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Abstract
将与白色颗粒墨水(B)中包含的白色颗粒发生凝集反应的第1凝集剂(A1)提供给被打印物(P)，通过喷墨法在附着有第1凝集剂(A1)的被打印物(P)上提供白色颗粒墨水(B)，起因于白色颗粒的凝集而使打印区域的光反射率上升，将带有与第1凝集剂(A1)相同的电荷并且与染料墨水中包含的染料发生凝集反应的第2凝集剂(A2)提供给已凝集的白色颗粒，提供喷墨法对已凝集的白色颗粒提供染料墨水(C)。
Description
技术领域
本发明涉及一种打印方法，特别涉及通过喷墨方式对有色的被打印物进行打印的打印方法。
背景技术
喷墨方式由于能通过简便的机构高速地进行打印而广泛普及，不仅是对纸，还尝试对布、纺织品、平滑树脂表面等各种形体的被打印物进行打印。近年来，也尝试了对未充分脱色的带色的被打印物进行打印，或者对通过着色等而有色的被打印物进行打印，难以得到所希望的显色。
例如，在对瓦楞纸等有色的被打印物打印墨水的情况下，会受被打印物的颜色妨碍，难以得到打印到其表面的墨水本身的显色。特别是，越是颜色明亮、饱和度高的颜色的墨水，越容易受被打印物的颜色的妨碍。
因此，在对有色的被打印物进行打印时，广泛利用具有光散射性能的颜料墨水。打印到被打印物的表面的颜料墨水使规定的光散射并且遮蔽被打印物的颜色，由此不会受被打印物的颜色妨碍而能得到墨水本身的显色。例如，有机颜料墨水或者无机颜料墨水吸收颜料固有的波长的光，同时通过颗粒所具有的光散射性能反射除此以外的波长的光，能遮蔽被打印物固有的光的吸收。另外，将具有树脂颗粒、无机颜料等高光散射性能的白色颗粒墨水打印到被打印物，由此白色颗粒能遮蔽被打印物的颜色，并且将其表面染色成白色。而且，将具有光散射性能的白色颗粒与不具有光散射性能的墨水一起使用，由此也能发挥与具有遮蔽力的颜料墨水同样的作用。
然而，为了提高打印到被打印物的表面的颜料墨水的光散射性能而遮蔽被打印物的颜色，需要使墨水中包含的颜料颗粒尺寸大到某种程度。因此，当通过喷墨方式使用颜料墨水时，会成为打印头的喷嘴堵塞的原因，打印头的维护需要很多工时。
因此，作为抑制打印头的喷嘴堵塞的技术，提出了例如如专利文献1公开的对有色的被打印物提供白色颗粒墨水和使该白色颗粒墨水凝集的凝集剂的打印方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：特开2006-45294号公报
发明的概要
发明要解决的课题
根据专利文献1记载的打印方法，将含有粒径小的白色颗粒的白色颗粒墨水通过喷墨法提供给被打印物，由此抑制白色颗粒堵塞于打印头的喷嘴。而且，使提供给被打印物的白色颗粒墨水通过凝集剂凝集而形成白色颗粒的凝集体从而使粒径变大，能遮蔽被打印物的颜色，将其表面打印成白色。
然而，在使用颜料墨水的情况下，需要在墨水干燥时对墨水添加作为用于使颜料固定于被打印物的粘合剂的树脂成分。其结果是，墨水会在打印头上的不利部位干燥而析出树脂，因此除去析出的树脂等、打印头的维护会需要一定的工时。而且，颜料墨水也存在色材的价格昂贵的问题。另一方面，作为打印头的喷嘴不易堵塞并且色材的价格也便宜的墨水，已知使水溶性染料溶解于水系溶剂的染料墨水。然而，染料墨水几乎没有光散射性能，因此会受被打印物P的颜色妨碍而难以得到染料墨水本身的显色。
发明内容
本发明是为了消除这种现有问题而完成的，因此目的在于提供一种能通过喷墨法对有色的被打印物打印染料墨水来得到染料墨水本身的显色的打印方法。
用于解决课题的手段
为了实现上述目的，本发明的打印方法是通过喷墨法对有色的被打印物打印包含具有光散射性能的白色颗粒的白色颗粒墨水的打印方法，包括如下工序：对被打印物提供与白色颗粒墨水中包含的白色颗粒进行凝集反应的第1凝集剂；对附着了第1凝集剂的被打印物上通过喷墨法提供白色颗粒墨水，起因于白色颗粒的凝集而使打印区域的光反射率上升；将带有与第1凝集剂相同的电荷并且会与染料墨水中包含的染料发生凝集反应的第2凝集剂提供给已凝集的白色颗粒；以及通过喷墨法将染料墨水提供给已凝集的白色颗粒。此外，本发明中的有色是将无色和白色以外的颜色称为有色。
另外，优选通过与第2凝集剂的凝集反应，染料墨水中包含的染料被固定于已凝集的白色颗粒的上部和内部，从而提高染料的显色。
