程,所述过程用于暂时降低水的硬度(部分或全部消除碱土金属的碳酸氢盐类)。可能地,在用适合最终应用的二氧化碳或任意其他酸重新调整pH后,这样处理的水旨在用作饮用水或工业用水。
饮用水、废水或工业用水的纯化处理产生称为污泥的残留物。这些污泥首先被从经纯化的水中分离,然后被加工以使其稳定和浓缩。污泥的处理过程通常称作调节并使用有机和/或矿物添加剂。
本发明还涉及根据本发明的熟石灰水悬浮液调节来自污水处理厂的污泥的用途。浆状石灰用作促进污泥絮凝的第一步骤,且在第二步骤中用于通过在24至72小时或更长时间将它们的pH维持在12或更高来实现所述污泥的pH灭菌。
悬浮液可以用于在沥青涂层生产过程中使用的聚集物的处理。当用石灰预先处理这些聚集物时,沥青乳液与聚集物的黏附被大幅改善。这种更好的黏附导致了更耐久和抗变形的沥青涂层,并具有增强的物理完整性。
本发明的水悬浮液可以用于加气混凝土型建筑材料的生产。石灰与水泥、沙子和铝粉混合。混合物升高的pH导致通过铝置换的氢的气态释放,并且所产生的加气糊被进行模塑,然后被高压蒸汽处理以生产加气混凝土部件。
本发明的水悬浮液可以用于被污染土壤的处理,用以中和这些土壤的酸度、通过中和或絮凝固定污染物,并因此避免这种污染物被驱入地下水中。
本发明的水悬浮液可以用于农业土壤的处理,用以调整这些土壤的pH、在含白云石石灰的情况下通过提供钙源或钙和镁源来改善所述土壤、并通过使它们含有的粘土絮凝来使这些土壤较不可渗透。
本发明的水悬浮液可以用于地表水、湖泊、池塘和河流的处理,用于调整水的pH来减少这些水的酸化、雨或在鱼养殖的情况下的动物来源的酸化的影响。
本发明的水悬浮液可以用于牲畜或禽类的食品生产,尤其作为钙源或钙和镁源。
本发明的水悬浮液可以用于造纸工业,例如作为造纸纸浆的成分。
另外,它们可以用于精制糖。
它们还可以用于轻质碳酸钙(PCC)的生产。
本发明还涉及根据本发明的熟石灰水悬浮液用于工业烟气处理,包括烟气脱硫,或用于生活废水、包括饮用水或工业废水的处理的用途。
本发明还涉及用于气体或烟气处理的方法,包括以下步骤:将根据本发明的熟石灰水悬浮液注射/喷入到待处理的气体或烟气中以去除酸性化合物、硫的氧化物、盐酸等。
实施例
在以下所有测试中,使用下面描述的参数评价悬浮液。
用Brookfield DVIII型黏度计在20℃测量每种悬浮液的黏度(以毫帕·秒表示)。所示黏度值是在10RPM和100RPM的速度的搅拌前或搅拌后以及在不同的储存时间时测量的。在1个月储存后和在悬浮液的搅拌(例如利用Rayneri型的仪器)后的黏度值在关于悬浮液在工业过程中的用途评价本发明的特征(聚合物的影响、仪器的影响、剪切最小度的影响)时全部特别相关。
通过测量容器中沉降物的高度来评价每种悬浮液的沉降。沉降值以百分值(%)表示,即与容器中悬浮液的总高度相比的沉降物的高度,乘以100。
实施例1
该实施例举例说明不同的聚合物(现有技术、本发明、本发明以外)在用于制备根据本发明的氢氧化钙(熟石灰)水悬浮液的方法中的用途。
该实施例中制备了几种氢氧化钙的水悬浮液,每种都具有48±1%的固体含量。将503g水与对应于1.41干重%(基于悬浮液中固体的总重量)的量的聚合物一起引入到容器中,所述聚合物为现有技术的聚合物或本发明的聚合物。然后,在搅拌下将485g熟石灰(97,Carmeuse)引入到容器中。
然后将前述步骤得到的混合物供给到调整为产生82000s-1的剪切的Magic Lab型混合器。再循环回路使得能够多次通过由IKA混合器转子和定子形成的空隙。
在剪切悬浮液后,将其储存以评价它的黏度、沉降和一个月时的稳定性的参数。
实施例1中使用的聚合物具有以下特征:
测试1-1:
该测试说明了名称可以以商品名3010(法国Coatex)商购获得的并且由用氢氧化钠100%中和的丙烯酸单体构成(分子量:4000克/摩尔)的本发明以外的均聚物在根据本发明的方法中的用途。
测试1-2:
本测试说明了可商购获得的并且由丙烯酸单体和乙烯基-PEG2000结构化的大分子单体、即具有46个亚乙基氧单元的单体构成的本发明以外的共聚物在根据本发明的方法中的用途。
因此,该梳状结构化聚合物一方面不具有甲基丙烯酸单体,另一方面在它的大分子单体上不具有亚丙基氧单元。
测试1-3:
该测试说明了由15重量%的丙烯酸单体和甲基丙烯酸单体、以及85重量%的MPEG5000大分子单体(即甲氧基(EO)113单元)构成的本发明以外的可商购获得的共聚物在根据本发明的方法中的用途。
因此,该梳状结构化聚合物在它的大分子单体上不含有亚丙基氧单元。
测试1-4至1-8:根据本发明的或本发明以外的具有特定结构的共聚物。
这些测试说明了根据本发明的或本发明以外的水溶性共聚物的用途,所述水溶性共聚物具有:
-由无规聚合的丙烯酸和/或甲基丙烯酸单体构成的带负电的骨架,和
-由聚亚烷基二醇单元构成的不带电侧链。
*测试1-4:本发明以外
共聚物具有以下单体组成(以相对于共聚物总重量的重量%计):
-12.8%的丙烯酸单体,
-87.2%的式(I):R-X-R’的单体,其中R表示甲基丙烯酸酯基团,R’指氢,X表示具有无规排列的46个亚乙基氧EO单元和15个亚丙基氧PO单元的结构。
分子量:38000至52000克/摩尔。
部分NaOH中和;pH:3至4.5。
该共聚物不具有甲基丙烯酸单体,是本发明以外的共聚物。
*测试1-5:根据本发明
