CN104841493A - 一种加氢催化剂的现场外硫化处理方法 - Google Patents

一种加氢催化剂的现场外硫化处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104841493A
CN104841493A CN201510250128.8A CN201510250128A CN104841493A CN 104841493 A CN104841493 A CN 104841493A CN 201510250128 A CN201510250128 A CN 201510250128A CN 104841493 A CN104841493 A CN 104841493A
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
scene
hydrogenation catalyst
treatment method
outside
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201510250128.8A
Other languages
English (en)
Inventor
柴永明
刘宾
刘晨光
柳云骐
殷长龙
赵会吉
张孔远
赵瑞玉
邢金仙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China University of Petroleum East China
Original Assignee
China University of Petroleum East China
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China University of Petroleum East China filed Critical China University of Petroleum East China
Priority to CN201510250128.8A priority Critical patent/CN104841493A/zh
Publication of CN104841493A publication Critical patent/CN104841493A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种加氢催化剂的现场外硫化处理方法，所述的处理方法是将加氢催化剂在惰性气体的气氛下，加入至少一种含硫化合物，在常压下进行现场外预硫化处理，硫化温度为200～500℃，硫化时间为0.5～48小时。采用本发明的方法制备和预硫化的硫化型加氢催化剂与常规方法制备的器内预硫化的催化剂相比，该方法制备的硫化型催化剂脱硫率高，活性好。这种催化剂的现场外预硫化处理方法适合于各种类型馏分油加氢处理催化剂的制备过程。

Description

一种加氢催化剂的现场外硫化处理方法
技术领域
本发明涉及石油化工领域中加氢催化剂制备技术领域，尤其涉及一种加氢催化剂的现场外硫化处理方法。
背景技术
随着世界范围内原油的劣质化及国际环保要求的日趋严格，对燃料的质量提出更高的要求，石油馏分的加氢工艺是目前生产清洁燃料的有效手段之一，其中高效的加氢催化剂则是该工艺的关键技术。石油馏分加氢催化剂是将钴、钼、镍和钨等活性组分负载在多孔载体上，通过往催化剂中添加助剂改善活性金属与载体的结合力，从而增加催化剂的活性和选择性。其中，钴、钼、镍和钨等活性组分通常以氧化物形式存在，而实际使用时真正起活性作用的物质为上述金属的硫化物，因此加氢催化剂在使用前需经过硫化或预硫化。
硫化方法的选择要慎重，因为它决定了催化剂在随后应用中将具有的活性。常规的加氢催化剂硫化方法分为两种：器内硫化法和器外硫化法。
器内硫化或称原位硫化，是将氧化态催化剂装入加氢反应器内，然后在不断升温的过程中向反应器中通入氢气和硫化剂(硫化氢、二硫化碳、二甲基二硫化合物等)进行预硫化，这一方法的缺点是：硫化成本高；硫化剂易燃、有毒，容易对环境造成污染；硫化过程较长，延长装置开工周期；硫化过程中加入的硫化剂和反应生成的水和硫化氢极易引起高压反应器及有关设备的腐蚀。
器外硫化，即将催化剂的预硫化转移至专门的硫化反应装置上进行或制成的催化剂本身已是硫化态，从而使催化剂装入反应器中即可使用，无须再硫化。目前，公开报道的加氢催化剂器外硫化技术主要由两种技术路线：
