CN103435779B - 一种多氨基有机硅固化剂的制备方法、使用该固化剂的环氧防腐防护漆及其制备方法 - Google Patents

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CN103435779B CN201310418041.8A CN201310418041A CN103435779B CN 103435779 B CN103435779 B CN 103435779B CN 201310418041 A CN201310418041 A CN 201310418041A CN 103435779 B CN103435779 B CN 103435779B
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Abstract

本发明提供一种多氨基有机硅固化剂的制备方法、使用该固化剂所得的环氧防腐防护漆及其制备方法。本发明所述多氨基有机硅固化剂经硅氢加成反应制得;能通过氨基与环氧防腐防护漆中的环氧树脂发生开环反应,在环氧树脂中引入柔性的硅氧烷基团,减少了环氧树脂的内应力,并改善了环氧防腐防护漆的热稳定性及耐候性;同时制备及应用过程简单。克服了现有技术中的环氧树脂内应力较大、韧性及抗冲击性能差,分子链间键能小导致环氧树脂易老化、耐候性差的问题;以及有机硅胺类固化剂制备过程复杂或者制备所得产物需另外除杂等问题。

Description

一种多氨基有机硅固化剂的制备方法、使用该固化剂的环氧防腐防护漆及其制备方法
技术领域
本发明属于化工产品技术领域,具体涉及一种环氧树脂用多氨基有机硅固化剂的制备方法。
背景技术
环氧树脂与固化剂反应形成三维空间网络结构,制品作为热固性材料具有优异的机械性能、高弹性模量及化学抵抗力。
但环氧树脂内应力较大、韧性及抗冲击性能差,分子链间键能小导致环氧树脂高温下易老化降解。
有机硅树脂具有优异的热稳定性、耐候性、低表面能、低温柔顺性,采用有机硅改性环氧树脂能够降低环氧树脂内应力,改善韧性,同时对材料的热稳定性与耐候性有利。
有机硅改性环氧树脂存在的最大问题在于两者相容性较差,化学接枝是解决相容性问题的主要方法。
专利CN102101964A采用甲基苯基有机硅低聚物改性环氧树脂,利用环氧树脂分子中的羟基与有机硅低聚物反应,发明了新型耐热防腐蚀涂料。
专利CN102532556A同样公开了一种有机硅改性环氧树脂的化学方法,采用端羟基硅烷与环氧树脂反应,真空脱除反应后的低沸物,即得有机硅改性环氧树脂。
上述专利主要利用环氧树脂上的羟基与硅烷发生水解缩合反应,在环氧树脂中引入硅烷基团,但水解缩合的反应率不高,此外还需脱除反应副产物。
制备具有硅氧烷的氨类固化剂是在环氧树脂中引入硅烷基团,提升其耐久性的另一种技术途径。
CN102504243A公开了一种环氧地坪用有机硅固化剂,采用有机硅单体、氨基硅烷偶联剂、聚醚,在催化剂、溶剂、水存在的条件下进行分步水解缩合,制备了末端具有氨基的有机硅固化剂。
专利CN102863609A采用相似的技术,将聚二甲基硅氧烷、氨基硅烷偶联剂水解缩合,得到有机硅固化剂。
专利CN102675596A采用1,3-二氯四甲基二硅氧烷直接与二元胺反应,分离出上层有机物,需减压分馏收集相应沸点馏份后得到目标产物。
上述有机硅胺类固化剂的制备工艺均包含多步反应,制备过程较为复杂。
发明内容
本发明的目的是克服上述现有技术中的环氧树脂内应力较大、韧性及抗冲击性能差,分子链间键能小导致环氧树脂易老化、耐候性差的问题;以及有机硅胺类固化剂制备过程复杂或者制备所得产物需另外除杂等问题;提供一种利用硅氢加成反应制备的多氨基有机硅固化剂的制备方法、使用该固化剂所得的环氧防腐防护漆及其制备方法。
本发明所述的多氨基有机硅固化剂能通过氨基与环氧防腐防护漆中的环氧树脂发生开环反应,在环氧树脂中引入柔性的硅氧烷基团,减少了环氧树脂的内应力,并改善了环氧防腐防护漆的热稳定性及耐候性;同时制备及应用过程简单。
