CN104780895A - 包括喷洒装置的气溶胶发胶产品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种气溶胶发胶产品。所述产品包括：可加压容器和喷洒装置，所述可加压容器包括包封用于储存毛发定型制剂和液化气体推进剂的贮存器的容器壁，所述喷洒装置附接到所述容器用于从所述容器的所述贮存器分配所述毛发定型制剂。所述喷洒装置包括阀和喷嘴，并且所述阀包括阀体、杆和弹簧部件。所述阀体容纳插入件，并且所述插入件包括插入件孔和至少两个槽。所述槽围绕所述插入件孔成切线地设置。所述阀体还包括至少两个蒸汽龙头。此外，所述插入件孔能够处于与所述贮存器中的所述毛发定型制剂液体连通的状态。

Description

包括喷洒装置的气溶胶发胶产品
技术领域
一种气溶胶发胶产品，其中该产品包括：可加压容器118和喷洒装置，可加压容器118包括包封用于储存毛发定型制剂和液化气体推进剂的贮存器204的容器壁201；该喷洒装置附接到容器118用于从容器118的贮存器204分配毛发定型制剂，其中该喷洒装置包括阀205和喷嘴，其中阀包括阀体113、杆107和弹簧部件108，并且其中阀体113容纳插入件109，并且其中该插入件包括插入件孔109a和至少两个槽110a、110b，其中槽110a、110b围绕插入件孔109a成切线地设置，并且其中阀体113包括至少两个蒸汽龙头211a、211b，并且其中插入件孔109a能够处于与贮存器204中的毛发定型制剂液体连通的状态。
背景技术
毛发定型产品诸如发胶用于实现不同的发型并用于将发绺保持在适当的位置一段时间。通常，发胶包含成膜聚合物，其当施用于含角蛋白的纤维诸如人的毛发时形成纤维-纤维胶结。这些胶结将纤维“粘结”在一起并从而赋予发型保持。
气溶胶发胶产品通常包括耐压容器、喷嘴、推进剂和毛发定型制剂。发胶组合物通常从此类产品中经由气溶胶-成形喷嘴喷射。参见例如US2009/0104138A1。醇通常用于毛发定型制剂中，例如用于降低表面张力。然而，高比例的醇可能使毛发摸起来干枯易脆，并且一些醇可能导致一些使用者出现变应性应答。此外，醇为VOC(挥发性有机化合物)，其可在环境中蓄积并导致环境问题。另外，乙醇是易燃物。
授予Shernov等人的US5,304,368A(下文称为“Shernov”)涉及一种用作气溶胶容器中的总灌装物并从预定尺寸(具体地讲，蒸汽龙头和杆孔尺寸)的致动阀递送的不起泡、无粘性、不含醇的水基加压毛发固定喷洒产品。授予Birkel等人的US2013/0068849A1(下文称为“Birkel”)涉及一种用于使毛发定型和/或成形的气溶胶发胶产品，其中该产品包括：容器；喷洒装置；推进剂；毛发定型制剂，该毛发定型制剂包含：(a)至少约50％的水；和(b)约0.01％至约20％的毛发定型聚合物，其中该毛发定型聚合物选自：(甲基)丙烯酸或它们的简单酯之一中的两种或更多种单体的丙烯酸酯共聚物；丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯的丙烯酸酯-羟基酯-丙烯酸酯共聚物；聚氨酯-14/AMP-丙烯酸酯聚合物共混物；以及它们的混合物。授予Harman的US2009/0124961A1(下文称为“Harman”)涉及一种可蒸汽灭菌的气溶胶阀，该阀具有聚合物材料(诸如聚亚苯基砜(PPSU))的阀体，在1.8MPa的应力下具有在200至275℃范围内的HDT(热挠曲温度)。
因此，人们一直需要更环保、更可持续、刺激性较低且更实惠的发胶产品。然而，改变气溶胶发胶产品的一种或多种特征成分可能充满挑战，因为其间的相互关系影响产品性能。例如，利用不同的推进剂可能导致包装操作压力出现令人不可接受的降低，这将导致产品在施用时湿润度增加、干燥时间延长、粒度分布增大并因此出现不令人满意的保持。
因而，当考虑到上述需求而设计此类具有改善的发胶时，应当使良好的发胶性能得到保持。性能有益效果可包括例如：极佳的保持；长期保持；良好的防潮性能；可成形保持；可接受的干燥时间；极佳的柔软、自然毛发感觉；对手和毛发可接受和/或无粘性/粘着性。与消费者尤其相关的是极佳的保持而无粘性，以及可接受的干燥时间。
发明内容
根据第一方面，本发明涉及一种气溶胶发胶产品，其中该产品包括：
i.可加压容器118，可加压容器118包括包封用于储存毛发定型制剂和液化气体推进剂的贮存器204的容器壁201；
ii.毛发定型制剂，该毛发定型制剂包含：
(a)水，水的量按毛发定型制剂和推进剂的总重量计为约30％至约60％；和
(b)毛发定型聚合物，毛发定型聚合物的量按毛发定型制剂和推进剂的总重量计为约5.0％至约15％，其中该毛发定型聚合物为水溶性的；和
(c)醇，醇的量按毛发定型制剂和推进剂的总重量计为少于约2％，优选地基本上不含醇；
iii.喷洒装置，喷洒装置附接到容器118用于从容器118的贮存器204分配毛发定型制剂，其中该喷洒装置包括阀205和喷嘴，其中阀包括阀体113、杆107和弹簧部件108，并且其中阀体113容纳插入件109，并且其中插入件包括插入件孔109a和至少两个槽110a、110b，其中槽110a、110b围绕插入件孔109a成切线地设置，并且其中阀体113包括至少两个蒸汽龙头211a、211b，并且其中插入件孔109a能够处于与贮存器204中的毛发定型制剂液体连通的状态。
根据第二方面，本发明涉及使用根据第一方面的产品将毛发定型。
根据第三方面，本发明涉及将毛发定型的方法，该方法包括：
i.提供根据第一方面的产品；以及
ii.使产品以一定的递送速率喷洒，其中该递送速率为约0.25克/秒至约0.45克/秒；并且其中将射出的组合物喷洒，其中该射出的组合物包含平均粒度分布(Dv50)为至少约35微米的颗粒。
附图说明
图1：示出了处于原位的气溶胶阀的分解示意图。
图2：示出了插入件的下侧，使得能够清楚地看见槽。在部分B中，并列描绘了两个插入件。
图3：示出了钳固到容器上的阀。
图4：是对Shernov的分析结果，示出了压力(Y轴，单位psig)对剩余的罐内容物百分比(X轴，％)的关系。示出了五条不同的曲线：1-4和5。在罐1中，产品包含34％的DME(推进剂)和7.2％的毛发定型制剂。在罐2中，产品包含40％的DME和7.2％的毛发定型制剂。在罐3中，产品包含34％的DME(推进剂)和6.15％的毛发定型制剂。在罐4中，产品包含40％的DME(推进剂)和6.15％的毛发定型制剂。罐5是根据如Shernov中公开的第5列下端的表格绘制的曲线。
具体实施方式
定义和综述
在本发明的所有实施例中，除非另外特别说明，所有的百分比均按总组合物(或制剂)的重量计。除非另外特别说明，所有的比率均为重量比。所有的范围包括端值在内并且是可结合的。有效数字的数目既不表示对所指示的量的限制，也不表示对测量精确度的限制。除非另外特别说明，所有的数量被理解为被“约”一词修饰。除非另外指明，所有测量均被理解为是在25℃和环境条件下进行的，其中“环境条件”是指在约1个大气压和约50％的相对湿度下的条件。除非另外指明，所有与所列成分相关的此类重量均基于活性物质的含量计，并且不包括可能包含在可商购获得的材料中的载体或副产物。单位“g”是指克。单位“μm”是指微米。“QS”或“QSP”是指针对100％的足够量。+/-指示标准偏差。0.01英寸＝0.254mm且1mm＝0.039英寸(在发生矛盾的情况下，以用英寸表示的测量值为准)。
本文中，“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其他步骤和其他成分。该术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。本发明的组合物、方法、用途、套盒和工艺可包括由本文所述的本发明的要素和限制条件以及本文所述的任何附加的或任选的成分、组分、步骤、或限制条件，由以及基本上由本文所述的本发明的要素和限制条件以及本文所述的任何附加的或任选的成分、组分、步骤、或限制条件组成。
当给出量的范围时，这些范围通常涉及指定的化合物(类)的总量。例如，“组合物包含约0.1％至约20％的烯基单体”是指组合物中烯基单体(包含不同的此类单体的混合物)的总量必须在所指定的范围内。
如本文所用，术语“基本上没有”或“基本上不含”是指按组合物或制剂的总重量计少于约1％、少于约0.8％、少于约0.5％、少于约0.3％、或约0％。
如本文所用，“毛发”是指哺乳动物的毛发，包括头皮毛发、面部毛发和身体毛发，更优选地人的头部和头皮上的毛发。“毛干”是指个体的发绺，并且可与术语“毛发”互换使用。
如本文所用，“美容上可接受的”是指所描述的组合物、制剂或组分适用于与人的角质组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。具有直接施用到角质组织的目的的本文所述的所有组合物和制剂限于美容上可接受的那些。
如本文所用，“衍生物”包括但不限于给定化合物的酰胺、醚、酯、氨基、羧基、乙酰基、酸、盐和/或醇衍生物。
如本文所用，“单体”是指在引发剂的存在下能够经历聚合反应的离散的未聚合的化学部分。如本文所用，“烯基单体”是指包含烯属碳碳双键(C＝C)并且在引发剂的存在下能够经历聚合反应的化学物质。
如本文所用，“聚合物”是指由两种或更多种单体的聚合而形成的化学物质。如本文所用，术语“聚合物”应该包括由单体的聚合制成的所有材料以及天然聚合物。仅由一种类型的单体制成的聚合物被称为均聚物。聚合物包含至少两种单体。由两种或更多种不同类型的单体制成的聚合物被称为共聚物。可统计学地或分块地计算不同单体的分布—两种可能性都适用于本发明。除非另行指出，否则本文所用的术语“聚合物”包括任何类型的聚合物，所述聚合物包括均聚物和共聚物。
如本文所用，术语“水溶性的”是指在25℃时可充分溶于水中以形成当材料在水中的浓度为0.1重量％时在肉眼看来为单相溶液的任何材料。可能有必要在将材料添加到水中后调节混合物的pH或将混合物完全中和以实现水中溶解度。这些方法例如在水溶性毛发定型聚合物应用行业中是熟知的，并通常按照供应的材料样品的使用说明进行。水中溶解度通常按以下方案测量：在25℃时将0.1重量％的材料添加到蒸馏水中，根据需要调节pH/添加中和剂。在设置为600rpm的磁力搅拌器上，将其剧烈搅拌30分钟。然后使溶液沉降1小时，再通过肉眼观察相的个数。例如，当可以在原本为单相的溶液中看到任何固体材料时，则将其视为有两个相。
如本文所用，术语“水不溶性的”是指非“水溶性的”任何材料。
除非另外说明，如本文所用，术语“分子量”或“M.Wt.”是指数均分子量。
如本文所用，“套盒”是指包括多个部件的包装单元，即部件套盒。套盒的例子为例如第一组合物和分开包装的第二组合物。另一个套盒可包括具有方法和组合物/制剂的应用说明书。
除非另外指明或声明不相容性，尽管未在组合中明确地例示，本文所述的实施例和方面可包括其他实施例和/或方面的元件或部件或者可与其他实施例和/或方面的元件或部件组合。
本发明的解释
发胶消费者和专业发型师只能得到具有尚可接受的性能的醇基发胶。如本发明提供的醇含量极低或完全不含醇的发胶的有益效果包括香味更纯(由于不存在醇的气味)、不太容易观察到毛发干燥，以及使毛发易脆效应减轻。此外，此类发胶更安全、更环保并且使用更健康。发明人已定制了本发明的发胶以使得这些新的有益效果不提供与消费者和发型师所期望的发胶关键有益效果背离的任何缺点，这些关键有益效果包括最初和长期保持，不粘手且自然的毛发外观和感觉，以及在射出的组合物不使毛发过湿从而不导致毛发软塌的情况下维持期望的最初发型。在施用发胶造成的过湿与施用具有定型效果以提供最初和长期保持的足量毛发定型(即，成膜)聚合物之间很难实现平衡。对于醇基发胶而言这是明显较小的问题，因为醇在空气中会快速挥发掉。因此，对于醇含量极低或完全不含醇的发胶的开发而言，这将是制剂与可实现该平衡的喷洒性质的独特组合。
