CN104707365A

CN104707365A - 一种制备氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的方法

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Publication number: CN104707365A
Application number: CN201310669678.4A
Authority: CN
Inventors: 张松林; 范慧军; 张冬辉; 丁玉强
Original assignee: Jiangnan University
Current assignee: Jiangnan University
Priority date: 2013-12-11
Filing date: 2013-12-11
Publication date: 2015-06-17

Abstract

本发明涉及一种制备氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的方法，包括以下工艺步骤：(1)将烯丙基缩水甘油醚和铂催化剂加入容器中，在N₂保护和回流冷凝条件下搅拌加热，升高到一定温度后开始滴加含氢硅油的甲苯溶液，反应结束后，在旋转蒸发仪上脱去溶剂和低沸物，干燥，得到环氧改性硅油；(2)将步骤(1)所得的环氧改性硅油和聚醚胺的乙醇溶液加入容器中进行加热搅拌，在N₂保护和回流冷凝条件下进行反应，反应结束后，在旋转蒸发仪上除去乙醇，干燥，得到氨基聚醚有机硅：(3)将步骤(2)所得的氨基聚醚有机硅与一定质量的硅膏、复合型乳化剂、增稠剂通过复配的方法制备氨基聚醚有机硅复配型消泡剂。本发明利用硅氢加成／胺化反应得到一种氨基聚醚有机硅，将氨基聚醚有机硅与乳化剂、增稠剂、硅膏等进行复配得到一种氨基聚醚有机砖复配型消泡剂消泡剂，该消泡剂能迅速溶于水中，耐热耐酸碱性优异、消抑泡性能优良。本发明制备出的消泡剂性能良好，与市售消泡剂性能相当。

Description

一种制备氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的方法

技术领域

本发明涉及一种氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的方法，主要应用于食品、涂料、油墨、化工行业中。

背景技术

硅系消泡剂的研究国外起步较早，主要是从上世纪30年代开始，开发出了很多具有优异性能的消泡剂，我国起步较晚，对硅系消泡剂的研究始于80年代，工艺和技术日益进步，但是在规模、性能、种类上国内和国外的硅系消泡剂仍具有较大的悬差，对于一些高精密高档次的仪器，所使用的消泡剂依然需要进口。目前，全世界的硅系消泡剂市场规模庞大，据不完全统计，已经达到了几十亿美元，美国DowCorning、德国Wacker等公司还在不断扩大生产规模。硅系消泡剂通过这些年的发展，已成功投入到各个领域中，并且种类一直在不断增加。随着对复合型消泡剂各组分之间协同效应考察的持续深入以及新型高效消泡组分的不断研究开发，为取长补短，更好的利用各消泡组分的优点，未来消泡剂将向着消泡效果优异及性能广泛化的方面发展。复合型消泡剂具有很多优势，如低生产成本、高效价比、持久优异的消泡性能等。因此，那些市场效益不好、消泡组分单一的低端消泡剂将被淘汰，取而代之的是消泡效果优异及功能更广泛的复合型消泡剂。近年来，越来越多的科学研究者及企业单位致力于研究改性有机硅消泡剂，通过探索最优工艺条件、加入合适的添加剂等，合成出适用于不同起泡体系的新型高效消泡剂，这也成为了一项很有研究价值的课题。目前市售的消泡剂主要包括聚醚型消泡剂、硅油型消泡剂、聚醚硅油型消泡剂。聚醚型消泡剂消泡效率低，体系产生大量泡沫不能立即消除，需不断添加消泡剂才能完成；硅油型消泡剂的问题在于乳化，乳化不完全容易在产品表面形成油斑；聚醚有机硅型消泡剂尽管结合聚醚型和硅油型消泡剂的优良性能于一身，是一种新型的高效硅系消泡剂，但也有一定的缺陷，如必须在浊点温度以上才能发挥消泡效果，高温高压下使用时易发生破乳、漂油，这些都将严重影响其应用。例如，李阿丹等人用聚二甲基硅氧烷与聚醚(丙三醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚)制成改性硅油，然后用改性硅油与聚二甲基硅氧烷、乳化剂、疏水白炭黑、蒸馏水搅拌配制成含聚醚改性有机硅的消泡剂；该消泡剂适用于弱碱或弱酸环境，当起泡液温度为80℃，消泡剂的加入量为起泡液体积的3‰时消泡效果最好，但是该消泡剂仅适用在弱酸弱碱环境，对于一些条件比较高的体系很难满足要求，并且该消泡剂体系组成较为复杂[李阿丹.聚醚改性有机硅消泡剂的应用研究[J].燕山大学学报,2006,30(2)：181-183]。倪勇等人用30质量份聚硅氧烷与112质量份聚醚共聚制得聚醚嵌段有机硅消泡剂；该消泡剂对常用丙烯酸酯类乳胶漆具有理想的消泡能力和良好的乳液亲和性，但是该消泡剂只对常用丙烯酸酯类乳胶漆具有消泡效果，应用的范围非常狭窄[倪勇，邬继荣，吴连斌.乳胶漆用有机硅消泡剂[J].涂料工业,2005,35(6)：34-36]。蔡振云等用丙烯醇聚醚对聚硅氧烷进行接枝改性，制得的聚醚改性聚硅氧烷能迅速溶于水，稳定性好，不用添加复配其它助剂即可用于消泡抑泡；该消泡剂在合成中由于丙烯醇聚醚和聚硅氧烷的黏度均较大，反应位阻增大，从而聚醚的接枝率不高[蔡振云，银燕.单一型聚醚改性有机硅消泡剂的研制[J].印染助剂,2006,23(4)：17-19]。