在此，颗粒直径为1μm左右以下的微小白色颗粒散射光的功能弱，特别是对长波长的光的散射性能弱。因此，即使对被打印物打印白色颗粒也难以发现足够白，或者由于对长波长的光的散射性能弱而多会偏蓝。因此，白色颗粒触及被打印物后被凝集剂凝集从而会有助于多个白色颗粒散射光，由此能提高其散射强度，能改善打印为泛蓝的情况。具体地说，通过测量并比较对被打印物上提供白色颗粒时的白色颗粒的光反射率和凝集后的白色颗粒的光反射率，能检测凝集带来的打印区域的光反射率的提高。此外，与单独打印白色颗粒墨水的情况相比，希望选定带来如前所述的变化的凝集剂和凝集条件。
例如，当着色为黄色的被打印物本身的光反射率在600nm的波长范围中为40％时，在对该被打印物仅打印含有颗粒直径为0.5μm左右的树脂颗粒的白色颗粒墨水的情况下，反射率为45％左右，改善的幅度小，而通过使预先提供的凝集剂与白色颗粒墨水进行凝集反应能得到50％以上的反射率。
另外，在使白色颗粒墨水与凝集剂发生凝集反应形成白色颗粒层后打印染料墨水时，当染料墨水浸透到白色颗粒层的深部时，会由于比染料墨水靠上层的白色颗粒的光散射功能而使染料墨水的显色无法得到足够的浓度。因此，在白色颗粒层中使染料墨水与凝集剂进行凝集反应，抑制染料墨水浸透到白色颗粒层的深部，由此能以足够的浓度使染料墨水显色。
例如在前述例子中，着色为黄色的被打印物本身的反射率在450nm的波长范围中为15％左右时，对该被打印物提供白色颗粒墨水和凝集剂来形成白色颗粒层，由此能在450nm的波长范围中得到50％以上的反射率。而且，在该白色颗粒层上打印黄墨水的情况下，如果黄墨水不与凝集剂发生凝集反应，会导致黄墨水深深浸透到白色颗粒层内，450nm的波长范围中的反射率为大到35％左右的值。而在同样的条件下提供第2凝集剂再打印黄墨水时，450nm的波长范围中的反射率为10％以下，能针对黄墨水实现足够的浓度的显色。
这样，希望以使得能在对被打印物打印的染料墨水的峰值吸收波长范围中实现反射率为10％以下的显色的方式提供第2凝集剂，抑制染料墨水深度浸透到白色颗粒层内。
在此，优选在提供到被打印物上的白色颗粒墨水未干燥时染料墨水提供给被打印物。
另外，优选第1凝集剂和第2凝集剂是相同种类的凝集剂。
另外，优选白色颗粒被凝集为使染料的光反射率比被打印物的光反射率强10％以上。
另外，可以还具有：输入部，其输入在对被打印物进行打印时的目标再现色；提供量运算部，其基于从输入部输入的目标再现色来运算白色颗粒墨水的提供量和染料墨水的提供量；以及控制部，其基于由提供量运算部运算出的白色墨水的提供量和染料墨水的提供量，控制白色墨水提供装置和染料墨水提供装置。
另外，希望将白色颗粒墨水的显色、染料墨水的显色和这些墨水的凝集特性预先保管于数据库，提供量运算部从数据库输入被打印物的光反射率、想打印显色的目标颜色的数据，由此分别计算应打印的白色颗粒墨水和染料墨水各自的量。
另外，为了尽可能减少白色颗粒墨水和染料墨水的打印量，希望通过提供量运算部的功能根据被打印物的光反射率和目标颜色，仅对需要进行白色颗粒墨水打印的区域即仅对染料墨水的显色会受被打印物的颜色妨碍的区域进行白色颗粒墨水打印，而对不需要白色颗粒墨水打印的区域不进行白色颗粒墨水的打印。
而且，还可以具有：计测装置，其计测通过与第2凝集剂的凝集反应而提高了显色的染料的显色；以及校正量运算部，其基于利用计测装置计测出的染料的光吸收特性和白色颗粒的光散射特性，对染料墨水、白色颗粒墨水、第1凝集剂和第2凝集剂运算各自的提供量的校正量来进行校正。
另外，被打印物可以包括瓦楞纸。
另外，优选白色颗粒墨水中包含的白色颗粒包含具有约1μm以下的粒径的白色颗粒。
另外，优选相对于使白色颗粒墨水为等电点的第1凝集剂的量和使染料墨水为等电点的第2凝集剂的量，按2倍～10倍左右的提供量提供第1凝集剂和第2凝集剂。
本发明的打印方法是通过喷墨法对有色的被打印物打印包含具有光散射性能的白色颗粒的白色颗粒墨水的打印方法，包括如下工序：通过喷墨法向被打印物提供白色颗粒墨水；通过喷墨法从白色颗粒墨水的上方提供染料墨水；以及提供与白色颗粒墨水中包含的白色颗粒进行凝集反应并且与染料墨水中包含的染料进行凝集反应的凝集剂，起因于白色颗粒的凝集而使打印区域的光反射率上升并且提高染料的显色。
发明效果
根据本发明，通过喷墨法对已凝集的白色颗粒提供染料墨水来进行与第2凝集剂的凝集反应，因此能实现对有色的被打印物用喷墨法打印的染料墨水本身的显色。
而且，仅对必要的区域提供白色墨水，由此能抑制墨水的成本。
附图说明
图1是表示本发明的实施方式1的打印装置的构成的框图。
图2是分阶段地表示利用实施方式1的打印装置对被打印物进行打印的样子的图。
图3是表示染料墨水移动到白色颗粒层的下部的样子的图。