⑴第一种技术路线是指采用升华、熔融或浸渍的方法将硫化剂(可溶于水的硫化盐、含烯烃组分的石油溶剂、元素、有机硫化物、有机多硫化物和硫化促进剂等组分)引入氧化型催化剂的空隙中，然后在惰性气体保护下经升温处理使催化剂部分预硫化，最后将催化剂装入加氢反应器中，在氢气存在下完成催化剂的硫化；
⑵第二种技术路线是在专门的预硫化装置上，在氢气和硫化氢或易分解的有机硫化剂的存在下完成催化剂的预硫化，然后经含氧气体钝化处理制成不自燃的预硫化型催化剂。
据文献报道，中国专利申请85107953、93104406.5、91101805.7、98801896.9等和美国专利US6365542、5985787、5681782等专利技术均是采用上述第一种技术路线。
中国专利申请99121089.1公开了一种在烃分子存在下的加氢催化剂器外预硫化方法，其特点是先将催化剂与溶剂稀释的含烯烃油、含氧有机化合物、有机硫化物接触，然后再用H2/H2S气体在200～500℃的温度下硫化催化剂，最后用含氧气体钝化。
美国专利申请20020000394和20020000395均提出了类似烃分子存在下加氢催化剂器外预硫化方法。美国专利US5987816中提出采用流化床工艺，在专门的预硫化反应器中用H2/H2S气体硫化加氢催化剂，然后用含氧气体或空气钝化，但钝化过程中有硫酸根生成并残留在催化剂上，影响催化剂的使用寿命。
综上所述，目前专业文献所报道的这些技术，一部分仅限于书面报道和理论分析而没有实施，另一部分虽然在工业上有所使用，但由于工艺复杂、制备成本高，不利于大规模工业生产和推广使用。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的旨在提供一种加氢催化剂的现场外硫化处理方法。
为实现以上目的，本发明采用了以下技术方案：
本发明的加氢催化剂的现场外硫化处理方法是将加氢催化剂在惰性气体的气氛下，加入至少一种含硫化合物，在常压下进行现场外预硫化处理，硫化温度为200～500℃，硫化时间为0.5～48小时。
所述的加氢催化剂是含有第VIB族金属Mo或W和第VIII族金属Co或Ni的催化剂。
所述的加氢催化剂是氧化态或硫化态。
所述的惰性气体是氮气、氩气或氦气，优选是氮气。
所述的含硫化合物是硫化氢、二硫化碳、甲硫醚或二甲基二硫醚，优选是硫化氢。
所述的含硫化合物是硫化氢，硫化氢的分压为0.01～1.0atm。
优选硫化温度为200～500℃，硫化时间为0.5～4小时，更优选硫化温度为400℃，硫化时间为3小时。
所述的加氢催化剂活性组分含量为6wt％～70wt％，以氧化物计。
所述的加氢催化剂的载体是氧化铝、二氧化钛、二氧化硅、活性炭、分子筛，或上述两种或三种的复合载体，优选是氧化铝。
本发明所述的加氢催化剂的制备方法，是通过采用分步浸渍法或共浸渍法将第VIB族金属Mo或W和第VIII族金属Co或Ni负载到催化剂载体上，浸渍干燥后，再采用上述预硫化方法进行硫化，所述的加氢催化剂的制备方法和现场外硫化处理方法的具体步骤如下：
(1)催化剂载体的制备：
选用氧化铝载体，按照常规载体的成型方法，将氢氧化铝粉混捏成型，条状或粒状，经干燥、焙烧制成一定形状和大小的颗粒；
(2)活性组分金属的负载：
①将第VIB族金属Mo或W的可溶性含氧盐或含硫盐制成所需浓度的溶液，采用等体积浸渍法或过饱和浸渍法浸渍步骤(1)所制备的载体，并在50～120℃下干燥1～10小时；
②对①所制备的已浸渍过Mo或W的催化剂进行现场外预硫化处理，在惰性气体的气氛下，加入至少一种含硫化合物，在常压下进行现场外预硫化处理，硫化温度为200～500℃，硫化时间为1～48小时；
③将第VIII族金属Co或Ni的硝酸盐、碳酸盐或碱式碳酸盐制成所需浓度的溶液，采用等体积浸渍法或过饱和浸渍法浸渍②所制备的负载有Mo或W的催化剂，并在50～120℃下干燥1～10小时；
(3)现场外硫化处理：
对步骤(2)制备的催化剂进行现场外预硫化处理，在惰性气体的气氛下，加入至少一种含硫化合物，在常压下进行现场外预硫化处理，硫化温度为200～500℃，硫化时间为1～48小时，制得硫化后加氢催化剂。
本发明所处理的催化剂适用于所有类型的、负载有第VIB族金属Mo或W和第VIII族金属Co或Ni的氧化物或硫化物及其前躯体的石油馏分加氢精制、加氢处理和加氢裂化催化剂。
相对于现有技术，本发明的技术效果如下：
采用本发明的方法制备和预硫化的硫化型加氢催化剂与常规方法制备的器内预硫化的催化剂相比，该方法制备的硫化型催化剂不但脱硫率高，还能显著降低烯烃的饱和，例如，在280℃时，本法制备的催化剂的烯烃饱和率仅为13.7％，而常规方法制备的催化剂的烯烃饱和率却高达32.8％，表现出更高的加氢选择性。