共聚物具有以下组成(以相对于共聚物总重量的重量%计):
-7.44%的甲基丙烯酸单体,
-92.56%的式(I):R-X-R’的单体,其中R表示甲基丙烯酸酯基团,R’指氢,X表示具有无规排列的46个亚乙基氧EO单元和15个亚丙基氧PO单元的结构。
分子量:110000至150000克/摩尔。
部分NaOH中和;pH:3至4.5。
*测试1-6:根据本发明
共聚物具有以下组成(以相对于共聚物总重量的重量%计):
-19.8%的甲基丙烯酸单体,
-3%的丙烯酸单体,和
-77.2%的式(I):R-X-R’的单体,其中R表示甲基丙烯酸酯基团,R’指氢,X表示具有无规排列的46个亚乙基氧EO单元和15个亚丙基氧PO单元的结构。
分子量:34000至44000克/摩尔。
全部NaOH中和;pH:7.7。
*测试1-7:根据本发明
共聚物具有以下组成(以相对于共聚物总重量的重量%计):
-12.5%的甲基丙烯酸单体,
-87.5%的式(I):R-X-R’的单体,其中R表示甲基丙烯酸酯基团,R’指氢,X表示具有无规排列的46个亚乙基氧EO单元和15个亚丙基氧PO单元的结构。
分子量:60000至95000克/摩尔。
全部NaOH中和;pH:6.7至7.7。
*测试1-8:本发明以外
共聚物具有以下组成(以相对于共聚物总重量的重量%计):
-24%的甲基丙烯酸单体,
-4.3%的丙烯酸单体,和
-71.7%的式(I):R-X-R’的单体,其中R表示甲基丙烯酸酯基团,R’指H,X表示具有46个亚乙基氧EO单元的结构。
中和:100%NaOH。
分子量:17900克/摩尔。
该共聚物的式(I)的单体不具有亚丙基氧单元,是本发明以外的共聚物。
下面的表1给出了沉降的结果和黏度的不同测量的结果。
表1
PA:现有技术
OI:本发明以外
INV:本发明
Aftag:搅拌后
Befag:搅拌前
首先,可以观察到测试1-1(丙烯酸均聚物)和测试1-8(在其侧链中不具有亚丙基氧的共聚物)的聚合物没有避免沉降。因此这些聚合物的使用没有解决本发明起始部分的技术问题。
搅拌后且在T0时在10RPM的黏度测量显示测试1-2和1-3的聚合物没有创造出具有使得它们能够在工业过程中使用的流变特性、特别是针对悬浮液的泵送的流变特性的熟石灰悬浮液。在使用现有技术的聚合物的测试1-2中得到的悬浮液在搅拌后的T0时实际上具有9840毫帕·秒的黏度。在使用现有技术的另一种聚合物的测试1-3中得到的悬浮液在搅拌后的T0时实际上具有1940毫帕·秒的黏度。在要求保护的黏度范围之外的这些值(在20℃时25毫帕·秒至1000毫帕·秒)与预期的悬浮液的用途不相符。
在搅拌后T0+1个月时在10RPM的黏度测量显示测试1-4的聚合物没有产生具有合适黏度的浓缩的石灰悬浮液。实际上,该黏度升至16460s-1。
测试1-5、1-6和1-7的石灰悬浮液(使用根据本发明的共聚物)的流变特征适合于工业过程中的悬浮液的用途。
实施例2
该实施例说明了相同的或不同的剪切仪器的使用,其任选地调整至不同剪切速率以制备包含根据本发明的共聚物的氢氧化钙(熟石灰)的水悬浮液。
通过将503g水和对应于1.41干重%(基于悬浮液中固体的总重量)的量的聚合物引入到容器中来制备其中每种都具有48±1%的固体含量的、氢氧化钙的三种水悬浮液的第一系列(测试2-1至2-3)。所述聚合物是测试1-5之一。然后,在搅拌下将485g熟石灰(97,Carmeuse)引入到容器中。
通过将503g水和对应于1.41干重%(基于悬浮液中固体的总重量)的量的聚合物引入到容器中来制备其中每种都具有48±1%的固体含量的、氢氧化钙的三种水悬浮液的第二系列(测试2-4至2-6),所述聚合物是测试1-6的聚合物。然后,在搅拌下将485g熟石灰(97,Carmeuse)引入到容器中。
测试2-1和2-4
然后将前述步骤中获得的混合物供给到被调整为产生约40000s-1的剪切、并产生根据本发明的定义的均匀剪切的型混合器(转子-定子型)。
再循环回路使得能够多次通过混合器。再循环时间设定为15分钟。
测试2-2和2-5
将前述步骤中获得的混合物供给到被调整为产生约3000s-1的剪切(不产生根据本发明的定义的均匀剪切)的型混合器。
再循环回路使得能够多次通过混合器。再循环时间设定为15分钟。
测试2-3和2-6
然后将前述步骤中获得的混合物供给到被调整为产生约82000s-1的剪切、并产生根据本发明的定义的均匀剪切的Magic Lab型混合器。
再循环回路使得能够多次通过由IKA混合器的转子和定子形成的空隙。再循环时间设定为15分钟。
在悬浮液被剪切后,将其储存用于评价其黏度、沉降和一个月时的稳定性的参数。
下面的表2给出了沉降的结果和黏度的不同测量的结果。
表2
OI:本发明以外
INV:本发明
Aftag:搅拌后
Befag:搅拌前
首先明显的是,在测试2-1和2-4(调整至40000s-1的Ultraturax)和测试2-2和2-5(3000s-1混合器)中使用的剪切速率没有避免沉降。
另一方面,结合具有特定结构的聚合物的使用的测试2-3和2-6(调整至82000s-1的IKA)的剪切速率不仅避免了沉降的问题,另外还使得能够生产其流变特征适合于预期用途的悬浮液。
实施例3
该实施例举例说明了根据本发明的两种共聚物在用于制备具有高的干提取物含量(>50重量%)的氢氧化钙的水悬浮液方法中的用途。