图4是表示实施方式1的变形例的打印装置的构成的框图。
图5是测定已打印的被打印物的光反射率的坐标图。
图6是表示实施方式2的打印装置的构成的框图。
图7是表示在校正量运算部中对打印条件进行校正的一个例子的图。
具体实施方式
以下，基于附图所示的优选实施方式详细说明本发明。
实施方式1
图1表示本发明的实施方式1的打印装置的构成。该打印装置用白色颗粒层对有色的被打印物P遮蔽颜色并且用染料墨水对白色颗粒层进行着色，具有：第1凝集剂提供装置1，其提供用于使白色颗粒墨水凝集的第1凝集剂A1；白色墨水提供装置2，其通过喷墨法对被打印物P提供白色颗粒墨水B；第2凝集剂提供装置3，其提供用于使染料墨水凝集的第2凝集剂A2；以及墨水提供装置4，其通过喷墨法提供染料墨水C。
在此，被打印物P采用由白色以外的颜色着色等的有色被打印物。例如，能使用瓦楞纸等。
第1凝集剂提供装置1对被打印物P的表面上提供第1凝集剂A1。该第1凝集剂A1使从白色墨水提供装置2提供的白色颗粒墨水B凝集而形成白色颗粒层，该白色颗粒层被调整为相对于被打印物P本身的光的反射率提高白色度的浓度，例如调整为将光的反射率保持为可见光的波长范围中约50％以上的浓度。
白色墨水提供装置2相对于被打印物P的移动方向配置在第1凝集剂提供装置1的下游侧，通过喷墨法对被提供了第1凝集剂A1的被打印物P喷出白色颗粒墨水B的墨滴。
白色颗粒墨水B在以水为主要成分的墨水分散介质中分散有具有光散射性能的白色颗粒。在此，为了抑制打印头的喷嘴的堵塞，利用具有直径约为1μm以下的粒径的白色颗粒，优选利用具有直径约为0.5μm以下的粒径的白色颗粒。此外，在此所说的粒径是指一次平均粒径。粒径能通过光子相关法和激光衍射法等公知的颗粒直径测定方法测定。另外，分散于白色颗粒墨水B的白色颗粒与凝集剂A1进行凝集反应，由此凝集白色颗粒来形成光散射性能上升的白色颗粒层，能相对于被打印物P本身的光反射率提高白色度。此外，白色颗粒层的白色度能通过白色颗粒墨水B的提供量控制，能遮蔽被打印物P的颜色将光反射率保持在50％以上。
白色颗粒能使用氧化钛和氧化锌等无机化合物颗粒或者丙烯酸、聚苯乙烯、氯乙烯和聚乙烯等高分子颗粒等。在使用无机化合物作为白色颗粒的情况下，也能为了防止颗粒的沉降而用高分子对白色颗粒的表面进行处理。在使用高分子颗粒作为白色颗粒时，能构成为使其内部为含有空气的中空颗粒等来增加与空气的界面，由此能提高白色颗粒的光散射性能。而且，能使白色颗粒的比重降低来抑制白色颗粒在墨水分散介质中沉降，减少打印头的喷嘴的堵塞。
第2凝集剂提供装置3相对于被打印物P的移动方向配置在白色墨水提供装置2的下游侧，对被提供了白色颗粒墨水B的被打印物P提供第2凝集剂A2。该第2凝集剂A2的浓度被调整为使从染料墨水提供装置4提供的染料墨水C凝集来使染料保留于白色颗粒层，使染料实现足够的显色。
染料墨水提供装置4相对于被打印物P的移动方向配置在第2凝集剂提供装置3的下游侧，对被提供了第2凝集剂A2的被打印物P提供染料墨水C。染料墨水C例如能采用将水溶性染料溶于水的染料墨水。当从固定于被打印物P的表面上的白色颗粒层上提供染料墨水C时，上述染料墨水C与第2凝集剂A2进行凝集反应，由此染料墨水C中包含的染料发生凝集、析出或者不溶化等而固定于白色颗粒层，使染料色显色。
加热干燥装置5相对于被打印物P的移动方向配置在染料墨水提供装置4的下游侧，对被提供了染料墨水C的被打印物P进行加热干燥。
接下来，说明第1凝集剂A1与白色颗粒墨水B的凝集反应以及第2凝集剂A2与染料墨水C的凝集反应。
白色颗粒墨水B能采用带电为阴离子性的白色颗粒分散物。例如，能使用通过阴离子性的表面活化剂或者用电荷调节剂而带电的白色颗粒分散物。另外，染料墨水C也能使用带电为阴离子性的染料水溶液。具体地说，能使用含有磺酸(-SO3H)、羧酸(-COOH)等官能基的酸性染料。
此外，为了使白色颗粒墨水B与染料墨水C的粘度调整和颗粒分散的稳定，也能添加水性聚合物。另外，出于防止喷墨头的干燥的目的，也能添加乙二醇、丙三醇等水可溶性高沸点溶剂。为了固着于白色颗粒的被打印物上，白色颗粒墨水B也能添加丙烯酸类、聚酯类或者聚氨酯类等的水性聚合物分散液。
在用包括阳离子高分子的第1凝集剂A1使含有通过阴离子表面活化剂等带电为阴离子极性并分散的白色颗粒的白色颗粒墨水B发生凝集反应的情况下，白色颗粒墨水B中的阴离子成分与第1凝集剂A1之中包含的阳离子聚合物的阳离子基发生反应，超过白色颗粒墨水B的等电点从而发生凝集。同样，在用包括阳离子高分子的第2凝集剂A2使包括具有阴离子性官能基的染料水溶液的染料墨水C发生凝集反应的情况下，染料墨水C的染料成分与第2凝集剂A2之中包含的阳离子聚合物的阳离子基发生反应，超过染料墨水C的等电点从而发生染料成分的凝集。在此，染料成分的凝集也包括染料成分的析出和不溶化等。