本发明利用两步法制备氨基聚醚有机硅方法，首先利用硅氢加成反应合成环氧改性硅油，转化率高，然后通过亲核开环加成反应，相比较上述文献提到的制备聚醚改性有机硅，条件更加温和，反应转化率更高，同时将氨基和聚醚链段引入到聚有机硅氧烷骨架上，使之兼有硅油和聚醚两类消泡剂的优点，同时氨基极性基团的引入增加了最终产品的亲水性，可改善在水中的分散性而用于水性体系的消泡，对于消泡剂的乳化起到促进作用，克服了其他消泡剂难乳化的缺陷，这对于消泡剂的复配和实际应用具有重要的意义。另外，氨基可以离子化带正电荷，对于带负电的气泡膜具有良好的破泡作用。将聚醚胺应用于消泡剂的合成中很少有文献提及，更好的开拓了聚醚胺的应用领域。

通过复配制备的氨基聚醚有机硅消泡剂能够充分发挥各组分的协同效应，消泡性能优良、耐热耐酸碱性强，在食品、涂料、油墨、化工行业中有着广阔的应用前景。

发明内容

本发明的首要目的是克服以往消泡剂组分单一、适用的起泡体系少等缺陷，提供一种氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的制备方法，该方法利用硅氢加成／亲核开环加成反应的方法，首先将含氢硅油和烯丙基缩水甘油醚在铂催化剂的作用下发生硅氢加成，得到环氧改性硅油；然后通过聚醚胺中的氨基和环氧基团进行亲核开环加成反应，制备得到一种氨基聚醚有机硅；将氨基聚醚有机硅与乳化剂、增稠剂、硅膏等进行复配得到一种白色乳状液型消泡剂，该消泡剂充分发挥各组分之间的协同效应，能迅速溶于水中，耐热耐酸碱性优异、消抑泡性能优良且适用的起泡体系更广泛。

按照本发明提供的技术方案，所述制备氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的方法，包括以下工艺步骤：