加氢催化剂的活性组分通常以氧化物形式存在，与载体表面存在强相互作用，造成活性金属硫化困难，导致催化剂活性和选择性降低。采用本发明的制备和预硫化的方法，提高了催化剂活性组分的硫化度，更有利于具有加氢脱硫催化活性的金属硫化物活性相的形成。因此，本发明的预硫化方法可以适用于石油馏分加氢催化剂的硫化，由此硫化制备的催化剂的活性和选择性超过常规方法制备的催化剂的效果。
本发明制备的负载有Mo、W、Co、Ni的低价态硫化物的催化剂在室温和比较干燥的空气中是安全的、不自燃的和非自燃的，因此，按照本发明的方法所制备的催化剂，采用室温密闭和避光包装，可以保证催化剂储存、运输和装填过程的安全性。
具体实施方式
为了更好地说明本发明，下面结合实施例和对比例来进一步说明本发明的技术特点，但本发明的范围不仅仅限于这些实施例。
实施例1：催化剂载体的制备
称取100g氢氧化铝粉，加入3g田菁粉，混合均匀后，使用2wt％的硝酸水溶液100ml酸化，经充分混捏成凝胶状后在挤条机上挤成直径为1.6mm的圆柱形条，并在烘箱中于100～120℃烘8～12小时，得到干燥的载体。然后置于马弗炉中，在温度为550℃的空气气氛中焙烧4小时，得到催化剂载体A。
实施例2：钼的负载和硫化处理
称取2.65g仲钼酸铵，加入14ml蒸馏水，搅拌溶解配成浸渍液。用该溶液浸渍20g实施例1所制备的载体A，在烘箱中于120℃干燥6小时，得到负载有Mo的催化剂。将烘干后的催化剂置于管式炉中，炉中供应分压分别为0.1atm和0.9atm的硫化氢和氮气的含硫气态混合物，以40℃/h的升温速率将温度升至400℃，保持该温度3小时使催化剂硫化，得到负载有钼的催化剂B。
实施例3：钴的负载和预硫化
称取硝酸钴Co(NO3)2·6H2O(分析纯)2.4g，溶于14ml蒸馏水中，用该溶液浸渍实施例2制备的负载有Mo的催化剂B，在烘箱中于120℃干燥6小时。将烘干后的催化剂置于管式炉中，炉中供应分压分别为0.1atm和0.9atm的硫化氢和氮气的含硫气态混合物，以40℃/h的升温速率将温度升至400℃，保持该温度3小时使催化剂硫化，得到负载有钼和钴的催化剂C。该催化剂的MoO3、CoO负载量分别为：9.28％和2.72％。
实施例4：催化剂C开工方法及活性评价
在小型连续加氢反应装置上进行催化剂C的汽油加氢活性评价，催化剂装填量20ml，评价所用原料为催化裂化汽油，其密度(d4 20)为0.73，硫含量为819.3mg/L，烯烃含量为31.9％。
将20ml催化剂C装入加氢反应器中，接通氢气，调整氢气流量为24L/h，系统压力为2MPa。以40℃/h的升温速率将反应器升温至120℃，脱水2小时。然后以80ml/h的速度泵进直馏汽油，并以40℃/h升温至280℃稳定24小时。然后降温至240℃后，切换进料，开始以80ml/h的速度泵进FCC汽油，并以40℃/h的升温速率升温至260℃和280℃分别进行反应，保持相应温度24小时后取样分析。评价结果见表1。
比较例1：比较催化剂D的制备
称取2.65g仲钼酸铵，硝酸钴2.18g，加入14ml蒸馏水，搅拌溶解配成浸渍液。称取实施例1制备的载体A 20g，加入配好的共浸渍液，然后将浸渍后的载体在烘箱中于120℃下烘6小时，置于马弗炉中，在500℃的空气气氛中焙烧4小时，得到负载有Mo和Co的催化剂D。该催化剂的MoO3、CoO负载量分别为：9.28％和2.72％。
比较例2：比较催化剂D的活性评价
比较催化剂D的活性评价所用的评价装置、装填量、原料、实验条件同实施例4完全相同。
将20ml催化剂D装入加氢反应器中，接通氢气，调整氢气流量为24L/h，系统压力为2MPa。以40℃/h的升温速率将反应器升温至120℃，保持该温度脱水2小时。脱水结束后开始进预硫化油，预硫化油为添加了3％CS2的航空煤油，进料速度为80ml/h。然后以40℃/h的升温速率将反应器温度升至200℃、240℃，并在每个温度保持1小时，最后升温至280℃，保持12小时，使催化剂完全硫化。预硫化完成后，降温至240℃后，切换进料，开始以80ml/h的速度泵进FCC汽油，并以40℃/h的升温速率升温至260℃和280℃分别进行反应，保持相应温度24小时后取样分析。评价结果见表1。
表1汽油加氢活性评价结果
表1的结果说明，采用本发明的方法制备和预硫化的硫化型加氢催化剂C与常规方法制备的器内预硫化的催化剂D相比，该方法制备的硫化型催化剂不但脱硫率高，还能显著降低烯烃的饱和，例如，在280℃时，催化剂C的烯烃饱和率仅为13.7％，而催化剂D的烯烃饱和率却高达32.8％，表现出更高的加氢选择性。因此，实验结果充分证明了本发明方法的优点。