为了提供与消费者和发型师所用的醇基发胶相比类似的保持水平，发明人已吃惊地发现，关键的是向毛发上递送其量在与醇基发胶相同范围内的毛发定型聚合物，同时向毛发递送较少的总射出组合物以避免由于在毛发定型制剂中存在高含量的水而不是挥发性醇所造成的过湿或出现长得不可接受的干燥时间。该问题在发胶领域还是新的问题，因为完全不含醇的发胶很难看到，尤其是具有经证实且可靠的性能(特别是在罐体的整个使用期中)的那些发胶。发明人已发现，递送到毛发的水的总重量对于发胶性能至关重要。过多的水导致毛发干燥慢得让人不可接受和过湿，这会破坏毛发的内部离子相互作用，从而使毛发松弛并失去期望的发型。典型的醇基发胶递送介于3％和40％之间的任意水量，该百分比为占射出组合物的总量的重量百分比。本发明的醇含量极低或完全不含醇的发胶可大约递送占射出组合物的总量在介于30％至60％之间的水，因此，必须通过本文指定的较低的喷洒速率来对递送到毛发的总水量进行管理。发明人已发现，通过优化毛发定型制剂中的毛发定型聚合物含量和毛发定型制剂的粘度以实现某些喷洒性质—特别是递送速率和粒度分布，可以实现水基发胶的极佳的性能。发明人的研究计划界定了水基发胶应当落入的领域的界限，目的在于实现将被消费者和发型师接受的极佳的性能。
在醇基发胶领域，没有必要通过使成品中的聚合物含量提升到较高水平来实现保持，原因在于通过提高递送速率便可以将大量的聚合物递送到毛发，而不会不利地使毛发过湿。实际上，在文献中存在这样的偏见：极佳的保持只能在醇基溶剂的背景中实现。因此，本文所公开的发明是一种复杂的平衡，因为关于醇基发胶的文献无法重新应用于水基发胶。在本发明的发胶制剂中，经由通过向毛发递送较低的总喷洒量(特别是水溶剂)的特定喷洒性质而递送的配方聚合物水平的具体组合，采用维持与传统醇基发胶一样的所期望的最初保持、干燥时间和毛发感觉的本发明的递送速率和粒度分布而将相同水平的提供保持(即，毛发定型)的一种或多种聚合物递送给毛发，因此仍维持相似的对消费者的经济价值。
本发明的特征和优选特征的细节在下文进行描述。以下描述应用于并适用于本发明的第一方面，并在加以必要的变更后应用于并适用于本发明的其他方面。
产品
根据第一方面，本发明涉及气溶胶发胶产品。该产品涉及包括以下部分的气溶胶发胶产品：容器和附接到该容器的喷洒装置，该容器包括用于毛发定型制剂和液化气体推进剂的贮存器。在至少一个实施例中，产品包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计约50％至约65％的毛发定型制剂、或约55％至约60％的毛发定型制剂。在至少一个实施例中，产品包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计约35％至约50％的推进剂、或约40％至约45％的推进剂。如本文所用，除非另外指明，否则毛发定型制剂的细节是指在被置于容器中之前的制剂，在容器中，其将与推进剂以一定程度混合(因为该推进剂为液化气体推进剂)。除非另外指明，否则在提及推进剂的细节时也是如此。
该产品为气溶胶发胶产品，因此不包括摩丝产品或任何泵式喷洒产品。
在至少一个实施例中，气溶胶发胶产品用于喷洒射出的组合物，其中该射出的组合物由平均粒度分布(Dv50)为40微米至100微米或约60微米至约90微米的颗粒组成。在至少一个实施例中，气溶胶发胶产品用于以一定的递送速率喷洒，其中该递送速率为约0.25克/秒、或约28克/秒至约0.45克/秒。
毛发定型制剂
该产品包含毛发定型制剂。该毛发定型制剂包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计少于约2％的醇，或基本上不含醇。在至少一个实施例中，毛发定型制剂基本上不含乙醇、异丙醇和丙醇。在至少一个实施例中，毛发定型制剂包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计约1.8％或更少、或约1.5％或更少、或约1％或更少的醇。在至少一个实施例中，毛发定型制剂包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计约1.8％或更少、或约1.5％或更少、或约1％或更少的脂族醇。如本文所用，“脂族醇”是指不包含芳族基团的醇。醇的量是重要的，因为如果醇的含量不是极低的话，可能使毛发摸起来干枯易脆，并且一些醇可能导致一些使用者出现变应性应答。此外，包含乙醇的气溶胶产品可能引发环境问题：例如乙醇，其为VOC。另外，醇可能引发安全问题：例如乙醇，其为易燃物。
粘度
在至少一个实施例中，不含推进剂的毛发定型制剂具有约6厘沲或更低的运动粘度，其中粘度在20℃+/-0.1℃下测量。运动粘度可能是重要的，因为当毛发定型制剂过粘时，该毛发定型制剂将过稠且无法喷洒并且/或者会造成堵塞—不均匀的射出组合物将形成(例如)不规则的喷洒雾流，导致“喷溅”而非喷洒、以及/或者射出团块。运动粘度通过乌氏管(Ubbelohde tube)测量。运动粘度是对流体流动的抗性的量度，等于流体的绝对粘度除以流体的密度。运动粘度的国际标准单位是m2·s-1。运动粘度的cgs(厘米/克/秒)物理单位是沲(St)，其可以用厘沲(cSt)表示。1厘沲＝1mm2·s-1＝10-6m2·s-1。水在20℃时的运动粘度为约1厘沲。乌氏管是用于通过如ASTM D 445和D 446以及ISO 3104和3105中所述的悬面原理测量透明牛顿液体的运动粘度的粘度计。对于乌氏管测量而言，温度对结果无影响，而对于其他运动粘度计而言，与指定的测试范围不同的温度可能对结果造成影响。在本文中，测量在20℃+/-0.1℃的温度下进行。该方法可用于测量约0.6厘沲至100厘沲的运动粘度。要获得乌氏粘度计的使用说明，请参阅ASTM D 445。使用0C号乌氏管在20℃+/-0.1℃下测量0.6厘沲至3厘沲的粘度。使用1号乌氏管在20℃+/-0.1℃下测量2厘沲至10厘沲的粘度。ASTM D445为“Standard Test Method for Kinematic Viscosity ofTransparent and Opaque Liquids”(透明和不透明液体的运动粘度的标准测试方法)。ASTM D446为“Specifications and Operating Instructions forGlass Capillary Kinematic Viscometers”(玻璃毛细管运动粘度计规范和操作说明)。
在至少一个实施例中，不含推进剂的毛发定型制剂的运动粘度为从约0.5厘沲、或从约1厘沲、或从约1.25厘沲、或从约1.5厘沲、或从约1.75厘沲、或从约1.8厘沲至约5.5厘沲、或至约5厘沲、或至约4.5厘沲、或至约4厘沲、或至约3.5厘沲、或至约3厘沲、或至约2.5厘沲、或至约2.3厘沲、或至约2.2厘沲、或至约2.1厘沲、或至约2.0厘沲。
递送速率
在至少一个实施例中，递送速率为0.25克/秒至约0.45克/秒。本文的气溶胶发胶产品的递送速率按照ASTM D 3069-94“Standard Test Methodfor Delivery Rate of Aerosol Products”(气溶胶产品递送速率的标准测试方法)测定。在该测试中，通过测量在给定时间段中的质量损失而测定产品的递送速率。该递送速率与在给定的时间段中通过阀和致动器的组合排出的材料量相关。在这种情况下，在室温(21℃)下以2秒至10秒的致动持续时间对罐进行测试。然后通过以下公式确定递送速率：
递送速率(克/秒)＝质量损失(克)/致动时间(秒)
如果递送速率大于约0.45克/秒，那么在毛发上的干燥时间将过长而不能使消费者满意。本发明的水基发胶的这一点较之传统的醇基发胶是独特的，通常情况下，含有挥发性醇的传统发胶具有介于约0.55克/秒至0.85克/秒之间的递送速率。递送速率通常可以通过改变容器内部的压力(升高的压力与更快的递送速率相关)和/或喷洒装置中的孔(诸如喷嘴中的孔、阀中的孔)以及浸料管的内径而受到调节。通常，较小的直径与较慢的递送速率相关。此外，递送到毛发的射出组合物的量也可通过改变毛发定型制剂与推进剂的比率而受到调节。相对毛发定型制剂增加推进剂的量将产生具有更高的推进剂递送速率和更低的产品喷洒速率的喷洒物，因为推进剂的密度比所述制剂低。在至少一个实施例中，递送速率为从约0.26克/秒、或从约0.27克/秒、或从约0.28克/秒、或从约0.29克/秒、或从约0.30克/秒、或从约0.31克/秒、或从约0.32克/秒、或从约0.33克/秒、或从约0.34克/秒、或从约0.35克/秒、或从约0.36克/秒、或从约0.37克/秒、或从约0.38克/秒、或从约0.39克/秒、或从约0.40克/秒至约0.44克/秒、或至约0.43克/秒、至约0.42克/秒、至约0.41克/秒、或至约0.40克/秒、或至约0.39克/秒、或至约0.38克/秒。
粒度分布
在至少一个实施例中，将射出的组合物喷洒。射出的组合物包含平均粒度分布(Dv50)为至少约35微米的颗粒或由平均粒度分布(Dv50)为至少约35微米的颗粒组成。颗粒为包含毛发定型制剂的小滴。由于射出组合物的干燥时间，平均粒度分布(Dv50)是重要的，该干燥时间必须是消费者能够接受的。实际上，较小的平均粒度分布(Dv50)是可用的，因为更多的颗粒具有更高的表面积与体积的比，这意味着更快的干燥时间。另一方面，过低的平均粒度分布(Dv50)意味着没有足够的毛发定型聚合物被提供给毛发以产生斑块状胶结(spot weld)。使用马尔文仪器公司(Malvern)的Spraytec仪器来测量粒度分布。Dv50是描述这样的最大粒径的术语，低于该最大粒径的样品体积占50％，其也称为按体积计的中值粒度。马尔文仪器公司(Malvern)的Spraytec仪器使用激光衍射技术来测量喷洒颗粒的粒度。测量激光束穿过喷洒物时所散射的光的强度。然后分析该数据，以计算产生散射图案的颗粒的粒度。马尔文仪器公司(Malvern)的Spraytec 2000根据制造商的说明使用。试验样品的温度在介于20℃至22℃之间。
在至少一个实施例中，射出的组合物包含具有以下平均粒度分布(Dv50)颗粒或由具有以下平均粒度分布(Dv50)的颗粒组成：从约35微米、或从约40微米、或从约45微米、或从约50微米、或从约55微米、或从约60微米至约140微米、或至约120微米、或至约110微米、或至约100微米、或至约90微米、或至约85微米、或至约80微米、或至约75微米、或至约70微米、或至约65微米。
水
毛发定型制剂包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计约30％至约60％的水。水是重要的，原因在于水是毛发定型制剂中的毛发定型聚合物和其他成分的溶剂。水的优点为易于获得、价格低廉、具有可持续性且对环境无害。例如，水不是VOC。此外，毛发定型制剂的许多可用成分溶于水，即，为水溶性的，这是另一个优点。在至少一个实施例中，毛发定型制剂包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计从约33％、或从约34％、或从约35％、或从约36％、或从约37％、或从约36％、或从约38％、或从约39％、或从约40％、或从约41％、或从约42％、或从约43％、或从约44％、或从约45％至约58％的水、或至约57％、或至约56％、或至约55％、或至约54％、或至约53％、或至约52％、或至约51％、或至约50％、或至约49％、或至约48％的水。
毛发定型聚合物
毛发定型制剂包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计约5.0％至约15％的毛发定型聚合物。毛发定型聚合物的量在平衡保持性能和毛发上的湿润度方面是重要的。毛发定型聚合物的量促进保持性能，但受最大可喷洒粘度限制。在至少一个实施例中，毛发定型制剂包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计从约5.5％、或从约6％、或从约7％、或从约8％、或从约9％至约14％、或至约13％、或至约12％、或至约11％、或至约10％的毛发定型聚合物。这些量可为毛发定型制剂中的毛发定型聚合物的总量。