该实施例中制备了两种氢氧化钙的水悬浮液,每种都具有50%至51%的固体含量。将478g水与对应于基于悬浮液中固体的总重量1.41干重%的量的聚合物一起引入到容器中。然后,在搅拌下将505g熟石灰(97,Carmeuse)引入到容器中。
然后将前述步骤中获得的混合物供给到被调整为产生82000s-1的剪切的Magic Lab型混合器。再循环回路使得能够多次通过由IKA混合器的转子和定子形成的空隙。
在悬浮液被剪切之后,将其储存用于评价其黏度、沉降和一个月稳定性的参数。
该实施例中使用的聚合物具有以下特征:
测试3-1:根据本发明
共聚物具有以下组成(以相对于共聚物总重量的重量%计):
-7.44%的甲基丙烯酸单体,
-92.56%的式(I):R-X-R’的单体,其中R表示甲基丙烯酸酯基团,R’指氢,X表示具有无规排列的46个亚乙基氧EO单元和15个亚丙基氧PO单元的结构。
分子量:110000至150000克/摩尔。
部分NaOH中和;pH:3至4.5。
测试3-2:根据本发明
共聚物具有以下组成(以相对于共聚物总重量的重量%计):
-19.8%的甲基丙烯酸单体,
-3%的丙烯酸单体,和
-77.2%的式(I):R-X-R’的单体,其中R表示甲基丙烯酸酯基团,R’指氢,X表示具有无规排列的46个亚乙基氧EO单元和15个亚丙基氧PO单元的结构。
分子量:34000至44000克/摩尔。
全部NaOH中和;pH:7.7。
下面的表3给出了沉降的结果和黏度的不同测量的结果。
表3
Aftag:搅拌后
Befag:搅拌前
结果证明,根据本发明的方法并使用具有特定结构的水溶性共聚物可以制备随时间保持稳定的高度浓缩的熟石灰悬浮液。
实施例4
该实施例说明了根据本发明的两种聚合物的在用于由两种不同类型的熟石灰、即平均颗粒直径为4μm至5μm的石灰(97,Carmeuse)和平均颗粒直径为2μm至3μm的石灰(97/20,Carmeuse)开始制备氢氧化钙的水悬浮液的方法中的用途。
该实施例中制备了几种氢氧化钙的水悬浮液,每种都具有48±1%的固体含量。将503g水与对应于1.41干重%(基于悬浮液中固体的总重量)的量的聚合物一起引入到容器中。然后,在搅拌下将485g熟石灰、具体为测试4-1和4-3中的97(Carmeuse)或测试4-2和4-4中的97/20(Carmeuse)引入到容器中。
然后将前述步骤中获得的混合物供给到被调整为产生82000s-1的剪切的Magic Lab型混合器。
再循环回路使得能够多次通过由IKA混合器的转子和定子形成的空隙。
在悬浮液被剪切后,将其储存用于评价其黏度、沉降和一个月稳定性的参数。
该实施例中使用的聚合物具有以下特征:
测试4-1和4-2:根据本发明
共聚物具有以下组成(以相对于共聚物总重量的重量%计):
-7.44%的甲基丙烯酸单体,
-92.56%的式(I):R-X-R’的单体,其中R表示甲基丙烯酸酯基团,R’指氢,X表示具有无规排列的46个亚乙基氧EO单元和15个亚丙基氧PO单元的结构。
分子量:110000至150000克/摩尔。
部分NaOH中和;pH:3至4.5。
测试4-3和4-4:根据本发明
共聚物具有以下组成(以相对于共聚物总重量的重量%计):
-19.8%的甲基丙烯酸单体,
-3%的丙烯酸单体,和
-77.2%的式(I):R-X-R’的单体,其中R表示甲基丙烯酸酯基团,R’指氢,X表示具有无规排列的46个亚乙基氧EO单元和15个亚丙基氧PO单元的结构。
分子量:34000至44000克/摩尔。
全部NaOH中和;pH:7.7。
下面的表4给出了沉降的结果和黏度的不同测量的结果。
表4
Aftag:搅拌后
Befag:搅拌前
结果证明,根据本发明的方法,通过使用具有特定结构的水溶性共聚物可以制备随时间保持稳定的高度浓缩的熟石灰悬浮液,而与熟石灰的起始粒度分布无关。
实施例5
该实施例的目的是举例说明在利用现有技术的聚合物或利用本发明的聚合物分散的石灰悬浮液的水相中存在的有机碳的水平(TOC或总有机碳),并因此确定在水相中的游离聚合物的浓度。
该实施例有助于举例说明在利用现有技术的聚合物或利用本发明的聚合物分散的石灰悬浮液的水相中存在的可溶性Ca2+离子的水平。
用于制备悬浮液的方法
该实施例中制备了几种氢氧化钙的水悬浮液,每种都具有48±1%的固体含量。将503g水与对应于1.41干重%(基于悬浮液中固体的总重量)的量的聚合物一起引入到容器中,所述聚合物为根据现有技术的聚合物或根据本发明的聚合物。然后,在搅拌下将485g熟石灰(97,Carmeuse)引入到容器中。
然后将前述步骤中获得的混合物供给到被调整为产生82000s-1的剪切的Magic Lab型混合器。再循环回路使得能够多次通过由IKA混合器的转子和定子形成的空隙。
测试5-1
共聚物具有以下组成(以相对于共聚物总重量的重量%计):
-7.44%的甲基丙烯酸单体,
-92.56%的式(I):R-X-R’的单体,其中R表示甲基丙烯酸酯基团,R’指氢,X表示具有无规排列的46个亚乙基氧EO单元和15个亚丙基氧PO单元的结构。
分子量:110000至150000克/摩尔。
部分NaOH中和;pH:3至4.5。
测试5-2
共聚物具有以下组成(以相对于共聚物总重量的重量%计):
-12.8%的丙烯酸单体,
-87.2%的式(I):R-X-R’的单体,其中R表示甲基丙烯酸酯基团,R’指氢,X表示具有无规排列的46个亚乙基氧EO单元和15个亚丙基氧PO单元的结构。