(1)将铂催化剂和烯丙基缩水甘油醚加入容器中，在N₂保护和回流冷凝条件下搅拌加热，升温至60～80℃后开始滴加含氢硅油的甲苯溶液，保证Si-H键和C=C双键的摩尔比1：1.2～1.4，继续升温至90～110℃，反应12～16h左右，反应结束后，在旋转蒸发仪上脱去溶剂和低沸物，最后在70～80℃真空干燥12-16h，得到环氧改性硅油；所述含氢硅油的结构式如式(1)所示：

式(1)

式中：下标n为1～50的整数；

所述烯丙基缩水甘油醚为：

(2)将步骤(1)所得的环氧改性硅油和聚醚胺的乙醇溶液加入容器中进行加热搅拌，在N₂保护和回流冷凝条件下进行反应，保证氨基与环氧基的摩尔比为1～1.2：1，反应温度为80～95℃，反应时间为12～16h，反应结束后，在旋转蒸发仪上除去乙醇，最后在50℃下真空干燥12h-16h，得到氨基聚醚有机硅；所述聚醚胺的结构式为：其中x=6，y=29，R为H或CH₃。

(3)将步骤(2)所得的氨基聚醚有机硅、硅膏和复合型乳化剂Span-60和Tween-60在60～70℃机械搅拌1～2h，随后缓慢滴加一定质量浓度的增稠剂水溶液，待增稠剂水溶液滴加完毕后，保温搅拌15～45min，冷却至室温，用剪切乳化搅拌机搅拌5～30min，得到白色乳液状复配产物。

在本发明所述的制备环氧改性硅油的方法中，为了促使反应尽可能的进行彻底，必须要控制好反应物的投料比、投料顺序、反应温度等几个关键因素。

反应物的投料比：在制备环氧改性硅油的方法中，为了使含氢硅油能够尽可能的反应完全，控制烯丙基缩水甘油醚的加入量，让含氢硅油充分反应，从而提高烯丙基缩水甘油醚的接枝率。

投料顺序：在制备环氧改性硅油时，需要选择先预热烯丙基缩水甘油醚和氯铂酸催化剂，然后将含氢硅油和甲苯的混合溶液用恒压滴液漏斗滴加，这样可以始终保持烯丙基缩水甘油醚过量，从而更好的提高含氢硅油的转化率，使反应更加完全。

反应温度：在制备环氧改性硅油的方法中，控制温度在90～110℃，低于90℃，催化剂的活性达不到最大，从而会使催化剂的效果减弱，高于110℃后，烯丙基缩水甘油醚会发生自聚，使副产物增加，因此90～110℃的温度范围比较合适。

在本发明所述的制备氨基聚醚有机硅的方法中，由于聚醚胺和环氧改性硅油互不相容，选择合适的溶剂是反应发生的一个关键因素，此外，聚醚胺与环氧改性硅油的投料比和反应温度也是不可忽略的重要因素。

合适的溶剂：在制备氨基聚醚有机硅的方法中，聚醚胺和环氧改性硅油不相容，为了使反应物充分接触，必须选择合适的溶剂，本发明中选择乙醇作为溶剂，由于环氧改性硅油和聚醚胺均溶于乙醇，并且乙醇的沸点也适合反应所需要的温度，后处理方便。

投料比：在制备氨基聚醚有机硅的方法中，选择将聚醚胺过量，使环氧基团充分反应，从而提高聚醚胺的接枝率，由于聚醚胺混在改性的有机硅消泡剂中对整个消泡剂的消抑泡性能影响甚微，并且聚醚胺毒性很低，所以选择聚醚胺过量。

反应温度：在制备氨基聚醚有机硅的方法中，温度控制在80～95℃，温度太低，反应速率降低，反应时间增长；温度太高，环氧基团会和乙醇发生开环反应，增加副产物。

在本发明所述的制备氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的方法中，选择合适的乳化剂是复配中的一个关键因素，此外，由于制备的复配型消泡剂黏度不宜过大，因此增稠剂的选择及用量也是不可忽略的重要因素。