优选的毛发定型聚合物或毛发定型聚合物的混合物是提供约6厘沲或更低的粘度(在添加推进剂之前测量)的水溶性毛发定型聚合物。一种或多种毛发定型聚合物的这种水基毛发定型制剂然后在容器中采用液化气体推进剂加压。当释放压力时，承载有水、一种或多种毛发定型聚合物加上任何任选成分的液体沸腾。因此，要在喷洒产品时获得将要递送到毛发上的均匀射出组合物，非常期望的是将发胶制剂和液化气体推进剂的均匀混合物装在加压罐中。均匀性可在对罐加压后立即出现或过一段时间才出现。其也可以通过在喷洒产品前摇晃罐体来实现。例如，这对于推进剂不溶于罐中制剂的其余部分的其他气溶胶产品(诸如摩丝)是常见的。基于在加压罐中与水和液化气体推进剂混合时形成均匀混合物的能力来选择本发明的优选的毛发定型聚合物和/或毛发定型聚合物的混合物。
在至少一个实施例中，毛发定型聚合物选自与水和液化气体推进剂形成均匀混合物的毛发定型聚合物。在至少一个实施例中，毛发定型聚合物选自与水和二甲基醚形成均匀混合物的毛发定型聚合物。在本文中，所谓“均匀混合物”是指具有单相的混合物，因此均匀混合物的组分在整个混合物中具有相同的比例。
根据本发明的毛发定型聚合物可为任何水溶性成膜聚合物或此类聚合物的混合物。其包括具有使聚合物呈现水溶性的官能团诸如羟基基团、胺基团、酰胺基团或羧基基团的天然或合成来源的均聚物或共聚物。
在至少一个实施例中，水溶性毛发定型聚合物在以受权利要求书保护的范围稀释于水中时形成透明或半透明的稳定溶液。取决于特定的聚合物类型，可能有必要在将聚合物添加到水中后调节制剂的pH或将该制剂中和以实现水中溶解度。这些方法在水溶性聚合物应用行业中是熟知的，并通常按照供应的聚合物样品的使用说明进行。毛发定型聚合物可分为两类：(完全)合成的聚合物和天然产品连同它们的化学改性衍生物，并且还可被归类为以下三大类：天然存在的聚合物、半合成聚合物和全合成聚合物。在至少一个实施例中，毛发定型聚合物选自：阳离子毛发定型聚合物、阴离子毛发定型聚合物、非离子毛发定型聚合物和两性毛发定型聚合物。毛发定型聚合物的分子量应使得不含推进剂的毛发定型制剂满足指定的粘度要求范围。在至少一个实施例中，毛发定型聚合物为直链或支链的。
在至少一个实施例中，毛发定型聚合物为阳离子毛发定型聚合物或阳离子毛发定型聚合物的混合物。在至少一个实施例中，阳离子毛发定型聚合物选自：季铵化的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；乙烯基咪唑的季铵均聚物或共聚物；包含季铵二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物或共聚物；非纤维素阳离子多糖；阳离子纤维素衍生物；脱乙酰壳多糖及其衍生物；以及它们的混合物。
在至少一个实施例中，阳离子毛发定型聚合物选自季铵化的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在至少一个实施例中，阳离子毛发定型聚合物为包含以下物质的共聚物：a)以下中的至少一种：季铵化的二烷基氨基烷基丙烯酰胺(如季铵化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；或季铵化的丙烯酸二烷基氨基烷基酯(如，季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)，和b)一种或多种选自以下的单体：乙烯基内酰胺，诸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺；可在氮上或可不在氮上被低级烷基基团(C1-C4)取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺(如N-叔丁基丙烯酰胺)；丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯(如丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯和这些物质的甲基丙烯酸酯衍生物)；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的丙烯酸酯(如丙烯酸聚(乙二醇)酯)；丙烯酸羟基酯(如甲基丙烯酸羟乙酯)；羟烷基化的丙烯酰胺；氨基烷基化的丙烯酰胺(如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；烷基丙烯酰胺(如甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)；烷基醚丙烯酸酯(如丙烯酸2-乙氧基乙酯)；单烯单体，诸如乙烯、苯乙烯；乙烯基酯(如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯)；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的乙烯基酯；乙烯基醚；乙烯基卤化物；苯基乙烯基衍生物；和烯丙基酯或甲代烯丙基酯。抗衡离子可为甲硫酸根阴离子或卤素离子诸如氯离子或溴离子。
在至少一个实施例中，阳离子毛发定型聚合物为乙烯基咪唑的季铵均聚物或共聚物。在至少一个实施例中，阳离子毛发定型聚合物为包含以下物质的共聚物：a)季铵化的乙烯基咪唑，和b)一种或多种其他单体。其他单体可选自：乙烯基内酰胺，诸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，诸如乙烯基吡咯烷酮/季铵化的乙烯基咪唑(PQ-16)，诸如以商品名LuviquatFC-550由巴斯夫公司(BASF)销售的；可在氮上或可不在氮上被低级烷基基团(C1-C4)取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺(如N-叔丁基丙烯酰胺)；丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯(如丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯和这些物质的甲基丙烯酸酯衍生物)；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的丙烯酸酯(如丙烯酸聚(乙二醇)酯)；丙烯酸羟基酯(如甲基丙烯酸羟乙酯)；羟烷基化的丙烯酰胺；氨基烷基化的丙烯酰胺(如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；烷基丙烯酰胺(如甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)；烷基醚丙烯酸酯(如丙烯酸2-乙氧基乙酯)；单烯单体，诸如乙烯、苯乙烯；乙烯基酯(如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯)；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的乙烯基酯；乙烯基醚；乙烯基卤化物；苯基乙烯基衍生物；烯丙基酯或甲代烯丙基酯。抗衡离子可为甲硫酸根阴离子或卤素离子诸如氯离子或溴离子。
在至少一个实施例中，阳离子毛发定型聚合物包含二甲基二烯丙基氯化铵。在至少一个实施例中，阳离子毛发定型聚合物为均聚物或包含季铵二甲基二烯丙基氯化铵和另一种单体的共聚物。这种另外的单体可选自：可在氮上或可不在氮上被低级烷基基团(C1-C4)取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺(如N-叔丁基丙烯酰胺)；乙烯基内酰胺，诸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺；丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯(如丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯和这些物质的甲基丙烯酸酯衍生物)；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的丙烯酸酯(如丙烯酸聚(乙二醇)酯)；丙烯酸羟基酯(如甲基丙烯酸羟乙酯)；羟烷基化的丙烯酰胺；氨基烷基化的丙烯酰胺(如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；烷基丙烯酰胺(如甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)；烷基醚丙烯酸酯(如丙烯酸2-乙氧基乙酯)；单烯单体，诸如乙烯、苯乙烯；乙烯基酯(如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯)；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的乙烯基酯；乙烯基醚；乙烯基卤化物；苯基乙烯基衍生物；烯丙基酯或甲代烯丙基酯。抗衡离子可为甲硫酸根阴离子或卤素离子诸如氯离子或溴离子。
在至少一个实施例中，阳离子毛发定型聚合物为非纤维素阳离子多糖。在至少一个实施例中，阳离子毛发定型聚合物为瓜尔胶，诸如含有三烷基铵阳离子基团的那些。例如，诸如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵，其可以商品名N-Hance 3269购自阿什兰公司(Ashland)。
在至少一个实施例中，阳离子毛发定型聚合物为阳离子纤维素衍生物。在至少一个实施例中，阳离子毛发定型聚合物为用包含季铵的水溶性单体(如缩水甘油基三甲基铵盐、甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵盐、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵盐、或二甲基二烯丙基铵盐)接枝的纤维素衍生物诸如羟烷基纤维素(如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素)的共聚物。例如，诸如以商品名Celquat L200由阿克苏诺贝尔公司(AkzoNobel)销售的羟乙基纤维素二甲基二烯丙基氯化铵[PQ4]，或诸如以商品名UCARE JR125由陶氏个人护理公司(Dow Personal Care)销售的季铵化的羟乙基纤维素[PQ10]。
在至少一个实施例中，阳离子毛发定型聚合物选自脱乙酰壳多糖及其衍生物。脱乙酰壳多糖的衍生物包括脱乙酰壳多糖的盐。所述盐可为优选地具有至少80％的水解度的脱乙酰壳多糖的醋酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐、葡糖酸盐或吡咯烷酮羧酸盐。合适的脱乙酰壳多糖包括科宁公司(Cognis)的Hydagen HCMF。
