KR100376362B1 - 에폭시폴리실록산폴리머코팅조성물및그제조방법 - Google Patents

에폭시폴리실록산폴리머코팅조성물및그제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR100376362B1
KR100376362B1 KR1019970703351A KR19970703351A KR100376362B1 KR 100376362 B1 KR100376362 B1 KR 100376362B1 KR 1019970703351 A KR1019970703351 A KR 1019970703351A KR 19970703351 A KR19970703351 A KR 19970703351A KR 100376362 B1 KR100376362 B1 KR 100376362B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
polysiloxane
epoxy
weight
coating composition
Prior art date
Application number
KR1019970703351A
Other languages
English (en)
Other versions
KR970707213A (ko
Inventor
알. 모우럴 노르만
루이스 로자스 제이.
Original Assignee
아메론 인터내셔날 코포레이션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23341717&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR100376362(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 아메론 인터내셔날 코포레이션 filed Critical 아메론 인터내셔날 코포레이션
Publication of KR970707213A publication Critical patent/KR970707213A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100376362B1 publication Critical patent/KR100376362B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/4007—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66
    • C08G59/4085—Curing agents not provided for by the groups C08G59/42 - C08G59/66 silicon containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Floor Finish (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

경화 후에 태양광선하에서의 우수한 내후성 및 화학약품, 부식 및 충격에 대한 우수한 저항성을 보여주는 분무 및 미장가능하고 에폭시 폴리실록산계 코팅재 및 조성물은 (a) 분자당 적어도 두 개의 1,2-에폭시기를 갖는 비방향족 에폭시 레진, 폴리실록산 및 유기옥시실란, (b) 부분적으로 또는 전체적으로 아미노실란에 의하여 치환된 아민 경화제 성분, (c) 유기주석 촉매 및 (d) 응집제 또는 안료 성분으로 되어 있다. 유기 용매 및 유량 변형제를 첨가하여 분무를 용이하게 할 수 있다. 레진 성분, 경화 성분, 응집 성분 및 바람직한 촉매는 폴리실록산 및 /또는 유기옥시실란의 가수분해 및 상기 가수분해에 의하여 생성된 실라놀의 축중합을 촉진시키기에 충분한 양의 물의 존재하에 화합한다. 경화제 및 에폭사이드 레진은 반응하여 경화 선형 에폭시 폴리머를 형성한다. 폴리실록산 및/또는 유기옥시실록산은 가수분해 반응을 거쳐서 실라놀을 생성한다. 상기한 실라놀은 축중합을 거쳐서 선형 에폭시-변형 폴리실록산 폴리머를 형성한다.

Description

에폭시 폴리실록산 폴리머 코팅 조성물 및 그 제조방법
에폭시계 코팅재 및 바닥재는 보수, 해양, 건축, 건설, 항공기, 및 마감물의 시장에서 금속, 알루미늄, 아연도금, 목재 및 콘크리트의 보호코팅 및 장식코팅을 위한 재료로서 잘 알려져 있고, 상업적으로 수용성이 높다. 이들 코팅재를 제조하기 위해서 지금까지 사용되었던 원료로는 (a) 에폭시 레진, (b) 경화제, 및 (c) 안료 또는 응집제(aggregate)를 필수물로서 포함한다.
기지의 에폭시계 바닥재 및 코팅재는 에폭시레진, 경화제 및 안료/응집제 외에 여러 성분을 종종 함유한다. 예를 들면, 부가적으로, 모노- 및 디-에폭사이드, 가소제(plastizer), 역청질재(bituminous) 및 아스팔트의 증량제(asphaltic extenders)와 같은 비반응 및 반응성 희석제, 접착증진제(adhesion promoters), 분산제(suspending agents) 및 요변제(thixotropes), 표면활성제(surfactants), 부식 억제제, 자외선 안정화제, 촉매 및 레올로지 변형제(rheological modifiers)와 같은 첨가제를 포함한다. 레진과 경화제 조성물 모두, 점성을 낮추는 기능을 가진 휘발성 유기용매를 포함하여, 종래의 대기, 진공 및 정전기 분무장치와 함께 분무 장치에 적절하게 사용될 수 있다.
에폭시계 보호코팅제는 코팅재로서 바람직한 많은 특성을 가지고 있다. 바로 사용할 수 있고, 분무, 롤 및 브러싱을 포함하는 다양한 방법으로 용이하게 적용할 수가 있다. 금속, 콘크리트 및 다른 물질에 잘 접착하고, 낮은 수증기 통과율을 가지므로, 수분, 염소 및 황이온 침입의 방어막으로 작용하여 다양한 노출조건에서 우수한 부식 보호 작용을 하여 많은 화학약품과 용매에 대해서 우수한 저항성을 제공할 수 있다.
에폭시계 물질은 또한, 콘크리트 위에 적용하는 1차 표면재 또는 바닥재로 제조된다. 일례의 성공적인 시판 에폭시계 바닥재는 액상 비스페놀 A 에폭시 레진과 제 3물질로서 그레이드된(graded) 실리카 샌드 응집제와 결합한 변형된 지방족 폴리아민을 이용한다. 이것을 분무할 수 있고, 우수한 압축강도, 인장강도 및 유연강도, 우수한 충격 저항성 및 부착성을 가지고, 다양한 화학약품 및 용매에 저항할 수 있다.
일반적으로, 에폭시계 코팅재 및 바닥재는 일광하에서 풍화에 우수한 저항성을 가지고 있지는 않다. 이들 코팅재는 화학 및 부식저항성을 가지고 있지만, 일광의 자외선 성분에 노출시 본 코팅의 광도와 색상이 모두 변화하는 백악화(chalking)로 알려진 표면열화현상이 발생한다. 색상과 광도의 유지를 요구하는 경우에는, 에폭시 보호 코팅재가 알킬, 비닐 또는 지방족 폴리우레탄 코팅재와 같은 풍화보호 코팅재와 함께 탑코팅된다. 그 결과 산물은 부식보호 및 풍화보호를 할 수 있는 두 개 혹은 세 개의 코트로 이루어지지만, 노동력과 비용이 상승한다는 문제가 생긴다.
그러므로, 에폭시계 코팅재 및 바닥재는 폭 넓은 상업적 수용성을 확보하여 왔지만, 색상 및 광택 보유성, 화학 및 부식보호성, 및 기계적 마찰 저항성의 향상과 개선을 요구하고 있다. 신규한 에폭시 코팅재 및 바닥재는 새로운 정부의 환경 규제와 건강 유해 규제에 적용되어야 하고, 일광 노출시에는 언제나 개선된 색상과 광택 지연성을 가진 에폭시 코팅재가 요구된다. 또한, 백악화 되지 않고 풍화보호용 탑코트가 필요 없는 에폭시 코팅재가 바람직하다. 개선된 화학적, 부식, 충격 및 마모 저항성을 가진 코팅재 및 바닥재는 화학산업, 발전산업, 철도, 하수 및 오물처리산업, 제지 및 펄프 처리산업에서 금속 및 콘크리트를 보호하기 위해서 1차 및 2차 화학 보호구조에 필요하다. 개선된 에폭시계 바닥재는 과도한 충격하중이 예상되는 운송 및 항구와 같은 산업환경, 증기나 과도한 화학약품에 의한 반복적인 청소가 불가피한 식품가공산업, 육류포장산업 및 음료수 산업 및 부식성 화학약품, 산성 및 강한 반응성 화학약품의 유출이 종종 발생하는 산업분야에서 요구된다.
그러므로, 개선된 풍화보호성 에폭시 코팅재는 아크릴레진으로 보수되거나 솔비톨글리시딜 에테르(sorbitol glycidyl ethers), 비스페놀 A(bisphenol A)과 에피클로하이드린(epichlorhydrin)의 수소화된 반응산물, 및 폴리아미드, 시클로지방족아민 또는 카르복실 관능성의 아크릴레진이나 폴리에스테르레진과 함께 몬산토(Monsanto)사 제품인 에폭시 관능성 코에테르화된 메라민 레진과 같은 풍화보호성의 에폭시 레진을 경화함으로써 얻을 수가 있다. 또 다른 방법으로는, 일정한 카르복시 관능성 매개물과 결합하는 에폭시화된 폴리에스테르레진을 사용하는것이다. 이들은 모두 향상된 풍화보호성을 보이기는 하지만, 화학적 저항과 부식저항이 이전에 서술한 에폭시레진계 코팅재에 비해서 열등하다.
개선된 화학저항성을 가진 에폭시계 바닥재는 에폭시노보락 레진 및 변형된 시클로지방족 및 방향족 아민으로부터 개발되어 왔다. 일반적으로, 에폭시노보락 레진은 높은 점도 때문에, 100% 고체에서 분사될 수 없다. 메틸렌디아닐린 및 디에틸톨루엔디아민과 같은 방향족 아민 경화제는 발암제이거나 발암제로 의심받고 있다. 그들 물질은 보편적으로 우수한 화학저항성을 지니지만, 풍화보호성은 매우 불량하다. 탈색은 실내에서도 일어날 수 있다.