这样，白色颗粒墨水B与染料墨水C带有相同的电荷，并且第1凝集剂A1和第2凝集剂A2带有与这些墨水相反的电荷，分别进行各自的凝集反应。此时，第1凝集剂A1和第2凝集剂A2使用相同种类的凝集剂，由此能共用第1凝集剂提供装置1和第2凝集剂提供装置3的提供机构等，能使其控制简化。
在此，开始凝集的白色颗粒墨水B和染料墨水C的等电点能通过对各自的被凝集剂添加凝集剂并观察分散的色材等的凝集来进行测定。因此，能将测定出的等电点作为指标来决定凝集剂相对于被凝集剂的量。
此外，实际上从第1凝集剂提供装置1提供第1凝集剂A1时，考虑到凝集剂的失活等，优选相对于使白色颗粒墨水B为等电点的第1凝集剂A1的量按2倍～10倍左右的提供量提供第1凝集剂。同样，在从第2凝集剂提供装置3提供第2凝集剂A2时，优选相对于使染料墨水C为等电点的第2凝集剂A2的量按2倍～10倍程度的提供量提供第2凝集剂A2。
另外，对于第1凝集剂A1和第2凝集剂A2，也能通过选择有助于凝集的官能基的种类或者控制凝集剂作用的pH来调整凝集性能。例如，提高阳离子聚合物的聚合度来降低水中的移动速度，由此即使阳离子基的密度相同也能使凝集速度变慢。
阴离子性表面活化剂采用包含在水中解离时成为阴离子的基的活化剂，例如采用具有羧酸、磺酸或者磷酸结构的活化剂。具体地说，羧酸类的电荷调节剂能利用脂肪酸盐、胆酸盐，磺酸类的电荷调节剂能利用直链烷基苯磺酸钠、月桂基磺酸钠、单烷基硫酸盐或者烷基聚氧乙烯硫酸盐，带磷酸结构的电荷调节剂能利用单烷基磷酸盐等。
用作凝集剂的阳离子聚合物能利用丙烯酰胺与N，N-二甲基氨基甲基丙烯酸乙酯或者N，N-二甲基胺基丙烯酸乙酯单体进行共聚的N，N-二甲基胺基丙烯酸乙酯共聚物、聚乙烯基脒类高分子等。另外，阳离子系的凝集剂除了阳离子聚合物以外也能使用聚硫酸铁、氯化铁、聚硅酸铁、聚氯化铝等无机类凝集剂。或者也能与阳离子聚合物组合使用。
接下来，说明利用打印装置进行的打印方法。
首先，如图1所示，有色的被打印物P向固定方向移动。在此，被打印物P设为由有色的瓦楞纸构成。
当被打印物P移动并到达第1凝集剂提供装置1时，第1凝集剂提供装置1对被打印物P的表面上提供第1凝集剂A1。在此，第1凝集剂A1使用带电为阳离子性的凝集剂。
接着，当被提供了第1凝集剂A1的被打印物P从第1凝集剂提供装置1到达白色墨水提供装置2时，如图2(A)所示，白色墨水提供装置2通过喷墨法对被打印物P喷出白色颗粒墨水B的墨滴。此时，白色颗粒墨水B之中包含的白色颗粒形成相对于形成于白色墨水提供装置2的打印头的喷嘴孔充分小的粒径，例如形成为约1μm以下的粒径，能抑制白色颗粒堵塞喷嘴孔。
提供给被打印物P的白色颗粒墨水B与在被打印物P的表面上存在的第1凝集剂A1发生凝集反应，由此如图2(B)所示，形成白色颗粒致密凝集的白色颗粒层D，相对于被打印物P本身的显色提高白色度。白色颗粒墨水B采用例如包含通过阴离子表面活化剂而带电的白色颗粒、用于使分散稳定的水性聚合物和作为高沸点溶剂的丙三醇等的墨水。
在此，具有比白色颗粒的粒径长的波长的光不容易被散射，如图2(A)所示，在被打印物P的表面上分散有白色颗粒的状态下，白色颗粒间的间隙大，因此相对于有色的被打印物P难以遮蔽其颜色。因此，如图2(B)所示，能通过凝集反应形成使白色颗粒致密凝集的白色颗粒层D来遮蔽被打印物P的颜色从而提高白色度。此外，利用白色颗粒墨水B的提供量来调整白色颗粒层D的白色度。这样形成的白色颗粒层D通过与阳离子聚合物的凝集反应而被固定在被打印物P的表面上。或者，利用另行添加于染料墨水C的树脂成分进行固定。
此外，优选白色颗粒墨水B与第1凝集剂A1的凝集反应在提供给被打印物P的第1凝集剂A1干燥前完成。例如能通过如下方式应对：在第1凝集剂A1干燥前打印白色颗粒墨水B并迅速进行凝集反应，或者为了抑制第1凝集剂A1干燥而多加入高沸点溶剂来进行调整。
这样，当固定有白色颗粒层D的被打印物P从白色墨水提供装置2到达第2凝集剂提供装置3时，第2凝集剂提供装置3对被打印物P提供第2凝集剂A2。该第2凝集剂A2采用与从第1凝集剂提供装置1提供给被打印物P的第1凝集剂A1相同的带电为阳离子性的凝集剂。
此外，第1凝集剂A1和第2凝集剂A2不仅使用带电为相同的电荷的凝集剂，而且也是相同种类的凝集剂，由此能共用第1凝集剂提供装置1和第2凝集剂提供装置3的提供机构等，能使其控制进一步简化。