在至少一个实施例中，毛发定型聚合物为阴离子毛发定型聚合物或阴离子毛发定型聚合物的混合物。在至少一个实施例中，阴离子毛发定型聚合物选自包含衍生自羧酸或磺酸的基团的那些聚合物。包含酸单元的共聚物通常以它们的部分中和或完全中和的形式使用，更优选地以完全中和的形式使用。在至少一个实施例中，阴离子毛发定型聚合物包含：(a)至少一种衍生自以下的单体：羧酸(诸如丙烯酸或甲基丙烯酸或巴豆酸)或它们的盐，或者C4-C8单不饱和多元羧酸或酸酐(如马来酸、富马酸、衣康酸以及它们的酸酐)，和(b)一种或多种选自以下的单体：丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯(如丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯和这些物质的甲基丙烯酸酯衍生物)；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的丙烯酸酯(如丙烯酸聚(乙二醇)酯)；丙烯酸羟基酯(如甲基丙烯酸羟乙酯)；可在氮上或可不在氮上被低级烷基基团(C1-C4)取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺；N-烷基化的丙烯酰胺(如N-叔丁基丙烯酰胺)；羟烷基化的丙烯酰胺；氨基烷基化的丙烯酰胺(如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；烷基丙烯酰胺(如甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)；烷基醚丙烯酸酯(如丙烯酸2-乙氧基乙酯)；单烯单体，诸如乙烯、苯乙烯；乙烯基酯(如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯)；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的乙烯基酯；乙烯基醚；乙烯基卤化物；苯基乙烯基衍生物；烯丙基酯或甲代烯丙基酯；乙烯基内酰胺，诸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺；烷基马来酰亚胺、羟烷基马来酰亚胺(如乙基/乙醇马来酰亚胺)。当存在时，这些聚合物的酸酐官能可任选地被单酯化或单酰胺化。在至少一个实施例中，阴离子毛发定型聚合物包含衍生自磺酸的单体。在至少一个实施例中，阴离子聚合物包含：(a)至少一种衍生自磺酸(诸如乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、萘磺酸、丙烯酰基烷基磺酸、丙烯酰胺烷基磺酸)或它们的盐的单体，和(b)一种或多种选自以下的单体：丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯(如丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯和这些物质的甲基丙烯酸酯衍生物)；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的丙烯酸酯(如丙烯酸聚(乙二醇)酯)；丙烯酸羟基酯(如甲基丙烯酸羟乙酯)；可在氮上或可不在氮上被低级烷基基团(C1-C4)取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺；N-烷基化的丙烯酰胺(如N-叔丁基丙烯酰胺)；羟烷基化的丙烯酰胺；氨基烷基化的丙烯酰胺(如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；烷基丙烯酰胺(如甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)；烷基醚丙烯酸酯(如丙烯酸2-乙氧基乙酯)；单烯单体，诸如乙烯、苯乙烯；乙烯基酯(如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯)；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的乙烯基酯；乙烯基醚；乙烯基卤化物；苯基乙烯基衍生物；烯丙基酯或甲代烯丙基酯；乙烯基内酰胺，诸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺；烷基马来酰亚胺、羟烷基马来酰亚胺(如乙基/乙醇马来酰亚胺)。当存在时，这些聚合物的酸酐官能可任选地被单酯化或单酰胺化。
在至少一个实施例中，阴离子毛发定型聚合物为水溶性聚氨酯。
在至少一个实施例中，阴离子毛发定型聚合物有利地选自：衍生自丙烯酸的共聚物，诸如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，诸如以商品名Ultrahold 8由巴斯夫公司(BASF)销售的；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基/甲基丙烯酸酯共聚物，诸如以商品名Amphomer由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)销售的；甲基丙烯酸/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯，诸如以商品名Balance CR由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)销售的；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物，诸如以商品名Balance 47由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)销售的；甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯/各种丙烯酸酯，诸如已知以商品名Acudyne 1000由陶氏化学公司(DowChemical)销售的；丙烯酸酯/甲基丙烯酸羟乙酯，诸如以商品名Acudyne180由陶氏化学公司(Dow Chemical)销售的；甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯/各种丙烯酸酯，诸如以商品名Acudyne DHR由陶氏化学公司(DowChemical)销售的；甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物，诸如以商品名Tilamar Fix A-1000由帝斯曼公司(DSM)销售的；衍生自巴豆酸的共聚物，诸如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物，诸如以商品名Resin 282930由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)销售的。衍生自磺酸的优选的毛发定型聚合物包括：以商品名Flexan 130由阿什兰公司(Ashland)销售的聚苯乙烯磺酸钠；诸如以商品名Eastman AQ 48由伊士曼公司(Eastman)销售的磺基聚酯(也称为聚酯-5)；诸如以商品名Eastman AQ S38由伊士曼公司(Eastman)销售的磺基聚酯(也称为聚酯-5)；诸如以商品名Eastman AQ 55由伊士曼公司(Eastman)销售的磺基聚酯(也称为聚酯-5)。在至少一个实施例中，阴离子毛发定型聚合物优选地选自：衍生自丙烯酸的共聚物，诸如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物(诸如以商品名Ultrahold 8由巴斯夫公司(BASF)销售的)；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基/甲基丙烯酸酯共聚物，诸如以商品名Amphomer销售的；甲基丙烯酸/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯，诸如以商品名Balance CR由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)销售的；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物，诸如以商品名Balance 47由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)销售的；甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯/各种丙烯酸酯，诸如已知以商品名Acudyne 1000由陶氏化学公司(Dow Chemical)销售的；丙烯酸酯/甲基丙烯酸羟乙酯，诸如以商品名Acudyne 180由陶氏化学公司(Dow Chemical)销售的；甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯/各种丙烯酸酯，诸如以商品名Acudyne DHR由陶氏化学公司(Dow Chemical)销售的；甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物，诸如以商品名Tilamar Fix A-1000由帝斯曼公司(DSM)销售的；衍生自巴豆酸的共聚物，诸如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物，诸如以商品名Resin282930由阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel)销售的。衍生自苯乙烯磺酸的优选的毛发定型聚合物包括：以商品名Flexan 130由阿什兰公司(Ashland)销售的聚苯乙烯磺酸钠；诸如以商品名Eastman AQ 48由伊士曼公司(Eastman)销售的磺基聚酯(也称为聚酯-5)；诸如以商品名Eastman AQ S38由伊士曼公司(Eastman)销售的磺基聚酯(也称为聚酯-5)；诸如以商品名EastmanAQ 55由伊士曼公司(Eastman)销售的磺基聚酯(也称为聚酯-5)。
在至少一个实施例中，毛发定型聚合物为阴离子毛发定型聚合物，并且其中阴离子毛发定型聚合物选自：衍生自丙烯酸的共聚物，诸如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基/甲基丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物；甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯/各种丙烯酸酯；丙烯酸酯/甲基丙烯酸羟乙酯；甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯/各种丙烯酸酯；甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物；衍生自巴豆酸的共聚物，诸如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物；和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物；以及它们的混合物。
在至少一个实施例中，毛发定型聚合物为分散在水中的聚氨酯。此类聚氨酯包括以下那些：诸如己二酸、1,6-己二醇、新戊二醇、异佛乐酮二异氰酸酯、异佛乐酮二胺、N-(2-氨基乙基)-3-氨基乙磺酸、钠盐(也称为聚氨酯-48)，诸如以商品名Baycusan C1008由拜耳公司(Bayer)销售的；以及诸如异佛乐酮二异氰酸酯、二羟甲基丙酸、4,4-异亚丙基二苯酚/环氧丙烷/环氧乙烷(也称为聚氨酯-14)，诸如作为混合物以商品名DynamX H20由阿克苏诺贝尔公司(AkzoNobel)销售的。
在至少一个实施例中，毛发定型聚合物为非离子毛发定型聚合物或非离子毛发定型聚合物的混合物。合适的合成非离子毛发定型聚合物包括：包含以下物质的均聚物和共聚物：(a)以下主要单体中的至少一种：乙烯基吡咯烷酮；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的乙烯基酯；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的丙烯酸酯，或丙烯酰胺，和(b)一种或多种其他单体，诸如乙烯基酯(如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯)；烷基丙烯酰胺(如甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)；乙烯基己内酰胺；羟烷基化的丙烯酰胺；氨基烷基化的丙烯酰胺(如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；乙烯基醚；烷基马来酰亚胺、羟烷基马来酰亚胺(如乙基/乙醇马来酰亚胺)。
在至少一个实施例中，非离子毛发定型聚合物优选地选自乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(诸如以商品名LUVISKOL VA 64由巴斯夫公司(BASF)销售的，以及诸如乙烯基吡咯烷酮均聚物，诸如以商品名PVPK30由阿什兰公司(Ashland)销售的)。