合适用量的乳化剂：在制备氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的方法中，在保证乳状液稳定性良好的条件下，乳化剂的用量应当越小越好。过量的乳化剂使体系外相黏度增大，消泡活性组分分散性变差，且过量的乳化剂使体系亲水性增加，体系起泡性能增强。

合适用量的增稠剂：在制备氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的方法中，增稠剂的添加量也必须适中，太高，体系黏度过大，消泡剂活性组分分散性变差，消泡性能降低，太低，体系黏度过小，乳液型消泡剂稳定性变差，易出现分层漂油等现象。

在一个具体实施方式中，所述含氢硅油的活性氢质量分数在0.08～1.0％之间。

所述铂催化剂为氯铂酸的异丙醇溶液，氯铂酸质量浓度为2.033％。

所述的硅膏为二甲基硅油和气相法SiO₂的混合物，质量比为92：8，硅膏占复配型消泡剂总质量的8％。

所述的乳化剂为司班60（Span-60)和吐温60(Tween-60)复合型乳化剂，Span-60与Tween-60的质量比为1.5：1，复合型乳化剂占复配型消泡剂总质量的5.0％。

所述的增稠剂为聚乙二醇6000双硬脂酸酯(638)，增稠剂占复配型消泡剂总质量的0.5％。

本发明所述的制备一种氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的方法是利用硅氢加成／亲核开环加成反应，将端含氢硅油和烯丙基缩水甘油醚在铂催化剂的作用下发生硅氢加成，得到环氧改性硅油；通过聚醚胺中的氨基和环氧基团进行亲核开环加成反应，制备得到一种氨基聚醚有机硅；将氨基聚醚有机硅与乳化剂、增稠剂、硅膏等进行复配得到一种白色乳状液型消泡剂，该消泡剂能迅速溶于水中，耐热耐酸碱性优异、消抑泡性能优良。本发明制备出的消泡剂性能良好，与市售消泡剂性能相当。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。

本发明提供了一种制备聚醚胺改性有机硅消泡剂的方法，该方法分为两个主要步骤：

(1)端含氢硅油和烯丙基缩水甘油醚的硅氢加成过程，如式(I)所示，

将步骤(1)所得的端环氧改性硅油和聚醚胺进行亲核开环加成反应，如式(II)所示，

其中：下标x=6，y=29，n为1～50的整数。

本发明中所使用的聚醚胺为M-2005，分子主链中包含乙二醇或丙二醇结构单元，链端为一个胺基，它们结构式和分子量分别如下所示；

M-2005的的结构式为其中x-6.y-29，分子量为2000；

(2)将步骤(1)所得的氨基聚醚有机硅与一定质量的硅膏、复合型乳化剂、增稠剂通过复配的方法制备氨基聚醚有机硅复配型消泡剂。

实施例一：一种制备氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的方法，包括以下步骤：

环氧改性硅油的制备：

称取20g端含氢硅油(活性氢质量分数为0.2478％)，溶于25ml甲苯中，称取6.788g烯丙基缩水甘油醚(0.05947mol)和铂催化剂0.1049g(约占反应物总质量的30ppm)，将烯丙基缩水甘油醚和铂催化剂加入容器中，在N₂保护和回流冷凝条件下搅拌加热，升温至60℃后，通过恒压滴液漏斗开始滴加含氢硅油的甲苯溶液，滴加速度为1滴／秒，继续升温至90℃，反应12h后，在旋转蒸发仪上脱去甲苯，最后在80℃真空干燥12h，真空度为0.09MPa，得到端环氧改性硅油。

采用端含氢硅油(活性氢质量分数为0.2478％)与烯丙基缩水甘油醚作为反应物得到的端环氧改性硅油为琥珀色粘稠液体，实施例一中端环氧改性硅油的环氧值如表1所示。

表1实施例一中端环氧改性硅油的环氧值

端含氢硅油(活性氢质量分数为0.2478％)与烯丙基缩水甘油醚反应得到的端环氧改性硅油经盐酸异丙醇返滴定法测得的环氧值为0.1897mol／100g，理论值为0.2220mol／100g。实际测量的环氧值和理论值很接近，显示硅氢加成基本完成，转化率为85.45％。

氨基聚醚有机硅的制备：

称取环氧值为0.1897mol/100g的端环氧改性硅油3g(环氧基为0.005691mol)，12.9341gM-2005(胺基含量为0.005691mol)，将环氧改性硅油和聚醚胺M-2005加入容器中，用量筒量取10ml乙醇，加入反应体系中作为溶剂，在N₂保护和回流冷凝条件下搅拌加热，升温至80℃，反应12h，反应结束后，用旋转蒸发仪除去乙醇，最后在50℃下真空干燥12h，真空度为-0.1MPa，得到无色氨基聚醚有机硅E-M-2005(样品1)。

实施例二：一种制备氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的方法，包括以下步骤：

氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的制备：

称取3g氨基聚醚有机硅(E-M-2005)和2g硅膏加入到100mL三口烧瓶中，同时加入乳化剂司班60(Span-60)和吐温60(Tween-60)各0.75g、0.5g，水浴锅中加热并搅拌升温至60～70℃，保温1h，同时称取0.102g聚乙二醇6000双硬脂酸酯(638)于100mL烧杯中，加入18.7g去离子水，置于磁力搅拌器上进行搅拌，待增稠剂完全溶解分散在水相中，将其倒入恒压滴液漏斗中，然后缓慢滴加到油相中，待增稠剂水溶液滴加完毕后，保温搅拌30min，冷却至室温，用剪切乳化搅拌机搅拌15min，得到白色乳液状复配产物(样品2)。

氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的制备：

称取3g氨基聚醚有机硅(E-M-2005)和2g硅膏加入到100mL三口烧瓶中，同时加入乳化剂司班60（Span-60)和吐温60(Tween-60)各0.75g、0.5g，水浴锅中加热并搅拌升温至60～70℃，保温1h，同时称取0.154g聚乙二醇6000双硬脂酸酯(638)于100mL烧杯中，加入18.6g去离子水，置于磁力搅拌器上进行搅拌，待增稠剂完全溶解分散在水相中，将其倒入恒压滴液漏斗中，然后缓慢滴加到油相中，待增稠剂水溶液滴加完毕后，保温搅拌30min，冷却至室温，用剪切乳化搅拌机搅拌15min，得到白色乳液状复配产物(样品3)。

实施例三：一种制备氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的方法，包括以下步骤：

氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的制备：

称取3g氨基聚醚有机硅(E-M-2005)和2g硅膏加入到100mL三口烧瓶中，同时加入乳化剂司班60(Span-60)和吐温60(Tween-60)各0.375g0.25g，水浴锅中加热并搅拌升温至60～70℃，保温1h，同时称取0.128g聚乙二醇6000双硬脂酸酯(638)于100mL烧杯中，加入19.2g去离子水，置于磁力搅拌器上进行搅拌，待增稠剂完全溶解分散在水相中，将其倒入恒压滴液漏斗中，然后缓慢滴加到油相中，待增稠剂水溶液滴加完毕后，保温搅拌30min，冷却至室温，用剪切乳化搅拌机搅拌15min，得到白色乳液状复配产物(样品4)。

实施例四：一种制备氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的方法，包括以下步骤：

氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的制备：

称取3g氨基聚醚有机硅(E-M-2005)和2g硅膏加入到100mL三口烧瓶中，同时加入乳化剂司班60(Span-60)和吐温60（Tween-60)各0.75g、0.5g，水浴锅中加热并搅拌升温至60～70℃，保温1h，同时称取0.128g聚乙二醇6000双硬脂酸酯(638)于100mL烧杯中，加入18.6g去离子水，置于磁力搅拌器上进行搅拌，待增稠剂完全溶解分散在水相中，将其倒入恒压滴液漏斗中，然后缓慢滴加到油相中，待增稠剂水溶液滴加完毕后，保温搅拌30min，冷却至室温，用剪切乳化搅拌机搅拌15min，得到白色乳液状复配产物(样品5)。

实施例五：一种制备氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的方法，包括以下步骤：

氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的制备：

称取2.5g氨基聚醚有机硅(E-M-2005)和2.5g砖膏加入到100mL三口烧瓶中，同时加入乳化剂司班60(Span-60)和吐温60(Tween-60)各0.78g、0.52g，水浴锅中加热并搅拌升温至60～70℃，保温1h，同时称取0.128g聚乙二醇6000双硬脂酸酯（638)于100mL烧杯中，加入18.6g去离子水，置于磁力搅拌器上进行搅拌，待增稠剂完全溶解分散在水相中，将其倒入恒压滴液漏斗中，然后缓慢滴加到油相中，待增稠剂水溶液滴加完毕后，保温搅拌30min，冷却至室温，用剪切乳化搅拌机搅拌15min，得到白色乳液状复配产物(样品6)。

实施例六：一种制备氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的方法，包括以下步骤：

氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的制备：

称取3.5g氨基聚醚有机硅(E-M-2005)和1.5g硅膏加入到100mL三口烧瓶中，同时加入乳化剂司班60（Span-60)和吐温60（Tween-60)各0.72g、0.48g，水浴锅中加热并搅拌升温至60～70℃，保温1h，同时称取0.128g聚乙二醇6000双硬脂酸酯(638)于100mL烧杯中，加入18.7g去离子水，置于磁力搅拌器上进行搅拌，待增稠剂完全溶解分散在水相中，将其倒入恒压滴液漏斗中，然后缓慢滴加到油相中，待增稠剂水溶液滴加完毕后，保温搅拌30min，冷却至室温，用剪切乳化搅拌机搅拌15min，得到白色乳液状复配产物(样品7)。

实施例七：一种制备氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的方法，包括以下步骤：

氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的制备：

称取4g氨基聚醚有机硅(E-M-2005)和1g硅膏加入到100mL三口烧瓶中，同时加入乳化剂司班60(Span-60)和吐温60(Tween-60)各0.69g、0.46g，水浴锅中加热并搅拌升温至60～70℃，保温1h，同时称取0.128g聚乙二醇6000双硬脂酸酯(638)于100mL烧杯中，加入18.7g去离子水，置于磁力搅拌器上进行搅拌，待增稠剂完全溶解分散在水相中，将其倒入恒压滴液漏斗中，然后缓慢滴加到油相中，待增稠剂水溶液滴加完毕后，保温搅拌30min，冷却至室温，用剪切乳化搅拌机搅拌15min，得到白色乳液状复配产物(样品8)。

氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的消泡、抑泡性能测试参照ASTM-D892-46T标准方法：聚醚胺改性有机硅消泡剂的消泡、抑泡性能与国内外知名公司的产品比较结果如下表2所示：

表2.本专利实施示例得到的氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的消泡／抑泡性能及与商业化产品的对比

样品2～3为改变增稠剂的用量所得到的氨基聚醚有机硅复配型消泡剂；样品4～5为改变复合型乳化剂的用量所得到的氨基聚醚有机硅复配型消泡剂；样品6～8为改变硅膏与氨基聚醚有机硅的质量比所得到的氨基聚醚有机砖复配型消泡剂；样品1为直接将制备的氨基聚醚有机硅进行消泡／抑泡性能测试。由上表数据可知，改变复配型消泡剂中复合型乳化剂的添加量，消泡性能得到质的改变，其中样品5的性能最好，无论是消泡性能还是抑泡性能均超过了市售的消泡剂：改变增稠剂的添加量，消泡性能也在不断改变，原因可能是增稠剂过量，消泡剂活性组分分散性差，消泡性能降低：改变氨基聚醚有机硅E-M-2005与硅膏的质量比，消泡时间随着E-M-2005的增加而缩短，原因可能是由于氨基聚醚有机硅中包含聚醚链按，能加快消泡剂组分在泡沫表面的扩散，但抑泡性能降低，原因是由于硅膏量的增加，能有效抑制泡沫存在，但复配后的消泡剂性能均人人超过未复配前E-M-2005的性能。

自制的氨基聚醚有机硅复配型消泡剂与市售的消泡剂相比，消泡时间略优于国内一些乳化硅油类消泡剂(ND-130和KM73)和聚醚接枝聚硅氧烷类消泡剂(BD-3037-15)，但与国外聚醚消泡剂相比，消泡时间较长；抑泡性能与乳化硅油类消泡剂(ND-130)和聚醚接枝聚硅氧烷类消泡剂(BD-3037-15)相比，抑泡时间逊色，有待进一步的提高。经过热稳定性测试，复配后的氨基聚醚有机硅消泡剂未发生破乳、漂油。自制的氨基聚醚有机硅复配型消泡剂能够在所有的发泡液中使用，并且能够提高产品质量、工作效率，改善环境等方面发挥作用。

Claims

1.一种氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的制备方法，其特征是，包括以下工艺步骤：

(1)将烯丙基缩水甘油醚和铂催化剂加入容器中混合，铂催化剂的加入量为含氢硅油和烯丙基缩水甘油醚总质量的10～30ppm，升温至60～80℃后开始滴加含氢硅油的甲苯溶液，甲苯占反应物总质量的25％，滴加速度为2～3滴／秒，保证Si-H键和C=C双键的摩尔比1：1.2～1.4，继续升温至90～110℃，在氮气保护和同流冷凝条件下搅拌反应12～16小时，反应结束后，在压强为-0.1MPa，温度为95℃下脱去溶剂和低沸物，得到环氧改性硅油；

(2)将环氧改性硅油和聚醚胺的乙醇溶液加入容器中进行加热搅拌，保证氨基与环氧基的摩尔比为1～1.2：1，乙醇的加入量为反应物总质量的25％；在氮气保护和回流冷凝条件下进行反应，反应温度为80～95℃，反应时间为12～16小时；反应结束后，在旋转蒸发仪上除去乙醇，温度为55℃，压强为-0.1MPa，得到氨基聚醚有机硅；

(3)将步骤(2)所得的氨基聚醚有机硅、硅膏和复合型乳化剂在60～70℃机械搅拌1～2h，随后缓慢滴加一定质量浓度的增稠剂的水溶液，待增稠剂水溶液滴加完毕后，保温搅拌15～45min，冷却至室温，用剪切乳化搅拌机搅拌5～30min，得到白色乳液状复配产物。

2.如权利要求1所述的氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的制备方法，其特征是：所述铂催化剂为氯铂酸的异丙醇溶液，氯铂酸质量浓度为2.033％。

3.如权利要求1所述的氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的制备方法，其特征是：所述含氢硅油的结构式为其中x为1～50的整数。所述聚醚胺的结构式为：其中x=6，y=29，R为H或CH₃。

4.如权利要求1所述的氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的制备方法，其特征是：所述含氢硅油的活性氢质量分数为0.08～1.0％。即含氢硅油结构中Si-H键中的H的质量占含氢硅油质量的0.08～1.0％。

5.如权利要求1所述的氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的制备方法，其特征是：所述的硅膏为二甲基硅油和气相法SiO₂的混合物，质量比为92：8，硅膏占复配型消泡剂总质量的8％。

6.如权利要求1所述的氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的制备方法，其特征是：所述的乳化剂为司班60（Span-60)和吐温60(Tween-60)复合型乳化剂，Span-60与Tween-60的质量比为1.5：1，复合型乳化剂占复配型消泡剂总质量的5.0％。

7.如权利要求1所述的氨基聚醚有机硅复配型消泡剂的制备方法，其特征是：所述的增稠剂为聚乙二醇6000双硬脂酸酯(638)，增稠剂占复配型消泡剂总质量的0.5％。