这样，能通过新提供第2凝集剂A2来对白色颗粒层D的上部补充由于第1凝集剂A1与白色颗粒墨水B的凝集反应而减少的未反应的凝集剂。
接着，当被提供了第2凝集剂A2的被打印物P从第2凝集剂提供装置3到达染料墨水提供装置4时，如图2(C)所示，染料墨水提供装置4通过喷墨法从形成在被打印物P的表面上的白色颗粒层D的上方提供染料墨水C。
触及白色颗粒层D的染料墨水C与新补充到白色颗粒层D的第2凝集剂A2迅速地发生凝集反应，由此不会到达白色颗粒层D的深层部或者位于白色颗粒层D的下侧的被打印物P，而是固定在白色颗粒层D的内部。这样，将染料墨水C固定于白色颗粒层D，由此能抑制染料墨水C移动到具有光散射性能的白色颗粒层D的下部导致其显色被白色颗粒层D遮蔽，能得到染料墨水C本身的显色。
即，如图3所示，当染料墨水C移动到白色颗粒层D的下部或者被打印物P内时，由于白色颗粒层D的光散射性能，染料墨水C的显色会受妨碍而导致无法得到墨水本身的显色。例如，如果不在即将提供染料墨水C前提供第2凝集剂A2，会由于第1凝集剂A1与白色颗粒墨水B的凝集反应导致未反应的凝集剂量降低，因此触及白色颗粒层D的染料墨水C无法迅速发生凝集反应，会导致移动到白色颗粒层D的下部。
在本实施方式中，在即将提供染料墨水C前新提供第2凝集剂A2，由此能将染料墨水C固定在遮蔽被打印物P的颜色的白色颗粒层D的内部。
这样，能通过在被打印物P的表面上形成白色颗粒层D来遮蔽被打印物P的颜色，进而将染料墨水C固定在白色颗粒层D的内部从而不受白色颗粒层D的光散射性能妨碍地得到染料墨水C本身的显色。即，能兼顾用于遮蔽被打印物P的颜色的白色颗粒层D的光散射性能和染料墨水C的光吸收性能，由此，能使染料墨水C的光反射率相对于被打印物P的光反射率强10％以上。特别是能用不具有光散射性能的染料墨水C实现明亮的颜色(蓝色、粉色、黄色等)、色度高的颜色(蓝色、红色、橙色等)这样的容易受到被打印物P的颜色妨碍的颜色的再现。
此外，优选从白色颗粒层D的上方提供的染料墨水C在白色颗粒层D未干燥时提供。通过在白色颗粒层D未干燥时提供染料墨水C，能在直到染料墨水C与第2凝集剂A2的凝集反应完成为止的期间将染料墨水C保留在白色颗粒层D的上部，将大量的染料墨水C固定在白色颗粒层D的上部。
这样，在白色颗粒层D固定有染料墨水C的被打印物由加热干燥装置5进行加热干燥，被打印物P的染色完成。
根据本实施方式，将染料墨水C固定于白色颗粒层D，由此能兼顾白色颗粒层D的光散射性能和染料墨水C的光吸收性能，因此能将有色的被打印物P染色为染料墨水本身的颜色。另外，用染料墨水C进行打印，因此与使用颜料墨水的情况相比，打印头的喷嘴不容易堵塞，并且能使打印成本低廉。
此外，根据上述实施方式，在被打印物P的表面上形成白色颗粒层D后新补充用于使染料墨水C发生凝集反应的第2凝集剂A2来使染料墨水C固定在白色颗粒层D的上部和内部，但是只要能以使染料墨水C的凝集反应在白色颗粒层D的上部和内部完成的方式提供凝集剂即可，不限于此。
例如，如图4所示，能相对于被打印物P的移动方向在依次配置有白色墨水提供装置1和染料墨水提供装置2的下游侧配置提供用于使白色墨水B和染料墨水C凝集的凝集剂A3的凝集剂提供装置6。
首先，从白色墨水提供装置1对被打印物P的表面上提供白色颗粒墨水B。接着，染料墨水提供装置2从提供给被打印物P的白色颗粒墨水B的上方通过喷墨法提供染料墨水C。然后，在刚提供染料墨水C后，从凝集剂提供装置6提供凝集剂A3，由此染料墨水C与凝集剂A3迅速发生凝集反应而固定于白色颗粒的表面，并且白色颗粒与凝集剂A3发生凝集反应而形成白色颗粒层D。由此，能将染料墨水C固定在白色颗粒层D的上部和内部。
这样，刚提供染料墨水C后就提供凝集剂A3，由此能将染料墨水C固定在白色颗粒层D的上部和内部。另外，使用被白色颗粒墨水B和染料墨水C共用的凝集剂A3，由此配置1个凝集剂提供装置6即可，能使其控制简化。
此外，优选在提供给被打印物P的表面上的白色颗粒未干燥时提供染料墨水C，由此能将大量的染料墨水C固定在白色颗粒层D的上部。
接下来，表示在有色的被打印物P的表面上实际进行白色颗粒墨水B和染料墨水C的打印的实施例。图5(A)和(B)示出针对在各种条件下进行打印的被打印物P测定光反射率的结果。此外，光反射率由分光反射率测定器测定。例如可使用入射光和测定光的角度相对于测定面为0/45度的关系的测定器，或者使用具有积分球能测定漫射光的测定器。