在至少一个实施例中，非离子毛发定型聚合物是作为纤维素衍生物的水溶性天然聚合物，诸如羟烷基纤维素(如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素)和淀粉。
在至少一个实施例中，毛发定型聚合物为两性毛发定型聚合物或两性毛发定型聚合物的混合物。合适的合成两性毛发定型聚合物包括含有以下物质的那些：酸和碱类单体；羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体；和烷基胺氧化物丙烯酸盐单体。在至少一个实施例中，两性毛发定型聚合物包含：(a)至少一种含碱性氮原子的单体，诸如季铵化的二烷基氨基烷基丙烯酰胺(如季铵化的二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)或季铵化的丙烯酸二烷基氨基烷基酯(如季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)，和(b)至少一种含有一个或多个羧酸基团或磺酸基团的酸单体，诸如丙烯酸或甲基丙烯酸或巴豆酸或它们的盐，或C4-C8单不饱和多元羧酸或酸酐(如马来酸、富马酸、衣康酸以及它们的酸酐)，和(c)一种或多种选自以下的单体：可在氮上或可不在氮上被低级烷基基团(C1-C4)取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺(如N-叔丁基丙烯酰胺)；乙烯基内酰胺，诸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺；丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯(如丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯和这些物质的甲基丙烯酸酯衍生物)；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的丙烯酸酯(如丙烯酸聚(乙二醇)酯)；丙烯酸羟基酯(如甲基丙烯酸羟乙酯)；羟烷基化的丙烯酰胺；氨基烷基化的丙烯酰胺(如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；烷基丙烯酰胺(如甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)；烷基醚丙烯酸酯(如丙烯酸2-乙氧基乙酯)；单烯单体，诸如乙烯、苯乙烯；乙烯基酯(如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯)；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的乙烯基酯；乙烯基醚；乙烯基卤化物；苯基乙烯基衍生物；烯丙基酯或甲代烯丙基酯。在一个实施例中，两性毛发定型聚合物包含至少一种羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体，诸如羧基甜菜碱甲基丙烯酸盐和磺基甜菜碱甲基丙烯酸盐。在至少一个实施例中，两性毛发定型聚合物包含：(a)至少一种羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体，诸如羧基甜菜碱甲基丙烯酸盐和磺基甜菜碱甲基丙烯酸盐；和(b)选自以下的单体：可在氮上或可不在氮上被低级烷基基团(C1-C4)取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺(如N-叔丁基丙烯酰胺)；乙烯基内酰胺，诸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺；丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯(如丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯和这些物质的甲基丙烯酸酯衍生物)；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的丙烯酸酯(如丙烯酸聚(乙二醇)酯)；丙烯酸羟基酯(如甲基丙烯酸羟乙酯)；羟烷基化的丙烯酰胺；氨基烷基化的丙烯酰胺(如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；烷基丙烯酰胺(如甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)；烷基醚丙烯酸酯(如丙烯酸2-乙氧基乙酯)；单烯单体，诸如乙烯、苯乙烯；乙烯基酯(如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯)；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的乙烯基酯；乙烯基醚；乙烯基卤化物；苯基乙烯基衍生物；烯丙基酯或甲代烯丙基酯。在至少一个实施例中，两性毛发定型聚合物至少包含烷基胺氧化物丙烯酸盐。在至少一个实施例中，两性毛发定型聚合物包含：(a)乙胺氧化物甲基丙烯酸盐；和(b)选自以下的单体：可在氮上或可不在氮上被低级烷基基团(C1-C4)取代的丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺(如N-叔丁基丙烯酰胺)；乙烯基内酰胺，诸如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺；丙烯酸和/或甲基丙烯酸的酯(如丙烯酸C1-C4烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯和这些物质的甲基丙烯酸酯衍生物)；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的丙烯酸酯(如丙烯酸聚(乙二醇)酯)；丙烯酸羟基酯(如甲基丙烯酸羟乙酯)；羟烷基化的丙烯酰胺；氨基烷基化的丙烯酰胺(如二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺)；烷基丙烯酰胺(如甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯)；烷基醚丙烯酸酯(如丙烯酸2-乙氧基乙酯)；单烯单体，诸如乙烯、苯乙烯；乙烯基酯(如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯、叔丁基苯甲酸乙烯酯)；接枝到聚亚烷基二醇诸如聚乙二醇上的乙烯基酯；乙烯基醚；乙烯基卤化物；苯基乙烯基衍生物；烯丙基酯或甲代烯丙基酯。这样的两性毛发定型聚合物的例子是以商品名Diaformer Z 731N由科莱恩公司(Clariant)销售的丙烯酸酯/乙胺氧化物甲基丙烯酸盐。
在至少一个实施例中，毛发定型聚合物选自：(甲基)丙烯酸或它们的简单酯之一中的两种或更多种单体的丙烯酸酯共聚物；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物；丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯的丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物；聚氨酯-14/AMP-丙烯酸酯共聚物共混物；以及它们的混合物。
在至少一个实施例中，毛发定型制剂基本上不含水不溶性聚合物，尤其是水不溶性毛发定型聚合物。应避免将在水中不混溶的聚合物用于本发明。应避免使用高分子量(>200,000g/mol)的聚合物，或只以极低的水平使用，使得毛发定型制剂不超过粘度要求。在至少一个实施例中，毛发定型制剂基本上不含分子量大于200,000g/mol的聚合物。在至少一个实施例中，毛发定型制剂基本上不含含有至少两个长的疏水性(如10个碳或更多个碳的线性脂肪链)接枝的聚合物。具有此类接枝的此类聚合物可导致在毛发定型制剂中发生缔合相互作用，这种相互作用可以促使粘度升高，但不会增大递送到毛发的膜的强度。
任选成分
在至少一个实施例中，毛发定型制剂包含泛醇化合物和/或硅氧烷化合物。在至少一个实施例中，泛醇化合物选自：泛醇、泛酸衍生物、以及它们的混合物。在至少一个实施例中，泛醇化合物选自：D-泛醇([R]-2,4-二羟基-N-[3-15-(羟丙基)]-3,3-二甲基丁酰胺)、D/L-泛醇、泛酸及其盐、泛醇三乙酸酯、蜂王浆、泛硫乙胺、泛酰巯基乙胺、泛基乙基醚、潘氨酸、泛酰乳糖、维生素B复合物、以及它们的混合物。由于泛醇化合物提供极佳的毛发外观和感觉有益效果，因此泛醇化合物是可用的。毛发定型制剂可包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计约0.1％至约0.6％、或约0.1％至约0.3％的泛醇化合物。在至少一个实施例中，毛发定型制剂包含硅氧烷化合物。硅氧烷是可用的，因为其向毛发提供较顺滑的感觉以及光泽。在至少一个实施例中，硅氧烷化合物为聚二甲基硅氧烷化合物。在至少一个实施例中，硅氧烷化合物为PEG聚二甲基硅氧烷，例如PEG-12聚二甲基硅氧烷。
毛发定型制剂还可包含表面活性剂。毛发定型制剂可包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计1％或更少的表面活性剂，或0.6％或更少、或0.4％或更少、或0.3％或更少的表面活性剂。在至少一个实施例中，表面活性剂选自阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、以及它们的混合物。阳离子表面活性剂可选自十六烷基三甲基氯化铵(如来自花王公司(Kao)的Quartamin 60L-G；DEHYQUART A-CA/DETEX；ARQUAD 16-25LO)；椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱(如REWOTERICAM CAS)；椰油酰氨基丙基甜菜碱(如TEGO BETAIN F 50)；甜菜碱；以及它们的混合物。非离子表面活性剂可选自：蓖麻油PEG-40H(如NEODOL1091-8)；月桂基聚氧乙烯醚-4(如DEHYDOL LS 4DEO N)；月桂基聚氧乙烯醚-9；癸基葡糖苷(如Plantacare 2000)；聚山梨酸酯20(如来自有利凯玛公司(UNIQEMA)的TWEEN 20PHARMA)；PEG-25氢化蓖麻油(如来自赛比克公司(SEPPIC)的SIMULSOL 1292DF)；PEG-40氢化蓖麻油(如来自巴斯夫公司(BASF)的CREMOPHOR CO 410)；PPG-1-PEG-9-月桂基乙二醇醚(如Eumulgin L)；硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物(来自迈图公司(Momentive)的L7604)；和聚二甲基硅氧烷甲基乙氧基化物(来自迈图公司(Momentive)的L7600)；以及它们的混合物。合适的阴离子表面活性剂为二辛基磺基琥珀酸钠(DOSS或1,4-二辛氧基-1,4-二氧代丁烷-2-磺酸)，其一个例子为来自氰特公司(Cytec)的Aerosol OT-70PG。在至少一个实施例中，表面活性剂选自：蓖麻油PEG-40H；十六烷基三甲基氯化铵：月桂基聚氧乙烯醚-4；月桂基聚氧乙烯醚-9；癸基葡糖苷；椰油酰氨基丙基羟基磺基甜菜碱；聚山梨酸酯20；硅氧烷聚亚烷基氧化物共聚物；二辛基磺基琥珀酸钠；以及它们的混合物。
在至少一个实施例中，毛发定型制剂包含中和剂。合适的中和剂包括氢氧化钾、氢氧化钠、三异丙醇胺(TIPA)、2-氨基丁醇、2-氨基甲基丙醇(AMP)、氨基乙基丙二醇、二甲基十八胺(Armeen 18D)、硅酸钠、四羟基丙基乙二胺(TE)、氨(NH3)、三乙醇胺、三甲胺(Tris AminoUltra)、氨基甲基丙二醇(AMPD)。在至少一个实施例中，中和剂为2-氨基丁醇、氨、或2-氨基甲基丙醇。