그러므로, 본 발명의 목적은 개선된 화학저항성, 부식저항성, 및 풍화저항성을 가진 변형된 에폭시계 코팅재를 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적은 풍화 저항성이 개선되고, 용매, 산성 및 염기성 저항성이 개선되어서, 높은 인장강도와 압축강도, 및 마모와 충격에 대한 저항성이 우수한, 비용매의 개선된 에폭시계 바닥재를 제공하는 것이다.
본 발명은 유연성, 풍화보호성, 압축강도 및 화학적 저항성을 향상시킨 에폭시계 코팅재 및 바닥재에 관한 것이다.
보호성 코팅 조성물은 하기의 성분들을 화합함으로써 제조된다:
(a) (1) 적어도 2개의 1,2-에폭시기를 가지는 비방향족 에폭시 레진, (2) 폴리실록산 및 (3) 유기옥시실란(organooxysilane)의 블랜드를 기초로 한 레진 성분;
(b) 전체 또는 부분적으로 아미노실란과 치환가능한 이관능기 아민 경화제 성분;
(c) 선택적인 촉매;
(d) 안료 및/또는 응집 성분; 및
(e) 물.
보호성 바닥재 조성물은 하기의 성분들을 화합함으로써 제조된다:
(a) (1) 적어도 2개의 1,2-에폭시기를 가지는 방향족 에폭시 레진, (2) 폴리 실록산 및 (3) 유기옥시실란의 블랜드를 기초로 한 레진 성분;
(b) 전체 또는 부분적으로 아미노실란과 치환가능한 이관능기 아민 경화제 성분;
(c) 선택적인 촉매;
(d) 안료 및/또는 응집 성분; 및
(e) 물.
코팅 조성물은 15 내지 45중량%의 비방향족 에폭사이드 레진 성분, 15 내지 45중량%의 폴리실록산, 1 내지 10중량%의 유기옥시실란, 10 내지 20중량%의 아민 경화제 및 약 4중량%까지의 촉매를 포함한다.
바닥재 조성물은 5 내지 20중량%의 에폭시 레진 성분, 1 내지 10중량%의 폴리실록산, 2중량%까지의 유기옥시실란, 2 내지 5중량%의 아민 경화제 및 약 4중량%까지의 촉매를 포함한다.
본 발명에 의한 코팅재를 형성하기에 유용한 에폭사이드 레진은 비방향족 수소화된 레진으로 이 레진은 분자당 하나이상의 1,2-에폭시기를 가지며 더욱 바람직하게는 분자당 2개의 1,2-에폭시기를 가지고 있다. 이러한 레진의 에폭사이드의 무게는 100 내지 약 2,000의 범위에 있다. 바람직하게는 상기 에폭사이드 레진은 글리시딜 에테르 또는 에스테르기를 가지고 있으며 고체보다는 액체이고 100 내지 약 500의 에폭사이드의 무게를 가지고 있다. 본 발명에 의한 바닥재를 형성하기에 유용한 에폭사이드 레진은 방향족 에폭시 레진을 포함하고 있다.
본 발명에 의한 코팅재 및 바닥재에 유용한 폴리실록산은 하기의 화학식 1과 같은 구조를 가지고 있다;
[화학식 1]
Figure pct00001
상기 화학식 1에서 R1은 각각 6개까지의 탄소수를 갖는 하이드록시기, 알킬기, 아릴기 및 알콕시기로 이루어진 군에서 선택되며 R2는 각각 수소, 6개까지의 탄소수를 갖는 알킬기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되며, n은 폴리실록산의 분자량이 500 내지 2,000의 범위의 값을 갖도록 선택된다.
본 발명에 의한 코팅재 및 바닥재에 유용한 유기옥시실란은 하기의 화학식 1과 같은 구조를 가지고 있다;
[화학식 2]
Figure pct00002
상기 화학식 2에서 R3은 6개까지의 탄소수를 포함하는 아릴기, 알킬기 및 시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되며, R4는 6개까지의 탄소수를 포함하는 알킬기, 하이드록시알킬기, 알콕시알킬기 및 하이드록시알콕시아릴기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다. 상기 에폭시 레진, 폴리실록산 및 유기옥시실란은 상기 레진 성분을 형성하기 위하여 화합된다.
경화제 성분은 전체 또는 부분적으로 하기의 화학식 3과 같은 아미노실란으로 치환가능한 지방족 아민, 지방족 아민 부가물, 폴리아미도아민, 시클로지방족 아민, 시클로지방족 아민 부가물, 방향족 아민, 마니흐 염기 및 케티민으로 이루어진 군에서 선택된다.
[화학식 3]
Figure pct00003
상기 화학식 3에서 Y는 H(HNR)a이고, a는 2 내지 약 6의 정수이고 R은 각각 아릴, 알킬, 디알킬아릴, 알콕시알킬 및 시클로알킬 라디칼로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 이관능기 유기 라디칼이며, R은 각각 Y 분자 내에서 변할 수 있다. X는 각각 동일하거나 다르며 약 6개 이하의 탄소수를 포함하는 알킬기, 하이드록알킬기, 알콕시알킬기 또는 하이드록시알콕시알킬기로 제한된다. 적어도 에폭시의 당량당 아민의 0.7당량 또는 아미노실란의 0.2몰은 상기 경화제 성분에 존재하는 것이 바람직하다. 본 발명에 의한 코팅재를 형성하기에 유용한 경화제는 다 관능기이며 부분 또는 전체에 아미노실란을 포함할 수 있으며, 상기 식에서의 "a"는 2 내지 약 6의 범위에 있다.
바람직한 촉매는 유기주석(organotin) 촉매로 하기의 화학식 4와 같다.
[화학식 4]
Figure pct00004
상기 화학식 4에서 R5및 R6은 11개까지의 탄소수를 갖는 알킬기, 아릴기 및 알콕시기로 이루어진 군에서 선택되며, R7및 R8은 R5및 R6과 같은 군이나 할로겐, 황 또는 산소와 같은 무기 원자로 이루어진 군에서 선택된다.
본 발명에 의한 조성물의 코팅재는 미세 입자 크기의 안료 또는 응집 물질을 포함하며 바람직하게는 325 메쉬 U.S. 체보다 큰 크기의 90중량%도 포함한다. 본 발명에 의한 조성물의 바닥재는 굵은 입자나 굵은 입자와 미세한 입자 크기의 응집 물질의 혼합물을 포함한다. 적어도 약 85중량%의 상기 응집 성분은 10 내지 200 U.S. 체크기의 사이에 있는 것이 바람직하다.
물은 폴리실록산 및 실란의 가수분해성 축중합을 일으키기에 충분한 양으로 존재해야 한다. 본 발명에 의한 조성물의 상기 코팅 및 바닥재는 경화시간을 향상시키는 일정한 촉매, 분무화(spray atomization) 및 적용을 향상시키는 용매 그리고 유량 특성을 향상시키는 레올로지 변형제를 부가적으로 포함할 수 있다.
조성물의 코팅재 및 바닥재의 경화는 경화 선형 에폭시 폴리머를 형성하기 위한 에폭시 레진과 상기 폴리아민과의 동시 반응, 실라놀을 형성하기 위한 상기 폴리실록산 및/또는 유기옥시실란의 가수분해, 그리고 에폭시-변형 폴리실록산 폴리머를 형성하기 위한 실라놀의 축중합 반응을 포함한다. 상기의 성분들을 화합함으로써 형성한 조성물은 원하는 기판의 표면 위의 그 자리에 경화시킬 수 있다.
본 발명은 개선된 특성을 가진 개선된 에폭시 폴리실록산 코팅재 및 바닥재를 제공한다. 본 발명에서 코팅재로서 준비된 조성물은 종래의 에폭시레진계 코팅재에 비해서 화학저항성과 부식저항성이 개선되었을 뿐만 아니라, 자외선에 대한 저항성이 매우 개선되었다. 본 발명의 코팅재는 지방족 폴리우레탄에서 보이는 것에 가까운 색상과 광택보유성을 가지고, 적용에 따라서, 탑코팅의 필요성을 제거할 수가 있다. 또한, 화학저항성은 종래의 기술 보다 개선되었다. 강화된 풍화보호성은 교차결합된 에폭시 구조보다는, 직선의 에폭시 폴리머구조의 형성에 기인한 것이라고 믿어진다.
바닥재로 형성할 때, 본 발명의 조성물은 화학저항성과 압축강도가 크게 개선되었고, 종래의 에폭시 바닥재와 표면재에 비해서 높은 인장강도와 충격저항성을 보인다.
에폭시실록산 코팅 조성물의 일실시예가 물의 존재하에 다음의 조성물의 결합으로 조제된다.