分子量:38000至52000克/摩尔。
部分NaOH中和;pH:3至4.5。
该共聚物不具有甲基丙烯酸单体,是本发明以外的共聚物。
测试5-3
使用的聚合物是可以以商品名3010(法国Coatex)商购获得的并且由丙烯酸单体构成(分子量:4000克/摩尔)的、用氢氧化钠100%中和的本发明以外的均聚物。
过滤所得到的悬浮液。
根据下面描述的方法获取滤液样品并进行分析。
TOC的测量:
借助于基于在680℃通过燃烧法的催化氧化的方法,通过使用ShimadzuTOC-V CSH来测量TOC(总有机碳)。
样品的碳原子被氧化成CO2。气体洗脱液将CO2推动到使得能够去除H2O分子和卤代化合物的系统。IR检测器测量CO2的浓度。使用校准曲线确定样品中的碳浓度。
离子的测定:
通过使用Metrohm 761Compact IC型仪器的离子色谱法评价离子含量。离子和极性分子的分离是基于它们的电荷的。
下面的表5中给出了TOC和游离Ca2+浓度测量的结果。
表5
首先观察到,游离Ca2+的水平显著依赖于所使用的聚合物的性质而变化。与利用具有(甲基)丙烯酸骨架和聚亚烷基二醇侧链的共聚物分散的石灰的水悬浮液(测试5-1和5-2)中的游离Ca2+浓度相比,利用丙烯酸均聚物分散的石灰悬浮液(测试5-3)中的该游离Ca2+浓度低。
另外,尽管聚合物的起始量(1.41干重%)对于每个悬浮液都是相同的,但是值得注意的是,每个悬浮液的滤液中的聚合物的浓度显著依赖于所使用的聚合物而变化。当所使用的聚合物是丙烯酸均聚物,水相中水溶性聚合物的浓度几乎为零。另外,当使用根据本发明的共聚物时,在石灰悬浮液滤液中有更少的游离共聚物。不受任何理论束缚,可以认为根据本发明的共聚物的特定结构适应于石灰的化学性质,这改善了共聚物与Ca(OH)2颗粒之间的化学反应。在通过使用具有特定结构的共聚物根据本发明的方法制备的石灰悬浮液中存在较少的游离共聚物,原因时更大量的共聚物被吸附在熟石灰颗粒的表面上。由此表明,在根据本发明的共聚物存在的情况下、在特定条件下使浓缩的含水石灰悬浮液经受剪切操作,产生浓缩的且稳定的石灰悬浮液,由于共聚物与石灰颗粒之间的特定化学反应,所述悬浮液与现有技术的石灰悬浮液相比是新颖的。
Claims (11)
1.一种用于制备具有至少40重量%的干含量的氢氧化钙水悬浮液的方法,通过Brookfield DVIII黏度计在10RPM测量的所述水悬浮液在20℃的黏度为25毫帕·秒至1000毫帕·秒,所述方法包括以下步骤:
a)准备特定体积的水溶液,
b)准备特定量的粉末状氢氧化钙,
c)准备特定量的共聚物,所述共聚物由以下单体构成:
-甲基丙烯酸单体和/或其任意的盐,
-任选地丙烯酸单体和/或其任意的盐,
-式(I)的单体:
R–X–R’
(I)
其中:
R表示可聚合的不饱和基团,尤其是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酰基氨基甲酸酯、乙烯基或烯丙基,
R’表示氢或具有1至4个碳原子的烷基基团,
X表示具有无规排列或规则排列的n个亚乙基氧EO单元和m个亚丙基氧PO单元的结构,
m和n是两个非零整数且为1至150,
d)在搅拌下将所述量的所述共聚物的至少一部分添加到所述水溶液的至少一部分,
e)在搅拌下将所述量的所述氢氧化钙的至少一部分添加到步骤d)的水溶液,
f)将剪切速率大于50000s-1的均匀剪切施加至由步骤e)得到的混合物,
g)任选地,在步骤f)过程中,添加剩余量的所述共聚物和/或所述氢氧化钙。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述共聚物具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定的30000克/摩尔至200000克/摩尔的分子量。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述式(I)的单体是这样的:n和m是两个非零整数,且n+m>17。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述式(I)的单体的R基团表示甲基丙烯酸酯基团。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述式(I)的单体的R’基团表示H或CH3。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述式(I)的单体由以下组分构成,其组分的每一种均以重量百分比表示:
-5重量%至30重量%的甲基丙烯酸单体和/或其任意的盐,
-0重量%至10重量%的丙烯酸单体和/或其任意的盐,
-70重量%至95重量%的式(I)的单体。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中将转子-定子型混合器用于步骤f)。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中用来进行步骤f)的装置配备有再循环回路。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中使用配置为递送至少1000W/m3的有用输出功率的装置来实施步骤f)。