在实施例1-3的基础上得到烘干后的催化剂B，然后在不同条件下进行现场外硫化处理，制备了一系列处理后的催化剂，见下面实施例。
实施例5
将烘干后的催化剂B置于管式炉中，炉中供应分压分别为0.2atm和0.8atm的二硫化碳和氩气的含硫气态混合物，以40℃/h的升温速率将温度升至300℃，保持该温度24小时使催化剂硫化，得到负载有钼和钴的催化剂E。
实施例6
将烘干后的催化剂B置于管式炉中，炉中供应分压分别为0.3atm和0.7atm的甲硫醚和氦气的含硫气态混合物，以40℃/h的升温速率将温度升至200℃，保持该温度48小时使催化剂硫化，得到负载有钼和钴的催化剂F。
实施例7
将烘干后的催化剂B置于管式炉中，炉中供应分压分别为0.5atm和0.5atm的二甲基二硫醚和氮气的含硫气态混合物，以40℃/h的升温速率将温度升至500℃，保持该温度1小时使催化剂硫化，得到负载有钼和钴的催化剂G。
实施例8
将烘干后的催化剂B置于管式炉中，炉中供应分压分别为0.6atm和0.4atm的硫化氢和二硫化碳、氮气的含硫气态混合物，以40℃/h的升温速率将温度升至300℃，保持该温度12小时使催化剂硫化，得到负载有钼和钴的催化剂H。
按表1的催化剂评价的方法对催化剂E-H的活性进行评价，结果显示催化剂E-H的催化活性也明显优于催化剂D。
发明效果
加氢催化剂的活性组分通常以氧化物形式存在，与载体表面存在强相互作用，造成活性金属硫化困难，导致催化剂活性和选择性降低。采用本发明的制备和预硫化方法，提高了催化剂活性组分的硫化度，更有利于具有加氢脱硫催化活性的金属硫化物活性相的形成。因此，本发明的预硫化方法可以适用于石油馏分加氢催化剂的硫化，由此硫化制备的催化剂的活性和选择性超过常规方法制备的催化剂的效果。
对于本领域的普通技术人员而言，具体实施例只是对本发明进行了示例性描述，显然本发明具体实现并不受上述方式的限制，只要采用了本发明的方法构思和技术方案进行的各种非实质性的改进，或未经改进将本发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的，均在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种加氢催化剂的现场外硫化处理方法，其特征在于：所述的处理方法是将加氢催化剂在惰性气体的气氛下，加入至少一种含硫化合物，在常压下进行现场外预硫化处理，硫化温度为200～500℃，硫化时间为0.5～48小时。
2.如权利要求1所述的加氢催化剂的现场外硫化处理方法，其特征在于：所述的加氢催化剂是含有第VIB族金属Mo或W和第VIIII族金属Co或Ni的催化剂。
3.如权利要求2所述的加氢催化剂的现场外硫化处理方法，其特征在于：所述的加氢催化剂是氧化态或硫化态。
4.如权利要求1所述的加氢催化剂的现场外硫化处理方法，其特征在于：所述的惰性气体是氮气、氩气或氦气。
5.如权利要求1所述的加氢催化剂的现场外硫化处理方法，其特征在于：所述的含硫化合物是硫化氢、二硫化碳、甲硫醚或二甲基二硫醚。
6.如权利要求1所述的加氢催化剂的现场外硫化处理方法，其特征在于：所述的含硫化合物是硫化氢，硫化氢的分压为0.01～1.0atm。
7.如权利要求1所述的加氢催化剂的现场外硫化处理方法，其特征在于：硫化温度为400℃，硫化时间为3小时。
8.如权利要求1所述的加氢催化剂的现场外硫化处理方法，其特征在于：所述的加氢催化剂活性组分含量为6wt％～70wt％，以氧化物计。
9.如权利要求1所述的加氢催化剂的现场外硫化处理方法，其特征在于：所述的加氢催化剂的载体是氧化铝、二氧化钛、二氧化硅、活性炭、分子筛，或上述两种或三种的复合载体。
10.如权利要求1所述的加氢催化剂的现场外硫化处理方法，其特征在于：所述的加氢催化剂的制备方法和现场外硫化处理方法的具体步骤如下：
(1)催化剂载体的制备：
选用氧化铝载体，按照常规载体的成型方法，将氢氧化铝粉混捏挤压成型，条状或粒状，经干燥、焙烧制成一定形状和大小的颗粒；
(2)活性组分金属的负载：
①将第VIB族金属Mo或W的可溶性含氧盐或含硫盐制成所需浓度的溶液，采用等体积浸渍法或过饱和浸渍法浸渍步骤(1)所制备的载体，并在50～120℃下干燥1～10小时；
②对①所制备的已浸渍过Mo或W的催化剂进行现场外预硫化处理，在惰性气体的气氛下，加入至少一种含硫化合物，在常压下进行现场外预硫化处理，硫化温度为200～500℃，硫化时间为1～48小时；