(a) 비-방향족 에폭사이드 레진, 폴리실록산 및 유기옥시실란을 포함하는 레진 성분;
(b) 경화 성분;
(c) 선택적인 유기주석 촉매; 및
(d) 안료 및/또는 응집 성분
이들 에폭시 바닥조성물의 한 실시예는 물의 존재하에 다음의 성분의 결합으로 조제된다.
(a) 방향족 에폭시 레진, 폴리실록산 및 부가적 유기옥시실란을 포함하는 레진 성분;
(b) 경화 성분;
(c) 선택적 유기주석 촉매; 및
(d) 안료 및/또는 응집 성분.
코팅 및 바닥재 조성물은 레올로지 변형제, 가소제, 요변제, 거품억제제(autifoam agents) 및 용매와 같은 성분 및 사용자에 의한 바람직한 성질을 갖게 할 제제를 포함할 수가 있다.
레진 성분에 대해서, 에폭사이드 레진, 폴리실록산 및 유기옥시실란의 블랜드를 포함한다. 본 발명의 일 실시예의 코팅재를 형성할 수 있는 적절한 에폭시 레진은 분자당 하나 이상, 바람직하게는 두 개의 1,2-에폭시기를 포함한다. 바람직하게는 에폭사이드 레진은 고체보다는 액체가 바람직하고, 약 100에서 약 500정도의 당량의 에폭사이드를 가지고, 약 2정도의 반응성을 가진다.
바람직한 에폭사이드 레진은 비방향족 수소화된 시클로헥산디메탄올과 수소화된 비스페놀 A-형 에폭사이드 레진의 디글리시딜 에테르이다. 이들의 예로는 텍사스 휴스톤에 있는 쉘화학사 제품인 Epon DPL-862, Eponex 1510, Heloxy 107 및 Eponex 1513(수소화된 비스페놀 A-에피클로하이드린 에폭시 레진); 메사츄세스 스프링필드에 있는 몬산토사 제품인 산토링크 LSE-120; 펜실바니아 알렌타운에 있는 페시픽 앵커사 제품인 Epodil 757(시클로헥산 디에탄올 디글리시딜에테르); 뉴욕 하우숀에 있는 시바 기지사 제품인 애럴다이트 XUGY358 및 PY327; 플로리다 펜사콜라에 있는 레이콜드사 제품인 아로프린트393과 607; 및 뉴욕 테리타운에 있는 유니온 카바이드사의 제품인 ERL4221이 있다. 다른 적절한 비방향족의 에폭시레진은 DER 932와 DER 736을 포함한다. 이러한 비방향족의 수소화된 에폭사이드 레진은 약 2정도의 제한된 반응성이 바람직하고, 선형 에폭시 폴리머의 형성을 촉진하고, 교차결합된 에폭시폴리머의 형성을 저지한다. 에폭사이드 레진에 경화제를 첨가함으로써 형성된 결과의 선형 에폭시 폴리머는 이 조성물의 풍화보호성을 강화하는데 작용한다고 생각된다. 풍화보호 코팅재를 형성하기 위해서 이러한 비방향족 에폭시 레진의 이용은 에폭사이드 레진의 제한된 반응성 때문에 이전에는 연구되지 않았으므로, 이 레진이 보호코팅을 형성할 수 없다는 것이 인지되어 왔다.
바람직한 코팅재 조성량은 에폭사이드 레진 중량에 대해서 15 내지 45 중량%의 범위로 포함된다. 만약 코팅조성물이 에폭사이드 레진 중량에 대해서 15중량%미만이면, 코팅재의 화학저항성은 손상을 입게 될 것이고, 만약 코팅조성물이 에폭사이드 레진 중량에 대해서 45중량%를 초과하면, 코팅재의 풍화보호성이 손상을 입게 될 것이다. 특히, 바람직한 코팅재의 조성량은 비방향족 에폭사이드 레진중량의 25중량%이다.
바람직한 바닥재와 표면재로서의 에폭시 레진은 Shell Epon 828(비스페놀 A-에피클로하이드린 에폭시 레진)과 네오펜틸글리콜 디글리시딜에테르, 레서신올 디글리시딜에테르 및 시클로헥산디메탄올 디글리시딜에테르와 같은 에폭사이드 반응 희석제, 뉴저지 체리힐에 있는 CVC사 제품의 Shell Epon DPL 962(비스페놀 F-노보락 레진);지지 시바사 제품인 에럴다이트 EPN1139; 및 다우 케미칼사 제품인 DEN432와 DEN438과 같은 비스페놀 F 에폭시 레진을 혼합한 혼합물이다. 이들 에폭사이드 레진은 우수한 화학저항성을 나타낸다. 바닥재 및 표면재로서 특히 바람직한 에폭시 레진은 Epally 8250이다.
바람직한 바닥재와 표면재 조성량은 레진은 에폭사이드 레진 중량에 대해서 5 내지 20 중량%의 범위로 포함된다. 만약 코팅조성물이 에폭사이드 레진 중량에 대해서 5중량% 미만이면, 에폭사이드 레진의 알칼리 화학저항성은 손상을 입게 될 것이고, 또한, 폴리실록산과 유기옥시실란의 상쇄량에 따른 조성물을 제조하기 위한 단가가 상승하게 된다. 만약 코팅조성물이 에폭사이드 레진 중량에 대해서 20 중량% 초과하면, 유기산과 용매에 대한 저항성이 덜 바람직하게 될 것이다. 특히, 바람직한 바닥재의 조성량은 에폭사이드 레진중량의 15중량%이다.
상기한 레진 조성물을 제조하기 위한 폴리실록산은 하기의 화학식 1인 것이바람직하지만 이것으로 한정되는 것은 아니다.
[화학식 1]
Figure pct00005
단, R1은 하이드록시기 및 탄소수 6개 이하의 알킬기, 아릴기, 및 알콕시기로 이루어진 군에서 선택되고, R2는 수소, 6개 이하의 알킬기, 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택된다. R1과 R2는 탄소수 6개 이하의 군으로 이루어짐으로써 폴리실록산이 빠른 가수분해를 도모하여 가수분해의 알콜유도체의 휘발을 유도한다. R1과 R2는 탄소수 6개를 초과하는 군으로 이루어지면, 각 알콜유도체의 낮은 휘발성에 의해서 폴리실록산이 가수분해에 손상을 가져온다. 분자량 약 400 내지 2000정도의 메톡시, 에톡시, 및 실라놀 관능성 폴리실록산이 본 발명의 코팅계와 바닥재의 조제를 위해 바람직하다. 분자량 400 미만의 메톡시, 에톡시 및 실라놀 관능성 폴리실록산은 깨어지기 쉽고, 불량한 충격저항성을 가진 코팅계와 바닥재를 생산하게 된다. 분자량 2000 초과의 메톡시, 에톡시, 및 실라놀 관능성 폴리실록산은 20℃에서 3,000 내지 15000 센티포아즈의 바람직한 점도를 벗어나는 코팅재와 바닥재를 제조하게 되고, 너무 점도가 높아서 현재의 휘발성 유기함량 요구량을 초과하는 용매를 첨가하여야 한다.
특히 바람직한 메톡시 작용의 폴리실록산은: Dow Corning의 DC-3074와 DC-3037; 미시간의 아드리안에 위치한 Wacker의 GE SR191과 SY-550이다. 실라놀 작용의 폴리실록산은 Dow Corning의 DC840, Z6018, Q1-2530과 6-2230 중간체를 포함하지만 이들에 제한되지는 않는다. 바람직한 코팅 조성물은 15 내지 45중량%의 폴리실록산을 포함한다. 바람직한 바닥 조성물은 1 내지 10중량%의 폴리실록산을 포함한다. 코팅 및 바닥 조성물이 각각의 범위를 벗어난 양의 폴리실록산을 포함한다면 생산된 코팅 및 바닥 조성물은 열등한 내후성(weatherabiliy) 및 화학적 저항성을 나타낼 것이다. 특히 바람직한 코팅 조성물은 약 30중량%의 폴리실록산을 포함한다. 바람직한 바닥 조성물은 약 3중량%의 폴리실록산을 포함한다.
레진 성분을 구성하기 위해 사용되는 유기옥시실란에 있어서, 바람직한 유기 옥시실란은 하기한 일반식을 가진다.
[화학식 2]
Figure pct00006
상기 식에서 R3은 6개까지의 탄소 원자를 포함하는 알킬기 및 시클로알킬기 및 10개까지의 탄소 원자를 포함하는 아릴기로 이루어진 군에서 선택된 것이다. R4는 6개까지의 탄소 원자를 포함하는 알킬기, 하이드록시알킬기, 알콕시알킬기 및하이드록시알콕시알킬기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된다. R4는 유기옥시실란의 신속한 가수분해를 수행하기 위해 6개까지의 탄소 원자를 가진 기들을 포함하는 것이 바람직하며, 이 반응은 가수분해에 의한 알콜 아날로그 생성물의 증류에 의해 진행된다. 6개 초과의 탄소원자를 가진 R4는 각각의 알콜 아날로그의 상대적으로 낮은 휘발성에 기인하여 유기옥시실란의 가수분해를 손상시키는 경향이 있다.