在图5(A)中，对被打印物P以按约3g/m2左右提供白色颗粒的打印量来打印白色颗粒墨水，在图5(B)中，对被打印物P以按约2g/m2左右提供白色颗粒的打印量来打印白色颗粒墨水。
在此，测定波形P是测定被打印物P的光反射率而得到的，测定波形D是测定提供凝集剂后提供白色颗粒墨水形成有白色颗粒层的被打印物P的光反射率而得到的。另外，测定波形S1是测定提供凝集剂后提供白色颗粒墨水形成白色颗粒层，进而新提供凝集剂后提供黄色的染料墨水的被打印物P的光反射率而得到的。测定波形S2是测定在打印白色颗粒墨水后打印黄色的染料墨水、其后立即提供凝集剂的被打印物P的光反射率而得到的。另外，测定波形N1是测定提供凝集剂后提供白色颗粒墨水形成白色颗粒层，在白色颗粒层未干时提供了黄色的染料墨水的被打印物P的光反射率而得到的。测定波形N2是测定提供凝集剂后提供白色颗粒墨水来形成白色颗粒层，在白色颗粒层干燥后提供黄色的染料墨水的被打印物P的光反射率而得到的。测定波形N3是测定提供凝集剂后提供白色颗粒墨水而形成白色颗粒层，进而将黄色的染料墨水和白色颗粒墨水混合得到的墨水提供给白色颗粒层的被打印物P的光反射率而得到的。
此外，白色颗粒墨水使用将表面活化剂、高沸点溶剂(丙三醇、乙二醇等)和分散剂等与具有约0.5μm的粒径的树脂制中空白色颗粒一起分散于水而得到的墨水。另外，染料墨水使用对水溶性的酸性染料水溶液添加表面活化剂、高沸点溶剂(丙三醇、乙二醇等)而成的墨水。染料为黄色，在短波长区域表现吸收。而且，对被打印物P以50g/m2左右提供凝集剂。而且，被打印物P采用有色的瓦楞纸。
在图5(A)和(B)中，针对用与上述实施方式相同的条件打印出的测定波形S1和S2，在黄色染料的光吸收量少的长波长侧(550nm～750nm)观察到比测定波形P强10％以上的反射率。另外，在作为黄色染料的光吸收域的短波长侧(400nm～550nm)中，由于黄色染料的光吸收而反射率比测定波形P低，其反射率表现出10％以下的充分低的值。作为被打印物P的瓦楞纸具有浑浊的黄色，但是利用通过本发明的打印方法打印的白色颗粒墨水和黄色的染料墨水，表现出了吸收短波长侧的光并且充分反射长波侧的光的特性。即，在黄色染料的光吸收强的短波长侧为比被打印物P低的反射率而表现强的显色。另外，在黄色染料的光吸收弱的长波长侧表现为比被打印物P强的反射率。由此，黄色染料示出了与吸收波长相应的对比度高的反射特性，能实现饱和度高的黄色的显色。另外，不会受被打印物P的颜色妨碍而能得到染料墨水本身的黄色的显色。
另一方面，在染料墨水未利用凝集剂而固定于白色颗粒层的条件下打印出的测定波形N1～N3中，在图5(A)中在短波长侧观察到比被打印物P强的反射率，在图5(B)中也在短波长侧观察到与被打印物P同程度的反射率。这样，可知测定波形N1～N3未充分降低短波长侧的光反射率，无法充分得到染料墨水本身的黄色的显色。具体地说，黄色的显色低，表现为偏白的黄色。
由此可知，利用凝集剂将染料墨水固定在白色颗粒层D的上部和内部，由此不会受被打印物P的颜色妨碍，能得到染料墨水本身的显色。另外，在打印明亮的颜色、饱和度高的颜色的情况下，也不会降低其显色而能得到所希望的显色。
实施方式2
如图6所示，实施方式2的打印装置基于输入数据分别运算用于将被打印物P染色成作为目标的颜色(目标再现色)的第1凝集剂A1、白色颗粒墨水B、第2凝集剂A2和染料墨水C的提供量，并且通过测定对被打印物P打印的结果来依次校正各自的提供量。
本实施方式中使用的打印装置具有依次连接的提供量运算部21、控制部22和打印驱动部23，该打印驱动部23分别连接到在实施方式1中使用的打印装置的第1凝集剂提供装置1、白色墨水提供装置2、第2凝集剂提供装置3和染料墨水提供装置4。另外，根据目标再现色和被打印物P的反射特性求出白色颗粒墨水的提供量和染料墨水的提供量的提供量运算部21连接着打印特性数据库(DB)24。而且，在打印装置中，相对于被打印物P的移动方向在加热干燥装置5的下游侧在表面侧和背面侧分别配置有计测装置25a和25b，将校正量运算部26连接到计测装置25a和25b。另外，校正量运算部26连接有打印特性DB24。并且，该校正量运算部26与提供量运算部21连接。
在打印系统中使用的白色颗粒墨水的光散射特性和染料墨水的吸收特性能预先记录于打印特性DB24。使白色颗粒墨水B的打印量按多个水准变化来进行对被打印物P的打印，能根据其光反射率的变化求出白色颗粒墨水B的光散射特性。而且，白色颗粒墨水B的光散射特性能基于例如用K/S＝(1-Rc)2/2Rc表示的库贝尔卡-芒克公式预先求出。在此，K表示色材的吸收强度，S表示来自被打印物的光散射强度，Rc表示光学反射率。根据库贝尔卡-芒克公式，能定量地处理白色颗粒墨水的打印量与光散射特性的关系。另外，能根据表示白色颗粒墨水B的打印量与光散射特性的关系的表格求出光散射特性。