本发明所述的多氨基有机硅固化剂的制备方法,是由单体A与单体B在催化剂C存在的条件下发生硅氢加成反应制得,反应通式如下所示:
上式中R取代基表示甲基或H;
所述的单体A为含一个以上的Si-H键的有机硅化合物,选自二甲基苯基硅烷、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、甲基含氢硅油中的一种以上以任意比例混合的混合物,所述甲基含氢硅油的含氢量在0.1wt%~1.6wt%;
所述的单体B为含一个以上的氨基或亚氨基的不饱和单体,胺值为100~400mgKOH/g;
所述的单体A与单体B的化学计量比按A中的Si-H基团与B中不饱和基团的摩尔比为1:1~1:3计算而得。
单体B在现有技术中已有报道,为多乙烯多胺、二元酸与(甲基)丙烯酸或者其1~4的低级醇酯,三者发生缩合反应制得;或通过不饱和环氧类化合物与多元胺发生开环获得。
当发生缩合反应时,所述多乙烯多胺、二元酸与(甲基)丙烯酸或者其1~4的低级醇酯的摩尔比为1:0.5~0.95:0.5~0.8;当发生开环反应时,所述的不饱和环氧类化合物与多元胺的摩尔比为1~2:1。
所述的催化剂C为卡斯特(Karstedt)催化剂,其中的铂(Pt)含量按重量计为0.5~5%,催化剂C的用量为其Pt含量占反应物总质量的0.001%~0.05%。
本领域技术人员均熟知Karstedt催化剂。是由有机溶剂溶解的氯铂酸与乙烯基硅氧烷反应生成的络合物,所述有机溶剂选自芳香烃,醇,酮。
催化剂所用有机溶剂中涉及的芳香烃选自苯或甲苯。
催化剂所用有机溶剂中涉及的醇选自甲醇、乙醇、异丙醇。
催化剂所用有机溶剂中涉及的酮选自丙酮、环己酮。
所述多乙烯多胺为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺中的一种以上以任意比例混合的混合物。
所述二元酸为丙二酸、戊二酸、已二酸、壬二酸中的一种以上以任意比例混合的混合物。
所述(甲基)丙烯酸及其1~4的低级醇酯,选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸乙酯中的任意一种。
不饱和环氧类化合物选自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)烯丙基缩水甘油醚、3,4-环氧-1-丁烯、4-乙烯基-1-环己烯-1,2-环氧中的一种以上以任意比例混合的混合物。
所述的多元胺为分子量在230~1000的二官能团度聚醚胺、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、丙二胺、1,4-丁二胺中的一种以上以任意比例混合混合物;
所述聚醚胺选自选自D230、D400。
本发明所述的多氨基有机硅固化剂的具体制备方法,包括下述步骤:
步骤1)制备单体B
将单体a和单体b放入带有搅拌器的反应容器中,搅拌并通入氮气,升温至140~160℃,缩聚反应10~15h至酸值为20~24,同时除去水,加入单体c和吩噻嗪,并在此温度下继续搅拌10~15h,除水后获得单体B;吩噻嗪占单体c质量的0.3~0.5%;
单体a为多乙烯多胺,单体b为二元酸,单体c为(甲基)丙烯酸或者其1~4的低级醇酯;其反应摩尔比为1:0.5~0.95:0.5~0.8。
步骤2)聚合:将单体A、催化剂C置于反应容器中,通保护气体5~10min;在50~120℃滴加单体B,30~60min内滴完,保持温度继续搅拌回流反应3~8h,蒸馏除去溶剂即可出料。
单体A、B和催化剂C之间的量比关系参见前述单体A、B的摩尔比和催化剂C所占反应物总量的质量比。
所述的保护气氛为惰性气体,选自氮气或氩气。
本发明所述的多氨基有机硅固化剂的具体制备方法的步骤1)制备单体B有两种方法,前述步骤1)为方法一。
其方法二为:在带有搅拌器的反应容器中装入单体d,搅拌并通入氮气,升温至30~60℃,1~2h内滴加完单体e,并在此温度下继续搅拌1~4h后出料。