특히 바람직한 유기옥시실란은 Union Carbide의 A-163(메틸 트리메톡시 실란), A-162와 A-137 및 Dow Corning의 Z6070 및 Z6124이다. 바람직한 코팅 조성물은 1 내지 10중량%의 유기옥시실란을 포함한다. 바람직한 바닥 조성물은 약 2중량%의 유기옥시실란을 포함한다. 코팅 및 바닥 조성물이 각각의 범위를 벗어난 양의 유기옥시실란을 포함한다면 생산된 코팅 및 바닥 조성물은 열등한 충격 저항성 및 화학적 저항성을 나타낸다. 특히 바람직한 코팅 조성물은 약 5중량%의 유기옥시실란을 포함한다. 바람직한 바닥 조성물은 약 0.7중량%의 유기옥시실란을 포함한다.
따라서 본 발명에 따른 바람직한 코팅 조성물의 폴리실록산 대 유기옥시실란의 중량비는 6:1이다. 바람직한 바닥 조성물은 폴리실록산과 유기옥시실란의 중량 비를 약 4:1로 포함한다.
경화 성분은 지방족 아민, 지방족 아민 부가물, 폴리아미도아민, 시클로지방족 아민 및 시클로지방족 아민 부가물, 방향족 아민, 만니흐(Mannich) 염기 및 케티민들(ketimines)의 일반 부류에서 선택된 아민을 포함하며 각각은 하기의 일반식을 가진 아미노실란으로 전부 또는 부분적으로 치환될 수 있다:
[화학식 3]
Figure pct00007
상기 식에서 Y는 H(HNR)a이고 a는 2 내지 6의 정수이고, 각각의 R은 아릴, 알킬, 디알킬아릴, 알콕시알킬 및 시클로알킬 라디칼들로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 이관능기 유기 라디칼이고, R은 각각의 Y몰 내에서 다양하다. 각각의 X는 같거나 다르며, 약 6개미만의 탄소 원자를 포함하는 알릴, 하이드록시알킬, 알콕시알킬 및 하이드록시알콕시알킬에 한정된다. 에폭시 당량당 적어도 0.7 당량의 아민 또는 0.2몰의 아미노실란이 경화 성분으로 주어질 수 있다.
바람직한 아미노실란은: 아미노에틸 아미노프로필 트리에톡시실란, n-페닐 아미노프로필 트리메톡실실란, 트리메톡시실릴프로필 디에틸렌 트리아민, 3-(3-아미노페녹시)프로필 트리메톡시 실란, 아미노에틸 아미노 메틸 페닐 트리메톡시 실란, 2 아미노에틸 3 아미노프로필, 트리스 2 에틸 헥스옥시실란, n-아미노헥실 아미노프로필 트리메톡시실란 및 트리스아미노프로필 트리스메톡시 에톡시 실란을 포함하지만 이것들에 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 유용한 몇몇 아미노실란의 제조사 및 상품명을 하기한 표 1에서 나타낸다.
[표 1]
Figure pct00008
바람직한 코팅 조성물의 경화 성분은 이관능성 아민, 즉 2개의 활성 수소를 가지는 아민을 포함하며, 하기한 식을 가지는 아미노실란에 의해 부분적으로 또는 전부 치환될 수 있다.
[화학식 3]
Figure pct00009
상기 식에서 Y는 H(HNR)a이고 a는 1이고, R은 아릴, 알킬, 디알킬아릴, 알콕시알킬 및 시클로알킬 라디칼로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된 이관능기 유기 라디칼이고, X는 약 6개의 미만의 탄소 원자를 포함하는 알킬, 하이드록시알킬, 알콕시아킬 및 하이드록시알콕시알킬기에 한정된다. 에폭시 당량당 적어도 0.7 당량의 아민 또는 0.2몰의 아미노실란이 경화 성분으로 주어질 수 있다.
바람직한 아미노실란은 아미노프로필트리메톡시실란 및 아미노프로필트리에톡시실란을 포함하는 이관능기의 실란이다. 본 발명의 코팅 조성물에서 특히 바람직한 아미노실란은 Union Carbide A1100이다. 이관능기 아미노실란이 바람직한 것은 이러한 아미노실란은 2개의 활성을 가지기 때문이며, 즉 향상된 내후성을 가지는 선형 비교차-결합된 에폭시 폴리머를 형성하기 위하여 비-방향족 에폭시와 반응하며 또한 두개의 활성을 가지는 단지 2개의 아민 수소를 가진다.
이들 아민과 아미노실란은 색상 및 광택 보유력에 있어서 우수한 내후성을 나타내는 코팅 조성물을 생산하기 때문에 바람직하다. 바람직한 코팅 조성물은 10 내지 20중량%의 아민 및/또는 아미노실란을 포함한다. 코팅 조성물이 이 범위를 벗어난 양의 아민 또는 아미노실란을 포함한다면 열등한 내후성 및 화화적 저항성을 가진 코팅 조성물이 생산될 것이다. 특히 바람직한 코팅 조성물은 약 15중량%의 아민 및/또는 아미노실란을 포함한다.
바람직한 바닥 조성물 및 콘크리트 표면 조성물을 위한 경화 성분은 아미노실란에 의해 부분적으로 또는 전부 치환된 폴리아민을 포함하며, 이것은 지방족 아민, 메틸렌 비스 디아닐린, 디에틸톨루엔 디아민, 메틸렌 비스 디에틸아닐린, 메틸렌 비스 디이소프로필아닐린, 펜실바니아 앰블러에 위치한 Henkel의 Versamine 170 및 671CE, Ciba Geigy의 XUHY350, XUHY310 및 XUHY315, Pacific Anchor의 Ancamine 2264, 2280 및 2168, 뉴저지 뉴워크에 위치한 Cardolite의 NC541, 오하이오 더블린에 위치한 Schering의 Euredur 3265 및 3266,
Figure pct00010
의 A0698, 플로리다 가인스빌에 위치한 PCR의 12328-1을 포함한다. 이들 폴리아민과 아미노실란은 우수한 화학적 저항성을 가진 바닥 조성물을 생산하기 때문에 바람직하다. 화학적 저항성 바닥 조성물을 위한 특히 바람직한 아미노실란은 Dow Corning의 Z6020(아미노에틸 아미노프로필 트리메톡시 실란)이다. 바람직한 바닥 조성물은 2 내지 5중량% 범위의 폴리아민 또는 아미노실란을 포함한다. 바닥 조성물이 이 범위를 벗어난 양의 폴리아민 및 아미노실란을 포함한다면 열등한 내후성 및 화학적 저항성을 가진 바닥 조성물이 생산될 것이다. 특히 바람직한 바닥 조성물은 약 4중량%의 폴리아민 및 아미노실란을 포함한다.
따라서 본 발명에 따른 바람직한 코팅 조성물은 폴리아민 대 아민 및/또는 아미노실란의 중량비를 약 2:1로 포함한다. 바람직한 바닥 조성물은 아민 및 폴리실록산 대 폴리아민 및/또는 아미노실란의 중량비를 약 3:4로 포함한다. 게다가 바람직한 코팅은 아민 및/또는 아미노실란 대 유기옥시실란의 중량비를 약 3:1의 중량비로 포함한다. 바람직한 바닥 조성물은 폴리아민 및/또는 아미노실란 대 유기옥시실란의 중량비를 약 6:1로 포함한다.
본 발명의 코팅 및 바닥 조성물에 기초하여 변형된 에폭시에 있어서, 경화제가 아민의 일반 부류로부터 선택되건 또는 상기 일반식의 아미노실란 또는 그것들 의 조합으로 선택되건 간에 관계없이 레진 성분에 대한 경화 성분의 비율은 넓은 범위로 다양할 수 있다. 일반적으로 에폭시 레진 성분은 1 에폭사이드 당량당 적어도 약 0.7 내지 약 1.2 아민 당량을 제공하기 위해 충분한 경화제 또는 에폭사이드 당량당 적어도 0.2몰의 아미노실란으로 경화된다. 첨가된 경화제의 양이 에폭사이드 당량당 0.7 아민 당량 미만으로 제공된다면 생산된 코팅 및 바닥 조성물은 느린 경화 시간을 나타낼 것이고 열등한 내후성 및 화학적 저항성을 가질 것이다. 첨가된 경화제의 양이 에폭사이드 당량당 1.2 아민 당량 초과로 제공된다면 생산된 코팅 및 바닥 조성물은 표면 블러싱(blushing) 또는 그리스니스(greasiness)를 나타낼 것이다.