另一方面，关于染料墨水C的吸收特性，也能根据提供给被打印物P的各自的染料墨水C的打印量与打印后的被打印物P的反射率的变化来求出显色特性。根据库贝尔卡-芒克公式的K/S求出吸收特性，打印量与K/S的关系为线性，也能定量地求出反射率。基于上述库贝尔卡-芒克公式求出白墨水和各自的染料墨水C的吸收特性作为K/S值，在将多个染料墨水C组合打印的情况下求出各自的打印量的线性和，由此能求出对所提供的染料墨水C的吸收特性。
另外，所打印的被打印物P的光反射特性例如能按每种波长计算打印结果，表示为XYZ或者Lab值等。
将这些特性保存于打印特性DB24，由此能求出实现作为目标的再现色所需的白色颗粒墨水和各色的染料墨水的打印量。
这些特性依赖于第1凝集剂A1、第2凝集剂A2、被打印物的反射特性，因此可以按这些种类分别保存于打印特性DB24。
首先，使用的被打印物的种类、目标再现色的信息从未图示的输入部输入到提供量运算部21。接着，利用打印特性DB24参照与被打印物P的种类对应的光反射特性，输入到提供量运算部21。目标再现色例如能是作为颜色编号输入并利用打印特性DB24参照光反射特性数据的情况，或者也能是作为RGB、Lab等的测色数据输入并利用打印特性DB24参照光反射特性数据的情况下。而且，目标再现色也可以作为记载有与被打印物P的打印位置对应的颜色数据的图像数据输入，利用打印特性DB24来参照光反射特性数据。
提供量运算部21基于所输入的信息设定目标再现色，搜索打印特性DB24。打印特性DB24中保存有用于使被打印物P显色为目标再现色的打印条件。该打印条件是为了使被打印物P显色而预先设定的，例如与被打印物P的目标再现色对应地保存有白色颗粒墨水的种类、染料墨水的种类、白色颗粒墨水的提供量、染料墨水的提供量、第1凝集剂的提供量和第2凝集剂的提供量等打印被打印物P时所用的多个打印特性。
提供量运算部21从打印特性DB24分别提取用于将被打印物P打印为目标再现色的第1凝集剂A1、白色颗粒墨水B、第2凝集剂A2和染料墨水C的提供量，输入到控制部22。当控制部22分别在适当的时点对打印驱动部23输出第1凝集剂A1、白色颗粒墨水B、第2凝集剂A2和染料墨水C的提供量时，打印驱动部23将与各自的提供量相应的驱动信号分别输出到第1凝集剂提供装置1、白色墨水提供装置2、第2凝集剂提供装置3和染料墨水提供装置4，将第1凝集剂A1、白色颗粒墨水B、第2凝集剂A2和染料墨水C依次提供给被打印物P。由此，在被打印物P的表面上形成白色颗粒层D，并且在白色颗粒层D的上部和内部固定染料墨水C。接着，利用加热干燥装置5实施被打印物P的显色处理，被打印物P的染色完成。
在打印特性DB24中未保存用于将被打印物P打印为目标再现色的打印条件的情况下，提供量运算部21用前述的白色颗粒墨水的光散射特性和光吸收特性以及各颜色的染料墨水的光散射特性和光吸收特性来计算打印量。打印量可以用库贝尔卡-芒克公式定量地计算，或者也可以用变换表格计算最佳打印量。也可以将其结果追加记录到打印特性DB24，由此在下次的打印时省去打印量的再计算。
另外，在计算打印量时，希望以使白色颗粒墨水的提供量最小的方式选择各墨水的打印量的组合。在目标再现色为比被打印物暗的颜色的情况下，不打印白色颗粒墨水而仅用染料墨水就能实现颜色再现。另外，在需要白色颗粒墨水的情况下，也希望根据目标再现色而使白色颗粒墨水的提供量产生区别，设为白色颗粒墨水的提供量最小的打印组合。通过使白色颗粒墨水的提供量最小，能使总墨水提供量最小，能实现墨水成本的减少，系统的干燥负荷的减少。
接着，染色完成的被打印物P由包括光学传感器等的计测装置25a和25b计测光反射率，其计测值被输入校正量运算部26。
该校正量运算部26例如在基于打印特性DB24的数据打印出的被打印物P的显色与目标再现色不同的情况下，或者在基于打印特性DB24的数据打印出的被打印物P的显色与目标再现色不同的情况下，针对染料墨水等的提供量计算校正量。校正量运算部26改变白色颗粒墨水的光散射特性和染料墨水C的光吸收特性以使从计测装置25a和25b输入的计测值接近再现目标值，基于其变化量针对第1凝集剂A1、白色颗粒墨水B、第2凝集剂A2和染料墨水C运算各自的提供量的校正量。