单体d为多元胺,单体e为不饱和环氧类化合物,其反应摩尔比为1:1~2。
本发明所述的多氨基有机硅固化剂,通过氨基与环氧防腐防护漆中的环氧基团反应,在环氧树脂中引入柔性有机硅基团,该固化剂能够改善环氧树脂脆性,并提升所得环氧防腐防护漆的耐介质性及耐候性,所得环氧防腐防护漆可在混凝土、金属制品的防护防腐领域应用。
本发明所述使用上述多氨基有机硅固化剂的环氧防腐防护漆,以重量份计,包括环氧防腐防护漆A组分和B组分;
A组分以重量分数计,包括下述组成:
B组分以重量分数计,包括下述组成:
主固化剂30~40重量份;
多氨基有机硅固化剂30~40重量份;
所述的双酚A型环氧树脂为E51与E44中的一种或二者任意配比的混合物。
所述的稀释剂为缩水甘油醚类或者环状碳酸酯类稀释剂,选自丁基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲酚缩水甘油醚、碳酸亚乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甘油酯中的一种以上以任意比例混合的混合物。
所述的功能型填料为惰性无机粉体填料,选自石英粉、沉淀硫酸钡、高岭土、蒙脱土、硅藻土、滑石粉、硅灰、粉煤灰中的一种以上以任意比例混合的混合物。
所述的分散剂为高分子型聚合物分散剂,选自德谦化工的Disponer983、Disponer9850、Disponer9250或毕克化学公司的
所述的消泡剂选用有机硅消泡剂。
所述的颜料为无机颜料,选自钛白粉、炭黑、氧化铁红、氧化铁黑、氧化铁绿、氧化铁黄、铬绿、钼铬红、镉红、氧化锌等。
所述的主固化剂选用改性脂肪胺、改性脂环胺、改性芳香胺类固化剂中的一种以上以任意比例混合的混合物。
本发明所述使用前述多氨基有机硅固化剂的环氧树脂防腐防护漆的制备方法,包括下述步骤:
步骤1):按前述比例将环氧树脂、稀释剂、功能型填料、分散剂、消泡剂和颜料在室温条件下加入第一反应釜中,升温至40~60℃搅拌1~3小时,制得环氧防腐防护漆的A组分;
步骤2):将主固化剂和多氨基有机硅固化剂在室温条件下加入第二反应釜中,常温搅拌0.5~1小时,制得环氧防腐防护漆B组分。
本发明所述的环氧防腐防护漆在使用前,将A、B组分按照2:1~5.5:1比例混合后充分搅拌均匀即制得。
具体实施方法
为了更好地理解本发明,下面结合实施例进一步阐明本发明的内容。
制备多氨基有机硅固化剂(SEP1-6)的步骤1)
根据表1所示的单体a~e,制备SEP1-6的六种不同的单体B。
表1不同反应单体a、b、c制备单体B
*按投料比计算可得
PAN-1:在带有搅拌器的反应容器中装入170g(1摩尔)a和52g(0.5摩尔)b,搅拌并通入氮气,升温至140℃,缩聚反应10h至酸值为20,同时除去水,加入36g(0.5摩尔)c,0.01g(占c质量的0.3%)吩噻嗪,并在此温度下继续搅拌10h,除水后获得PAN-1,共计233g。
PAN-2:在带有搅拌器的反应容器中装入103g(1摩尔)a和125.5g(0.95摩尔)b,搅拌并通入氮气,升温至160℃,缩聚反应15h至酸值为24,同时除去水,加入100g(0.8摩尔)c,0.5g(占c质量0.5%)吩噻嗪,并在此温度下继续搅拌15h,除去甲醇后获得PAN-2,共计288g。
PAN-3:在带有搅拌器的反应容器中装入189g(1摩尔)a和88.6g(0.75摩尔)混合物b(戊二酸与丙二酸的摩尔比为1:1),搅拌并通入氮气,升温至155℃,缩聚反应13h至酸值为23,同时除去水,加入43g(0.5摩尔)c(丙烯酸乙酯与丙烯酸的摩尔比为1:1),0.22g(占c质量0.5%)吩噻嗪,并在此温度下继续搅拌10h,减压蒸馏后获得PAN-3,共计283g。
PAN-4:在带有搅拌器的反应容器中装入60g(1摩尔)d,搅拌并通入氮气,升温至30℃,1h内滴加完142g(1摩尔)e,并在此温度下继续搅拌1h后出料。