안료 또는 응집제 성분에 있어서, 본 발명은 조성물이 코팅 또는 바닥재로서 사용되는 것에 따라 두 개의 주된 예로서 설명한다.
첫 번째 예로서, 본 발명의 변형된 에폭시는 통상의 호기(air), 혐기(airless), 통성 혐기(air-assisted airless) 및 정전기 스프레이(electrostatic spray) 장치, 브러시(blush) 또는 롤러(roller)를 사용한 도포(application)로 구성되고, 25마이크로미터 내지 약 2밀리미터 두께의 범위로 건조 필름 상에서 강철, 아연 도금(galvanizing), 알루미늄, 콘크리트 및 다른 기재를 위한 보호 코팅으로서 사용된다. 따라서 안료 또는 응집제는 미세한 입자 크기 물질이며, 바람직하게는 적어도 90중량%가 U.S. 체(sieve) 크기가 325 메쉬 이상이고, 티타늄 디옥사이드, 카본 블랙, 램프블랙, 아연 옥사이드, 천연 및 합성 레드, 옐로, 브라운 및 블랙 아이런 옥사이드, 톨루이딘 및 벤지딘 옐로, 프탈로시아닌 블루 및 그린, 및 카바졸 바이올렛과 그라운드(ground) 및 결정성 실리카, 바륨 설페이트, 마그네슘 실리케이트, 칼슘 실리케이트, 미카(mica), 미카시어스(micaceous) 아이런 옥사이드, 칼슘 카보네이트, 아연 분말, 알루미늄 및 알루미늄 실리케이트, 깁섬(gypsum), 펠드스파(feldspar) 및 이와 유사한 것들을 포함하는 확대 안료(extender pigments)를 포함하는 유기 및 무기 색상 안료로부터 선택되는 것이다.
바람직한 코팅 조성물은 50중량%까지의 미세 입자 크기 응집제를 포함한다. 투명 조성물이 바람직하다면 코팅 조성물은 안료 또는 응집 성분 없이 제조될 수 있다. 투명한 코팅 조성물은 장식의 마감 코팅으로 사용될 수 있으며 바닥 조성물에서 봉합(sealing) 코팅으로 사용될 수 있다. 코팅 조성물이 약 10중량% 미만의 미세 입자 크기의 응집제를 포함한다면 원료 물질 비용은 일반적으로 너무 비싸고, 생산된 코팅 조성물은 나쁜 도포력을 가질 것이다. 즉, 하나의 코트(coat)로 덮지 못할 것이다. 코팅 조성물이 50중량% 이상의 미세 입자 크기 응집제를 포함한다면 생산된 코팅 조성물은 도포시 너무 점성이 높을 것이다. 특히 바람직한 코팅 조성물은 약 20중량%의 미세 입자 크기 응집제를 포함한다.
상기 안료 또는 응집제는 일반적으로 레진 성분의 에폭시 레진 부분에 첨가되고, 폴리실록산 및 유기옥시실란 성분의 첨가 전에 Cowles 믹서를 사용하여 적어도 3헤그만(Hegman) 미세도로 분산시키거나 다른 방법으로는 볼밀 또는 샌드밀을 사용하여 같은 미세도로 만든다. 미세 입자 크기 안료 또는 응집제의 선택 및 약 3 Hegman 미세도로의 분산 또는 밀링(milling)은 혼합된 레진의 분무를 가능하게 하고 통상의 호기(air), 혐기(airless), 통성 혐기(air-assisted airless) 및 정전기 스프레이 장치를 사용하여 성분을 경화시키고 도포 후에 매끈하고 균일한 표면 외관을 제공한다.
본 발명의 다른 실시예에 있어서, 상기 변형된 에폭시는 바닥재로서 또는 표면재로서 재형화되고, 상기 안료 또는 응집제는 굵은 입자 크기 및 미세한 입자 크기를 갖는 입자의 혼합물을 포함한다. 상기 안료 또는 응집제 성분의 적어도 약85% 내지 약 95%는 10 내지 200 메쉬 U. S. 체 크기(굵은 입자)를 갖고 약 5 내지 약 15%는 325 메쉬 U. S. 체 크기 이상(미세한 입자)이다. 응집제 크기의 범위 또는 혼합은 팩킹 효율을 증대시키기 위해 그리고 상기 조성물을 제조하기 위하여 사용되는 값싼 응집제의 양을 최적화하기 위해 사용된다. 상기 미세한 크기의 응집제 입자는 상기 굵은 크기의 응집제 사이의 공간에 채워지는 것으로 생각될 수 있다. 상기 미세하고 굵은 크기의 응집제의 일체화는 상기 바닥 재료의 압축 강도를 향상시키는 보조 역할을 한다.
바람직한 굵은 응집제는 알루미늄 옥사이드, 가넷(garnet), 경석(pumice) 및 실리카 샌드이다. 바람직한 미세 입자 크기의 응집제는 상기 제일 실시예에서 이미 언급된 것들을 포함한다. 바람직한 바닥재 조성물은 50 내지 90중량%의 응집제 물질을 포함한다. 상기 바닥재 조성물이 응집제를 50중량% 미만으로 포함하면 보충되는 원료 가격이 지나치게 높아질 수 있고 상기 제조되는 바닥재 조성물은 낮은 압축 강도를 나타낼 수 있다. 상기 바닥 조성물이 응집제를 90중량%를 넘는 양으로 포함하면 제조되는 바닥재 조성물을 이용하기에는 지나치게 점성이 높을 수 있다. 특히 바람직한 바닥재 조성물은 응집 물질을 대략 70 중량%로 포함한다.
상기 굵은 입자 크기 안료 또는 응집제 성분은 상기 레진 성분과 혼합되어 두-패키지 시스템을 형성할 수 있거나 또는 별개로서, 제3성분 또는 이들의 배합으로 패키지될 수 있다. 본 발명의 상기 변형된 에폭시 바닥재 물질은 전형적으로 롤러, 미장삽(trowel) 및 스크린 적용 방법을 사용하여 0.06 내지 0.50인치(1.5 내지 13밀리리터)의 두께로 적용한다.
물은 본 발명의 중요한 성분이고, 상기 유기옥시실란 및/또는 폴리실록산의 가수분해 및 이어서 상기 실라놀의 축합반응을 일으키기에 충분한 양으로 존재하여야 한다. 물의 공급원은 주로 대기 습기이고 상기 안료 또는 응집제 물질상에 수분을 흡수한다. 여분의 물을 첨가하여 건조한 환경에서 상기 코팅 및 바닥재 조성물의 사용 같은 주위 조건에 따라 경화를 촉진시킬 수 있다. 바람직한 코팅 및 바닥 조성물은 가수분해를 촉진하기 위해 화학양론적인 양 이하의 물을 포함한다. 첨가되는 물이 없이 제조된 코팅 및 바닥 조성물은 상기 가수분해 반응과 축합반응에 요구되는 수분의 양을 포함하지 않을 수 있으므로, 불충분한 정도의 내자외선성, 내부식성 및 내약품성을 갖는 코팅 및 바닥 재료를 제조할 수 있다. 약 2중량%를 넘는 물을 포함하는 코팅 및 바닥 조성물은 가수분해되고 중합되어 적용하기 전에 바람직하지 않은 겔을 형성하는 경향이 있다. 특히 바람직한 코팅 및 바닥 조성물은 대략 1중량%의 물을 포함하는 것이다.
원한다면, 물을 다른 에폭사이드 레진 또는 폴리아민 경화제에 첨가할 수 있다. 물의 다른 공급원은 상기 에폭사이드 레진, 폴리아민 경화제, 희석 용매 또는 다른 성분에 존재하는 적은 양이 포함될 수 있다. 물은 또한 본원에 인용 참조된 미국 특허 출원 제 4,250,074호에 기술된 것과 같이 케티민 또는 알콜-용매-물 혼합물을 사용함으로써 혼입시킬 수도 있다. 이들의 공급원에 상관없이, 특히 바람직한 코팅 및 바닥 조성물에 함유된 물의 총량은 상기 가수분해 반응을 촉진하는데 요구되는 화학양론적인 양이여야 한다. 화학양론적인 양을 초과하는 물은 과량의 물이 상기 코팅 및 바닥 조성물의 표면 광택을 감소하는 작용을 하기 때문에 바람직하지 않다.
촉매를 4중량% 이하로 상기 레진 성분 또는 전체적으로 각각의 성분에 별도로 첨가하여 본 발명의 변형된 에폭시 코팅 및 바닥 물질의 건조 및 경화 속도를 올릴 수 있다. 유용한 촉매는 페인트 산업 분야에서 잘 알려진 금속 건조제, 예를 들어 각각 옥토에이트(octoates), 네오데카네이트(neodecanates) 및 나프타네이트(naphthanates) 형태의 아연, 망간, 코발트, 철, 납 및 주석을 포함한다. 적합한 촉매는 하기의 화학식 4의 유기주석촉매가 포함된다.