例如，校正量运算部26能参照与打印条件(白色颗粒墨水B的提供量、染料墨水C的提供量、第1凝集剂A1的提供量和第2凝集剂A2的提供量)对应地预先保存有白色颗粒墨水B的光散射特性和染料墨水C的光吸收特性的打印特性DB24来进行校正值的运算。如图7所示，校正量运算部26参照打印特性DB24进行使白色颗粒墨水B的提供量、染料墨水C的提供量、第1凝集剂A1的提供量和第2凝集剂A2的提供量分别变化的最佳化计算，以使由计测装置25a和25b计测出的计测值即打印出的被打印物P的光反射率接近再现目标值。由此，能算出对被打印物P进行打印而得到再现目标值的打印条件的校正值。
校正量运算部26将算出的打印条件的校正值输出到提供量运算部21，提供量运算部21基于从校正量运算部26输入的校正值进行打印条件的校正。然后，基于校正后的打印条件分别驱动第1凝集剂提供装置1、白色墨水提供装置2、第2凝集剂提供装置3和染料墨水提供装置4，再次进行被打印物P的打印。
根据本实施方式，不仅基于染料墨水的吸收特性，还基于白色颗粒墨水B的光散射特性进行打印条件的校正，因此能更高精度地对打印条件进行校正。
此外，本实施方式的打印装置的打印条件的打印量的计算和校正量的计算能应用于图4所示的打印装置。即，针对依次连接的提供量运算部21、控制部22和打印驱动部23，对打印驱动部23分别连接图4所示的打印装置的白色墨水提供装置1、染料墨水提供装置2和凝集剂提供装置6。并且，相对于被打印物P的移动方向，在加热干燥装置5的下游侧在表面侧和背面侧分别配置计测装置25a和25b，对计测装置25a和25b连接校正量运算部26并且将该校正量运算部26与提供量运算部21连接。由此，与上述同样，能基于染料墨水的光吸收特性和白色颗粒墨水B的光散射特性进行打印条件的计算和校正，能高精度地对打印条件进行校正。另外，能选择使白墨水的打印量最小的打印条件。
附图标记说明：
1：第1凝集剂提供装置，2：白色墨水提供装置，3：第2凝集剂提供装置，4：染料墨水提供装置，5：加热干燥装置，6：凝集剂提供装置，21：提供量运算部，22：控制部，23：打印驱动部，25a、25b：计测装置，26：校正量运算部，A1：第1凝集剂，A2：第2凝集剂，A3：凝集剂，B：白色颗粒墨水，C：染料墨水，D：白色颗粒层，P：被打印物。
Claims (9)
1.一种打印方法，通过喷墨法对有色的被打印物打印包含具有光散射性能的白色颗粒的白色颗粒墨水，其特征在于，包括以下工序：
对被打印物提供与上述白色颗粒墨水中包含的白色颗粒进行凝集反应的第1凝集剂；
对附着了上述第1凝集剂的被打印物上通过喷墨法提供白色颗粒墨水，起因于上述白色颗粒的凝集而使打印区域的光反射率上升；
将带有与上述第1凝集剂相同的电荷并且会与染料墨水中包含的染料发生凝集反应的第2凝集剂提供给已凝集的白色颗粒；以及
通过喷墨法将上述染料墨水提供给上述已凝集的白色颗粒。
2.根据权利要求1所述的打印方法，
通过与上述第2凝集剂的凝集反应，上述染料墨水中包含的染料固定在已凝集的白色颗粒的上部和内部，由此提高上述染料的显色。
3.根据权利要求1或者2所述的打印方法，
在提供到被打印物上的白色颗粒墨水未干燥时上述染料墨水提供给被打印物。
4.根据权利要求1至3中的任一项所述的打印方法，
上述第1凝集剂和上述第2凝集剂是相同种类的凝集剂。
5.根据权利要求1至4中的任一项所述的打印方法，
上述白色颗粒被凝集为使上述染料的光反射率相对于被打印物的光反射率强10％以上。
6.根据权利要求1至5中的任一项所述的打印方法，
被打印物包括瓦楞纸。
7.根据权利要求1至6中的任一项所述的打印方法，
上述白色颗粒墨水中包含的白色颗粒具有约1μm以下的粒径。
8.根据权利要求1至7中的任一项所述的打印方法，
相对于使上述白色颗粒墨水为等电点的上述第1凝集剂的量和使上述染料墨水为等电点的上述第2凝集剂的量，按2倍～10倍左右的提供量提供上述第1凝集剂和上述第2凝集剂。
9.一种打印方法，通过喷墨法对有色的被打印物打印包含具有光散射性能的白色颗粒的白色颗粒墨水，其特征在于，包括以下工序：
通过喷墨法对被打印物提供上述白色颗粒墨水；
通过喷墨法从上述白色颗粒墨水的上方提供上述染料墨水；以及
提供与上述白色颗粒墨水中包含的白色颗粒进行凝集反应并且与上述染料墨水中包含的染料进行凝集反应的凝集剂，起因于上述白色颗粒的凝集而使打印区域的光反射率上升并且提高上述染料的显色。
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