10.一种具有至少40重量%的干含量的氢氧化钙水悬浮液,通过Brookfield DVIII黏度计在10RPM测量的所述水悬浮液在20℃的黏度为25毫帕·秒至1000毫帕·秒,所述悬浮液能够通过根据权利要求1-9中任一项所述的方法获得。
11.根据权利要求10所述的熟石灰水悬浮液用于工业烟气处理,包括烟气脱硫,或用于生活废水、包括饮用水或工业废水的处理的用途。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1260968A FR2998194B1 (fr) | 2012-11-19 | 2012-11-19 | Suspension aqueuse de chaux, procede de preparation et utilisations |
FR1260968 | 2012-11-19 | ||
US201261738516P | 2012-12-18 | 2012-12-18 | |
US61/738,516 | 2012-12-18 | ||
PCT/FR2013/052765 WO2014076436A1 (fr) | 2012-11-19 | 2013-11-18 | Suspension aqueuse de chaux, procede de preparation et utilisations |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104781206A true CN104781206A (zh) | 2015-07-15 |
CN104781206B CN104781206B (zh) | 2017-03-08 |
Family
ID=47741055
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201380057238.1A Active CN104781206B (zh) | 2012-11-19 | 2013-11-18 | 氢氧化钙的水悬浮液、其制备方法及用途 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2920128B1 (zh) |
JP (1) | JP2016505477A (zh) |
KR (1) | KR20150085076A (zh) |
CN (1) | CN104781206B (zh) |
BR (1) | BR112015009034A2 (zh) |
FR (1) | FR2998194B1 (zh) |
RU (1) | RU2015123722A (zh) |
WO (1) | WO2014076436A1 (zh) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105911057A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-08-31 | 扬州洋制药有限公司 | 一种铝镁加混悬液的质量控制方法 |
CN106943947A (zh) * | 2015-12-17 | 2017-07-14 | 花王株式会社 | 粉体用分散剂组合物 |
CN107207272A (zh) * | 2015-02-27 | 2017-09-26 | 可泰克斯公司 | 沉淀碳酸钙的制备 |
CN112292363A (zh) * | 2018-03-22 | 2021-01-29 | Sika技术股份公司 | 氢氧化钙纳米颗粒的制备及其在矿物粘结剂组合物中作为促进剂的用途 |
TWI733839B (zh) * | 2016-06-24 | 2021-07-21 | 比利時商耐斯赤理查發展公司 | 用於製造細緻高度多孔性粉狀熟石灰組合物之方法及藉此獲得之產物 |
CN114956609A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-08-30 | 安徽前江超细粉末科技有限公司 | 一种低成本氢氧化钙悬浮液及其制备方法 |
CN115321845A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-11-11 | 广西华纳新材料股份有限公司 | 一种形貌规整的大颗粒氢氧化钙制备方法 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9656914B2 (en) * | 2013-05-01 | 2017-05-23 | Ecolab Usa Inc. | Rheology modifying agents for slurries |
WO2019018150A1 (en) | 2017-07-17 | 2019-01-24 | Ecolab USA, Inc. | RHEOLOGY MODIFICATION AGENTS FOR SLURRY |
BE1026329B1 (fr) | 2018-11-07 | 2020-01-06 | Carmeuse Research And Tech | Lait de chaux |
CN111439768B (zh) * | 2020-04-28 | 2022-04-26 | 苏州夏阳环保科技有限公司 | 一种高活性纳米氢氧化钙的制备方法 |