[화학식 4]
Figure pct00011
상기 식에서, R5및 R6은 8개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬, 아릴 및 알콕시 그룹으로 이루어진 그룹 중에서 선택되고, R7과 R8은 R5및 R6과 동일한 그룹 중에서 선택되거나 할로겐, 황 또는 산소 같은 무기 원자로 이루어진 그룹 중에서 선택된다. 디부틸 틴 딜라우레이트(dibutyl tin dilaurate), 디부틸 틴 디아세테이트(dibutyl tin diacetate), 오가노티타네이트(organotitanates), 소디움 아세테이트(sodium acetate) 및 프로필아민, 에틸아미노 에탄올, 트리에탄올아민, 트리에틸 아민 및 메틸 디에탄올 아민을 포함하는 지방족 이차 또는 삼차 폴리아민이 폴리실록산과 실란의 가수분해성 중축합반응을 촉진시키기 위하여 단독으로또는 혼합하여 사용될 수 있다. 바람직한 촉매는 디부틸 틴 딜라우레이트이다.
본 발명의 변형된 에폭시 코팅재는 일반적으로 점도가 낮고 용매를 첨가하지 않고 스프레이 적용할 수 있다. 그러나 정전하 스프레이 장치를 사용하여 분무화 및 적용을 향상시키기 위하여, 또는 브러쉬, 롤러 또는 스텐다드 공기 스프레이 장치 및 공기 없는 스프레이 장치로 적용할 때, 유동 및 평탄함과 외관을 향상시키기 위하여 유기용매를 첨가할 수 있다. 대표적인 용매는 에스테르, 에테르, 알콜, 케톤, 글리콜 등이 포함된다. 본 발명의 상기 코팅 및 바닥 조성물에 첨가되는 용매의 최대량은 상기 코팅 또는 바닥 조성물 1리터당 대략 420g 이하로 Clean Air Act 규정하에 제한된다.
본 발명의 상기 에폭시 폴리실록산 코팅 및 바닥 조성물은 레올로지 변형제, 가소제, 거품억제제, 요변제, 안료 습윤제, 역청질재 및 아스팔트 증량제, 침강억제제(antisetting agent), 희석제, UV 광안정화제, 공기 방출제 및 분산제를 또한 함유한다. 바람직한 코팅 및 바닥 조성물은 약 10 중량% 이하의 상기한 변형제 및 제제 각각을 포함할 수 있다.
본 발명의 상기 에폭시 폴리실록산 코팅 조성물은 수분 시험 콘테이너에서 두 패키지 시스템으로서 제공된다. 한 패키지는 원한다면, 상기 에폭사이드 레진, 폴리실록산, 유기옥시실란 및 안료 또는 응집제 성분, 첨가제 및 용매를 함유한다. 상기 제이 패키지는 폴리아민 및/또는 아미노실란 및 선택적으로 촉매 또는 촉진제를 함유한다.
본 발명의 상기 에폭시 폴리실록산 바닥 또는 표면 조성물은 전형적으로 수분 시험 콘테이너에서 삼 패키지 시스템으로 전형적으로 제공된다. 상기 제일 패키지는 에폭사이드 레진, 폴리실록산, 유기옥시실란, 착색 안료 및 첨가제를 함유한다. 제이 패키지는 원한다면 폴리아민 및/또는 아미노실란 경화제 및 촉매를 함유한다. 잔여 패키지는 굵은 또는 굵고 미세한 입자 크기의 안료 또는 응집제이다.
본 발명의 상기 에폭시 폴리실록산 코팅 및 바닥 조성물은 -60℃ 내지 50℃ 범위의 상온에서 적용될 수 있다. -18℃ 이하의 온도에서의 경화는 현저하게 지연된다. 그러나 본 발명의 상기 코팅 및 바닥 조성물은 베이크 또는 150℃ 이하의 경화 온도 내지 200℃에서 적용될 수 있다.
특별한 이론에 의해 묶이길 원하지는 않을지라도, 본 발명의 상기 변형된 에폭시 코팅 및 바닥 물질의 경화는 경화된 에폭시 폴리머를 형성하기 위한 에폭사이드 레진과 아민 및/ 또는 아미노실란 경화제와의 연속적인 반응 및 알콜과 폴리실록산 폴리머를 형성하기 위한 폴리실록산과 유기옥시실란의 가수분해성 중축합반응을 동반한다. 아미노실란을 이용하여 상기 경화제 성분을 만들 경우에는, 상기 아미노실란의 아민 부분이 에폭시-아민 첨가 반응을 하고, 상기 아미노실란의 실란 부분은 가수분해성 중축합반응을 한다. 이러한 경화된 형태에 있어서, 본 발명의 상기 변형된 에폭시 코팅 및 바닥 물질은 종래 에폭시 시스템에 비해 실질적으로 우수한 장점을 갖는 선형 에폭시-변형된 폴리실록산으로 존재한다.
바람직한 코팅 조성물에 있어서, 상기 방향족 에폭시 레진이 이관능기 아미노실란과 반응하여 형성된 선형 에폭시 폴리머가 상기 폴리실록산과 결합하여 팬단트(pendant) 알콕시 실란기를 갖는 선형 시클로지방족/지방족 에폭사이드 폴리머의원위치에서의 형성을 경유하여 에폭시-변형 폴리실록산 코팅재를 형성한다.
경화된 에폭시를 형성하기 위한, 에폭사이드 레진 및 폴리아민의 분리 반응은 하기의 반응식 1과 같이 진행되는 것으로 여겨진다:
[반응식 1]
Figure pct00012
2차 아민 수소는 또한 하기의 반응식 2화 같이 반응할 수도 있다:
[반응식 2]
Figure pct00013
본 발명의 유기옥시실란 및 폴리실록산의 가수분해성 중축합반응은 단계적 방식으로 일어난다고 여겨진다. 제 1차 반응은 물과 촉매 존재하에 유기옥시실록산, 예를 들어 트리알콕시실란 또는 메톡시 관능기 폴리실록산이 가수분해되어 반응식 3에 나타낸 것과 같이 알콜의 유리와 함께 상응하는 실라놀을 형성한다.
[반응식 3]
유기옥시실록산, 즉, 트리알콕시실란의 가수분해
Figure pct00014
및/또는
알콕시 관능성 폴리실록산의 가수분해
[반응식 4]
Figure pct00015
제 2차 반응은 유기옥시실란 및 폴리실록산, 즉 트리알콕시실란 및 알콕시 관능기 폴리실록산의 가수분해에 의해 형성되는 실라놀의 축합반응을 포함하여 폴리실록산과 물을 형성한다.
[반응식 5]
실란놀 축합반응
Figure pct00016
두 반응 속도는 pH에 강하게 영향을 받으나 최적의 조건하에 가수분해 및 축합반응이 수분 이내에서 발생하기 시작한다. 알콕시실란의 가수분해와 실라놀의 축합반응을 촉진하는 동일한 요인이 실라놀 및 이들의 알콕시실란 및 메톡시 관능기 폴리실록산 전구체의 축합반응도 촉진시킨다. 상기 유기옥시실란과 폴리실록산의 전체 축합반응 및 가수분해에 대한 전체 반응 경로는 복잡하게 된다. 반응식 6에
Figure pct00017
Corporation Silicon Compounds Register and Review에서 재생산되는 트리알콕시실란 가수분해 및 축합반응에 대한 모델을 나타내었다.
[반응식 6]
Figure pct00018
알콕시실란의 가수분해로부터 형성되는 실라놀은 그라운드 글래스, 석영 및 실리카 같은 실리콘계 안료 또는 응집제의 표면 위에 유용한 하이드록시 그룹과 축합될 수도 있다. 동일한 실라놀은 에폭사이드 레진 및 폴리아민의 반응으로부터 형성된 하이드록시 그룹과 축합될 수 도 있다.
최종적으로, 본 발명의 상기 에폭시 폴리실록산 코팅 및 바닥 물질의 화학적 및 물리적 특성은 에폭시 레진과 경화제의 반응의 상대 속도와 유기옥시실란 및 폴리실란의 가수분해성 중축합반응뿐만 아니라 에폭시 레진, 유기옥시실란, 폴리실록산, 폴리아민 또는 아미노실란 경화제 및 안료 또는 응집제 성분의 선택에 따라 영향을 받는다.
향상된 내부식성을 나타내는 비-방향족 에폭시 레진과 이관능기 아미노실란이 결합하여 제조되는 코팅 조성물은 기후에 강하고, 무한한 재코팅성(recoatability)을 가능하게 하고, 폴리우레탄보다 우수한 내마모성(실록산 폴리머와 에폭시 폴리머가 현저한 내마모성을 갖기 때문에 이 내마모성은 완전히 예측될 수 없는)을 제공한다.