PAN-5:在带有搅拌器的反应容器中装入230g(1摩尔)d,搅拌并通入氮气,升温至60℃,2h内滴加完248g(2摩尔)e,并在此温度下继续搅拌4h后出料。
PAN-6:在带有搅拌器的反应容器中装入87.8g(1摩尔)混合物d(乙二胺与二乙烯三胺的摩尔比为1:2),搅拌并通入氮气,升温至50℃,1.5h内滴加完157g(1.3摩尔)混合物e(甲基丙烯酸缩水甘油酯与烯丙基缩水甘油醚的摩尔比为1:3),并在此温度下继续搅拌2.5h后出料。
所制备的单体B的红外数据、双键含量及分子量如表2所示。
红外光谱(IR)测试在美国Nicolet公司生产的5-DX型红外光谱测试仪上进行,双键含量采用碘量法滴定(GB1676-81),胺值按照HG/T3857—2006,采用乙醇—盐酸滴定法滴定。
表2单体B的结构表征数据
SEP-1的步骤2)
在装有回流冷凝管、滴液漏斗的四颈烧瓶中,加入134g(1摩尔)1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,0.626g(C中Pt含量占反应物质量的0.001%)催化剂C(苯溶液,含铂量2%)置于四颈烧瓶中,通氮气5min后,加热搅拌,待温度上升到50℃时,滴加1118gPAN-1(Si-H与不饱和键的摩尔比为1:1.2),30min内滴完,继续搅拌回流反应3h,蒸馏除去溶剂即可出料得SEP-1。
SEP-2的步骤2)
在装有回流冷凝管、滴液漏斗的四颈烧瓶中,加入135.2g(1摩尔)二甲基苯基硅烷与1.35g(C中Pt含量占反应物质量的0.001%)催化剂C(含铂量5%,甲醇溶液)置于四颈烧瓶中,通氮气10min后,加热搅拌,待温度上升到120℃时,滴加一定量的540gPAN-2(Si-H与不饱和键的摩尔比为1:1.5),60min内滴完,继续搅拌回流反应8h,蒸馏除去溶剂即可出料得SEP-2。
SEP-3的步骤2)
在装有回流冷凝管、滴液漏斗的四颈烧瓶中,加入100g(含氢量1.55%)甲基含氢硅油与7.4g(C中Pt含量占反应物质量的0.02%)催化剂C(含铂量5%,异丙醇溶液)置于四颈烧瓶中,通氩气5min后,加热搅拌,待温度上升到100℃时,滴加1754gPAN-3(Si-H与不饱和键的摩尔比为1:2),40min内滴完,继续搅拌回流反应4h,蒸馏除去溶剂即可出料得SEP-3。
SEP-4的步骤2)
在装有回流冷凝管、滴液漏斗的四颈烧瓶中,加入甲基含氢硅油100g(含氢量0.1%)、67g1,1,3,3-四甲基二硅氧烷与4.17g(C中Pt含量占反应物质量的0.01%)催化剂C(含铂量2%,丙醇溶液)置于四颈烧瓶中,通氮气5min后,加热搅拌,待温度上升到110℃时,滴加666g的PAN-4(Si-H与不饱和键的摩尔比为1:3),40min内滴完,继续搅拌回流反应8h,蒸馏除去溶剂即可出料得SEP-4。
SEP-5的步骤2)
在装有回流冷凝管、滴液漏斗的四颈烧瓶中,加入67.6g二甲基苯基硅烷、67g1,1,3,3-四甲基二硅氧烷与5.15g(C中Pt含量占反应物质量的0.02%)催化剂C(含铂量4%,异丙醇-甲苯溶液)置于四颈烧瓶中,通氮气5min后,加热搅拌,待温度上升到100℃时,滴加896gPAN-5(Si-H与不饱和键的摩尔比为1:2.5),30min内滴完,继续搅拌回流反应3h,蒸馏除去溶剂即可出料得SEP-5。
SEP-6的步骤2)
在装有回流冷凝管、滴液漏斗的四颈烧瓶中,加入100g甲基含氢硅油(含氢量为1.55%)与7.96g(C中Pt含量占反应物质量的0.05%)催化剂C(含铂量3%,苯溶液)置于四颈烧瓶中,通氮气5min后,加热搅拌,待温度上升到120℃时,滴加378g的PAN-6(Si-H与不饱和键的摩尔比为1:1.3),40min内滴完,继续搅拌回流反应4h蒸馏除去溶剂即可出料得SEP-6。
上述环氧树脂用多氨基有机硅固化剂,可用于混凝土、金属制品的防护防腐领域,其制备方法为:将环氧树脂、稀释剂、功能型填料、分散剂、消泡剂和颜料在室温条件下按顺序加入反应釜中,升温至50℃搅拌1小时,制得环氧防腐防护漆A组分;将固化剂和多氨基有机硅固化剂在室温条件下按顺序加入反应釜中,常温搅拌0.5小时,制得环氧防腐防护漆B组分。使用前,将A、B组分按照配方比例混合后充分搅拌均匀即制得。
表3为实施例与对比例的配比组成,漆膜耐化学品性能测试按照GB/T9274-1988《色漆和清漆耐液体介质的测定》;漆膜硬度测试按照GB/T6739-2006《色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度》;漆膜耐化学品性能测试按照GB/T9274-1988《色漆和清漆耐液体介质的测定》。
B组分以重量分数计,包括下述组成:
主固化剂30~40重量份;
多氨基有机硅固化剂30~40重量份;
表3环氧防腐防护漆的组成
表4:对比例的组成
表5各实施例和对比例的环氧防护漆的性能测试结果
测试结果见表5,结果表明,加入本发明所述的多氨基有机硅固化剂,漆膜具有更好的韧性(硬度适中、耐磨性好)、耐酸、耐候性有了极大地提升。将有机硅通过分子嫁接技术引入到环氧树脂中,利用有机硅的柔韧性、良好的耐候性和耐化学品性能,大大提升了所制漆膜的耐化学品和耐老化性能。

Claims (11)

1.一种多氨基有机硅固化剂的制备方法,其特征在于:所述固化剂是由单体A与单体B在催化剂C存在的条件下发生硅氢加成反应制得,反应通式如下所示:
上图中R取代基表示甲基或H;
所述的单体A为含一个以上的Si-H键的有机硅化合物,选自二甲基苯基硅烷、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、甲基含氢硅油中的一种以上以任意比例混合的混合物,所述甲基含氢硅油的含氢量在0.1wt%~1.6wt%;
所述的单体B为含一个以上的氨基或亚氨基的不饱和单体,胺值为100~400mgKOH/g;
所述的单体A与单体B的化学计量比按A中的Si-H基团与B中不饱和基团的摩尔比为1:1~1:3计算而得;
单体B为多乙烯多胺、二元酸与(甲基)丙烯酸或者其1~4个碳的低级醇酯,三者发生缩合反应制得;或通过不饱和环氧类化合物与多元胺发生开环获得;
当发生缩合反应时,所述多乙烯多胺、二元酸与(甲基)丙烯酸或者其1~4个碳的低级醇酯的摩尔比为1:0.5~0.95:0.5~0.8;当发生开环反应时,所述的不饱和环氧类化合物与多元胺的摩尔比为1~2:1;
所述的催化剂C为卡斯特(Karstedt)催化剂,其中的铂(Pt)含量按重量计为0.5~5%,催化剂C的用量为其Pt含量占反应物总质量的0.001%~0.05%。
2.根据权利要求1所述的多氨基有机硅固化剂的制备方法,其特征在于:所述多乙烯多胺为二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺中的一种以上以任意比例混合的混合物。
3.根据权利要求1所述的多氨基有机硅固化剂的制备方法,其特征在于:所述二元酸为丙二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸中的一种以上以任意比例混合的混合物。
4.根据权利要求1所述的多氨基有机硅固化剂的制备方法,其特征在于:所述(甲基)丙烯酸及其1~4个碳的低级醇酯,选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸乙酯中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的多氨基有机硅固化剂的制备方法,其特征在于:所述不饱和环氧类化合物选自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)烯丙基缩水甘油醚、3,4-环氧-1-丁烯、4-乙烯基-1-环己烯-1,2-环氧中的一种以上以任意比例混合的混合物。
6.根据权利要求1所述的多氨基有机硅固化剂的制备方法,其特征在于:所述的多元胺为分子量在230~1000的二官能团度聚醚胺、乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、丙二胺、1,4-丁二胺中的一种以上以任意比例混合混合物。
7.根据权利要求6所述的多氨基有机硅固化剂的制备方法,其特征在于:所述聚醚胺选自D230、D400。
8.根据权利要求1-7中的任一项所述的多氨基有机硅固化剂的制备方法,其特征在于具体包括下述步骤:
步骤1)制备单体B
将单体a和单体b放入带有搅拌器的反应容器中,搅拌并通入氮气,升温至140~160℃,缩聚反应10~15h至酸值为20~24mgKOH/g,同时除去水,加入单体c和吩噻嗪,并在此温度下继续搅拌10~15h,除水后获得单体B;吩噻嗪占单体c质量的0.3~0.5%;
单体a为多乙烯多胺,单体b为二元酸,单体c为(甲基)丙烯酸或者其1~4个碳的低级醇酯;其反应摩尔比为1:0.5~0.95:0.5~0.8;
步骤2)聚合:将单体A、催化剂C置于反应容器中,通保护气体5~10min;在50~120℃滴加单体B,30~60min内滴完,保持温度继续搅拌回流反应3~8h,蒸馏除去溶剂即可出料;
单体A、B和催化剂C之间的量比关系参见前述单体A、B的摩尔比和催化剂C所占反应物总量的质量比;
所述的保护气氛为惰性气体,选自氮气或氩气。
9.根据权利要求8所述的多氨基有机硅固化剂的制备方法,其特征在于:
步骤1)制备单体B有两种方法,前述步骤1)为方法一;
其方法二为:在带有搅拌器的反应容器中装入单体d,搅拌并通入氮气,升温至30~60℃,1~2h内滴加完单体e,并在此温度下继续搅拌1~4h后出料;
单体d为多元胺,单体e为不饱和环氧类化合物,其反应摩尔比为1:1~2。
10.一种使用权利要求1-7中的任一项所述的方法所得的多氨基有机硅固化剂的环氧防腐防护漆,其特征在于:以重量份计,包括环氧防腐防护漆A组分和B组分;
A组分以重量分数计,包括下述组成:
B组分以重量分数计,包括下述组成:
主固化剂30~40重量份;
多氨基有机硅固化剂30~40重量份;
所述的双酚A型环氧树脂为E51与E44中的一种或二者任意配比的混合物;
所述的稀释剂为缩水甘油醚类或者环状碳酸酯类稀释剂,选自丁基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、甲酚缩水甘油醚、碳酸亚乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甘油酯中的一种以上以任意比例混合的混合物;
所述的功能型填料为惰性无机粉体填料,选自石英粉、沉淀硫酸钡、高岭土、蒙脱土、硅藻土、滑石粉、硅灰、粉煤灰中的一种以上以任意比例混合的混合物;
所述的分散剂为高分子型聚合物分散剂,选自德谦化工的Disponer983、Disponer9850、Disponer9250或毕克化学公司的
所述的消泡剂选用有机硅消泡剂;
所述的颜料为无机颜料,选自钛白粉、炭黑、氧化铁红、氧化铁黑、氧化铁绿、氧化铁黄、铬绿、钼铬红、镉红、氧化锌;
所述的主固化剂选用改性脂肪胺、改性脂环胺、改性芳香胺类固化剂中的一种以上以任意比例混合的混合物。
11.权利要求10所述使用权利要求1-7中的任一项所述的方法所得的多氨基有机硅固化剂的环氧防腐防护漆的制备方法,其特征在于:包括下述步骤:
步骤1):按前述比例将环氧树脂、稀释剂、功能型填料、分散剂、消泡剂和颜料在室温条件下加入第一反应釜中,升温至40~60℃搅拌1~3小时,制得环氧防腐防护漆的A组分;
步骤2):将主固化剂和多氨基有机硅固化剂在室温条件下加入第二反应釜中,常温搅拌0.5~1小时,制得环氧防腐防护漆B组分。
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