KR102394441B1 (ko) * | 2020-07-28 | 2022-05-06 | 주식회사 에스엔 | 산성가스 중화공정에서 발생하는 부산물의 재활용 방법 |
FR3124515B1 (fr) * | 2021-06-28 | 2023-05-12 | Coatex Sas | Agent de stabilisation de lait de chaux |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0313483A1 (fr) * | 1987-10-23 | 1989-04-26 | Coatex S.A. | Agent de broyage de la chaux en vue d'en augmenter la réactivité |
JPH09122471A (ja) * | 1995-11-06 | 1997-05-13 | Nippon Shokubai Co Ltd | 排ガス処理に用いられるスラリー状中和剤用の高分子分散剤、該分散剤を含むスラリー状中和剤、および該中和剤を用いる排ガス処理法 |
EP0892020A1 (fr) * | 1997-07-18 | 1999-01-20 | Coatex S.A. | Utilisation d'un copolymère à structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage |
FR2913420A1 (fr) * | 2007-03-05 | 2008-09-12 | Coatex Sas | Utilisation dans une composition de liant hydraulique,d'un carbonate de calcium broye a sec avec un copolymere de l'acide (meth) acrylique et une fonction alcoxy ou hydroxy polyalkyleneglycol. |
FR2939055A1 (fr) * | 2008-12-03 | 2010-06-04 | Coatex Sas | Utilisation de polymeres acryliques dont l'acide acrylique est issu du glycerol, comme agent de dispersion ou de broyage de matieres minerales. |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1181653A (en) | 1981-03-24 | 1985-01-29 | Alban Timmons | Process and composition for conditioning an aqueous system |
IT1248007B (it) | 1991-06-07 | 1995-01-05 | Italcementi Spa | Sospensione acquosa concentrata di idrato di calcio, procedimento e impianto per prepararla. |
BE1006655A5 (fr) | 1992-01-31 | 1994-11-08 | Lhoist Rech & Dev Sa | Lait de chaux et/ou d'hydroxyde de magnesium. |
JPH06206741A (ja) | 1992-10-20 | 1994-07-26 | Rohm & Haas Co | 安定なライムスラリー |
US5616283A (en) | 1995-08-25 | 1997-04-01 | Chemical Lime Company | High solids lime as a caustic replacement |
FR2810261B1 (fr) * | 2000-06-15 | 2002-08-30 | Coatex Sa | Utilisation de copolymeres faiblement anioniques comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage de suspension aqueuse de matieres minerales, suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations |
JP2002321914A (ja) * | 2001-04-23 | 2002-11-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | 消石灰高濃度スラリーの安定化方法 |
US7670428B2 (en) | 2004-11-12 | 2010-03-02 | Ultimate Nominees Pty Ltd. | Non-toxic dispersants for hydrated lime slurries |