본 발명의 코팅 및 바닥 조성물은 -6℃ 내지 50℃ 범위의 상온에서 완전하게 경화될 수 있다. 그러나 본 발명의 상기 코팅 및 바닥 조성물의 동일한 적용은 150℃ 내지 200℃에서 베킹 공정동안 완전한 경화를 얻을 수 있다.
본 발명의 코팅 및 바닥 조성물은 높은 장력 및 압축 강도뿐만 아니라 내약품성, 내부식성 및 내후성에 있어서 예측되지 않는 놀라운 향상성 및 우수한 내충격성 및 내마모성을 나타낸다.
본 발명의 이러한 그리고 다른 특징들은 하기한 실시예에 의하여 명백하게 될 것이다. 실시예 1 내지 9에서 사용한 성분의 설명을 위하여 표 2를 참조하여라. 각 실시예에 있어서, 사용된 성분은 g 중량으로 기술된 비율로 혼합된다.
[표 2]
Figure pct00019
실시예 1-4
실시예 1 내지 4는 레진 성분의 제조 및 코팅의 목적으로 사용되는 본 발명의 안료의 조합 또는 응집 물질을 개시한다. 각 실시예에 있어서, 레진과 안료 블랜드의 제조를 위하여 사용되는 성분의 형태와 비율을 약간 다르게 하였다. 각 실시예에서 제조된 각각의 레진 및 안료 블랜드는 표 3에 나타낸 바와 같이 여러 가지 경화제 성분 및 용매에 따라 각기 다른 양으로 사용하였다. 이와 같이 제조된 각각의 코팅 조성물의 경화 시간(curing time), 내후성(weathering resistance), 내식성(corrosion resistance) 및 내화학물질성(chemical resistance)을 측정하여 표 3에 나타내었다.
실시예 1
385g의 Eponex 1513(에폭사이드 레진), 5g의 Nuosperse 657(안료 습윤제; pigment wetting agent), 5g의 BYK 080(소포제), 10g의 Dision 6500(요변제), 338g의 Tioxide RTC 60(티타늄 이산화물)을 결합하여 레진 및 안료 블랜드를 제조하였다. 상기 성분을 1쿼터(quart) 용량의 캔에 넣은 후, 에어-모터 동력의 코울즈 용해기(Cowles dissolver)를 사용하여 5헤그만 크기로 분산하였다. 이와 같은 과정에 약 20분이 소요되며, 그 후 25g의 A-163(트리메톡시실란) 및 432g의 DC-3074(폴리실록산)을 첨가하고 균일해질 때까지 교반하였다. 이렇게 제조된 레진 블랜드는 70°F(20℃)에서 약 10,000cP의 브룩필드 점도를 가지며 315그램당량을 나타내었다.
실시예 2
390g의 Epodil 757(에폭사이드 레진), 5g의 Nuosperise 657(안료 습윤제;pigment wetting agent), 5g의 BYK 080(소포제), 10g의 Dision 6500(요변제; thixotropic agent), 338g의 Tioxide RTC 60(티타늄 이산화물)을 결합하여 레진 및 안료 블랜드를 제조하였다. 상기 성분을 1쿼터(quart) 용량의 캔에 넣은 후, 에어-모터 동력의 코울즈 용해기(Cowles dissolver)를 사용하여 5헤그만(Hegman) 크기로 분산하였다. 이와 같은 과정에 약 20분이 소요되며, 그 후 10g의 A-163(트리메톡시실란) 및 432g의 DC-3074(폴리실록산)를 첨가하고 균일해질 때까지 교반하였다. 이렇게 제조된 레진 블랜드는 70°F(20℃)에서 약 3,800cP의 브룩필드 점도를 가지며 265그램당량을 나타내었다.
실시예 3
385g의 Eponex 1513(에폭사이드 레진) 대신에 356g의 Aroflint 607(에폭사이드 레진)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 성분 및 동일한 방법으로 레진과 안료 블랜드를 제조하였다. 이렇게 제조된 레진 블랜드는 70°F(20℃)에서 약 6,800cP의 브룩필드 점도를 가지며 338그램당량을 나타내었다.
비교예 4
711g의 Epon 828(에폭사이드 레진), 5g의 Nuosperse 657(안료 습윤제; pigment wetting agent), 5g의 BYK 080(소포제), 10g의 Dision 6500(요변제; thixotropic agent): 338g의 Tioxide RTC 60(티타늄 이산화물)을 결합하여 레진 및 안료 블랜드를 제조하였다. 상기 성분을 1쿼터(quart) 용량의 캔에 넣은 후, 에어-모터 동력의 코울즈 용해기(Cowles dissolver)를 사용하여 5헤그만(Hegman) 크기로 분산하였다. 이와 같이 제조된 혼합물의 점도를 감소시키기 위하여 100g의크실렌(xylene)을 사용하여 묽게 하였으며, 균일해질 때까지 혼합하였다. 이렇게 제조된 레진 블랜드는 70°F(20℃)에서 약 12,000cP의 브룩필드 점도를 가지며 313그램당량을 나타내었다.
실시예 1에 의하여 제조된 100g의 레진 블랜드를 48g의 Union Carbide A-1100(아미노프로필 트리메톡시실란) 및 20g의 부틸 아세테이트(유기 용매)와 혼합하였다. 이렇게 제조된 혼합물을 샌드블래스티드된 스틸(sandblasted steel)로 제조한 시험용 패널에 DeVilbiss 분무 스프레이 건을 사용하여 스프레이하였다. 한시간 이내에 건조되는 에폭시 폴리실록산 코팅을 약 8시간 동안 건조하였다. 이러한 코팅 조성물은 90에서 최초 60°의 광택을 나타내었다.
실시예 1, 2 및 3, 및 비교예 4의 레진 블랜드를 표 3에 나타난 경화제와 용매를 사용하여 혼합하고 비슷한 방법으로 시험 패널에 적용하였다.
표 3에 따라서 제조된 에폭시 폴리실록산 코팅 조성물의 경화 시간, 내후성, 내식성 및 내화학물질성을 하기한 미국 표준 시험 방법(ASTM) 및 산업 시험 방법에 따라서 측정하였다.
1. QUV 가혹 환경으로도 불리는 ASTM G53은 비 또는 이슬과 같은 일광과 물에 의하여 야기되는 코팅재의 손상을 자극하기 위한 가혹한 시험이다. 시험 패널은 자외선 및 높은 습도에 노출된다. 코팅재이 열화(degradation)된 정도는 광택의 손상 또는 산화 및 필름 기포의 형성으로 측정한다.
2. ASTM B117은 코팅된 패널이 상기한 조건에서 염 (salt) 스프레이(포기; fog)에 노출될 경우의 내식성을 측정한다. 패널은 주기적으로 체크되며 ASTM D1654에 따른 산화 및 필름의 기포 형성 정도를 평가한다. 평가 시험 방법은 변화 없는 경우를 10으로 하고, 변화의 정도에 따라서 1 내지 10의 스케일(scale)을 사용하였다.
3. 내화학물질성. Union Carbide Method C117은 10가지 종류의 시약에 해한 코팅재의 내성을 측정한다. 각각의 시약 1mℓ를 시험용 코팅재에 놓고 관찰용 글래스로 덮는다. 24시간이 경과한 후, 각 시약을 제거하고 1 내지 10의 스케일을 사용하여 변화의 정도를 나타내었는데, 이러한 스케일이 10일 경우에는 아무런 변화도 없음을 의미하고, 8일 경우에는 약간 변화한 것을 의미하며, 6일 경우에는 중요한 변화가 있음을 의미하며, 4일 경우에는 부분적인 실패를 의미하며, 2일 경우에는 완전한 실패를 의미한다.
QUV 가혹 환경, 염 포기(salt fog) 시험 및 화학 스폿(chemical spot) 시험 결과, 본 발명의 에폭시 폴리실록산 코팅 조성물의 광택 유지율은 종래의 에폭시 코팅 조성물에 비하여 내화학물질성, 내식성 및 내후성이 뚜렷하게 향상되었음을 알 수 있다.
[표 3]
Figure pct00020
Figure pct00021
실시예 5-9
실시예 5 내지 9는 바닥재 표면제로 사용되는 본 발명의 에폭시 폴리실록산 조성물의 제조에 대하여 기재하였다. 바닥 조성물은 표 4에 나타낸 바와 같은 조성 및 그램 비율을 사용하여 제조하였다. 각각의 바닥 조성물을 1쿼터 용량의 캔에 넣은 다음 지피 믹서(Jiffy mixer)를 사용하여 균일해질 때까지 혼합하였다. 각 바닥재 조성물을 화학 스폿 시험 및 강도 시험을 위하여 4"×12"×1/8"크기의 샌드블래스티드된 스틸 패널에 8인치 두께로 미장삽을 사용하여 형성하였다. 인장 강도(tensile strength), 굴곡 강도(flexural strength) 및 압축 강도(compressive strength)를 측정하기 위한 시편은 ASTM 몰드(mold)와 같이 주조되었다. 70°F(20℃)의 온도 및 50%의 상대 습도에서 7일 동안 경화한 후 시험되었다. 내화학물질성은 Union Carbide Method C117을 사용하여 측정하였다. 직접 강도(direct impact), 압축 강도, 인장 강도 및 굴곡 강도는 하기한 ASTM을 사용하여 측정하였다.