毛发定型制剂可包含至少一种防腐剂。按毛发定型制剂和推进剂的总重量计，防腐剂可以少于约1.5％、或0％至1％、或0.01％至1％的量存在。合适的防腐剂包括：苯氧基乙醇(如PE 9010)、苄醇、丙二醇、PHMB(聚-氨基丙基双胍)、来自国际特品公司(ISP)的Optiphen(苯氧基乙醇+1,2-辛二醇)、来自德之馨公司(Symrise)的Symtriol(1,2-辛二醇和1,2-己二醇、甲基苄醇)、水杨酸辛酯、1,3-双(羟甲基)-5,5-二甲基咪唑啉-2,4-二酮(DMDM乙内酰脲；科莱恩公司(Clariant)的DMDMH)、EDTA(Rexat)、丁二醇(Dekaben LMB)和对羟基苯甲酸酯类，如对羟基苯甲酸甲酯(如来自舒驰公司(Schütz&Co.)或SLI化工公司(SLIChemicals)的PHB甲酯，或M)、对羟基苯甲酸丙酯(来自索尔瓦迪斯特种化学品公司(Solvadis Specialties)的PHB-丙基酯)。
毛发定型制剂还可包含至少一种香料或芳香剂。毛发定型制剂可包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计最多约0.5％的香料或芳香剂，或约0％至约0.4％、或约0.03％至约0.3％的香料或芳香剂。
在至少一个实施例中，毛发定型制剂包含抗蚀剂。在至少一个实施例中，抗蚀剂为EDTA。
毛发定型制剂还可包含维生素和氨基酸，诸如水溶性维生素(诸如维生素B1、B2、B6、B12、C，泛酸、泛酰基乙基醚、泛醇、生物素、以及它们的衍生物)、水溶性氨基酸(诸如天冬酰胺、丙氨酸、吲哚、谷氨酸以及它们的盐)、水不溶性维生素(诸如维生素A、D、E、以及它们的盐和/或衍生物)、水不溶性氨基酸(诸如酪氨酸、色胺)、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加的表面活性剂或非离子助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、遮光剂、紫外线吸收剂、维生素、烟酰胺、咖啡因和米诺地尔。毛发定型制剂可包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计约0.01％至约5％的维生素和/或氨基酸。毛发定型制剂还可包含颜料材料，诸如无机颜料、亚硝基化合物、单偶氮化合物、双偶氮化合物、类胡萝卜素、三苯基甲烷、三芳基甲烷，喹啉、嗪、吖嗪或蒽醌类型的化学品，以及为靛青类、硫堇靛青类、喹吖啶酮、酞菁、植物性药材、天然色和水溶性组分的化合物。毛发定型制剂可包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计约0.0001％至约5％的颜料材料。毛发定型制剂还可包含抗微生物剂，其可用作化妆品杀菌剂。毛发定型制剂可包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计约0.01％至约5％的抗微生物剂。
推进剂
该产品包含液化气体推进剂。液化气体推进剂可选自二甲基醚(DME)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)、1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、戊烷、正丁烷、异丁烷、丙烷、反式-1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、以及它们的混合物。在至少一个实施例中，液化气体推进剂为二甲基醚(DME)或1,1-二氟乙烷(HFC-152a)。在至少一个实施例中，液化气体推进剂为二甲基醚。由于二甲基醚与毛发定型制剂形成均匀溶液，因此二甲基醚可用于本发明。
在至少一个实施例中，该产品包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计约35％至约50％的液化气体推进剂、或约40％至约45％的液化气体推进剂。在至少一个实施例中，该产品包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计约35％至约50％的二甲基醚、或约40％至约45％的二甲基醚。
在至少一个实施例中，液化气体推进剂和毛发定型制剂在贮存器内部彼此自由连通。在至少一个实施例中，液化气体推进剂和毛发定型制剂不储存在分开的隔室中。
该产品包括可加压容器。贮存器内部的压力可用压力计(GCAS#60001439)测量。在至少一个实施例中，容器内部的压力在20℃时测得为约1巴至约7巴、或约1.5巴至约5巴。在其中推进剂为异丁烷、丙烷或二甲基醚的至少一个实施例中，容器内部的压力在20℃时为约3巴至约4巴。当推进剂为正丁烷时，容器内部的压力在20℃时测得可为约1.5巴至约2巴、或约1.7巴至约1.9巴。
在至少一个实施例中，该产品包含约50％或更少的挥发性有机化合物(VOC)。VOC可能导致健康和环境问题。这尤其和制造相关，因为某些国家对可用于居家产品的VOC的量进行了限制。实际上，通常情况下，(例如)由于不同的规则要求，在欧洲与在北美市场上出售不同的发胶制剂。因此，VOC含量降低的发胶由于提供可在全球出售的发胶产品因此是可用的。如本文所用，关于VOC定义的美国监管法律适用于本文。出于美国立法目的的VOC定义(U.S.EPA 40CFR 51.100[s])仅定义了没有可忽略不计的光化学反应性的那些有机化合物。
喷洒装置
该产品包括附接到容器118用于从容器118的贮存器204分配毛发定型制剂的喷洒装置，其中该喷洒装置包括阀205和喷嘴，其中阀包括阀体113、杆107和弹簧部件108，并且其中阀体113容纳插入件109，并且其中插入件109包括插入件孔109a和至少两个槽110a、110b，其中槽110a、110b围绕插入件孔109a成切线地设置，并且其中阀体113包括至少两个蒸汽龙头211a、211b，并且其中插入件孔109a能够处于与贮存器204中的毛发定型制剂液体连通的状态。
插入件109的特征结构允许大量的顶部空间推进剂气体进入阀205中的毛发定型制剂流动料流。该顶部空间推进剂气体经由插入件109注入阀体113中的毛发定型流动料流，插入件109因至少两个蒸汽龙头211a、211b和槽110a、110b而在推进剂气体进入发胶制剂流动料流时赋予推进剂气体涡流运动。结合了赋予推进剂气体的圆周运动的推进剂气体的体积在将产品流分解成颗粒方面有效得多；从而导致所得的射出组合物的粒度分布改善(即，减小)。
在至少一个实施例中，阀体113包括阀附属件115，并且其中阀附属件115具有接收浸料管116的孔。在至少一个实施例中，槽110a、110b位于插入件110的底部上。在至少一个实施例中，插入件孔109a能够经由连接到阀附属件115的浸料管116而处于与贮存器204中的毛发定型制剂液体连通的状态。在至少一个实施例中，蒸汽龙头211a、211b在槽110a、110b上会聚。在至少一个实施例中，槽110a、110b在插入件孔109a上会聚。在至少一个实施例中，阀体113的蒸汽龙头均在槽110上会聚。描绘了不与槽110会聚的这种蒸汽龙头，例子为图1的附图标记113a。这样的蒸汽龙头或蒸汽外壳孔(有时在文献中这样表述)不可用于本文。实际上，这类蒸汽龙头不能引入足量的推进剂气体，或不能提供向流动料流中的有效插入由此不能使粒度充分分散。如果将这类蒸汽龙头与本发明的阀205的特征结构结合使用，那么其将使流过至少两个蒸汽龙头211a、211b和至少两个槽110a、110b的推进剂气体偏转。因此，将减弱涡流效应。
在至少一个实施例中，蒸汽龙头211a、211b具有约0.22mm至约0.28mm×约0.30mm至约0.36mm、或约0.24mm至约0.26mm×约0.32mm至约0.34mm的孔尺寸。
在至少一个实施例中，插入件110底部上的槽110a、110b邻接阀体113的内部平坦基部，以形成与阀体113中的蒸汽龙头211a、211b气体连通的两个内部气体计量狭槽，从而形成从容器的顶部空间到阀体113内部的计量气体路径。
在至少一个实施例中，阀体(113)包括阀附属件(115)，并且其中阀附属件(115)具有接收浸料管(116)的孔；并且其中浸料管(116)具有内径，其中该内径为约0.030英寸(0.762mm)至约0.070英寸(1.778mm)、或约0.035英寸(0.889mm)至约0.065英寸(1.651mm)、或约0.040英寸(1.016mm)至约0.060英寸(1.524mm)、或约0.045英寸(1.143mm)至约0.055英寸(1.397mm)、或约0.035英寸(0.889mm)至约0.045英寸(1.143mm)。在至少一个实施例中，浸料管116具有内径，其中该内径为约0.030英寸(0.762mm)至约0.070英寸(1.778mm)、或约0.035英寸(0.889mm)至约0.065英寸(1.651mm)、或约0.040英寸(1.016mm)至约0.060英寸(1.524mm)、或约0.045英寸(1.143mm)至约0.055英寸(1.397mm)、或约0.035英寸(0.889mm)至约0.045英寸(1.143mm)。
在至少一个实施例中，阀附属件115的孔(其接收浸料管116)具有内径，其中该内径为约0.030英寸(0.762mm)至约0.070英寸(1.778mm)、或约0.035英寸(0.889mm)至约0.065英寸(1.651mm)、或约0.040英寸(1.016mm)至约0.060英寸(1.524mm)、或约0.045英寸(1.143mm)至约0.055英寸(1.397mm)、或约0.035英寸(0.889mm)至约0.045英寸(1.143mm)。
在至少一个实施例中，插入件孔(109a)能够经由连接到阀附属件(115)的浸料管(116)而处于与贮存器(204)中的毛发定型制剂液体连通的状态；并且其中阀附属件(115)的孔具有内径，其中该内径为约0.030英寸(0.762mm)至约0.070英寸(1.778mm)、或约0.035英寸(0.889mm)至约0.065英寸(1.651mm)、或约0.040英寸(1.016mm)至约0.060英寸(1.524mm)、或约0.045英寸(1.143mm)至约0.055英寸(1.397mm)、或约0.035英寸(0.889mm)至约0.045英寸(1.143mm)。
在至少一个实施例中，插入件孔109a的直径为约0.020英寸(0.500mm)至约0.070英寸(1.778mm)。在至少一个实施例中，插入件孔109a的直径为约0.030英寸(0.762mm)至约0.070英寸(1.778mm)、或约0.035英寸(0.889mm)至约0.065英寸(1.651mm)、或约0.040英寸(1.016mm)至约0.060英寸(1.524mm)、或约0.045英寸(1.143mm)至约0.055英寸(1.397mm)、或约0.035英寸(0.889mm)至约0.045英寸(1.143mm)。在至少一个实施例中，插入件孔109a的直径为至少约0.030英寸(0.762mm)。
在至少一个实施例中，槽110a、110b独立地具有横截面，该横截面的最大直径为约0.005英寸(0.127mm)至约0.025英寸(0.635mm)、或约0.008英寸(0.203mm)至约0.020英寸(0.508mm)、或约0.010英寸(0.254mm)至约0.015英寸(0.381mm)、或约0.015英寸(0.381mm)至约0.018英寸(0.457mm)。在至少一个实施例中，槽110a、110b的尺寸(宽×高)为约0.22mm至约0.28mm×约0.30mm至约0.36mm、或约0.24mm至约0.26mm×约0.32mm至约0.34mm。