JP4606238B2 (ja) * | 2005-04-25 | 2011-01-05 | 株式会社トクヤマ | 水酸化カルシウムスラリーの製造方法 |
BE1019037A3 (fr) | 2009-03-17 | 2012-02-07 | Lhoist Rech & Dev Sa | Compositions a base de chaux, leur procede de fabrication et leur utilisation en traitement des eaux et boues. |
-
2012
- 2012-11-19 FR FR1260968A patent/FR2998194B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-11-18 EP EP13803146.3A patent/EP2920128B1/fr active Active
- 2013-11-18 CN CN201380057238.1A patent/CN104781206B/zh active Active
- 2013-11-18 KR KR1020157016400A patent/KR20150085076A/ko not_active Application Discontinuation
- 2013-11-18 RU RU2015123722A patent/RU2015123722A/ru not_active Application Discontinuation
- 2013-11-18 BR BR112015009034A patent/BR112015009034A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2013-11-18 WO PCT/FR2013/052765 patent/WO2014076436A1/fr active Application Filing
- 2013-11-18 JP JP2015542346A patent/JP2016505477A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0313483A1 (fr) * | 1987-10-23 | 1989-04-26 | Coatex S.A. | Agent de broyage de la chaux en vue d'en augmenter la réactivité |
JPH09122471A (ja) * | 1995-11-06 | 1997-05-13 | Nippon Shokubai Co Ltd | 排ガス処理に用いられるスラリー状中和剤用の高分子分散剤、該分散剤を含むスラリー状中和剤、および該中和剤を用いる排ガス処理法 |
EP0892020A1 (fr) * | 1997-07-18 | 1999-01-20 | Coatex S.A. | Utilisation d'un copolymère à structure tensio-active comme agent dispersant et/ou d'aide au broyage |
FR2913420A1 (fr) * | 2007-03-05 | 2008-09-12 | Coatex Sas | Utilisation dans une composition de liant hydraulique,d'un carbonate de calcium broye a sec avec un copolymere de l'acide (meth) acrylique et une fonction alcoxy ou hydroxy polyalkyleneglycol. |
FR2939055A1 (fr) * | 2008-12-03 | 2010-06-04 | Coatex Sas | Utilisation de polymeres acryliques dont l'acide acrylique est issu du glycerol, comme agent de dispersion ou de broyage de matieres minerales. |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107207272A (zh) * | 2015-02-27 | 2017-09-26 | 可泰克斯公司 | 沉淀碳酸钙的制备 |
CN106943947A (zh) * | 2015-12-17 | 2017-07-14 | 花王株式会社 | 粉体用分散剂组合物 |
CN106943947B (zh) * | 2015-12-17 | 2021-01-15 | 花王株式会社 | 粉体用分散剂组合物 |
CN105911057A (zh) * | 2016-06-22 | 2016-08-31 | 扬州洋制药有限公司 | 一种铝镁加混悬液的质量控制方法 |
CN105911057B (zh) * | 2016-06-22 | 2018-10-19 | 扬州一洋制药有限公司 | 一种铝镁加混悬液的质量控制方法 |