③将第VIII族金属Co或Ni的硝酸盐、碳酸盐或碱式碳酸盐制成所需浓度的溶液，采用等体积浸渍法或过饱和浸渍法浸渍②所制备的负载有Mo或W的催化剂，并在50～120℃下干燥1～10小时；
(3)现场外硫化处理：
对步骤(2)制备的催化剂进行现场外预硫化处理，在惰性气体的气氛下，加入至少一种含硫化合物，在常压下进行现场外预硫化处理，硫化温度为200～500℃，硫化时间为1～48小时，制得硫化后加氢催化剂。
CN201510250128.8A 2015-05-15 2015-05-15 一种加氢催化剂的现场外硫化处理方法 Pending CN104841493A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510250128.8A CN104841493A (zh) 2015-05-15 2015-05-15 一种加氢催化剂的现场外硫化处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510250128.8A CN104841493A (zh) 2015-05-15 2015-05-15 一种加氢催化剂的现场外硫化处理方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104841493A true CN104841493A (zh) 2015-08-19

Family

ID=53841703

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510250128.8A Pending CN104841493A (zh) 2015-05-15 2015-05-15 一种加氢催化剂的现场外硫化处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104841493A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106378206A (zh) * 2016-11-07 2017-02-08 山东齐鲁科力化工研究院有限公司 一种预硫化型催化剂及其硫化方法
CN108014781A (zh) * 2016-10-31 2018-05-11 中国石油化工股份有限公司 一种加氢催化剂及其制备方法和应用
CN112705227A (zh) * 2019-10-25 2021-04-27 中国石油化工股份有限公司 C5石油树脂加氢催化剂及其制备方法
CN113117761A (zh) * 2019-12-31 2021-07-16 中国石油化工股份有限公司 一种钝化处理硫化态加氢催化剂的方法
CN113426493A (zh) * 2021-06-11 2021-09-24 中科合成油技术有限公司 一种煤液化加氢铁基催化剂的预硫化方法
CN113441188A (zh) * 2021-06-11 2021-09-28 中科合成油技术有限公司 劣质和/或重质油浆态床加氢铁基催化剂的预硫化方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1557556A (zh) * 2004-02-13 2004-12-29 中国石油天然气集团公司 一种加氢催化剂的现场外预硫化方法
US20070032372A1 (en) * 2003-04-30 2007-02-08 Pierre Dufresne Off-site treatment for hydrogenation catalysts
CN101590437A (zh) * 2008-05-29 2009-12-02 北京三聚环保新材料股份有限公司 加氢催化剂的器外预硫化方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070032372A1 (en) * 2003-04-30 2007-02-08 Pierre Dufresne Off-site treatment for hydrogenation catalysts
CN1557556A (zh) * 2004-02-13 2004-12-29 中国石油天然气集团公司 一种加氢催化剂的现场外预硫化方法