在至少一个实施例中，杆107具有杆孔105，该杆孔105充当容器内容物的出口。在至少一个实施例中，杆孔105具有内径，其中该内径为约0.005英寸(0.127mm)至约0.025英寸(0.635mm)、或约0.008英寸(0.203mm)至约0.013英寸(0.340mm)、或约0.011英寸(0.279mm)至约0.014英寸(0.356mm)。在一个实施例中，杆孔105具有内径，其中该内径为约0.010英寸(0.254mm)至约0.020英寸(0.508mm)、或约0.015英寸(0.381mm)至约0.018英寸(0.457mm)。
在至少一个实施例中，弹簧部件108为弹簧108。在至少一个实施例中，阀体113包括堡形垛口112。
在至少一个实施例中，阀205还包括杆垫圈104，垫圈104密封杆107上的杆垫圈座106从而覆盖杆中通向杆孔105的侧孔。
在至少一个实施例中，阀体113、杆107和插入件109由聚亚苯基砜制成。
适用于本发明的阀是由英国彼得伯勒的精密阀公司(Precision Valve,Peterborough,UK)提供的EcosolTM装置。此类阀在US2009/0124961A1中有所公开，该专利以引用方式并入本文。具体地，US2009/0124961A1的第[0053]至[0068]段以及其中的图1至图2以引用方式并入本文。
适用于本发明的喷嘴可购自科斯莫斯公司(Kosmos)、西奎斯特公司(Seaquist)和精密阀公司(Precision Valve)在至少一个实施例中，喷洒装置包括可变喷洒角度喷嘴、可变树脂流喷嘴、渐缩流喷嘴和/或螺旋雾化器喷嘴。此类喷嘴在EP2570110A2、EP2570192A1、EP2570191A1中有所公开，这些专利均以引用方式并入本文。具体地讲，渐缩流喷嘴和螺旋雾化器喷嘴在EP2570191A1的第119至176段(涉及其中的图1至图27)中所公开，这些段落以引用方式并入本文。
附图详述
将杆垫圈104预组装到杆107上，使得杆垫圈104密封杆107上的杆垫圈座106并覆盖杆中通向杆孔105的小侧孔，杆孔105充当容器内容物的出口。然后将不锈钢弹簧108预装配到杆模制件的基部。将插入件109预组装到阀体113中，插入件109使在插入件110的底部上形成的槽(参见图2：110a、110b)以密封方式抵靠着阀体113的内部平坦基部安置，以形成与阀体113上的外部狭槽114连通的两个内部气体计量狭槽，从而在随后将阀钳固到容器118上时形成从容器的顶部空间到阀体113内部的计量气体路径。将安装杯102与杯垫圈103预装配，以在通过标准工业部件将组装过的阀钳固到容器时形成对容器卷边117的气密密封。然后使用标准基座卷边工具将上述子组件卷曲在一起以制成完全组装的阀205。杆垫圈104通过卷边工序使厚度压缩50％，而安装杯102的基座在卷边过程中变形以接合阀体113外表面上的堡形垛口112并保持于其上。将聚乙烯浸料管116推动装配成与阀体的附属件115形成密封接合，从而完成阀组件。将容器118用容器118内部的毛发定型制剂以及用液化气体推进剂部分地填充，之后通过使用常规的钳紧设备将阀205和浸料管116钳固到容器卷边117上以在阀205与容器118之间形成气密密封。然后通过经杆孔105通入气体将容器118加压到所需的工作压力。流体计量孔(未在阀体附属件115的顶部处示出)对从容器118的底部经由浸料管116进入阀体113的毛发定型制剂进行计量，并将毛发定型制剂与通过插入件110基部上的槽(参见图2：110a、110b)进入阀体113的推进剂混合。当杆107通过施加外力而被压下超过大约1mm时，杆垫圈104远离杆垫圈座106区域中的侧孔变形，从而打开容器118与外部环境之间的路径。当释放该外力时，弹簧108使杆回到其完全闭合的位置。
在用发胶制剂填充后，将标准1英寸直径的气溶胶阀205钳固到容器118的顶部上。杆孔105是杆107的出口。容器118包括容器壁201和用于储存毛发定型制剂和液化气体推进剂的贮存器204。阀205的启动通过以下方式实现：施加外力以压下接合的杆107从而经由喷嘴(未示出)释放毛发定型制剂和推进剂进入外部环境，该喷嘴的尺寸被设定成与阀205接合。阀205包括外壳207，该外壳207安装浸料管116并包括蒸汽龙头211a、211b，这些龙头允许在对阀205进行操作以打开时推进剂气体从贮存器204进入顺着浸料管116升起的毛发定型制剂流。蒸汽龙头211a、211b具有横截面积，使得可对该横截面积与在阀体的附属件115(在浸料管的顶部)的顶部的流体计量孔(未示出)的横截面积的比率的总和进行控制以提供所需的推进剂/毛发定型制剂比。
第一方面的示例性实施例
至少一个实施例涉及一种气溶胶发胶产品，其中该产品包括：
i.可加压容器118，可加压容器118包括包封用于储存毛发定型制剂和液化气体推进剂的贮存器204的容器壁201；
ii.毛发定型制剂，毛发定型制剂包含：
(a)水，水的量按毛发定型制剂和推进剂的总重量计为约30％至约60％；和
(b)毛发定型聚合物，毛发定型聚合物的量按毛发定型制剂和推进剂的总重量计为约5.0％至约15％，其中该毛发定型聚合物为水溶性的；和
(c)醇，醇的量按毛发定型制剂和推进剂的总重量计为少于0.5％，优选地基本上不含醇；
并且其中不含推进剂的毛发定型制剂具有约1.8厘沲至约5.5厘沲的运动粘度，其中粘度在20℃+/-0.1℃下测量；
iii.喷洒装置，喷洒装置附接到容器118用于从容器118的贮存器204分配所述毛发定型制剂，其中该喷洒装置包括阀205和喷嘴，其中该阀包括阀体113、杆107和弹簧部件108，并且其中阀体113容纳插入件109，并且其中插入件包括插入件孔109a和至少两个槽110a、110b，其中槽110a、110b围绕插入件孔109a成切线地设置，并且其中阀体113包括至少两个蒸汽龙头211a、211b，并且其中插入件孔109a能够处于与贮存器204中的毛发定型制剂液体连通的状态；
并且其中容器内部的压力在20℃时为约3巴至约5巴，或在20℃时为约3巴至约4巴。
至少一个实施例涉及一种气溶胶发胶产品，其中该产品包括：
i.可加压容器118，可加压容器118包括包封用于储存毛发定型制剂和液化气体推进剂的贮存器204的容器壁201；
ii.毛发定型制剂，毛发定型制剂包含：
(a)水，水的量按毛发定型制剂和推进剂的总重量计为约30％至约60％；和
(b)毛发定型聚合物，毛发定型聚合物的量按毛发定型制剂和推进剂的总重量计为约7.0％至约14％，其中该毛发定型聚合物为水溶性的；和
(c)醇，醇的量按毛发定型制剂和推进剂的总重量计为少于0.5％，优选地基本上不含醇；
并且其中不含推进剂的毛发定型制剂具有约1.8厘沲至约5.5厘沲的运动粘度，其中粘度在20℃+/-0.1℃下测量；
并且其中毛发定型制剂包含阴离子毛发定型聚合物；
iii.喷洒装置，该喷洒装置附接到容器118用于从容器118的贮存器204分配毛发定型制剂，其中该喷洒装置包括阀205和喷嘴，其中该阀包括阀体113、杆107和弹簧部件108，并且其中阀体113容纳插入件109，并且其中该插入件包括插入件孔109a和至少两个槽110a、110b，其中槽110a、110b围绕插入件孔109a成切线地设置，并且其中阀体113包括至少两个蒸汽龙头211a、211b，并且其中插入件孔109a能够处于与贮存器204中的毛发定型制剂液体连通的状态；
其中阀体113包括阀附属件115，并且其中阀附属件115具有接收浸料管116的孔；并且其中浸料管116具有内径，其中该内径为约0.035英寸(0.889mm)至约0.055英寸(1.397mm)；
其中杆107具有杆孔105，杆孔105充当容器内容物的出口；并且其中杆孔105具有内径，其中该内径为约0.008英寸(0.203mm)至约0.014英寸(0.356mm)；
其中插入件孔109a能够经由连接到阀附属件115的浸料管116而处于与贮存器204中的毛发定型制剂液体连通的状态；并且其中阀附属件115孔具有内径，其中该内径为约0.035英寸(0.889mm)至0.055英寸(1.397mm)。
第二方面
第二方面涉及使用根据第一方面的产品将毛发定型。关于上述方面的描述在加以必要的变更后也应用于并适用于该方面。
第三方面
第三方面涉及将毛发定型的方法，该方法包括：
i.提供根据第一方面的产品；以及
ii.使产品以一定的递送速率喷洒，其中该递送速率为约0.25克/秒至约0.45克/秒；并且其中将射出的组合物喷洒，其中该射出的组合物包含平均粒度分布(Dv50)为至少约35微米的颗粒。
在至少一个实施例中，射出的组合物包含平均粒度分布(Dv50)为从约35微米、或从约40微米、或从约45微米、或从约50微米、或从约55微米、或从约60微米至约140微米、或至约120微米、或至约110微米、或至约100微米、或至约90微米、或至约85微米、或至约80微米、或至约75微米、或至约70微米、或至约65微米的颗粒。在至少一个实施例中，射出的组合物包含平均粒度分布(Dv50)为约40微米至约100微米的颗粒。这种40微米至100微米的平均粒度分布可用于提供在毛发上的最佳干燥时间，因为射出组合物的颗粒在整个头部的毛发上很好地散开，而足量的毛发定型聚合物存在于每个颗粒(小滴)中以提供足够的保持(毛发纤维的斑块状胶结)。
在至少一个实施例中，所述平均粒度分布在产品的寿命中得以维持。如本文所用，“产品的寿命”是指从完整产品直到存在于贮存器中以供喷洒的毛发定型制剂的量不足时，例如，基本上没有毛发定型制剂存在于贮存器中时。这样的平均粒度分布在产品寿命中得以维持对消费者是有利的，因此消费者可预期产品一直保持极佳的性能直到产品“变空”为止。这样的有益效果尤其与阀的结构特征相关联—特别是与以下方面相关：插入件109包括插入件孔109a和至少两个槽110a、110b，其中槽110a、110b围绕插入件孔109a成切线地设置，并且其中阀体113包括至少两个蒸汽龙头211。
在至少一个实施例中，递送速率为从约0.26克/秒、或从约0.27克/秒、或从约0.28克/秒、或从约0.29克/秒、或从约0.30克/秒、或从约0.31克/秒、或从约0.32克/秒、或从约0.33克/秒、或从约0.34克/秒、或从约0.35克/秒、或从约0.36克/秒、或从约0.37克/秒、或从约0.38克/秒、或从约0.39克/秒、或从约0.40克/秒至约0.44克/秒、或至约0.43克/秒、至约0.42克/秒、至约0.41克/秒、或至约0.40克/秒、或至约0.39克/秒、或至约0.38克/秒。在至少一个实施例中，递送速率为约0.28克/秒至约0.45克/秒。在至少一个实施例中，递送速率为约0.36克/秒至约0.44克/秒。
关于上述方面的描述在加以必要的变更后也应用于并适用于该方面。
第三方面的示例性实施例
至少一个实施例涉及一种将毛发定型的方法，该方法包括：
i.提供根据第一方面的产品；以及
ii.使产品以一定的递送速率喷洒，其中该递送速率为约0.28克/秒至约0.45克/秒；并且其中将射出的组合物喷洒，其中该射出的组合物由平均粒度分布(Dv50)为40微米至100微米或约60微米至约90微米的颗粒组成。
实例
以下实例还描述并展示了在本发明范围内的实施例。实例的给出仅为例证目的，并且不可解释为对本发明的限制，因为在不脱离本发明的实质和范围的情况下，它们的许多变型是可能的。
毛发定型制剂实例(在与推进剂混合前)
关键点：1＝Balance CR；2＝DynamX H20；3＝Acudyne 1000；4＝Amphomer；5＝Luviskol VA64；6＝Luviquat FC550；7＝HCMF；8＝Celquat L-200。
表中的百分比为活性聚合物原材料在水中的百分比。发胶产品中的最终毛发定型聚合物浓度通过添加到罐中的推进剂的量进行稀释。推进剂的量按毛发定型制剂和推进剂的总重量计可为约35％至约50％。选择用于上述制剂实例的推进剂的量按毛发定型制剂和推进剂的总重量计为40％二甲基醚(DME)。
实验
表2示出了与两种常规的醇基发胶产品相比的不含醇的发胶产品实例，用于阐述本文提及的制剂聚合物含量、递送速率和配方粘度限值方面的互相联系的组合。下表中的产品实例1至6基于同一种毛发定型制剂(其为表1的实例A)，以60％的毛发定型制剂和40％的DME推进剂制备。然而，毛发定型聚合物的量有所不同。
表2
关键点：*＝在毛发定型制剂中；～＝射出的组合物的；#＝一次使用持续7.75秒；X＝威娜3级强保持发胶(Wellaflex Level 3 Strong Hold hairspray)(约45％的乙醇)；Y＝伊卡璐丰盈最大保持发胶(Herbal Essences Volumizing Max Hold hairspray)(约25％的乙醇)；A-F＝参见下表3；N/A＝不适用，即不可测量的或纸材实例。
表2(续)
表3对表2中的“阀/喷嘴描述”的解释
表2的分析：
○产品X和Y是乙醇基对照发胶产品。
○产品1：使用阀/喷嘴C，该阀/喷嘴C仅包括1个蒸汽龙头，这与受权利要求书保护的“至少两个蒸汽龙头”有所不同。
○产品2：毛发定型制剂仅包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计4.8％的毛发定型聚合物，这与受权利要求书保护的量有所不同。
○产品3：毛发定型制剂仅包含按毛发定型制剂和推进剂的总重量计4.8％的毛发定型聚合物，这与受权利要求书保护的量有所不同。
○产品5：毛发定型制剂(不含推进剂)具有7至19厘沲的运动粘度，这与受权利要求书保护的运动粘度有所不同。
得自表2的结论：在喷洒装置特征结构之中，评估了毛发定型聚合物含量和毛发定型制剂运动粘度，只有产品6中的特定组合满足具有极佳性能的水基发胶的所有标准。产品4与产品6的不同之处在于后者的致动器插入件孔比前者的大。产品4提供低保持。产品6表现得更好，因为其递送更高的毛发保持。产品6具有包括两个蒸汽龙头的阀。这些结构特征对于降低递送速率是重要的；于不向毛发递送超剂量的湿润度/水的递送速率是重要的，并且是特别且新颖的发现，因为其在水基发胶的背景中是特定的研究方向。然而，递送速率必须与毛发定型制剂中的毛发定型聚合物含量最佳地平衡，以向毛发上递送足够的聚合物从而实现充分的发型保持性能。此外，毛发定型制剂的运动粘度是重要的，以便使该制剂能够以充分机械分解而不发生堵塞的方式通过孔喷洒。
Shernov(US 5,304,368)的分析
测试了Shernov的参考文献的公开内容。在Shernov的章节F(第4列)中，据陈述，使用了具有以下尺寸(第55-62行)的阀：杆孔0.011英寸；蒸汽龙头：0.016英寸；毛细管内径：0.040英寸。Shernov陈述到每个容器配有具有0.018英寸出口孔的致动器。然后转到(第4列的第65-66行)喷洒速率“为约0.4克/秒”并且“喷洒物的粒度为约50微米”的陈述。在Shernov的第5列的实例章节中，在该列下端的表格中显示了测试结果。
为了测试Shernov的公开内容的准确性，使用Shernov中所公开的喷洒装置和包装信息形成了四种发胶产品：罐1、罐2、罐3和罐4。罐1包含7.2％的毛发定型聚合物和34％的推进剂(DME)；罐2包含7.2％的毛发定型聚合物和40％的推进剂(DME)；罐3包含6.15％的毛发定型聚合物和34％的推进剂(DME)；罐4包含6.15％的毛发定型聚合物和40％的推进剂(DME)。所用的毛发定型聚合物为根据本发明的水溶性毛发定型聚合物。已经发现，所有四个罐(罐1至4)均展示出不可接受的的性能。具体地讲，已经发现，喷洒性质在不同的罐之间差别非常大，并且还随着发胶制剂逐渐用完而剧烈变化。如这里所附的本发明的图4示出了压力(Y轴，单位psig[磅每平方英寸])与剩余罐内容物百分比(X轴，％)的关系。X轴的百分比按重量计算。在本发明的图4中示出了五条不同的曲线：曲线1-4和曲线5(参见图例)。曲线1至4涉及罐1至4(测量值)，而罐5是使用Shernov中所公开的第5列下端的表格中的数值绘制的曲线。例如，在Shernov中的所述表格中，据陈述，其中所述的产品在装满1/4(即，装满25％)时应当具有61psig的压力。实际上，曲线5示出了非常平坦的曲线，在X轴上从100％至25％所对应的压力降低极小。然而，对于罐1至4，图片稍有不同：曲线不平坦并示出与在X轴上从100％至50％所对应的明显压力降低。换句话讲，从满罐到半满罐的罐压力降低十分显著。意料之中的是，从这些罐射出的组合物的质量和特征的变化也很大。由于随着毛发定型制剂被用尽而出现剧烈波动，故不可能规定由罐1至4中的任一个提供特定的递送速率和/或平均粒度分布(Dv50)。此外，观察到了堵塞和绕流这些严重问题，它们使此类性质的测量难以进行。然而，在所有情况下，对于所有罐1至4，针对X轴上的约50％或更小值观察到了低于0.2克/秒的递送速率(或由于堵塞而无递送速率)。
在Shernov中公开的第5列下端的表格中的值不能重现。因此，可以得出结论：Shernov的公开内容是错误的，其教导将因为具有不确定性而被本领域的普通技术人员弃用。
本文所公开的量纲和值不应被理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所引用的值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

Claims (15)

1.一种气溶胶发胶产品，其中所述产品包括：
iv.可加压容器(118)，所述可加压容器(118)包括包封用于储存毛发定型制剂和液化气体推进剂的贮存器(204)的容器壁(201)；
v.毛发定型制剂，所述毛发定型制剂包含：
(d)水，所述水的量按所述毛发定型制剂和推进剂的总重量计为30％至60％；和
(e)毛发定型聚合物，所述毛发定型聚合物的量按所述毛发定型制剂和推进剂的总重量计为5.0％至15％，其中所述毛发定型聚合物为水溶性的；和
(f)醇，所述醇的量按所述毛发定型制剂和推进剂的总重量计为少于2％，优选地不含醇；
并且其中不含推进剂的所述毛发定型制剂具有6厘沲或更小的运动粘度，其中所述粘度在20℃+/-0.1℃下测量；
vi.喷洒装置，所述喷洒装置附接到所述容器(118)用于从所述容器(118)的所述贮存器(204)分配所述毛发定型制剂，其中所述喷洒装置包括阀(205)和喷嘴，其中所述阀包括阀体(113)、杆(107)和弹簧部件(108)，并且其中所述阀体(113)容纳插入件(109)，并且其中所述插入件包括插入件孔(109a)和至少两个槽(110a,110b)，其中所述槽(110a,110b)围绕所述插入件孔(109a)成切线地设置，并且其中所述阀体(113)包括至少两个蒸汽龙头(211a,211b)，并且其中所述插入件孔(109a)能够处于与所述贮存器(204)中的所述毛发定型制剂液体连通的状态。
2.根据前述权利要求中任一项所述的产品，其中所述槽(110a,110b)在所述插入件孔(109a)上会聚。
3.根据前述权利要求中任一项所述的产品，其中所述插入件孔(109a)具有0.020英寸(0.500mm)至0.070英寸(1.778mm)的直径。
4.根据前述权利要求中任一项所述的产品，其中所述毛发定型制剂包含按所述毛发定型制剂和推进剂的总重量计从6％、或从7％、或从8％、或从9％至14％、或至13％、或至12％、或至11％、或至10％的毛发定型聚合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的产品，其中所述液化气体推进剂为二甲基醚，并且其中所述产品包含按所述毛发定型制剂和推进剂的总重量计35％至50％的二甲基醚、或40％至45％的二甲基醚。
6.根据前述权利要求中任一项所述的产品，其中所述容器内部的压力在20℃时为约3巴至约5巴，优选地在20℃时为4巴至5巴。
7.根据前述权利要求中任一项所述的产品，其中所述毛发定型制剂包含泛醇化合物和/或硅氧烷化合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述毛发定型聚合物为阴离子聚合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述阀体(113)包括阀附属件(115)，并且其中所述阀附属件(115)具有接收浸料管(116)的孔；并且其中所述浸料管(116)具有内径，其中所述内径为0.030英寸(0.762mm)至0.070英寸(1.778mm)、或0.035英寸(0.889mm)至0.065英寸(1.651mm)、或0.040英寸(1.016mm)至0.060英寸(1.524mm)、或0.045英寸(1.143mm)至0.055英寸(1.397mm)、或0.035英寸(0.889mm)至0.045英寸(1.143mm)。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述杆(107)具有杆孔(105)，所述杆孔(105)充当所述容器内容物的出口；并且其中所述杆孔(105)具有内径，其中所述内径为0.005英寸(0.127mm)至0.025英寸(0.635mm)、或0.008英寸(0.203mm)至0.013英寸(0.340mm)、或0.011英寸(0.279mm)至0.014英寸(0.356mm)、或者0.010英寸(0.254mm)至0.020英寸(0.508mm)、或0.015英寸(0.381mm)至0.018英寸(0.457mm)。
11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述毛发定型聚合物为两性聚合物；并且优选地其中所述毛发定型制剂还包含表面活性剂；并且优选地其中所述推进剂为二甲基醚。
12.根据权利要求1至8中任一项所述的产品，其中所述毛发定型聚合物为阴离子毛发定型聚合物，并且其中所述阴离子毛发定型聚合物选自：衍生自丙烯酸的共聚物，诸如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基/甲基丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物；甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯/各种丙烯酸酯；丙烯酸酯/甲基丙烯酸羟乙酯；甲基丙烯酸/甲基丙烯酸羟乙酯/各种丙烯酸酯；甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯共聚物；衍生自巴豆酸的共聚物，诸如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物；和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二烷酸乙烯酯三元共聚物；以及它们的混合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的产品，其中所述毛发定型聚合物选自：(甲基)丙烯酸或它们的简单酯之一中的两种或更多种单体的丙烯酸酯共聚物；辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物；丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸羟乙酯的丙烯酸酯/羟基酯丙烯酸酯共聚物；聚氨酯-14/AMP-丙烯酸酯共聚物共混物；以及它们的混合物。
14.根据前述权利要求中任一项所述的产品，其中所述插入件孔(109a)能够经由连接到阀附属件(115)的浸料管(116)而处于与所述贮存器(204)中的所述毛发定型制剂液体连通的状态；并且其中所述阀附属件(115)孔具有内径，其中所述内径为0.030英寸(0.762mm)至0.070英寸(1.778mm)、或0.035英寸(0.889mm)至0.065英寸(1.651mm)、或0.040英寸(1.016mm)至0.060英寸(1.524mm)、或0.045英寸(1.143mm)至0.055英寸(1.397mm)、或0.035英寸(0.889mm)至0.045英寸(1.143mm)。
15.一种将毛发定型的方法，所述方法包括：
i.提供根据权利要求1至14中任一项所述的产品；以及
ii.使所述产品以一定的递送速率喷洒，其中所述递送速率为0.25克/秒至0.45克/秒；并且其中将射出的组合物喷洒，其中所述射出的组合物包含平均粒度分布(Dv50)为至少35微米的颗粒。
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