TWI733839B (zh) * | 2016-06-24 | 2021-07-21 | 比利時商耐斯赤理查發展公司 | 用於製造細緻高度多孔性粉狀熟石灰組合物之方法及藉此獲得之產物 |
CN112292363A (zh) * | 2018-03-22 | 2021-01-29 | Sika技术股份公司 | 氢氧化钙纳米颗粒的制备及其在矿物粘结剂组合物中作为促进剂的用途 |
CN112292363B (zh) * | 2018-03-22 | 2023-03-10 | Sika技术股份公司 | 氢氧化钙纳米颗粒的制备及其在矿物粘结剂组合物中作为促进剂的用途 |
US11780738B2 (en) | 2018-03-22 | 2023-10-10 | Sika Technology Ag | Production of calcium hydroxide nanoparticles and their use as accelerators in mineral binder compositions |
CN114956609A (zh) * | 2022-06-21 | 2022-08-30 | 安徽前江超细粉末科技有限公司 | 一种低成本氢氧化钙悬浮液及其制备方法 |
CN115321845A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-11-11 | 广西华纳新材料股份有限公司 | 一种形貌规整的大颗粒氢氧化钙制备方法 |
CN115321845B (zh) * | 2022-08-31 | 2023-04-07 | 广西华纳新材料股份有限公司 | 一种形貌规整的大颗粒氢氧化钙制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2920128B1 (fr) | 2020-07-15 |
RU2015123722A (ru) | 2017-01-10 |
JP2016505477A (ja) | 2016-02-25 |
FR2998194A1 (fr) | 2014-05-23 |
KR20150085076A (ko) | 2015-07-22 |
EP2920128A1 (fr) | 2015-09-23 |
WO2014076436A1 (fr) | 2014-05-22 |
CN104781206B (zh) | 2017-03-08 |
FR2998194B1 (fr) | 2014-11-21 |
BR112015009034A2 (pt) | 2017-07-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104781206A (zh) | 氢氧化钙的水悬浮液、其制备方法及用途 | |
US10456742B2 (en) | Aqueous lime slurry, preparation process and uses | |
CN103930200A (zh) | 经表面处理碳酸钙及其在水纯化中和用于污泥和沉积物的脱水的用途 | |
JPS59501658A (ja) | 懸濁液における鉱物粒子を含有して成る組成物及びそれにより水性系を処理する方法 | |
EP1292538B1 (en) | Stabilised calcium hydroxide slurries | |
CN104812719B (zh) | 水溶性共聚物用于制备石灰的水悬浮液的用途 | |
CN105209396A (zh) | 经表面处理碳酸钙和页硅酸盐及其在水纯化中的用途 | |
JP2011139997A (ja) | 廃水の凝集処理方法 | |
JP2013031838A (ja) | 有機/無機ハイブリッド高分子凝集剤 | |
JP5596662B2 (ja) | 高分子凝集剤 | |
JP6166637B2 (ja) | 有機凝結剤およびこれを用いた廃水処理方法 | |
JP2016120464A (ja) | 汚泥の脱水方法 | |
JP5300012B2 (ja) | 無機質汚泥を含む被処理水の処理方法 | |
JP6655862B1 (ja) | 塩基性塩化ケイ酸アルミニウム水溶液 | |
JP2014180648A (ja) | 高分子凝集剤 | |
JP2014064988A (ja) | 高分子凝集剤 | |
JP2003033604A (ja) | 廃水処理剤 | |
JP2019206469A (ja) | ケイ素含有塩基性塩化アルミニウム水溶液 | |
JP4151922B2 (ja) | アクリル酸(コ)ポリマー分散液およびその用途 | |
JP2012115790A (ja) | 廃水処理剤 | |
JP2019147154A (ja) | 洗米廃水の処理方法 | |
JP6087873B2 (ja) | 高分子凝集剤 | |
JP2014087773A (ja) | 高分子凝集剤 | |
JP2017217652A (ja) | 洗米廃水の処理方法 | |
CN102317326A (zh) | 通过至少一种单价试剂和至少一种二价试剂中和水溶性丙烯酸类聚合物的方法及所获得的聚合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |