FI109911B - Epoksipolysiloksaanipinnoite - Google Patents

Epoksipolysiloksaanipinnoite Download PDF

Info

Publication number
FI109911B
FI109911B FI972098A FI972098A FI109911B FI 109911 B FI109911 B FI 109911B FI 972098 A FI972098 A FI 972098A FI 972098 A FI972098 A FI 972098A FI 109911 B FI109911 B FI 109911B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
polysiloxane
weight
epoxy
group
groups
Prior art date
Application number
FI972098A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI972098A0 (fi
FI972098A (fi
Inventor
Raymond E Foscante
Norman R Mowrer
J Luis Rojas
Original Assignee
Ameron Int Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23341717&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI109911(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ameron Int Corp filed Critical Ameron Int Corp
Publication of FI972098A0 publication Critical patent/FI972098A0/fi
Publication of FI972098A publication Critical patent/FI972098A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI109911B publication Critical patent/FI109911B/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4085Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66 silicon containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Floor Finish (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

1 109911
Epoksipolysiloksaanipinnoite - Epoxipolysiloxanbeläggning Tämän keksinnön kohteena ovat epoksihartsipohjaiset pinnoitemateriaalit, joilla on entistä parempi joustavuus, säänkestävyys, puristuslujuus ja kemial-5 linen kestävyys.
Epoksipinnoitteet ovat yleisesti tunnettuja. Ne ovat saavuttaneet kaupallisen hyväksymisen kunnossapidossa, merirakentamisessa, arkkitehti käytössä, lentokoneiden rakentamisessa ja tuotteiden viimeistelyssä suojaavina ja korista-10 vina pinnoitteina teräkselle, alumiinille, galvanointiin, puulle ja betonille. Näiden pinnoitteiden valmistamiseen käytetyt perusraaka-aineet sisältävät yleensä oleellisina komponentteina (a) epoksihartsia, (b) kovetinta ja (c) pigmentti- tai runkoainekomponenttia.
15 Tunnetut epoksipohjaiset I pinnoitemateriaalit sisältävät epoksihartsin, kovettimen ja pigmentin/runkoaineen lisäksi useita komponentteja. Näihin kuuluvat sellaiset lisäaineet kuin reagoimattomat ja reagoivat laimentimet, mukaanlukien mono- ja di-epoksidit, pehmentimet, bitumi- ja asfalttitäyteaineet, ]: : kiinnittymistä parantavat aineet, suspendointiaineet ja tiksotroopit, pinta- v : 20 aktiiviset aineet, korroosionestoaineet, UV-stabilaattorit, katalyytit ja reologis- *...: ta käyttäytymistä muuttavat aineet. Myös sekä hartsi- että kovetinkomponen- '· *· tit voivat sisältää haihtuvia orgaanisia liuottimia, joiden päätehtävänä on alentaa viskositeettia ja näin antaa sopiva konsistenssi tavanomaista ilmaa ‘ ’ käyttävän, ilmaa käyttämättömän ja elektrostaattisen suihkutuslaitteiston . . 25 avulla tapahtuvaa ruiskutusta varten.
* » ♦»· • · ·
Epoksipohjaisilla suojapinnoitteilla on monia ominaisuuksia, jotka tekevät ne • * · ii! halutuiksi pinnoitemateriaaleiksi. Ne ovat helposti saatavissa olevia ja ne voi- ·] daan levittää helposti monilla eri menetelmillä, mukaan lukien ruiskuttamalla, ·". 30 telan avulla ja harjaamalla. Ne kiinnittyvät hyvin teräkseen, betoniin ja mui hin alustoihin, niillä on alhaiset kosteushöyryn läpäisyarvot ja ne toimivat 2 10991 1 veden, kloridi-ionin ja sulfaatti-ionin vaikutuksia estävinä sulkukerroksina, suojaavat erinomaisesti korroosiota vastaan hyvin erilaisissa ilmastollisissa olosuhteissa ja niillä on hyvä kestokyky monien kemikaalien ja liuottimien suhteen.
5
Epoksipohjaisia materiaaleja on myös formuloitu päällystysmateriaaleiksi, pääasiallisesti betonin päälle levittämistä varten. Eräässä kaupallisesti menestyksellisessä epoksipohjaisessa lattianpäällystemateriaalissa käytetään nestemäistä bisfenoli A-epoksihartsia ja modifioitua alifaattista polyamiinia yh- 10 dessä kolmantena komponenttina käytetyn, suhteistetusta kvartsihiekasta muodostuvan runkoaineen kanssa. Se voidaan levittää ruiskuttamalla, ja sillä on erinomainen puristus-, veto- ja taivutuslujuus, hyvä iskun- ja hankauk-senkestävyys ja se kestää hyvin erilaisia kemikaaleja ja liuottimia.
15 Epoksipohjaisilla pinnoitemateriaaleilla ei yleensä ole hyvää säänkestävyyttä auringonvalossa. Vaikkakin nämä pinnoitteet säilyttävät kemikaalien- ja korroosionkestävyytensä, niiden altistaminen auringonvalon ultraviolettivalolle aiheuttaa liituuntumisena tunnetun pinnan hajoamisilmiön, joka muuttaa se- ,v kä alkuperäisen pinnoitteen kiiltoa että väriä. Kun värin ja kiillon halutaan : 20 säilyvän tai sitä edellytetään, epoksisuojapinnoitteiden päälle laitetaan tyypil- lisesti paremmin säänkestävä pinnoite, so. alkydi-, vinyyli- tai alifaattinen polyuretaanipinnoite. Lopputuloksena on kahden tai joskus kolmen pinnoit- :, .1’ teen yhdistelmä, joka antaa korroosionkestävyyden ja säänkestävyyden, mutta jonka levittäminen vaatii myös runsaasti työtä ja on kallis.
. ·. : 25 . · · ·. Siten, vaikkakin epoksipohjaiset pinnoitemateriaalit ovat saavuttaneet laajan t»* kaupallisen hyväksymisen, yhä edelleen tarvitaan epoksipohjaisia materiaale- t * · .’>··, ja, joiden värin ja kiillon säilyminen on parempi, joilla on parempi kemikaali en- ja korroosionkestävyys ja jotka paremmin kestävät mekaanista kulutusta.
• · t 30 Lisäksi tarvitaan uusia epoksipinnoitemateriaaleja, jotka noudattavat viranomaisten säännöksiä, jotka koskevat ympäristö- ja terveysvaaroja. Värin ja 3 109911 kiillon säilymiseltään entistä parempia epoksipinnoitteita tarvitaan aina silloin, kun ne voivat joutua alttiiksi auringonvalolle. Epoksipinnoite on mieluummin sellainen, että se ei liituunnu eikä tarvitse enää päällystämistä säänkestävällä pinnoitteella. Pinnoitemateriaaleja, joilla on parempi kestävyys kemikaaleja, 5 korroosiota, iskuja ja hankaamista vastaan, tarvitaan sekä primäärisiä että sekundäärisiä kemikaalien säilytysrakenteita varten, suojaamaan terästä ja betonia kemikaalien tuotannossa, voimalaitoksissa, junavaunuissa, jätteiden ja jäteveden käsittelyssä ja paperia ja selluloosaa prosessoivassa teollisuudessa.
10 Säänkestävyydeltään entistä parempia epoksipinnoitteita on tähän mennessä saatu modifioimalla akryylihartsilla tai kovettamalla luonnostaan säänkestäviä epoksidihartseja, so. sorbitoliglysidyylieettereitä, bisfenoli-A:n ja epikloorihyd-riinin hydrattuja reaktiotuotteita ja äskettäin Monsanto'n epoksifunktionaalisia 15 koeetteröityjä melamiinihartseja polyamidi-, sykloalifaattinen amiini- tai kar-boksyylifunktionaalisten akryyli- tai polyesterihartsien kanssa. Toinen lähestymistapa on ollut epoksidoitujen polyesterihartsien käyttäminen yhdistelmänä tiettyjen karboksyylifunktionaalisten vehikkeleiden kanssa. Vaikkakin näillä .:: pinnoitteilla on parempi säänkestävyys, niiden kemikaalien- ja korroosionkes- »* · v : 20 tävyys on yleensä huonompi kuin aikaisemmin kuvattujen epoksihartsipoh- ' · · · * jäisten pinnoitteiden.
Esillä olevan keksinnön tavoitteena on siten tuoda käyttöön modifioituja epoksipohjaisia pinnoitteita, joilla on entistä parempi kestävyys kemikaaleja, . ·, : 25 korroosiota ja säätä vastaan.
• ♦ * · · ’ . Yhden suoritusmuodon kohteena oleva suojaava pinnoiteseos valmistetaan . * ·'. yhdistämällä seuraavat ainesosat: (a) hartsikomponentti, jonka pohjana on (1) ei-aromaattisen epoksihartsin, '. 30 jossa on vähintään kaksi 1,2-epoksiryhmää, (2) polysiloksaanin ja (3) organo-oksisilaanin seos; 4 109911 (b) difunktionaalinen amiinikovetin-komponentti, joka voi olla korvattu kokonaan tai osittain aminosilaanilla; (c) valinnainen katalyytti; (d) pigmentti- ja/tai runkoainekomponentti; ja 5 (e) vesi.
Pinnoiteseokset sisältävät noin 15 - 45 paino-% ei-aromaattista epoksihartsi-komponenttia, 15 - 45 paino-% polysiloksaania, 1 -10 paino-% organo-oksi-silaania, 10 - 20 paino-% amiinikovetinta ja noin 4 paino-% asti katalyyttiä.
10 Tämän keksinnön mukaisten pinnoitteiden muodostamisessa hyödylliset epoksihartsit ovat ei-aromaattisia hydrattuja hartseja, jotka sisältävät enemmän kuin yhden 1,2-epoksiryhmän molekyyliä kohti ja mieluummin kaksi 1,2-epoksiryhmää molekyyliä kohti. Tällaisten hartsien paino epoksidia kohti 15 on välillä 100 - noin 2000. Epoksidihartsit sisältävät mieluummin glysidyyli-eetteri- tai esteriryhmiä, ovat mieluummin nestemäisiä kuin kiinteitä ja niiden paino epoksidia kohti on välillä noin 100 - noin 500.
.:.: Polysiloksaaneilla, jotka ovat hyödyllisiä esillä olevan keksinnön pinnoitteissa, v : 20 on kaava: y ^ ‘ R2 -O - Si - O - R2 :.·· * L Ri Jn . ; 25 jossa kukin Ri on valittu joukosta, johon kuuluvat hydroksiryhmä ja enintään . · ·. 6-hiiliatomiset alkyyli-, aryyli- ja alkoksiryhmät. Kukin R2 on valittu joukosta, ‘. johon kuuluvat vety ja enintään 6-hiiliatomiset alkyyli- ja aryyliryhmät. n on valittu niin, että hyvänä pidettyjen pölysi loksaa n ien molekyylipaino voi olla välillä noin 500 - noin 2000.
30 5 109911
Organo-oksisilaaneilla, jotka ovat hyödyllisiä esillä olevan keksinnön mukaisissa pinnoitteissa, on kaava: yR4 5 R3- 'ji “ ^R4 or4 jossa R3 on valittu joukosta, johon kuuluvat enintään 6-hiiliatomiset aryyli-, alkyyli- ja sykloalkyyliryhmät, ja ryhmät R4 on toisistaan riippumatta valittu joukosta, johon kuuluvat enintään 6-hiiliatomiset alkyyli-, hydroksialkyyli-, 10 alkoksialkyyli- ja hydroksialkoksialkyyliryhmät. Hartsikomponentti muodostetaan yhdistämällä epoksihartsi, polysiloksaani ja organo-oksisilaani. Kovetinkomponentti sisältää amiinia valittuna seuraavista yleisiuokista: ali-faattiset amiinit, alifaattiset amiini-adduktit, polyamidoamidit, sykloalifaattiset amiinit ja sykloalifaattiset amiini-adduktit, aromaattiset amiinit, Mannich'in 15 emäkset ja ketimiinit, jotka voivat olla korvatut osittain tai kokonaan ami-nosilaanilla, jolla on yleiskaava: H(HNR)a - Si - (0-X)3 20 jossa a on kokonaisluku 2 - noin 6, kukin R on difunktionaalinen orgaaninen •...: radikaali toisistaan riippumatta valittuna joukosta, johon kuuluvat aryyli-, al- kyyli-, dialkyyliaryyli-, alkoksialkyyli- ja sykloalkyyliradikaalit, ja R voi olla eri-lainen kussakin Y-molekyylissä. Kukin X voi olla sama tai erilainen ollen rajoitettu alle noin 6 hiiliatomia sisältäviin alkyyli-, hydroksialkyyli-, alkoksialkyyli-. t ; 25 ja hydroksialkoksialkyyliryhmiin. Kovetinkomponentissa on mieluummin mu- kana vähintään 0,7 ekvivalenttia amiinia tai 0,2 moolia aminosilaania epok-siekvivalenttia kohti. Kovettimet, jotka ovat hyödyllisiä esillä olevan keksin- I · t nön pinnoitesuoritusmuotoja muodostettaessa, ovat difunktionaalisia ja ne • voivat sisältää osittain tai kokonaan aminosilaania, jossa edellä aminosilaanil- * “ ‘. 30 le annetussa kaavassa "a" on yksi.
6 109911
Eräs hyvänä pidetty katalyytti on organotinakatalyytti, jolla on yleiskaava: r=
Rfi - Sn - R, * i 5 Re jossa Rs ja R6 on valittu joukosta, johon kuuluvat enintään 11-hiiliatomiset alkyyli-, aryyli- ja alkoksiryhmät, ja R7 ja Rs on valittu samoista joukoista kuin Rs ja Rö tai joukosta, joka muodostuu epäorgaanisista atomeista, kuten halogeeneista, rikistä tai hapesta.
10
Suoritusmuodossa, jonka kohteena on esillä olevan keksinnön mukainen pin-noiteseos, se sisältää hienojakoista partikkelimaista pigmentti- tai runkoainetta, josta mieluummin 90 paino-% on kooltaan suurempi kuin 325 mesh U.S.
15 Vettä tulisi olla mukana niin paljon, että se riittää polysiloksaanin ja silaanin hydrolyyttiseen polykondensaatioon. Esillä olevan keksinnön mukaiset pinnoi-teseokset voivat lisäksi sisältää tiettyjä, kovettumisaikaa parantavia katalyyttejä, liuottimia, jotka parantavat sumuttamista ja levittämistä ruiskuttamalla, ja Teologisia ominaisuuksia muuttavia aineita, jotka parantavat valumisomi-'·'/'· 20 naisuuksia.
'·: Pinnoiteseosten kovettamisessa tapahtuu samanaikaisesti seuraavaa: epoksi- • * : " hartsi reagoi polyamiinin kanssa ja muodostaa kovetettua lineaarista epoksi- v ’ polymeeriä, polysiloksaani ja/tai organo-oksisilaani hydrolysoituvat ja muo- . . 25 dostavat silanolia ja silanoli polykondensoituu muodostaen epoksi modifioitua ,···’ polysiloksaanipolymeeriä. Edellä annetut ainesosat yhdistämällä muodostetut seokset voidaan haluttaessa kovettaa in situ alustan pinnalla.
’·’ Esillä oleva keksintö tuo käyttöön ominaisuuksiltaan paremman epoksimodifi- · “. 30 oidun polysiloksaanipinnoitemateriaalin. Kun esillä olevan keksinnön mukaiset
i 1 > I I
seokset on formuloitu pinnoitemateriaaliksi, ne kestävät paljon paremmin 1 Π ο ο λ ^ 7 Ιυ>;9 I ! ultraviolettivaloa ja säätä auringonvalossa ja niillä on parempi kemikaalien- ja korroosionkestävyys kuin tavanomaisilla epoksihartsipohjaisilla pinnoitteilla.
Esillä olevan keksinnön mukaisissa pinnoitteissa väri ja kiilto säilyvät lähes yhtä hyvin kuin alifaattisissa polyuretaaneissa, ja sovellutuksesta riippuen 5 niitä ei ehkä tarvitse enää pinnoittaa. Myös kemikaalienkestävyys on parempi kuin tekniikan tason pinnoitteissa. Parantuneen säänkestävyyden uskotaan johtuvan pikemminkin lineaarisen epoksipolymeeri rakenteen kuin sillastetun epoksirakenteen muodostumisesta, kuten jäljempänä tullaan käsittelemään yksityiskohtaisemmin.
10
Epoksipolysiloksaani-pinnoiteseos valmistetaan yhdistämällä veden läsnäollessa seuraavat: (a) hartsikomponentti, joka sisältää ei-aromaattista epoksidihartsia, po-lysiloksaania ja organo-oksisilaania; 15 (b) kovetinkomponentti; (c) valinnainen organotinakatalyytti; ja (d) pigmentti- ja/tai runkoainekomponentti.
, v Pinnoiteseos voi myös sisältää muita komponentteja, kuten Teologisia omi- : 20 naisuuksia muuttavia aineita, pehmentimiä, tiskotrooppisia aineita, vaahdon- estoaineita ja liuottimia ja vastaavia, joilla päästään käyttäjän haluamiin omi-naisuuksiin.
Hartsikomponentti sisältää epoksihartsin, polysiloksaanin ja organo-oksisilaa-: 25 nin seosta. Sopivia, tämän keksinnön mukaisia pinnoiteseoksia muodostetta- . , essa hyödyllisiä epoksihartseja ovat ei-aromaattiset hydratut epoksihartsit, '. jotka sisältävät molekyyliä kohti enemmän kuin yhden ja mieluummin kaksi , ' ·. 1,2-epoksiryhmää. Epoksihartsit ovat mieluummin nesteitä kuin kiinteitä ai neita, niiden epoksidiekvivalenttipaino on noin 100 - noin 500, ja niiden reak-30 tiivisuus on noin 2.
8 109911
Hyvänä pidettyjä ovat hydrattujen bisfenoli A-epoksidihartsien ei-aromaat-tiset hydratut sykloheksaanidimetanoli- ja diglysidyylieetterit, kuten Shell Chemical'in, Houston, Texas, Epon DPL-862, Eponex 1510, Heloxy 107 ja Eponex 1513 (hydrattu bisfenoli A-epikloorihydriiniepoksihartsi); Monsanto'n, 5 Springfield, Massachusetts, Santonlink LSE-120; Pacific Anchor'in, Allentown, Pennsylvania, Epodil 757 (sykloheksaanidimetanolidiglysidyylieetteri); Ciba Geigy'n, Hawthorne, New York, Araldite XUGY358 ja PY327; Rhone-Poulenc'in, Lousiville, Kentucky; Epirez 505; Reichold'in, Pensacola, Florida, Aroflint 393 ja 607; ja Union Carbide'n, Tarrytown, New York, ERL4221. Mui-10 hin sopiviin ei-aromaattisiin epoksihartseihin kuuluvat DER 732 ja DER 736. Tällaiset ei-aromaattiset hydratut epoksidihartsit ovat toivottuja noin kahden suuruisen rajallisen reaktiivisuutensa vuoksi, mikä edistää lineaarisen epoksi-polymeerin muodostumista ja estää sillastetun epoksipolymeerin muodostumista. Tämän seoksen parantuneen sää n kestävyyden uskotaan johtuvan 15 saadusta lineaarisesta epoksipolymeeristä, joka on muodostunut lisäämällä epoksidihartsin kovetinta. Tällaisten ei-aromaattisten epoksidihartsien käyttämistä säänkestävän suoja pinnoitteen muodostamiseen ei ole milloinkaan aikaisemmin tutkittu epoksidihartsin rajallisen reaktiivisuuden vuoksi ja koska V: hartsin ei siten katsottu kykenevän kovettumaan ja muodostamaan suojapin- v : 20 noitetta.
Eräs hyvänä pidetty pinnoiteseos sisältää 15 - 45 paino-% epoksidihartsia.
:Jos pinnoiteseos sisältää epoksidihartsia alle 15 paino-%, pinnoitteen kemial- • » · linen kestävyys heikkenee. Jos pinnoiteseos sisältää epoksidihartsia enem-. ( . 25 män kuin 45 paino-%, pinnoitteen säänkestävyys heikkenee. Eräs erityisen . · · ·. hyvänä pidetty pinnoiteseos sisältää noin 25 paino-% ei-aromaattista epoksi dihartsia.
» t »
Kun hartsikomponentin korvaamiseen käytetään polysiloksaania, hyvänä pi-'. 30 dettyihin polysiloksaaneihin kuuluvat, näihin kuitenkaan rajoittumatta, ne yhdisteet, joilla on seuraava kaava: 9 109911 “ Ri “ R2 -O - Si - O - R, _ L n _ln 5 Ki jossa kukin Ri on valittu joukosta, johon kuuluvat hydroksiryhmä ja enintään 6-hiiliatomiset alkyyli-, aryyli- ja alkoksiryhmät. Kukin R2 on valittu joukosta, johon kuuluvat vety ja enintään 6-hiiliatomiset alkyyli- ja aryyliryhmät. Suositeltavaa on, että Ri ja R2 muodostuvat ryhmistä, joissa on alle 6 hiiliatomia, 10 mikä edistää polysiloksaanin nopeaa hydrolysoitumista, jota hydrolyysin al-koholianalogituotteen haihtuvuus vie eteenpäin. Ri- ja R2-ryhmillä, joissa on enemmän kuin 6 hiiliatomia, on taipumus vaikuttaa haitallisesti polysiloksaanin hydrolysoitumiseen kunkin alkoholianalogin suhteellisen alhaisen haihtu-vuuden vuoksi. Esillä olevan keksinnön mukaisten pinnoitemateriaalien for-15 mulointiin käytetään mieluummin metoksi-, etoksi- ja silanoli-funktionaalisia polysiloksaaneja, joissa n on valittu niin, että niiden molekyylipainot ovat noin 400 - noin 2000. Metoksi-, etoksi- ja silanoli-funktionaaliset polysilok-saanit, joiden molekyylipainot ovat alle 400, tuottavat pinnoiteseoksen, joka Y: olisi hauras ja jonka iskunkestävyys olisi heikko. Metoksi-, etoksi- ja silanoli- ; Y: 20 funktionaaliset polysiloksaanit, joiden molekyylipainot ovat yli 2000, tuottavat pinnoiteseoksen, jonka viskositeetti on halutun alueen, noin 3000 - 15000 :’ i senttipoisea (cp) 20°C:ssa, ulkopuolella ja joka on levitettäväksi liian viskoo- • · * » : sinen lisäämättä niin paljon liuotinta, että nykyiset VOC (volatile organic con- • » · tent)-vaatimukset ylittyvät.
. . 25 ,‘ Y Erityisen hyvänä pidettyjä metoksi-funktionaalisia polysiloksaanej ovat: Dow » • Corning'in DC-3074 ja DC-3037; Wacker'in, Adrian, Michigan, GE SR191 ja l < » Y. SY-550. Silanoli-funktionaalisiin polysiloksaaneihin kuuluvat, näihin kuiten kaan rajoittumatta, Dow Corning'in DC840, Z6018, Ql-2530 ja 6-2230-väli-"**. 30 tuotteet. Eräs hyvänä pidetty pinnoiteseos sisältää 15 - 45 paino-% pölysi- * > t»* loksaania. Jos pinnoiteseokset sisältävät kyseisen alueen ulkopuolella olevan 10 10991 1 polysiloksaanimäärän, muodostuneilla pinnoiteseoksilla on huono säänkestä-vyys ja kemikaalienkestävyys. Erityisen hyvänä pidetty pinnoiteseos sisältää noin 30 paino-% polysiloksaania. Hartsikomponentin korvaamiseen käytetyistä organo-oksisilaaneista hyvänä pidettyjä organo-oksisilaaneja ovat yhdis-5 teet, joilla on yleiskaava: jossa R3 on valittu joukosta, johon kuuluvat enintään 6 hiiliatomia sisältävät alkyyli- ja sykloalkyyliryhmät ja enintään 10 hiiliatomia sisältävät aryyliryh-10 mät. Ryhmät R4 on toisistaan riippumatta valittu joukosta, johon kuuluvat enintään 6-hiiliatomiset alkyyli-, hydroksialkyyli-, alkoksialkyyli- ja hydroksial-koksialkyyliryhmät. Suositeltavaa on, että R4 muodostuu ryhmistä, joissa on enintään 6 hiiliatomia, mikä edistää organo-oksisilaanin nopeaa hydrolysoitumista, jota hydrolyysin alkoholianalogituotteen haihtuminen ajaa eteen-15 päin. Rrryhmillä, joissa on enemmän kuin 6 hiiliatomia, on taipumus vaikuttaa haitallisesti organo-oksisilaanin hydrolysoitumiseen kunkin alkoholianalo-gin suhteellisen alhaisesta haihtuvuudesta johtuen.
V: Erityisen hyvänä pidettyjä organo-oksisilaaneja ovat sellaiset trialkoksisilaanit 20 kuin Union Carbide'n A-163 (metyylitrimetoksisilaani), A-162 ja A-137 ja Dow * * *
Corning'in Z6070 ja Z6124. Eräs hyvänä pidetty pinnoiteseos sisältää 1-10 :: paino-% organo-oksisilaania. Jos pinnoiteseokset sisältävät kunkin alueen : ‘' ulkopuolella olevan organo-oksisilaanimäärän, muodostuneilla pinnoiteseok- ’*’ * silla on huono iskunkestävyys ja kemikaalienkestävyys. Erityisen hyvänä pi- . . 25 detty pinnoiteseos sisältää noin 5 paino-% organo-oksisilaania.
» * * I · \ Tämän keksinnön mukainen hyvänä pidetty pinnoiteseos voi siten sisältää * > » ;;: polysiloksaania ja organo-oksisilaania painosuhteessa noin 6:1.
I » • · * ·, 30 Kovetinkomponentti sisältää amiinia valittuna seuraavista yleisiuokista: ali- faattiset amiinit, alifaattiset amiini-adduktit, polyamidoamiinit, sykloalifaatti- u 109911 set amiinit ja sykioaIifaattiset amiini-adduktit, aromaattiset amiinit, Mannich-in emäkset ja ketimiinit, jotka voivat olla korvattuja kokonaan tai osittain aminosilaanilla, jolla on yleiskaava: 5 H(HNR)a - Si - (0-X)3 jossa a on kokonaisluku 2-6, kukin R on difunktionaalinen orgaaninen radikaali valittuna toisistaan riippumatta joukosta, johon kuuluvat aryyli-, alkyyli-, dialkyyliaryyli-, alkoksialkyyli- ja sykloalkyyliradikaalit, ja R voi vaihdella kus-10 sakin Y-molekyylissä. Kukin X voi olla sama tai erilainen ollen rajoitettu alkyy li-, hydroksialkyyli-, alkoksialkyyli- ja hydroksialkoksialkyyliryhmiin, jotka sisältävät vähemmän kuin noin 6 hiiliatomia. Kovetinkomponentissa voi olla mukana vähintään 0,7 ekvivalenttia amiinia tai 0,2 moolia aminosilaania epok-siekvivalenttia kohti.
15
Hyvänä pidettyihin aminosilaaneihin kuuluvat, näihin kuitenkaan rajoittumatta,: aminoetyyliaminopropyylitrietoksisilaani, n-fenyyliaminopropyylitrimetok-sisilaani, trimetoksisilyylipropyylidietyleenitriamiini, 3-(3-aminofenoksi)-*: *: propyylitrimetoksisilaani, aminoetyyliaminometyylifenyylitrimetoksisilaani, r':': 20 2-aminoetyyli-3-aminopropyyli, tris-2-etyyliheksoksisilaani, n-aminoheksyyli- • ”,: aminopropyylitrimetoksisilaani ja trisaminopropyylitrismetoksietoksisilaani.
• ♦ » * » : ’* Taulukossa 1 on luetteloitu eräiden tässä keksinnössä hyödyllisten amino- silaanien valmistajia ja kauppanimiä , . 25 • » * I » « t
* » I
12 10991 1
Taulukko 1 - Aminosilaanit
Valmistaja_Tuotenimi_
Dow Corning Z6020, Xl-6100, X16150 5 Union Carbide AI 100, AI 101, AI 102, AI 108, AI 110, AI 120, AI 126, A1130, A1387, Y9632
Wacker EDI 17
Hiils A0696, A0698, A0699, A0700, A0710, A0720, A0733, A0733, A0742, A0750, 10 A0800 PCR 12328-1
Hyvänä pidettyyn pinnoiteseokseen tarkoitettu kovetinkomponentti sisältää difunktionaalista amiinia, so. amiinia, jossa on 2 aktiivista vetyä, korvattuna 15 osittain tai kokonaan aminosilaanilla, jolla on yleiskaava: H(HNR)a - Si - (0-X)3 *:*: jossa a on 1, R on difunktionaalinen orgaaninen radikaali valittuna toisista • · 20 riippumatta joukosta, johon kuuluvat aryyli-, alkyyli-, dialkyyliaryyli-, alkoksi-•',.: alkyyli- ja sykloalkyyliradikaalit ja jossa X on rajoitettu alkyyli-, hydroksialkyy- :. ’ *! li-, alkoksialkyyli- ja hydroksialkoksialkyyliryhmiin, jotka sisältävät vähemmän I * : · kuin 6 hiiliatomia. Kovetinkomponentissa voi olla mukana vähintään 0,7 ekvi- ' valenttia amiinia tai 0,2 moolia aminosilaania epoksiekvivalenttia kohti.
, . 25 :. / Hyvänä pidettyjä aminosilaaneja ovat difunktionaaliset silaanit, mukaanlukien aminopropyylitrimetoksisilaani ja aminopropyylitrietoksisilaani. Erityisen hy-vänä pidetty aminosilaani esillä olevan keksinnön mukaisiin pinnoiteseoksiin on Union Carbide AI 100. Aminosilaanin halutaan olevan difunktionaalinen, · ·: ( 30 koska tällaisten aminosilaanien reaktiivisuus on 2, so. niissä on vain 2 amiini- vetyä, jotka reagoivat ei-aromaattisen epoksin, jonka reaktiivisuus on myös 13 109911 2, kanssa ja muodostavat lineaarisen sillastumattoman epoksipolymeerin, jolla on parempi säänkestävyys.
Nämä amiinit ja aminosilaanit ovat suositeltuja, koska niillä saadaan pinnoi-5 teseoksia, joilla on erinomainen säänkestävyys sekä värin että kiillon säilymisenä mitattuna. Eräs hyvänä pidetty pinnoiteseos sisältää 10 - 20 paino-% amiinia ja/tai aminosilaania. Jos pinnoiteseos sisältää tämän alueen ulkopuolella olevan amiini- tai aminosilaanimäärän, saadaan pinnoiteseos, jolla on huono säänkestävyys ja kemikaalienkestävyys. Eräs erityisen hyvänä pidetty 10 pinnoiteseos sisältää noin 15 paino-% amiinia ja/tai aminosilaania.
Esillä olevan keksinnön mukainen hyvänä pidetty pinnoiteseos voi siten sisältää polysiloksaania ja amiinia ja/tai aminosilaania painosuhteessa noin 2:1. Hyvänä pidetty pinnoite voi lisäksi sisältää amiinia ja/tai aminosilaania orga-15 no-oksisilaaniin nähden painosuhteessa noin 3:1.
Esillä olevan keksinnön mukaisissa modifioiduissa epoksipohjaisissa pinnoite-seoksissa kovetinkomponentin suhde hartsikomponenttiin voi vaihdella laa-V: joissa rajoissa, riippumatta siitä, onko kovetin valittu amiinien yleisluokista tai •T: 20 edellä annetun yleiskaavan mukaisesta aminosilaanista tai mistä tahansa näi- t»· den yhdistelmästä. Yleisesti ottaen epoksihartsikomponentti kovetetaan niin « · suurella määrällä kovetinta, että saadaan vähintään noin 0,7 - noin 1,2 5 amiiniekvivalenttipainoa yhtä epoksidiekvivalenttipainoa kohti tai vähintään • » ► 0,2 moolia aminosilaania epoksidiekivalenttipainoa kohti. Jos lisätty kovetin-, , 25 määrä antaa alle 0,7 amiiniekvivalenttipainoa epoksidiekvivalenttipainoa koh- I,.’ ti, saaduilla pinnoiteseoksilla on hidas kovettumisaika ja niillä on huono sään- ’ kestävyys ja kemiallinen kestävyys. Jos lisätty kovetinmäärä antaa enemmän t I t kuin 1,2 amiiniekvivalenttipainoa epoksidiekvivalenttipainoa kohti, saaduilla » * pinnoiteseoksilla pinnalla esiintyy himmentymistä tai rasvaisuutta.
30 > » « 14 109911
Pigmentti- tai runkoainekomponentin suhteen voidaan todeta, että esillä oleva keksintö käsittää kaksi pääsuoritusmuotoa, jotka riippuvat siitä, käytetäänkö seosta pinnoitteina.
5 Ensimmäisessä suoritusmuodossa esillä olevan keksinnön modifioidut epoksit formuloidaan niin, että ne voidaan levittää tavanomaisella ilmakäyttöisellä, ilmaa käyttämättömällä, ilman avustamalla ilmattomalla ja sähköstaattisella ruiskutuslaitteistolla, harjalla tai telalla. Ne on tarkoitettu käytettäväksi suo-japinnoitteina teräkselle, galvanointiin, alumiinille, betonille ja muille alustoille 10 kuivan kalvon paksuuden ollessa välillä noin 25 μίτι - 2 mm. Pigmentti- tai runkoaine on siten hienojakoinen partikkelimainen materiaali, josta mieluummin vähintään 90 paino-% on kooltaan yli 325 mesh U.S. sieve. Se on valittu orgaanisista tai epäorgaanisista väripigmenteistä, joihin voivat kuulua titaanidioksidi, hiilimusta, lamppumusta, sinkkioksidi, luonnonmukaiset ja 15 synteettiset, punaiset, keltaiset, ruskeat ja mustat rautaoksidit, toluidiini- ja bentsidiinikeltainen, ftalosyaniinisininen ja -vihreä, karbatsolivioletti, ja täyte-pigmenteistä, joihin kuuluvat jauhettu ja kiteinen piidioksidi, bariumsulfaatti, magnesiumsilikaatti, kalsiumsilikaatti, kiille, rautakiille, kalsiumkarbonaatti, Y: sinkkijauhe, alumiini ja alumiinisilikaatti, kipsi, maasälpä ja vastaavat.
20 ·’y Hyvänä pidetty pinnoiteseos sisältää 50 paino-% asti hienojakoista runko- < % V · * ainetta. Jos pinnoiteseoksen halutaan olevan kirkkaan, pinnoiteseos voidaan I **· valmistaa ilman pigmentti- tai runkoainekomponenttia. Kirkkaita pinnoite- seoksia voidaan käyttää koristepinnoitteena. Jos pinnoiteseos sisältää alle , , 25 noin 10 paino-% hienojakoista runkoainetta, raaka-ainekustannus on tavaili- * * » sesti liian korkea, ja saadulla pinnoiteseoksella on huono peittämiskyky, so.
•' yksi kerros ei ehkä riitä. Jos pinnoiteseos sisältää yli 50 paino-% hienojakois- t « · ta runkoainetta, saatu pinnoiteseos on liian viskoosi levitettäväksi. Erityisen 1 * hyvänä pidetty pinnoiteseos sisältää noin 20 paino-% hienojakoista runko- · e » : t 30 ainetta.
is 10991 1
Pigmentit tai runkoaineet lisätään tyypillisesti hartsikomponentin epoksihart-siosaan ja dispergoidaan Cowles-sekoittimella vähintään Hegman-jauhatusas-teeseen 3 tai vaihtoehtoisesti ne kuulajauhetaan tai hiekkajauhetaan samaan hienousasteeseen ennen polysiloksaani- ja organo-oksisilaanikomponenttien 5 lisäämistä. Hienojakoisen pigmentin tai runkoaineen valitseminen ja disper-gointi tai jauhattaminen noin Hegman-jauhatusasteeseen 3 mahdollistaa hartsi- ja kovetinkomponenttien seoksen sumuttamisen tavanomaisella ilmaa käyttävällä, ilma-avusteisella ilmattomalla ja sähköstaattisella spray-laitteis-tolla ja antaa levittämisen jälkeen ulkonäöltään sileän, yhtenäisen pinnan.
10
Vesi on tärkeä ainesosa esillä olevassa keksinnössä. Sitä tulisi olla mukana niin paljon, että organo-oksisilaani ja/tai polysiloksaani sekä myöhempi sila-nolien kondensaatio voi tapahtua. Vesilähteitä ovat pääasiallisesti ilman kosteus ja pigmentti- tai runkoaineen päälle adsorboitunut kosteus. Kovettumi-15 sen nopeuttamiseksi voidaan lisätä muuta vettä riippuen ympäristön olosuhteista, esimerkiksi, kun pinnoite- ja päällystysseoksia käytetään kuivissa ympäristöissä. Hyvänä pidetty pinnoiteseos sisältää hydrolyysin helpottamiseksi vettä stökiömetriseen määrään asti. Ilman lisättyä vettä valmistetut pinnoite-, seokset eivät ehkä sisällä hydrolyysi- ja kondensaatioreaktioiden tarvitsemaa Ύ i 20 kosteusmäärää, jolloin saadaan pinnoiteseoksia, joilla ei ole riittävän hyvä *,,,; ultraviolettivalon-, korroosion- ja kemikaalienkestävyys. Pinnoiteseokset, jot-
J I
\ : ka sisältävät vettä yli noin 2 paino-%, pyrkivät hydrolysoitumaan ja polyme- • '' roitumaan ja muodostamaan ei-toivottua geeliä ennen levittämistä. Erityisen » i * ' * hyvänä pidetty pinnoiteseos sisältää noin 1 paino-% vettä.
,... 25 i > » . Vesi voidaan haluttaessa lisätä joko epoksidihartsiin tai polyamiinikovetti- » *’ meen. Muita vesilähteitä voivat olla epoksihartsissa, polyamiinikovettimessa, t I * ohennusliuottimessa tai muissa ainesosissa olevat pienet määrät. Vettä voi-
» I
i i daan laittaa mukaan myös käyttämällä ketimiinejä tai alkoholi-liuotin-vesi- * ♦» ’' · , 30 seoksia, kuten on kuvattu tässä yhteydessä viitteenä mainitussa US-paten- tissa nro 4,250,074. Veden alkuperästä riippumatta erityisen hyvänä pidetys- ,κ 10991 1 lb sä pinnoiteseoksessa olevan veden kokonaismäärän tulisi olla hydrolyysireak-tion helpottamiseen tarvittava stökiömetrinen määrä. Stökiömetristä määrää suurempi määrä ei ole toivottavaa, koska ylimääräinen vesi pienentää pinnoi-teseoksen pintakiiltoa.
5
Katalyyttiä voidaan lisätä 4 paino-% asti hartsiskomponenttiin tai täysin erillisenä komponenttina nopeuttamaan esillä olevan keksinnön mukaisten modifioitujen epoksidipinnoitemateriaalien kuivumista ja kovettumista. Hyödyllisiin katalyytteihin kuuluvat maaliteollisuudessa yleisesti tunnetut metallikuivaus-10 katalyytit, esimerkiksi sinkki, mangaani, koboltti, rauta, lyijy ja tina, kukin oktoaatteina, neodekanaatteina ja naftanaatteina. Sopiviin katalyytteihin kuuluvat organotinakatalyytit, joilla on yleiskaava: f5
Re - Sn - Ri
15 I
*8 jossa Rs ja Rö on valittu joukosta, johon kuuluvat enintään 11-hiiliatomiset alkyyli-, aryyli- ja alkoksiryhmät, ja R7 ja Rs on valittu samoista joukoista kuin y: Rs ja Re tai joukosta, johon kuuluvat epäorgaaniset atomit, kuten halogeenit, 20 rikki tai happi. Polysiloksaanin ja silaanin hydrolyyttisen polykondensaation .' ’ ]: nopeuttamiseen voidaan käyttää yksinään tai yhdistelmänä dibutyylitinadi- :. * · * lauraattia, dibutyylitinadiasetaattia, organotitanaatteja, natriumasetaatteja ja : ” alifaattisia sekundäärisiä tai tertiäärisiä polyamiineja, mukaanlukien propyyli- *·' ’ amiini, etyyliaminoetanoli, trietanoliamiini, trietyyliamiini ja metyylidietanoli- 25 amiini. Eräs hyvänä pidetty katalyytti on dibutyylitinadilauraatti.
» ·
Esillä olevan keksinnön mukaisilla modifioiduilla epoksipinnoitteilla on yleensä * * a f;;’ alhainen viskositeetti ja ne voidaan spray-levittää liuotinta lisäämättä. Orgaa- I Φ nisiä liuottimia voidaan kuitenkin lisätä sumuttamista ja levittämistä paranta- • · ·: 30 maan käytettäessä sähköstaattista spray-laitteistoa tai parantamaan valumis ta ja tasoittumista ja ulkonäköä, kun levittäminen tapahtuu harjalla, telalla tai 17 10991 1 normaalilla ilmaa käyttävällä tai ilmattomalla suihkutuslaitteistolla. Liuottimista esimerkkejä ovat esterit, eetterit, alkoholit, ketonit, glykolit ja vastaavat. USA:ssa Clean Air Act rajoittaa esillä olevan keksinnön pinnoiteseokseen lisätyn liuottimen suurimman määrän noin 420 g:ksi liuotinta pinnoiteseoksena 5 litraa kohti.
Esillä olevan keksinnön mukaiset epoksipolysiloksaanipinnoiteseokset voivat myös sisältää Teologista käyttäytymistä muuttavia aineita, pehmentimiä, vaahdonestoaineita, tiksotrooppisia aineita, pigmentin kostutusaineita, bitu-10 mi- ja asfalttitäyteaineita, laskeutumisenestoaineita, laimentimia, UV-valo-stabilaattoreita, ilmaa poistavia aineita ja dispergointiaineita. Hyvänä pidetty pinnoiteseos voi sisältää näitä modifiointiaineita ja muita aineita noin 10 pai-no-% asti.
15 Esillä olevan keksinnön mukainen epoksipolysiloksaanipinnoiteseos toimitetaan kaksipakkauksisena järjestelmänä kosteudelta suojaavissa säiliöissä.
Toinen pakkaus sisältää epoksidihartsin, polysiloksaanin, organo-oksisilaanin ja pigmentti- tai runkoainekomponentin ja haluttaessa lisäaineet ja liuotti-men. Toinen pakkaus sisältää polyamiinin ja/tai aminosilaanin ja valinnaisesti : 20 katalyytit tai nopeuttimet.
'· "· Esillä olevan keksinnön mukainen epoksipolysiloksaanipinnoiteseos voidaan levittää ympäristön lämpötiloissa välillä -6°C - +50°C. Kovettuminen hidastuu **’ ’ huomattavasti alle -18°C lämpötiloissa. Esillä olevan keksinnön mukainen . . 25 pinnoiteseos voidaan kuitenkin levittää paistamis-kovettamislämpötiloissa 150 - 200°C asti.
» » ·
Esillä olevan keksinnön mukaisten modifioitujen epoksipinnoitemateriaalien kovettumiseen uskotaan, haluamatta sitoutua mihinkään teoriaan, liittyvän *”*. 30 samanaikaiset reaktiot, joissa epoksidihartsi reagoi amiini- ja/tai aminosilaa- nikovettimen kanssa muodostaen kovettunutta epoksipolymeeriä, ja pölysi- 10991 1 18 loksaani ja organo-oksisilaani polykondensoituvat hydrolyyttisesti muodostaen alkoholia ja polysiloksaanipolymeeriä. Kun kovetinkomponenttia korvaamaan käytetään aminosilaania, aminosilaanin amiiniosalle tapahtuu epoksi-amiini-additioreaktio, ja aminosilaanin silaaniosa polykondensoituu hydrolyyt-5 tisesti. Esillä olevan keksinnön mukaiset modifioidut epoksipinnoitemateriaalit ovat kovettuneissa muodoissaan lineaarisia epoksimodifioituja polysiloksaa-neja, joilla on huomattavia etuja tavanomaisiin epoksijärjestelmiin verrattuna.
10 Hyvänä pidetyssä pinnoiteseoksessa aromaattinen epoksihartsi reagoi difunk-tionaalisen aminosilaanin kanssa muodostaen lineaarista epoksipolymeeriä, joka yhtyy polysiloksaanin kanssa muodostaen epoksimodifioidunpolysilok-saanipinnoitteen muodostamalla in situ lineaarista sy kl oa I i f a a tti sta/a I ifaat-tista epoksidipolymeeriä, jossa on alkoksisilaaniryhmiä.
15
Epolksidihartsin ja polyamiinin erikseen tarkastellun reaktion, jossa muodostuu kovettunutta epoksia, uskotaan tapahtuvan seuraavasti: Äj -CH2-CH—CH% * H(HNK)JM2-► Λ: \ / :T: 20 ° * ♦ ·
R, -CH2 -CH-CH^H(RNH)aU
· I
OH
Sekundääriset amiinivedyt voivat reagoida myös seuraavasti: . . 25 R2-CH2~CH—CH1 + Rx -CH-CH2-NH(RNH)fl :··: \ / i
O OH
« * · i l ••• 30 OH CH2- CH-CH2-Rl
OH
19 10991 1
Esillä olevan keksinnön mukaisten, organo-oksisilaanien ja polysiloksaanien hydrolyyttisten polykondensaatioreaktioiden uskotaan tapahtuvan vaiheittain. Ensimmäinen reaktio on organo-oksisilaanin, esimerkiksi trialkoksisilaanin tai metoksi-funktionaalisen polysiloksaanin hydrolysoituminen veden ja katalyy-5 tin läsnäollessa niin, että muodostuu vastaavia silanoleja ja vapautuu alkoholia, kuten on havainnollistettu reaktiossa 1.
Reaktio 1
Organo-oksisilaanin, so. trialkoksisilaanin hydrolyysi 10 3H20
R-Si-(OX)3 -►RSi (OH) 3 + 3XOH
ja/tai
Alkoksi-funktionaalisen polysiloksaanin hydrolyysi 15
R R R
I | i 3H70 ch3 - Si - O - Si - O - Si - CH-i ---►
! I
ox ox ox
R R R
!. I I
20 ch3 ~ Sl - O - Si - o - Si - CH·* + 3XOH
l||
OH OH OH
• ‘ ’ Toisessa reaktiossa tapahtuu organo-oksisilaanin ja polysiloksaanin, so. tri- · ' ‘ alkoksisilaanin hydrolyysissä muodostuneiden silanolien ja alkoksi-funktio- . . 25 naalisen polysiloksaanin kondensaatio niin, että muodostuu polysiloksaania ja /···’ vettä.
Reaktio 2 ::: Silanolin kondensaatio
R R R
30 ! ! : 3 RSi (OH)3 -► HO - Si - O - Si - O - Si- OH + 2H20
I I
I I I
OH OH OH
20 10991 1
Molemmat reaktiot riippuvat voimakkaasti pH-arvosta, mutta optimaalisissa olosuhteissa hydrolyysi ja kondensaatio alkavat minuuttien kuluessa. Samat tekijät, jotka nopeuttavat alkoksisilaanien hydrolysoitumista ja silanolien kondensoitumista, nopeuttavat myös silanolin ja niiden alkoksisilaani- ja metoksi-5 funktionaalisten polysiloksaaniprekursoreiden kondensoitumista. Organo-oksisilaanin ja polysiloksaanin hydrolyysin ja täydellisen kondensaation koko-naisreitti on monimutkainen. Kuviossa 1 on esitetty Hiils Corporation Silicon Compounds Register and Review-julkaisusta otettu malli trialkoksisilaanin hydrolysoitumiselle ja kondensoitumiselle.
10
Kuva 1 HYDROLYYSI---
K
o
1 ς R R R R
1 I ! n
RO-Si-OR -► RO-Si-OR -► RO-Si-OH -► HO-Si-OH D
! ! ! !
OR OH OH OH E
\ I \ \ I N
\ I \ \ I S
\ ▼ \ * \ * a \ \ \ A
· .· · 20 i j j A
RO-Si-OSie -►RO-Si-OSis -►HO-Si-OSi* T
I I I
. · ' ' T
OR OH OH 1 "· \ . \ o : \ \ \ I \ \ \
oc R R
25 * j sio-si-osie —►HO-si-osi* II i i OR OSi* \
li: \ I
\ ▼ T
R
*' I
30 ssio-Si-OSi* ^ I * *; i OSi« „ 109911 21
Alkoksisilaanin hydrolysoitumisesta muodostuneet silanolit voivat myös kondensoitua piipigmenttien tai -runkoaineiden, kuten jauhetun lasin, kvartsin ja piidioksidin pinnalla olevien hydroksyyliryhmien kanssa. Samat silanolit voivat myös kondensoitua epoksidihartsin ja polyamiinin reaktiosta muodostuneiden 5 hydroksyyliryhmien kanssa.
Esillä olevan keksinnön mukaisten epoksipolysiloksaanipinnoitemateriaalien kemiallisiin ja fysikaalisiin ominaisuuksiin voidaan vaikuttaa valitsemalla harkitusti epoksihartsi-, organo-oksisilaani-, polysiloksaani-, polyamiini- tai ami-10 nosilaanikovetin- ja pigmentti- tai aggregaatti-komponentit sekä epoksihart-sin ja kovettimen välisen reaktion ja organo-oksisilaanin ja polysiloksaanin hydrolyyttisen polykondensaation suhteelliset nopeudet.
Pinnoiteseos, joka on valmistettu yhdistämällä difunktionaalinen aminosilaani 15 ei-aromaattisen epoksihartsin kanssa, on alkalienkestävyydeltään entistä parempaa, säänkestävää, mahdollistaa rajoittamattoman uudelleenpinnoittami-sen ja on hankauksenkestävyydeltään parempaa kuin polyuretaani (mikä on täysin odottamatonta, koska siloksaanipolymeereillä ja epoksipolymeereillä V: on erittäin heikko hankauksenkestävyys).
:T: 20 •...: Esillä olevan keksinnön mukaiset pinnoiteseokset kykenevät kovettumaan " täydellisesti ympäristön lämpötiloissa -6°C - +50°C. Eräissä esillä olevan kek- :‘ sinnön mukaisen pinnoiteseoksen sovellutuksissa täydelliseen kovettumiseen voidaan päästä paistettaessa jopa 150 - 200°C lämpötiloissa.
.·. : 25
Esillä olevan keksinnön mukaisilla pinnoiteseoksilla on odottamatta ja yllättä-en entistä parempi säänkestävyys ja kestävyys kemikaalien aiheuttamaa kor-
• I I
, · · ·, roosiota vastaan sekä suuri veto- ja puristuslujuus ja erinomainen iskun- ja hankauksenkestävyys.
30 22 10991 1 Nämä ja muut esillä olevan keksinnön tunnusmerkit käyvät paremmin ilmi seuraavista esimerkeistä. Esimerkeissä 1 - 4 käytetyt aineet on kuvattu taulukossa 2. Kaikissa esimerkeissä ainesosat on yhdistetty grammoina ilmoitetuissa suhteissa.
5 Taulukko 2
Ainesosa Kuvaus
Epon 828 Shell'in epoksihartsi, ekv.paino = 190
Epon DPL862 Shell'in epoksihartsi, ekv.paino = 165 10 Eponex 1513 Shell'in epoksihartsi, ekv.paino = 230
Epalloy 8250 CVCin epoksihartsi, ekv.paino = 170 Epodil 757 Pacific Anchor'in sykloheksaanidimetanolidiglysidyylieet- teri
Aroflint 607 Reinchold'in epoksidihartsi 15 A-163 Carbide'n metyylitrimetoksisilaani DC-3074 Dow Corning'in metoksi-funktionaalinen polysiloksaani A-1100 Carbide'n aminopropyylitrimetoksisilaani Y-9632 Carbide'n omistama aminosilaani Z6020 Dow Corning'in aminoetyyliaminopropyylitrimetoksisilaani 20 ED-117 Wacker'in omistama aminosilaani
Euredur 3265 Schering Berlin'in polyamiini, ekv. paino = 400
Ancamine 1942 Pacific Anchor'in polyamiini, ekv. paino = 70 '·· DCH-99 % DuPonfin diaminosykloheksaani
Araldite R972 Ciba Geigy'n metyleeni-bis-dianliniini ekv.paino = 48 25 Nuosperse 657 Pigmentin kostutusaine ;.. ’ Tioxide RTC 60 Titaanidioksidi ' F-75 40 mesh kvartsihiekka I 1 ·
Crystal Silica #70 70 mesh kvartsihiekka T Silcosil 325 U.S. Silica'n kvartsijauho • : 30 Dislon 6500 King Industries'in tiksotrooppi BYK 080 ΒΥΚ-Chemie'n vaahdonestoaine 23 10991 1 ESIMERKIT 1 - 4
Esimerkit 1-4 kuvaavat pinnoittamisiin tarkoitetun hartsikomponentin valmistamista ja esillä olevan keksinnön mukaista pigmentti- tai runkoainemate-5 riaalin yhdistämistä. Kussakin esimerkissä on hieman muutettu hartsi- ja pig-menttiseoksen valmistamiseen käytettyjen ainesosien tyyppejä ja suhteita.
Osa kustakin esimerkissä valmistetusta hartsi- ja pigmenttiseoksesta yhdistetään sen jälkeen erilaisten kovetinkomponenttien ja liuottimien kanssa eri suhteissa taulukon 3 mukaisesti. Jokaisesta saadusta pinnoiteseoksesta tes-10 tattiin kovettumisaika, säänkestävyys, korroosionkestävyys ja kemikaalien-kestävyys, kuten taulukossa 3 on esitetty.
ESIMERKKI 1 15 Hartsin ja pigmentin seos valmistettiin yhdistämällä seuraavat aineet: 285 g
Eponex 1513 (epoksidihartsi), 5 g Nuosperse 657 (pigmentin kostutusaine), 5 g BYK 080 (vaahdonestoaine), 10 g Dislon 6500 (tiksotrooppinen aine) ja 338 g Tioxide RTC60 (titaanidioksidi). Ainesosat lisättiin noin litran purkkiin ja V: dispergoitiin ilmakäyttöisen Cowles-liuotuslaitteen avulla 5 Hegman-jauhatus- •V : 20 kovuuteen. Tähän kului noin 20 minuuttia, minkä jälkeen lisättiin 25 g * »· •...: A-163:a (trimetoksisilaani) ja 432 g DC-3074:a (polysiloksaani) ja yhdistettyä t · t '· ’! seosta sekoitettiin sen jälkeen, kunnes se tuli yhtenäiseksi. Hartsiseoksen :ti” Brookfield-viskositeetti oli noin 10.000 cP 20°C:ssa (70°F) ja laskettu ekviva- * ’ lenttipaino 315 g ekvivalenttia kohti.
. : 25 .*··’. ESIMERKKI 2 t S * · * I * _; !.* > Hartsin ja pigmentin seos valmistettiin yhdistämällä seuraavat aineet: 390 g
Epodil 757 (epoksidihartsi), 5 g Nuosperse 657 (pigmentin kostutusaine), 5 g ” ". 30 BYK 080 (vaahdonestoaine), 10 g Dislon 6500 (tiksotrooppinen aine) ja 338 g Tioxide RTC60 (titaanidioksidi). Ainesosat lisättiin noin litran purkkiin ja 24 10991 1 dispergoitiin ilmakäyttöisen Cowles-liuotuslaitteen avulla 5 Hegman-jauhatus-kovuuteen. Tähän kuluui noin 20 minuuttia, minkä jälkeen lisättiin 25 g A-163:a (trimetoksisilaani) ja 432 g DC-3074:a (polysiloksaani) ja yhdistettyä seosta sekoitettiin sen jälkeen, kunnes se tuli yhtenäiseksi. Hartsiseoksen 5 Brookfield-viskositeetti oli noin 3.800 cP 20°C:ssa (70°F) ja laskettu ekviva-lenttipaino 265 g ekvivalenttia kohti.
ESIMERKKI 3 10 Käytettiin samoja ainesosia ja samaa menettelyä kuin esimerkin 1 hartsin ja pigmentin seoksen valmistamiseen paitsi, että 385 g Eponex 1513-epoksidi-hartsin asemesta käytettiin 356 g Aroflint 607:a (epoksidihartsi). Tämän hartsiseoksen Brookfield-viskositeetti oli noin 6.800 cP 20°C:ssa (70°F) ja laskettu ekvivalenttipaino 338 g ekvivalenttia kohti.
15 VERTAILUESIMERKKI 4
Hartsin ja pigmentin seos valmistettiin yhdistämällä seuraavat aineet: 711 g Y: Epon 828 (epoksidihartsi), 5 g Nuosperse 657 (pigmentin kostutusaine), 5 g : ·' 20 BYK 080 (vaahdonestoaine), 10 g Dislon 6500 (tiksotrooppinen aine) ja 338 g tioksidia RTC 60 (titaanidioksidi). Ainesosat lisättiin noin 1 litran purk- ’· " kiin ja dispergoitiin ilmakäyttöisen Cowles-liuotuslaitteen avulla alle 5 Heg- •* I · man-jauhatuskovuuteen. Seos laimennettiin 100 g:lla ksyleeniä viskositeetin * * · pienentämiseksi ja sen jälkeen sekoitettiin, kunnes seos oli yhtenäinen. Hart- . . 25 siseoksen Brookfield-viskositeetti oli noin 12.000 cP 20°C:ssa (70°F) ja lasket- * »» ,·Υ tu ekvivalenttipaino 313 g ekvivalenttia kohti.
Sekoitettiin keskenään 300 g esimerkin 1 hartsiseosta, 48 g Union Carbide A-1100:a (aminopropyylitrimetoksisilaani) ja 20 g butyyliasetaattia (orgaani-•' , 30 nen liuotin). Sen jälkeen seos ruiskulevitettiin hiekkapuhalletuille, ruostumat tomasta teräksestä oleville teräslevyille käyttämällä ilman avulla sumuttavaa 10991 1 25
DeVilbiss-ruiskupistoolia. Epoksipolysiloksaanipinnoite kuivui kosketuskuivaksi alle 1 tunnissa ja oli kokonaan kuiva noin 8 tunnissa. Pinnoiteseoksen alku-kiilto oli 90 60° kulmalla.
5 Esimerkkien 1, 2 ja 3 ja vertailuesimerkin 4 hartsiseokset sekoitettiin taulukossa 3 annettujen kovettimien ja liuottimien kanssa ja levitettiin samalla tavoin testiruuduille.
Taulukon 3 mukaisesti valmistetuista epoksipolysiloksaanipinnoiteseoksista 10 testattiin kovettumisaika, säänkestävyys, korroosionkestävyys ja kemikaa-lienkestävyys seuraavilla ASTM-menetelmillä ja teollisuuden testausmenetelmillä: 1. ASTM G53, josta joskus käytetään nimitystä nopeutettu säänkestotesti 15 QUV, on nopeutettu testi, jonka tarkoituksena on jäljitellä auringonvalon ja veden, kuten sateen tai kasteen aiheuttamaa pinnoitteiden huononemista. Testilevyt asetetaan alttiiksi vuorotteleville ultraviolettivalojak-soille ja kondensaatiokosteusjaksoille. Hajoaminen mitataan pinnoitteen Y: kiillon häviämisenä tai ruostumisena ja kuplimisena.
: Y: 20 2. ASTM B117 mittaa pinnoitettujen levyjen korroosionkestävyyttä suola- ,,.: suihkulle (sumulle) määrätyissä olosuhteissa. Levyt tarkistetaan aika ajoin Y 'i ja ne pisteitetään ASTM D1654:n mukaisesti kuplimisen ja ruostumisen : ” suhteen. Testausmenetelmässä asteikkona on 1 -10, jossa 10 merkitsee ’ ’ sitä, että mitään muutosta ei ole tapahtunut.
, . 25 3. Kemikaalienkestävyys, Union Carbide Method C117, mittaa pinnoitteiden , Y' kestävyyttä 10 eri reagenssille. 1 ml kutakin reagenssia laitetaan testatta- *, van pinnoitteen päälle ja peitetään kellolasilla. 24 tunnin kuluttua rea- t * * ,genssit poistetaan ja mahdolliset muutokset pisteitetään asteikolla 1 -10, ’·” jossa 10 tarkoittaa, että mitään muutosta ei ole tapahtunut, 8 tarkoittaa · ·:, 30 jonkinasteista muutosta, 6 tarkoittaa suurta muutosta, 4 tarkoittaa osit taista pettämistä ja 2 tarkoittaa täydellistä pettämistä.
26 10991 1
Kiillon säilyminen nopeutetussa säänkestotestissä QUV, suolasumutestissä ja täplätestissä osoittaa selvästi, että esillä olevan keksinnön mukaisilla epoksi-polysiloksaanipinnoiteseoksilla on parempi kemikaalienkestävyys, korroosionkestävyys ja säänkestävyys kuin tavanomaisilla epoksipinnoiteseoksilla.
5
Vaikkakin esillä olevaa keksintöä on kuvattu huomattavan yksityiskohtaisesti sen tiettyjen hyvänä pidettyjen muunnelmien avulla, myös muut muunnelmat ovat mahdollisia. Patenttivaatimusten hengen ja laajuuden ei tulisi siten rajoittua niissä kuvattuihin hyvänä pidettyihin muunnelmiin.
* *» * * * • I · t · » 6 •

Claims (8)

27 109911
1 I ·
1. Epoksi-polysiloksaanipolymeeripinnoiteseos, tunnettu siitä, että se on valmistettu yhdistämällä: 5 polysiloksaania valittuna joukosta, joka muodostuu alkoksi- ja hydroksi-funktionaalisista polysiloksaaneista, joiden molekyylipaino on välillä noin 400 - 2.000; organo-oksisilaania, jolla on kaava OR4 ίο | R3- iji - OR4 or4 jossa R3 on valittu joukosta, johon kuuluvat enintään 6-hiiliatomiset aryyli-, 15 alkyyli- ja sykloalkyyliryhmät, ja ryhmät R4 on toisistaan riippumatta valittu joukosta, johon kuuluvat enintään 6-hiiliatomiset alkyyli-, hydroksialkyyli-, alkoksialkyyli- tai hydroksialkoksialkyyliryhmät; difunktionaalista aminosilaanikovetinkomponenttia, joka kondensoituu si-V: laaniryhmiensä kautta polysiloksaanin kanssa, ja jolla on yleiskaava :T: 20 H(HNR)a - Si - (0-X)3 • · » · • » :t<” jossa a on 1, Ron difunktionaalinen orgaaninen radikaali itsenäisesti valittu na joukosta, johon kuuluvat aryyli-, alkyyli-, dialkyyliaryyli-, alkoksialkyyli- ja . . 25 sykloalkyyliradikaalit, ja jossa X on rajoittunut alkyyli-, hydroksialkyyli-, alkok- * «» sialkyyli- tai hydroksialkoksialkyyliryhmiin, jotka sisältävät vähemmän kuin • noin 6 hiiliatomia; i! ei-aromaattista epoksidihartsia, jonka ketju pitenee polysiloksaanin amiini- ryhmien reaktion kautta niin, että muodostuu täysin kovettunutta epoksi- 30 polysiloksaanipolymeeriä; ja 28 109911 niin paljon vettä, että se helpottaa hydrolysoitumista ja polykondensoitumista niin, että ympäristön lämpötilassa muodostuu täysin kovettunut pinnoite.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että ei- 5 aromaattinen epoksidihartsi sisältää enemmän kuin yhden 1,2-epoksiryhmän molekyyliä kohti ja epoksidiekvivalenttipaino on välillä 100 - 2.000.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että poly-siloksaanilla on kaava 10 ' ' R2 -O - Si - O - R2 - R, -ln 15 jossa kukin Ri on valittu joukosta, johon kuuluvat hydroksiryhmä ja enintään 6-hiiliatomiset alkyyli-, aryyli- ja alkoksiryhmät, kukin R2 on valittu joukosta, johon kuuluvat vety ja enintään 6-hiiliatomiset alkyyli- ja aryyliryhmät, että Y: n on valittu niin, että polysiloksaanikomponentin molekyylipaino on 400 - II· v : 20 2.000, ja että polysiloksaania on mukana 15 - 45 paino-% koko seoksesta.
*· '*· 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että seos :, ' sisältää lisäksi vähintään yhtä, ympäristön lämpötilassa tapahtuvaa kovettu- I · · v ’ mistä helpottavaa metallikatalyyttiä, joka katalyytti on valittu joukosta, johon . . 25 kuuluvat sinkki, mangaani, koboltti, rauta, lyijyjä tina, kukin oktanoaattien, * I * .>··*. neodekanaattien tai naftanaattien muodossa. » * ·
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että se si-"" sältää noin 10 paino-% koko seoksesta lisäaineita valittuna joukosta, johon 30 kuuluvat valumista muuttavat aineet, Teologista käyttäytymistä muuttavat aineet, pehmentimet, vaahdonestoaineet, tiksotrooppiset aineet, pigmentin 109911 29 kostutusaineet, bitumi- ja asfalttitäyttöaineet, laskeutumisenestoaineet, lai-mentimet, UV-valolta suojaavat stabilointiaineet, ilmaa vapauttavat aineet ja dispergointiaineet.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että se si sältää 15 - 45 paino-% ei-aromaattista epoksidihartsia, 15 - 45 paino-% po-lysiloksaania, 1-10 paino-% organo-oksisilaania, 10 - 20 paino-% kovetinta ja 50 paino-% asti runkoainetta laskettuna seoksen kokonaispainosta.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että se si sältää noin 25 paino-% ei-aromaattista epoksidihartsia, 30 paino-% poly-siloksaania, 5 paino-% organo-oksisilaania, 15 paino-% kovetinta ja loput liuotinta ja lisäaineita laskettuna seoksen kokonaispainosta.
8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että siinä polysiloksaanin painosuhde organo-oksisilaaniin on noin 6:1, polysiloksaanin painosuhde kovettimeen on noin 2:1 ja kovettimen painosuhde organo-oksisilaaniin on noin 3:1. « · > > 1G Q 911 30 · ^' 1 1
FI972098A 1994-11-18 1997-05-16 Epoksipolysiloksaanipinnoite FI109911B (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US34241494 1994-11-18
US08/342,414 US5618860A (en) 1993-05-19 1994-11-18 Epoxy polysiloxane coating and flooring compositions
US9511827 1995-09-18
PCT/US1995/011827 WO1996016109A1 (en) 1994-11-18 1995-09-18 Epoxy polysiloxane coating and flooring compositions

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI972098A0 FI972098A0 (fi) 1997-05-16
FI972098A FI972098A (fi) 1997-07-08
FI109911B true FI109911B (fi) 2002-10-31

Family

ID=23341717

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI972098A FI109911B (fi) 1994-11-18 1997-05-16 Epoksipolysiloksaanipinnoite

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5618860A (fi)
EP (1) EP0792314B1 (fi)
JP (1) JP4001623B2 (fi)
KR (1) KR100376362B1 (fi)
CN (1) CN1094135C (fi)
AT (1) ATE187185T1 (fi)
AU (2) AU3555495A (fi)
BR (1) BR9510395A (fi)
CA (1) CA2205465C (fi)
CZ (1) CZ292272B6 (fi)
DE (1) DE69513685T2 (fi)
DK (1) DK0792314T3 (fi)
ES (1) ES2139243T3 (fi)
FI (1) FI109911B (fi)
GR (1) GR3032651T3 (fi)
HU (1) HU220298B (fi)
NO (1) NO311579B1 (fi)
NZ (1) NZ293180A (fi)
PL (1) PL183392B1 (fi)
RU (1) RU2159260C2 (fi)
UA (1) UA58487C2 (fi)
WO (1) WO1996016109A1 (fi)

Families Citing this family (96)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5804616A (en) 1993-05-19 1998-09-08 Ameron International Corporation Epoxy-polysiloxane polymer composition
MY118683A (en) * 1996-05-06 2005-01-31 Ameron Int Corp Siloxane-modified adhesive/adherend systems
WO1998020082A1 (en) * 1996-11-01 1998-05-14 Laboratoires Choisy Ltee Improved coating or sealing composition
US6013752A (en) * 1997-06-04 2000-01-11 Ameron International Corporation Halogenated resin compositions
US5977255A (en) * 1997-10-06 1999-11-02 Dow Corning Corporation Glycidoxy-functional polymer cured with amine-functional organosilicon compound
US6110996A (en) * 1997-10-20 2000-08-29 Ginsberg; Murray Building composition and method for making the same
US6180573B1 (en) 1997-11-20 2001-01-30 Dresser Industries, Inc. Weight material for drilling fluids and method of creating and maintaining the desired weight
US6281321B1 (en) 1997-11-27 2001-08-28 Akzo Nobel N.V. Coating compositions
US6103003A (en) 1998-03-28 2000-08-15 Ledbetter; C. Burgess Textured coating and method of applying same
JP3941262B2 (ja) * 1998-10-06 2007-07-04 株式会社日立製作所 熱硬化性樹脂材料およびその製造方法
KR100430196B1 (ko) * 1998-12-16 2004-09-18 제일모직주식회사 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물
US6344520B1 (en) 1999-06-24 2002-02-05 Wacker Silicones Corporation Addition-crosslinkable epoxy-functional organopolysiloxane polymer and coating compositions
FI105406B (fi) * 1999-07-05 2000-08-15 Nor Maali Oy Maaleissa käytettävä koostumus
BR0107476B1 (pt) * 2000-01-12 2012-01-24 composição de revestimento de cura em temperatura ambiente, e, uso da mesma.
KR20010084168A (ko) * 2000-02-24 2001-09-06 김기태 실내외 바닥마감 몰탈의 조성물과 그 시공방법
US7445848B2 (en) 2000-06-23 2008-11-04 Akzo Nobel Coatings Internationals B.V. Ambient temperature curing coating composition
WO2001098419A1 (en) 2000-06-23 2001-12-27 International Coatings Limited Ambient temperature curing coating composition
US6500457B1 (en) 2000-08-14 2002-12-31 Peirce Management, Llc Oral pharmaceutical dosage forms for pulsatile delivery of an antiarrhythmic agent
EP1191074A1 (en) 2000-09-25 2002-03-27 Sigma Coatings B.V. Water-based two component protective coating compositions
US6608126B2 (en) 2000-12-18 2003-08-19 Dow Corning Corporation Silicone liquid crystals, vesicles, and gels
US6521345B1 (en) 2001-03-01 2003-02-18 Scott Jay Lewin Environmentally protected outdoor devices
US6639025B2 (en) * 2002-02-01 2003-10-28 Ameron International Corporation Elastomer-modified epoxy siloxane compositions
DE10212523A1 (de) * 2002-03-21 2003-10-02 Degussa Lufttrocknende, silanhaltige Beschichtungsmittel
EP1359197A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-05 SigmaKalon Group B.V. Epoxy-polysiloxane resin based compositions useful for coatings
EP1359198A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-05 SigmaKalon Group B.V. Epoxy-modified polysiloxane resin based compositions useful for coatings
EP1501884A1 (en) * 2002-05-03 2005-02-02 SigmaKalon Services B.V. Amino-functional polysiloxanes and their use in coatings
US6824832B2 (en) 2002-07-08 2004-11-30 R&J Hansen, L.L.C. Thermosetting plastic composition
DE10328636B4 (de) * 2003-06-26 2016-06-23 Evonik Degussa Gmbh Verwendung von mit Oxyalkylenethergruppen modifizierten Epoxypolysiloxanen als Hydrophobierungsmittel in Siliconharzfarben
DE10336544A1 (de) * 2003-08-05 2005-02-24 Degussa Ag Zweikomponentenbeschichtungssystem für die Ausstattung glatter Oberflächen mit "Easy-to-clean" - Eigenschaften
CN100537672C (zh) * 2003-10-03 2009-09-09 亨普尔股份公司 增粘涂层组合物和使用该组合物在基底上形成涂层的方法
US7129310B2 (en) 2003-12-23 2006-10-31 Wacker Chemical Corporation Solid siliconized polyester resins for powder coatings
JP4721667B2 (ja) * 2004-07-28 2011-07-13 恒和化学工業株式会社 無溶剤・常温硬化形塗料組成物
JP2006036985A (ja) * 2004-07-28 2006-02-09 Kowa Chem Ind Co Ltd 塗料組成物
US7834121B2 (en) * 2004-09-15 2010-11-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Silicone resin containing coating compositions, related coated substrates and methods
US7459515B2 (en) 2004-09-15 2008-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Fast-curing modified siloxane compositions
EP1819792B1 (en) * 2004-10-13 2009-04-15 Luca Prezzi Polymeric compositions with modified siloxane networks, corresponding production and uses thereof
WO2006074395A1 (en) * 2005-01-07 2006-07-13 The Sherwin-Williams Company Slip-resistant coating composition and substrate coated therewith
US7264669B1 (en) * 2005-02-03 2007-09-04 Tribofilm Research, Inc. Scratch resistant gradient coating and coated articles
US20070095681A1 (en) * 2005-10-28 2007-05-03 Craig Jones Epoxy coat kit
DE102007020404A1 (de) * 2006-09-18 2008-10-30 Nano-X Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials
US8168738B2 (en) 2006-09-21 2012-05-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods
US8349066B2 (en) 2006-09-21 2013-01-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods
US7868120B2 (en) 2006-09-21 2011-01-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods
CN101627071B (zh) * 2007-03-09 2012-08-29 可隆株式会社 有机聚硅氧烷,含有该有机聚硅氧烷的粘合剂组合物,和由此处理的橡胶增强剂
NO20073388L (no) * 2007-07-02 2009-01-05 Jotun As Organofunksjonelle polysiloksanpolymerer og belegningssammensetninger som inneholder nevnte polymerer
CN102164982B (zh) * 2007-08-09 2015-04-08 阿克佐诺贝尔国际涂料股份有限公司 高固体环氧树脂涂料组合物
DE102007038314A1 (de) * 2007-08-14 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen
CN101143933B (zh) * 2007-09-27 2010-09-29 成都多沐汽车工程有限公司 实心环氧塑料板材及生产方法
US20090281207A1 (en) * 2008-05-06 2009-11-12 John Stratton De-polluting and self-cleaning epoxy siloxane coating
US20100132303A1 (en) * 2008-12-03 2010-06-03 Kevin Patrick Gill Structural panels and methods of making them
US7820779B2 (en) * 2009-03-13 2010-10-26 Polymate, Ltd. Nanostructured hybrid oligomer composition
CN101942258B (zh) * 2009-07-08 2012-05-30 中国石油天然气集团公司 钢质热煨弯管用无溶剂环氧涂料及制造方法
US20110105647A1 (en) * 2009-10-30 2011-05-05 Rust-Oleum Corporation Countertop Coating
EP2439223A1 (de) * 2010-10-11 2012-04-11 BYK-Chemie GmbH Polysiloxan-Gruppen enthaltende Copolymere mit Epoxy/Amin-Grundgerüst und deren Verwendung
US20130029311A1 (en) * 2011-02-15 2013-01-31 Ideapaint, Inc. Siloxane based coatings for writable-erasable surfaces
CN102816521B (zh) * 2011-06-10 2015-05-13 中国石油天然气集团公司 海洋平台钢结构大气区长效防腐蚀涂料及制造方法
CN102295875B (zh) * 2011-06-29 2013-01-09 中科院广州化学有限公司 含环氧基有机硅杂化物的环氧地坪涂料及制备方法与应用
CN102876184B (zh) * 2011-07-15 2015-05-13 上海大通高科技材料有限责任公司 罐装二维固化弱溶剂型韧性环氧防腐蚀涂料及其制备方法
US20120095605A1 (en) 2011-09-17 2012-04-19 Tran Bao Q Smart building systems and methods
CN102391771B (zh) * 2011-10-14 2014-03-26 洛阳双瑞防腐工程技术有限公司 一种风电叶片用厚浆快干型耐候耐磨涂料及其制备方法
US9090797B2 (en) 2011-12-02 2015-07-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of mitigating ice build-up on a substrate
US8765228B2 (en) 2011-12-02 2014-07-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of mitigating ice build-up on a substrate
US20130152503A1 (en) * 2011-12-16 2013-06-20 Regenesis Bioremediation Products Method of preventing intrusion of toxic vapor into indoor air
US8359750B2 (en) 2011-12-28 2013-01-29 Tran Bao Q Smart building systems and methods
SG11201404209TA (en) * 2012-01-20 2014-08-28 Ideapaint Inc Low volatile organic component dry erase siloxane-based coatings
US8809468B2 (en) * 2012-03-09 2014-08-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Epoxy siloxane coating compositions
WO2014164202A1 (en) * 2013-03-12 2014-10-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Epoxy siloxane coating compositions
SG11201405907SA (en) * 2012-03-19 2014-11-27 Ideapaint Inc Clear siloxane-based write-erase coating with low volatile organic character
CN111234584A (zh) 2012-08-29 2020-06-05 赫普有限公司 包含空心玻璃球和导电颜料的防腐蚀锌底漆涂料组合物
US9273225B2 (en) 2012-09-12 2016-03-01 Momentive Performance Materials Inc. Siloxane organic hybrid materials providing flexibility to epoxy-based coating compositions
US20140303284A1 (en) 2013-03-15 2014-10-09 The Sherwin-Williams Company Expoxyfluorosilicones and modified polyacrylic resins for coating compositions
US9920216B2 (en) 2013-03-27 2018-03-20 Hempel A/S Curing agent for tie-coat composition comprising an amino-silane adduct
RU2671335C2 (ru) * 2013-09-06 2018-10-30 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Композиция для нанесения покрытия
CN103642376B (zh) * 2013-09-29 2016-09-07 江苏中矿大正表面工程技术有限公司 一种防水涂料
KR101546729B1 (ko) * 2013-12-11 2015-08-24 한국과학기술원 에폭시 실록산 수지 조성물을 이용한 하드코팅막 및 이의 제조 방법
MX358938B (es) * 2014-01-21 2018-09-10 Centro De Investig En Polimeros S A De C V Una resina cicloalifática, su método de obtención y su aplicación en un recubrimiento de alta resistencia.
US20150322271A1 (en) * 2014-05-09 2015-11-12 Prc-Desoto International, Inc. Chromate free pretreatment primer
EP3209437A1 (en) 2014-10-23 2017-08-30 Rima Industries S.a.l. (Holding Company) Method and apparatus for rapid dry carbonization of organic waste, apparatus and catalytic system associated to the method
JP6545497B2 (ja) * 2015-03-25 2019-07-17 三井化学株式会社 硬化性組成物およびその製造方法
US20170267893A1 (en) * 2016-03-18 2017-09-21 Warren Environmental, Inc. Bpa free sprayable epoxy resin
CA3024534C (en) 2016-05-20 2024-02-20 Ideapaint, Inc. Dry-erase compositions and methods of making and using thereof
CN106085223B (zh) * 2016-06-17 2019-04-26 武汉山虎涂料有限公司 氟改性环氧聚硅氧烷涂料及其制备方法和应用
CN107486537B (zh) * 2017-06-27 2019-10-25 马鞍山市鑫龙特钢有限公司 一种无烟压铸脱模剂的制备方法
US10975262B1 (en) 2017-08-11 2021-04-13 Columbia Insurance Company Writable, dry erasable paints with selected surfactants
US10273253B1 (en) 2017-10-10 2019-04-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for producing an ionic liquid
TW201922765A (zh) 2017-10-10 2019-06-16 美商片片堅俄亥俄州工業公司 離子液體
CN108299829B (zh) * 2018-03-16 2020-07-28 武汉大学 有机硅互穿网络聚合物及其制备方法
DE102018121691A1 (de) * 2018-09-05 2020-03-05 Universität Paderborn Zusammensetzung für eine Oberflächenbeschichtung und Verfahren zum Herstellen einer solchen
KR102288642B1 (ko) * 2018-10-12 2021-08-12 주식회사 멕스플로러 복합 코팅액, 이를 이용하여 제조된 금속 기판 구조체, 및 그 제조 방법
US20220049108A1 (en) 2018-12-04 2022-02-17 Ppg Industries Ohio, Inc. Coated substrates with attached dopants coblasted with particles and dopant
CN113166948A (zh) 2018-12-04 2021-07-23 Ppg工业俄亥俄公司 经处理颗粒及基底
CA3144788A1 (en) 2019-07-05 2021-01-14 The Sherwin-Williams Company Slurry floor treatment technology, such as curable epoxy resin-based systems, other resin systems, and related resin coat methods
KR20230149285A (ko) 2020-07-28 2023-10-26 주식회사 프리메디텍 의료용 니들 홀더의 제조방법
KR20220014273A (ko) 2020-07-28 2022-02-04 주식회사 프리메디텍 의료용 니들 홀더
WO2022232817A1 (en) 2021-04-30 2022-11-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods of making coating layers and substrates having same coating layers
CN114456683B (zh) * 2022-01-04 2022-11-25 上海雷鸟涂料有限公司 一种防腐面漆及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3183198A (en) * 1960-08-09 1965-05-11 Tile Council Of America Two-part adhesive bonding compositions comprising an epoxy resinous material and a poly-amido amine
US3297724A (en) * 1961-03-07 1967-01-10 Eastman Kodak Co Diepoxides
US3395128A (en) * 1963-06-14 1968-07-30 Union Carbide Corp Thermoplastic copolymers derived from diglycidyl ether of 1, 4-cyclohexanedimethanol
US4250074A (en) * 1979-09-06 1981-02-10 Ameron, Inc. Interpenetrating polymer network comprising epoxy polymer and polysiloxane
AU525461B2 (en) * 1978-10-23 1982-11-04 Ameron, Inc. Polymer network comprising epoxy polymer and polysiloxane
JPS5734150A (en) * 1980-08-08 1982-02-24 Toray Silicone Co Ltd Organopolysiloxane resin composition
JPS5852350A (ja) * 1981-09-21 1983-03-28 Toray Silicone Co Ltd プライマ−組成物
US4678835A (en) * 1986-01-30 1987-07-07 Ppg Industries, Inc. Coating composition containing an ungelled reaction product as a curative
DE3738634C2 (de) * 1986-11-13 1996-11-14 Sunstar Engineering Inc Epoxyharzmasse mit darin dispergierten Siliconharzteilchen
US5019607A (en) * 1989-11-01 1991-05-28 Eastman Kodak Company Modified epoxy resins and composites
AU4040695A (en) * 1995-12-13 1996-06-06 Ameron Inc Epoxy polysiloxane coating and flooring compositions

Also Published As

Publication number Publication date
KR970707213A (ko) 1997-12-01
JPH10509195A (ja) 1998-09-08
FI972098A0 (fi) 1997-05-16
NO311579B1 (no) 2001-12-10
CZ152797A3 (cs) 1998-07-15
CA2205465A1 (en) 1996-05-30
AU3555495A (en) 1996-06-17
FI972098A (fi) 1997-07-08
PL183392B1 (pl) 2002-06-28
HU220298B (hu) 2001-11-28
ES2139243T3 (es) 2000-02-01
JP4001623B2 (ja) 2007-10-31
BR9510395A (pt) 1997-12-23
WO1996016109A1 (en) 1996-05-30
CN1094135C (zh) 2002-11-13
HUT77451A (hu) 1998-04-28
GR3032651T3 (en) 2000-06-30
EP0792314A1 (en) 1997-09-03
ATE187185T1 (de) 1999-12-15
AU671943B2 (en) 1996-09-12
AU3177395A (en) 1996-05-23
EP0792314B1 (en) 1999-12-01
DK0792314T3 (da) 2000-05-01
NZ293180A (en) 1998-04-27
EP0792314A4 (en) 1998-05-06
CA2205465C (en) 2004-02-24
DE69513685T2 (de) 2000-05-04
RU2159260C2 (ru) 2000-11-20
CN1173191A (zh) 1998-02-11
NO972251L (no) 1997-07-18
UA58487C2 (uk) 2003-08-15
US5618860A (en) 1997-04-08
NO972251D0 (no) 1997-05-16
PL324038A1 (en) 1998-05-11
DE69513685D1 (de) 2000-01-05
KR100376362B1 (ko) 2003-07-18
CZ292272B6 (cs) 2003-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI109911B (fi) Epoksipolysiloksaanipinnoite
AU726606B2 (en) Epoxy-polysiloxane polymer composition
CA2866375C (en) Epoxy siloxane coating compositions
US8846827B2 (en) Epoxy siloxane coating compositions
KR101811113B1 (ko) 에폭시 실록산 코팅 조성물
MXPA99006925A (en) Epoxy-polysiloxane polymer composition

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: PPG INDUSTRIES OHIO, INC.

Free format text: PPG INDUSTRIES OHIO, INC.