CN104707629A - 负载型过渡金属硫化物加氢催化剂的制备方法 - Google Patents

Abstract

负载型过渡金属硫化物加氢催化剂的制备方法，该催化剂的特征在于主要采用四硫代钼酸盐及可溶性镍、钴盐，通过液相浸渍吸附—沉淀—高温还原三步法，实现高活性NiMoS，CoMoS，NiCoMoS型加氢精制催化剂的制备。该方法有效避免了模板剂、碱性溶剂及极性有机溶剂的使用，硫原子利用率高，催化剂硫化程度高，催化剂活性好。该方法适用于加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱芳、煤焦油加氢精制催化剂的制备。

Description

负载型过渡金属硫化物加氢催化剂的制备方法

技术领域

本发明涉及工业催化和石油化工及煤化工领域，具体涉及硫化型加氢催化剂的制备。

背景技术

加氢精制工艺中，催化剂的活性尤为重要，虽然目前金属磷化物、碳化物、氮化物均表现出优异的催化活性，但是由于其稳定性差及制备过程复杂等问题，限制了其工业化应用，目前炼油工业使用最大的仍为硫化型催化剂，有效提高硫化型加氢催化剂的催化活性，以降低油品中硫、氮、芳烃含量显得尤为关键。

硫化型加氢催化剂硫化方法可以分为“器内”硫化和“器外”硫化两种。“器内”硫化即将镍（Ni）、钴(Co)、钼(Mo)、钨(W)等活性组分以氧化物的形式通过浸渍或沉淀的方法负载于载体表面，需在H₂和硫化剂（H₂S,CS₂,DMDS等）中进行预硫化，最终成为具有加氢活性的硫化型催化剂。目前众多文献及工业应用实例中发现,“器内”硫化存在以下问题：（1）硫化不完全，预硫化结束后的样品经XRD表征，依然发现氧化物存在，硫化不完全，使得催化剂催化效果达不到预期效果；（2）要在加氢装置上设立专门的预硫化设备；（3）硫化过程中加入的硫化剂和反应生成的水和硫化氢极易引起高压反应器及有关设备的腐蚀，造成设备损坏和安全隐患；（4）硫化过程较长，延误开工时间；（5）所用硫化剂易燃、有毒，硫化过程中对环境造成污染；（6）器内预硫化的成本较高。所以科研人员又开发出一种新型预硫化工艺，即“器外”硫化，该方法工艺简单，无污染，陈本低。“器外”硫化是通过升华、浸渍、熔融等物理方法把硫化剂引入到催化剂中或者合成硫代金属盐，将硫代金属盐负载于载体，也可作为非负载型催化剂的前驱体；随后在惰性气体或者氢气气氛下将催化剂还原，即得硫化型加氢催化剂。

美国专利（US 4,528,089）公开一种非负载加氢催化剂的硫化方法，将四硫代钼（钨）酸铵及脂肪族胺离子取代四硫代钼（钨）酸盐原位分解为MS_2-zC_z'（0.01≤z≤ 0.5，0.01≤z'≤ 3.0，M为Mo、W或其混合物），并在制备中引入Fe，Ni，Co作为助剂。该方法制备的催化剂具有较高的比表面和加氢活性。但是制备条件复杂，而且需要在高压下进行硫化。

中国专利（CN200410039449.5）公开一种硫化型加氢催化剂及其制备方法，该催化剂的制备方法主要是对常规催化剂的载体通过采用可溶性硫代钼酸盐和硫代钨酸盐溶液将活性组分前驱体引入到加氢催化剂载体的中，并在惰性气体中经加热处理转化为MoS₂和WS，然后再引入Co或Ni的可溶性盐溶液，并在惰性气体中经加热处理转化，从而制备Mo,W,Co,Ni的负载型硫化物催化剂。该方法可以适用于所有石油馏分加氢催化剂的制备，比其他的器外硫化方法简便，由此制备的催化剂的加氢活性可以达到或超过器内硫化的催化剂的效果。