CN101590437A (zh) * 2008-05-29 2009-12-02 北京三聚环保新材料股份有限公司 加氢催化剂的器外预硫化方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BIN LIU,ET AL: "Effect of sulfidation atmosphere on the performance of the CoMo/γ-Al 2 O 3 catalysts in hydrodesulfurization of FCC gasoline", 《APPLIED CATALYSIS A: GENERAL》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108014781A (zh) * 2016-10-31 2018-05-11 中国石油化工股份有限公司 一种加氢催化剂及其制备方法和应用
CN106378206A (zh) * 2016-11-07 2017-02-08 山东齐鲁科力化工研究院有限公司 一种预硫化型催化剂及其硫化方法
CN112705227A (zh) * 2019-10-25 2021-04-27 中国石油化工股份有限公司 C5石油树脂加氢催化剂及其制备方法
CN112705227B (zh) * 2019-10-25 2022-11-11 中国石油化工股份有限公司 C5石油树脂加氢催化剂及其制备方法
CN113117761A (zh) * 2019-12-31 2021-07-16 中国石油化工股份有限公司 一种钝化处理硫化态加氢催化剂的方法
CN113117761B (zh) * 2019-12-31 2023-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种钝化处理硫化态加氢催化剂的方法
CN113426493A (zh) * 2021-06-11 2021-09-24 中科合成油技术有限公司 一种煤液化加氢铁基催化剂的预硫化方法
CN113441188A (zh) * 2021-06-11 2021-09-28 中科合成油技术有限公司 劣质和/或重质油浆态床加氢铁基催化剂的预硫化方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104841493A (zh) 一种加氢催化剂的现场外硫化处理方法
CN101733151B (zh) 一种馏分油加氢精制催化剂
CN104646010B (zh) 一种硫化型加氢精制催化剂的工艺改进方法
JP5501483B2 (ja) 水素化精製触媒の製造方法
CN102380311A (zh) 汽油吸附脱硫再生烟气处理方法及其尾气加氢催化剂制法
JPS6051547A (ja) 炭化水素処理触媒の再生方法
CN101279296A (zh) 一种硫化型催化剂及其制备方法
CN101491765A (zh) 一种硫化型加氢催化剂的制备方法
WO2011103698A1 (zh) 加氢精制催化剂
CN104707629A (zh) 负载型过渡金属硫化物加氢催化剂的制备方法
US4082652A (en) Process for improved carbon-supported hydrodesulfurization catalysts
CN109926103B (zh) 一种失活催化剂的再生方法
CN106512984B (zh) 一种高活性柴油加氢脱硫催化剂的制备方法
CN104841458A (zh) 一种负载型硫化态加氢催化剂及其制备方法
CN107456974A (zh) 一种加氢催化剂及其预处理方法和提高加氢催化剂脱硫活性的方法和应用
CN105521791A (zh) 硫化型汽油选择性加氢脱硫催化剂的制备方法
CN1283361C (zh) 一种加氢催化剂的现场外预硫化方法
CN103801334B (zh) 一种硫化型加氢催化剂的制备方法
CN1237150C (zh) 一种硫化型加氢催化剂及其制备方法
CN101590437B (zh) 加氢催化剂的器外预硫化方法
CN107469836A (zh) 硫磺尾气加氢催化剂及其制备方法
CN103100395B (zh) 硫化型催化剂的制备方法
CN104593051B (zh) 一种硫化型加氢催化剂的开工方法
CN106925356B (zh) 一种加氢催化剂的预硫化方法
CN112604709A (zh) 一种含硫废气处理用加氢催化剂及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150819

RJ01 Rejection of invention patent application after publication