另一中国专利（CN200910307116.9）公开了一种过渡金属硫化物催化材料的制备方法及其催化应用。该方法以可溶性硫代过渡金属盐类为金属源，通过与烷基表面活性剂或模板剂反应得到含有硫代金属盐类的有机前驱体，将其通过原位或非原位的程序升温热解，得到具有高加氢活性和高比表面积的非负载过渡金属硫化物催化剂；同时将硫代金属盐的有机前体经浸渍方法负载到载体上，热分解可制备出高活性的负载型过渡金属硫化物催化剂，制备的非负载和负载型催化剂，均显示出优异的催化性能。

硫代金属盐虽然可溶于水，但是其溶解度不高，上述方法在制备负载型催化剂中为了提高负载量需借助大量碱性溶剂或者极性有机溶剂，该类方法并不环境友好；过量浸渍法能够提高硫代金属盐的负载量，但是在还原过程中容易导致活性组分团聚以及分散不均匀现象。

综上所述，对于通过“器外”硫化技术对催化剂进行预硫化的方法基本上是对浸渍法或者喷淋混捏法的改进，并没有从根本上改变催化剂的制备方法，这些方法虽然能够提高催化剂的硫化程度，并且获得比较好的催化活性，但是也存在以下问题：大量使用极性有机溶剂，硫化剂原子利用率低，还原过程中仍然有大量污染物排放；而非负载硫化型催化剂虽然同样表现出较高的活性，但是由于其特殊的固体表面反应和成型技术，很难被工业化应用。因此，开发一种化学计量可控，硫化程度较高并且高效、清洁、经济的新型过渡金属硫化物催化剂是非常有必要的。

发明内容

本发明的目的是提供一种负载型硫化过渡金属金属催化剂的制备方法。

本发明是负载型过渡金属硫化物加氢催化剂的制备方法，采用四硫代钼酸盐及可溶性镍、钴盐，通过液相浸渍吸附—沉淀—高温还原三步法，实现高活性NiMoS，CoMoS，NiCoMoS型加氢精制催化剂的制备。

根据以上所述的制备方法，其具体步骤为：

（1）将可溶性镍盐或可溶性钴盐或其混合物溶解在去离子水中，随后加入载体，在20~90℃下，搅拌浸渍0-24h，随后加入碱性沉淀剂，金属离子与                                                或的摩尔比均为1:1~3，继续搅拌0.5-12h，随后过滤，洗涤后在80~130℃干燥6~24h，然后在马弗炉中300~500℃下焙烧4~10h，即得引入助剂得载体，其中镍，钴原子占载体0-10%wt；

（2）取四硫代钼酸盐，溶解于去离子水中，加入已引入助剂得载体，在20~90℃下，搅拌浸渍0-24h，再加入酸性沉淀剂，与H⁺的摩尔比为1:2~4，继续搅拌4~24h，过滤、洗涤后在80~130℃干燥6~24h即得催化剂前驱体，钼原子的量占载体的8-40%wt；

（3）或者将步骤（1）放在步骤（2）后，将可溶性镍盐或可溶性钴盐或其混合物溶解在去离子水中，随后加入MoS₃/载体，在20~90℃下，浸渍0-24h，随后加入碱性沉淀剂水溶液,继续搅拌4~24h，随后在80~130℃干燥6~24h，即得催化剂前驱体；

（4）将前驱体置于管式炉中在惰性气体或还原性气体的氛围下在300~700℃下还原4~10h后成为具有加氢催化活性的催化剂，再使用含有0.5%O₂的N₂中钝化12~24h得到负载型金属硫化物催化剂。

本发明的有益之处在于：1、催化剂硫化程度高，通过XRD表征，未发现镍、钴氧化物的存在，均以硫化形式存在；2、S原子利用率高，还原过程中得H₂S与被还原的Ni,Co反应生成NiS_x,CoS_x；3、化学计量可控；4、催化剂再制备过程中避免使用大量有机溶剂和碱性溶剂，环境污染小；5、催化剂经钝化后，采用室温密闭和避光包装，可以保证催化剂储存、运输、装填的安全性。

附图说明

图1为本发明的负载型金属硫化物加氢催化剂制备方法的流程示意图，图2为实施例1中催化剂的透射电子显微镜（TEM）图；图3为实施例2中催化剂的透射电子显微镜（TEM）图；图4为实施例3中催化剂的透射电子显微镜（TEM）图；图5为实施例4中催化剂的透射电子显微镜（TEM）图；图6为实施例5中催化剂的透射电子显微镜（TEM）图；图7为实施例6中负载型金属硫化物加氢催化剂的透射电子显微镜（TEM）图。

具体实施方式

本发明是负载型过渡金属硫化物加氢催化剂的制备方法，采用四硫代钼酸盐及可溶性镍、钴盐，通过液相浸渍吸附—沉淀—高温还原三步法，实现高活性NiMoS，CoMoS，NiCoMoS型加氢精制催化剂的制备。图1所示为负载型金属硫化物加氢催化剂制备方法的流程图。

根据以上所述的制备方法，其具体步骤为：

（1）将可溶性镍盐或可溶性钴盐或其混合物溶解在去离子水中，随后加入载体，在20~90℃下，搅拌浸渍0-24h，随后加入碱性沉淀剂，金属离子与 或的摩尔比均为1:1~3，继续搅拌0.5-12h，随后过滤，洗涤后在80~130℃干燥6~24h，然后在马弗炉中300~500℃下焙烧4~10h，即得引入助剂得载体，其中镍，钴原子占载体0-10%wt；

（2）取四硫代钼酸盐，溶解于去离子水中，加入已引入助剂得载体，在20~90℃下，搅拌浸渍0-24h，再加入酸性沉淀剂, 与H⁺的摩尔比为1:2~4，继续搅拌4~24h，过滤、洗涤后在80~130℃干燥6~24h即得催化剂前驱体，钼原子的量占载体的8-40%wt；

（3）或者将步骤（1）放在步骤（2）后，将可溶性镍盐或可溶性钴盐或其混合物溶解在去离子水中，随后加入MoS₃/载体，在20~90℃下，浸渍0-24h，随后加入碱性沉淀剂水溶液，继续搅拌4~24h，随后在80~130℃干燥6~24h，即得催化剂前驱体；

（4）将前驱体置于管式炉中在惰性气体或还原性气体的氛围下在300~700℃下还原4~10h后成为具有加氢催化活性的催化剂，再使用含有0.5%O₂的N₂中钝化12~24h得到负载型金属硫化物催化剂。

下面用化学反应式更具体地展开本发明的制备方法：

（1）将可溶性镍盐或可溶性钴盐或其混合物溶解在去离子水中，随后加入载体，在20~90℃下，搅拌浸渍0-24h，随后加入碱性沉淀剂，金属离子与 或的摩尔比均为1:1~3，继续搅拌0.5-12h，随后过滤，洗涤后在80~130℃干燥6~24h，然后在马弗炉中300~500℃下焙烧4~10h，即得引入助剂得载体，其中镍，钴原子占载体0-10%wt；标记为：NiO-载体，CoO-载体，NiCoO-载体，焙烧不是必要工艺，也可经干燥后直接使用。其典型反应方程式为：

              Co²⁺+2OH^-→Co(OH)₂↓                       （1） 

Co²⁺+→CoCO₃↓                        （2） 

Ni²⁺+2OH^-→Ni(OH)₂↓                        （3） 

Ni²⁺+→NiCO₃↓                         （4） 

CoCO₃CoO+CO₂↑                 （5） 

Co(OH)₂CoO+H₂O                 （6） 

Ni(OH)₂NiO+ H₂O                 （7） 

NiCO₃NiO+ CO₂↑                 （8） 

（2）取四硫代钼酸盐，溶解于去离子水中，加入已引入助剂得载体，在20~90℃下，搅拌浸渍0-24h，再加入酸性沉淀剂，与H⁺的摩尔比为1:2~4，继续搅拌4~24h，过滤、洗涤后在80~130℃干燥6~24h即得催化剂前驱体，钼原子的量占载体的8-40%wt；即得MoS₃-NiO-载体, MoS₃-CoO-载体，MoS₃-NiO-CoO-载体。其典型反应方程式为:

           (NH₄)₂MoS₄ + 2H⁺ → MoS₃ + 2 + H₂S↑                     （9）

（3）或者将步骤（1）放在步骤（2）后，将可溶性镍盐或可溶性钴盐或其混合物溶解在去离子水中，随后加入MoS₃/载体，在20~90℃下，浸渍0-24h，随后加入碱性沉淀剂水溶液,继续搅拌4~24h，随后在80~130℃干燥6~24h，即得催化剂前驱体；

（4）将前驱体置于管式炉中在惰性气体或还原性气体的氛围下在300~700℃下还原4~10h后成为具有加氢催化活性的催化剂，再使用含有0.5%O₂的N₂中钝化12~24h得到负载型金属硫化物催化剂。

在此过程中，典型反应如下：

MoS₃+ H₂MoS₂+H₂S↑           （10） 

NiO+H₂Ni+H₂O                  （11） 

CoO+H₂Co+ H₂O                （12） 

Ni+xH₂SNiS_x                              （13） 

Co+ xH₂SCoS_x                            （14） 

Ni+MoS₃NiMoS_x                          （15） 

Co+ MoS₃CoMoS_x                        （16） 

根据以上所述的制备方法，四硫代钼酸盐指的是四硫代钼酸铵，或脂肪族胺离子取代四硫代钼酸盐，或烷基取代四硫代钼酸盐，或者是以上各种的组合。

根据以上所述的制备方法，载体是指无机氧化物，具体是氧化铝，或者是氧化硅，或者是氧化锆，或者是以上几种的复合物，分子筛是Y型分子筛，或者是MCM型分子筛，或者是SBA型分子筛，或者是无机氧化物与分子筛复合物。

根据以上所述的制备方法，可溶性镍或钴盐指硝酸盐，或者是硫酸盐，或者是磷酸盐，或者是次磷酸盐，或者是醋酸盐，或者是氯化物，或者是以上各种的组合。

根据以上所述的制备方法，所述碱性沉淀剂沉淀剂指得是易溶氢氧化物，或者是碳酸盐，或者是碳酸氢盐，或者是氨水，或者是尿素，或者是以上各种的组合，其浓度为0.1~1mol/L。

根据以上所述的制备方法，所述酸性沉淀剂指的是硫酸，或者是盐酸，或者是硝酸，或者是磷酸，或者是次磷酸盐，或者是及其他在水溶液中能够提供H⁺的物质，其浓度为0.1~1mol/L。

根据以上所述的制备方法，所述惰性气体指N₂或者Ar，还原性气体指H₂或H₂/H₂S中的一种或者多种，气体流量为20~100ml/min。

本发明方法以负载型过渡金属硫化物加氢催化剂的制备过程及加氢催化剂性能评价为例进行说明。本发明中，wt%为质量分数。 催化剂性能评价使用间歇式高压反应釜进行评价，高压反应釜由美国Supercritical Fluid Technologes,Inc 生产，型号为HPR-500，体积250ml，反应条件将在实例中叙述。

实施例1

     将2.02g四硫代钼酸铵溶解于100ml去离子水中，并加入5g 载体，浸渍6小时，使得离子与载体达到吸附平衡，后逐滴加入0.1mol/L的H₂SO₄ 40ml，缓慢生成MoS₃沉淀与载体表面，滴加完毕后继续搅拌12h后过滤洗涤，在100℃下干燥6h，再在氢气氛围下以2℃/min升温至400℃还原4小时（其中H₂流量为40ml/min），还原结束后再通普氮钝化24小时，MoS型催化剂记为Cat.I制备完成，该催化剂Mo含量为载体15%wt。图2为Cat.I的催化剂的透射电子显微镜（TEM）图

实施例2

将0.62g硝酸镍溶解于100ml去离子水中，并加入5g载体，在60℃下，搅拌浸渍6h,使金属离子与载体达到吸附平衡，随后将0.3g碳酸铵溶解在50ml去离子水中，逐滴加入，随机产生淡绿色沉淀，滴加完成后，继续搅拌反应12h,随后过滤洗涤，在100℃下干燥6h后，以2℃/min升温至350℃，焙烧4h，即得Ni含量为2.5%wt的NiO-载体。随后将2.02g四硫代钼酸铵溶解于100ml去离子水中，并加入5g NiO-载体，搅拌浸渍6小时，使得离子与载体达到吸附平衡，后逐滴加入0.1mol/L的H₂SO₄ 40ml，缓慢生成MoS₃沉淀与载体表面，滴加完毕后继续搅拌12h后过滤洗涤，在100℃下干燥6h,再在氢气氛围下以2℃/min升温至400℃还原4小时（其中H₂流量为40ml/min），还原结束后再通普氮钝化24小时，NiMoS型催化剂记为Cat.II制备完成，该催化剂Mo含量为载体15%wt。图3为Cat II催化剂的透射电子显微镜（TEM）图

实施例3-4

     过程与实施例2相同，仅将硝酸镍换为硫酸钴，质量为0.60g。即得Co含量为2.5%wt的CoO-载体。实施例4，将一定量得Ni,Co混合物，以同样得方法制得NiCoO/载体，NiCo含量共为2.5%wt，经还原后得CoMoS型催化剂记为Cat.III及NiCoMoS型催化剂记为Cat.IV加氢催化剂, 该催化剂Mo含量为载体15%wt。图4为Cat III催化剂的透射电子显微镜（TEM）图，图5为Cat IV 催化剂的透射电子显微镜（TEM）图。

实施例5-6

      将0.62g硝酸镍溶解于100ml去离子水中，并加入5g 载体，在60℃下，搅拌浸渍6h,使金属离子与载体达到吸附平衡，随后将1ml氨水稀释为50ml，逐滴加入，随机产生淡绿色沉淀，滴加完成后，继续搅拌反应12h，随后过滤洗涤，在100℃下干燥6h后，以2℃/min升温至350℃，焙烧4h，即得Ni含量为2.5%wt的NiO/载体。随后将1.35g四硫代钼酸铵溶解于100ml去离子水中，并加入5g NiO/载体，搅拌浸渍6小时，使得离子与载体达到吸附平衡，后逐滴加入0.2mol/L的H₂SO₄，缓慢生成MoS₃沉淀与载体表面，滴加完毕后继续搅拌12h后过滤洗涤，在100℃下干燥6h，再在氢气氛围下以2℃/min升温至400℃还原4小时（其中H₂流量为40ml/min），还原结束后再通普氮钝化24小时，NiMoS/载体催化剂记为Cat.V制备完成，该催化剂Mo含量为载体的10%wt。图6为Cat V 催化剂的透射电子显微镜（TEM）图。

实施例6与实施例5过程相同，仅将四硫代钼酸铵的量改变为2.7g，以同样得方法制得NiCoMoS/载体记为Cat.VI加氢催化剂。图7为Cat VI 催化剂的透射电子显微镜（TEM）图。

实施例7  Cat I HDS活性考察

在小型间歇式高压加氢反应釜中进行催化剂的加氢脱硫评价实验，催化剂用量0.5g，反应原料为含3%wt二苯并噻吩的正庚烷溶液，反应温度为350℃，平均反应时间为5h。

实验在上述 高压反应釜中进行，取4.3g DBT溶解于200ml正庚烷中加入到反应釜中，放置0.5g MoS₂型催化剂。随后充入3.0MPa H₂,并以10℃/min加热至350℃。反应5h后，取样分析其产物，并且计算反应速率，选择性。

对比例1  Cat II HDS活性考察

实验在上述高压加氢反应釜中进行，取4.3g DBT溶解于200ml正庚烷中加入到反应釜中，放置0.5g NiMoS型催化剂。随后充入3.0MPa H₂,并以10℃/min加热至350℃。反应5h后，取样分析其产物，并且计算反应速率，选择性。

对比例2 Cat III  HDS活性考察

实验在上述高压反应釜中进行，取4.3g DBT溶解于200ml正庚烷中加入到反应釜中，放置0.5g CoMoS型催化剂。随后充入3.0MPa H₂，并以10℃/min加热至350℃。反应5h后，取样分析其产物，并且计算反应速率，选择性。

对比例3 Cat IV  HDS活性考察

实验在上述高压反应釜中进行，取4.3g DBT溶解于200ml正庚烷中加入到反应釜中，放置0.5g NiCoMoS型催化剂。随后充入3.0MPa H₂，并以10℃/min加热至350℃。反应5h后，取样分析其产物，并且计算反应速率，选择性。

对比例4 Cat V  HDS活性考察

实验在上述高压反应釜中进行，取4.3g DBT溶解于200ml正庚烷中加入到反应釜中，放置0.5g NiMoS型催化剂。随后充入3.0MPa H₂，并以10℃/min加热至350℃。反应5h后，取样分析其产物，并且计算反应速率，选择性。

对比例5 Cat VI  HDS活性考察

实验在上述高压反应釜中进行，取4.3g DBT溶解于200ml正庚烷中加入到反应釜中，放置0.5g NiMoS型催化剂。随后充入3.0MPa H₂，并以10℃/min加热至350℃。反应5h后，取样分析其产物，并且计算反应速率，选择性。

表1.催化剂加氢脱硫评价结果

催化剂	k(mol/g.s)	%DBT conversion	HYD/DDS
				Cat I	12.87×10-7	50.54	3.59
Cat II	19.9×10-7	78.137	0.87
				Cat III	21.09×10-7	82.82	0.46
Cat IV	23.12×10-7	90.77	1.49
				Cat V	21.57×10-7	84.66	0.8
Cat VI	21.85×10-7	85.78	0.89

反应条件：3%wtDBT的正庚烷，温度：350℃，压力：3MPa H₂反应时间：5h催化剂：0.5g

DBT：二苯并噻吩， HYD：加氢反应路径，DDS：直接脱硫。

实施例8  Cat II HDA活性考察

在小型间歇式高压加氢反应釜中进行催化剂的加氢脱硫评价实验，催化剂用量0.5g，反应原料为含3%wt 萘的正庚烷溶液，反应温度为350℃，平均反应时间为5h。

实施例9  Cat II  煤焦油加氢精制考察

      实验是在250mL高压反应釜内进行，在反应釜内分别加入催化剂和煤焦油与正庚烷混合液（具体比例为煤焦油∶正庚烷=1∶2），然后固定反应釜，通入3MPa氢气，打开电加热开关，设定反应温度350℃温度，开始以10℃/min加热;当釜内温度达到设定值时，反应3h，以保证原料充分反应，之后关闭加热开关，打开风机以降低高压反应釜的温度，当仪表上显示的温度在30℃以下时，最后进行卸釜，取出产物油，清洗釜壁，将产物油经常压蒸馏分离出汽油（0-200℃）、柴油（200-350℃）及沥青组分。结果表明，煤焦油经加氢精制后，汽油馏分明显提高，氮，硫，芳烃的含量明显下降。该催化剂对煤焦油的轻质化的表现出较高的催化活性。

Claims (9)

1.负载型过渡金属硫化物加氢催化剂的制备方法，其特征在于采用四硫代钼酸盐及可溶性镍、钴盐，通过液相浸渍吸附—沉淀—高温还原三步法，实现高活性NiMoS，CoMoS，NiCoMoS型加氢精制催化剂的制备。

2.根据权利要求1所述负载型过渡金属硫化物加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤:

（1）将可溶性镍盐或可溶性钴盐或其混合物溶解在去离子水中，随后加入载体，在20~90℃下，搅拌浸渍0-24h，随后加入碱性沉淀剂，金属离子与                                                或的摩尔比均为1:1~3，继续搅拌0.5-12h，随后过滤，洗涤后在80~130℃干燥6~24h，然后在马弗炉中300~500℃下焙烧4~10h，即得引入助剂得载体，其中镍，钴原子占载体0-10%wt；

（2）取四硫代钼酸盐，溶解于去离子水中，加入已引入助剂得载体，在20~90℃下，搅拌浸渍0-24h，再加入酸性沉淀剂，与H⁺的摩尔比为1:2~4，继续搅拌4~24h，过滤、洗涤后在80~130℃干燥6~24h即得催化剂前驱体，钼原子的量占载体的8-40%wt；

（3）或者将步骤（1）放在步骤（2）后，将可溶性镍盐或可溶性钴盐或其混合物溶解在去离子水中，随后加入MoS₃/载体，在20~90℃下，浸渍0-24h，随后加入碱性沉淀剂水溶液,继续搅拌4~24h，随后在80~130℃干燥6~24h，即得催化剂前驱体；

（4）将前驱体置于管式炉中在惰性气体或还原性气体的氛围下在300~700℃下还原4~10h后成为具有加氢催化活性的催化剂，再使用含有0.5%O₂的N₂中钝化12~24h得到负载型金属硫化物催化剂。

3.根据权利要求1或2所述负载型过渡金属硫化物加氢催化剂的制备方法，其特征在于四硫代钼酸盐指的是四硫代钼酸铵，或脂肪族胺离子取代四硫代钼酸盐，或烷基取代四硫代钼酸盐，或者是以上各种的组合。

4.根据权利要求1或2所述负载型过渡金属硫化物加氢催化剂的制备方法，其特征在于载体是指无机氧化物，具体是氧化铝，或者是氧化硅，或者是氧化锆，或者是以上几种的复合物，分子筛是Y型分子筛，或者是MCM型分子筛，或者是SBA型分子筛，或者是无机氧化物与分子筛复合物。

5.根据权利要求1或2所述负载型过渡金属硫化物加氢催化剂的制备方法，其特征在于可溶性镍或钴盐指硝酸盐，或者是硫酸盐，或者是磷酸盐，或者是次磷酸盐，或者是醋酸盐，或者是氯化物，或者是以上各种的组合。

6.根据权利要求1或2所述负载型过渡金属硫化物加氢催化剂的制备方法，其特征在于所述碱性沉淀剂沉淀剂指得是易溶氢氧化物，或者是碳酸盐，或者是碳酸氢盐，或者是氨水，或者是尿素，或者是以上各种的组合，其浓度为0.1~1mol/L。

7.根据权利要求1或2所述负载型过渡金属硫化物加氢催化剂的制备方法，其特征在于所述酸性沉淀剂指的是硫酸，或者是盐酸，或者是硝酸，或者是磷酸，或者是次磷酸盐，或者是及其他在水溶液中能够提供H⁺的物质，其浓度为0.1~1mol/L。

8.根据权利要求1或2所述负载型过渡金属硫化物加氢催化剂的制备方法，其特征在于所述惰性气体指N₂或者Ar，还原性气体指H₂或H₂/H₂S中的一种或者多种，气体流量为20~100ml/min。

9.根据权利要求1或2所述负载型过渡金属硫化物加氢催化剂的制备方法制得的催化剂，其特征在于适用于加氢脱硫，或者是加氢脱氮，或者是加氢脱芳，或者是煤焦油加氢精制催化剂的制备。