1. ASTM G14는 표면재 또는 바닥재를 파열시키는 데 필요한 에너지를 결정하는 것으로서, 사용 중 기계적 충격을 견디는 능력을 나타내는 수치이다.
2. ASTM C-307 인장 강도, ASTM C-579 압축 장도 및 ASTM C-580의 굴곡 강도는 경화 정도, 내하중 능력(load bearing capability) 및 화학적 저항을 가진 몰타르(mortar), 그라우트(grout) 및 모노리틱(monolithic) 바닥재가 균열 또는 파열되는 순간의 최대 강도를 측정하는 시험이다.
[표 4]
Figure pct00022
Figure pct00023
실시예 6A는 4A 분자체(molecular sieve)를 사용하여 24시간 동안 건조되고, 안료/응집 블랜드가 110℃에서 48시간 동안 가열되며, 사용하기 전에 20℃ 및 0% 습도의 데시케이터(desiccator)에서 하룻밤 동안 냉각되는 것을 제외하고는 실시예 6과 동일하다. 건조된 에폭시 레진, 폴리실록산, 유기옥시실란, 디포우머(defoamer), 아미노실란 및 건조된 안료/응집 블랜드를 지피 믹서를 사용하여 2분 동안 혼합하고, 스틸 패널에 미장삽을 사용하여 형성하였다. 코팅이 형성된 패널을 20℃ 및 0% 상대 습도의 데시케이터서 경화하였다. 36시간이 경과한 후, 실시예 6이 단단하게 건조된 데 비하여 실시예 6A는 끈적이는 상태가 되었다. 20℃ 및 상대 습도 0%에서 7일이 경과한 후, 실시예 6A의 내화학성은 실시예 6의 내화학성 만큼 우수하지 않았다. 이로부터 본 발명의 에폭시 폴리실록산에 함유된 물의 중요성을 알 수 있다.
실시예 5 및 6 그리고 비교예 8 및 9의 압축 강도를 측정하기 위한 시편을 50% 수산화나트륨, 9g% 황산 및 메틸 에틸 케톤에 7일 동안 침적하였다. 시편에서 시험용 액체를 제거한 후, 물을 사용하여 세정하고 압축 강도를 측정하기 전에 48 시간 동안 건조하였다. 실시예 5 및 6의 시편은 상기 3가지의 시험용 액체 모두의 경우에서 최초의 압축 강도의 92% 이상을 보유하고 있었다. 실시예 8의 시편은 50%수산화나트륨에서는 최초의 압축 강도의 90% 이상을 보유하고 있었으나, 98%의 황산 또는 MEK에서는 거의 완전히 손상되었다. 비교예 9의 시편은 50%의 수산화나트륨과 MEK에서 최초의 압축 강도의 각각 92% 및 80%를 보유하고 있었으나, 98%의 황산에서는 완전히 손상되었다.
실시예 5 내지 9에서 본 발명의 표면재 및 바닥재 조성물은 종래의 에폭시 레진계 물질에 비하여 향상된 내화학성, 높은 압축 강도 및 충격 강도를 가짐을 알수 있다.
본 발명을 여러 가지로 변화시키면서 매우 상세하게 기재하였지만, 상술한 바와 다르게 본 발명을 변화시키는 것도 가능하다. 그러므로 첨부된 청구 범위의 영역이 상술한 여러 가지 변화에 의하여 제한되지 않는다.

Claims (25)

  1. 물;
    하기의 화학식 1과 같은 폴리실록산;
    하기의 화학식 2과 같은 유기옥시실란;
    실란기를 통하여 상기 폴리실록산과 축합되는 이관능기 아미노실란 경화제;
    폴리실록산에서 아민기와의 반응에 의하여 사슬이 연장됨으로써 완전 경화된 비침투성 폴리머 네트웍 에폭시-폴리실록산 폴리머를 형성하는 분자당 하나 이상의 1,2-에폭시기를 가지고 에폭사이드의 100 내지 약 2,000의 범위의 당량을 가지는 비방향족 에폭사이드 레진; 및
    안료 및 응집 성분을;
    화합함으로써 제조된 에폭시-폴리실록산 폴리머 코팅 조성물.
    [화학식 1]
    Figure pct00024
    [화학식 2]
    Figure pct00025
    상기 화학식 1에서 R1은 각각 하이드록시기, 6개까지의 탄소수를 갖는 알킬기, 아릴기 및 알콕시기로 이루어진 군에서 선택되며 R2는 각각 수소, 6개까지의 탄소수를 갖는 알킬기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되며, n은 폴리실록산의 분자량이 400 내지 2,000의 범위의 값을 갖도록 선택되며, 상기 화학식 2에서 R3은 6개까지의 탄소수를 포함하는 아릴기, 알킬기 및 사이클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되며, R4는 6개까지의 탄소수를 포함하는 알킬기, 하이드록시알킬기, 알콕시알킬기 및 하이드록시알콕시알킬기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 비방향족 에폭사이드 레진은 수소화된 사이클로헥산 디메탄올 및 수소화된 비스페놀 A-형 에폭사이드 레진의 디글리시딜 에테르들로 이루어진 군에서 선택되는 코팅 조성물.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 이관능기 아민은 하기의 화학식 3과 같은 코팅 조성물.
    [화학식 3]
    Figure pct00026
    상기 화학식 3에서 Y는 H(HNR)a이고, a는 1이고, R은 아릴, 알킬, 디알킬아릴, 알콕시알킬 및 사이클로알킬 라디칼로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 이관능기 유기 라디칼이며, X는 약 6개 이하의 탄소수를 포함하는 알킬기, 하이드록시알킬기, 알콕시알킬기 또는 하이드록시알콕시알킬기로 제한된다.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 조성물은 상온에서 경화시키기에 용이한 적어도 하나의 금속 촉매를 더 포함하며, 상기 촉매는 각각 옥토네이트, 네오데카네이트 또는 나프타네이트의 형태의 아연, 망간, 코발트, 철, 납 및 주석으로 이루어진 군에서 선택되는 코팅 조성물.
  5. 제 1항에 있어서, 레올로지 변형제, 가소제, 거품억제제, 요변제, 안료 습윤제, 역청질재 및 아스팔트 증량제, 침강 억제제, 희석제, UV 광안정화제, 공기 방출제, 분산 보조제 및 그 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 부가 성분을 포함하는 코팅 조성물.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 안료 또는 응집 물질은 유기 및 무기 착색 안료로 이루어진 군에서 선택되는 미세입자 크기의 물질, 적어도 90중량%의 325 메쉬 U.S.체크기보다 더 큰 안료를 포함하는 코팅 조성물.
  7. 제 6항에 있어서, 상기 조성물의 전체 중량에 대하여 응집 물질을 50중량%까지 포함하는 코팅 조성물.
  8. 제 6항에 있어서, 폴리실록산:유기옥시실란의 무게비가 약 6:1, 폴리실록산: 경화 성분의 무게비가 약 2:1, 경화 성분:유기옥시실란의 무게비가 약 3:1인 코팅 조성물.
  9. 약 400 내지 2,000의 범위의 분자량을 가지며, 메톡시, 에톡시 및 실라놀 관능기 폴리실록산으로 구성되는 군에서 선택되는 폴리실록산;
    하기의 화학식 2와 같은 유기옥시실란;
    실란기를 통하여 상기 폴리실록산과 축합되는 하기의 화학식 3과 같은 이관능기 아미노실란 경화제;
    폴리실록산에서 아민기와의 반응에 의하여 사슬이 연장됨으로써 완전 경화된 에폭시-폴리실록산 폴리머를 형성하는 비방향족 에폭사이드 레진;
    유기주석 촉매; 및
    상온에서 완전 경화된 코팅물을 형성하기 위한 가수분해 및 축중합을 용이하게 실시하기에 충분한 양의 물을;
    화합함으로써 제조된 에폭시-폴리실록산 폴리머 코팅 조성물.
    [화학식 2]
    Figure pct00027
    [화학식 3]
    Figure pct00028
    상기 화학식 2에서 R3은 6개까지의 탄소수를 포함하는 아릴기, 알킬기 및 사이클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되며, R4는 6개까지의 탄소수를 포함하는 알킬기, 하이드록시알킬기, 알콕시알킬기 및 하이드록시알콕시아릴기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고, 상기 화학식 3에서 Y는 H(HNR)a이고, a는 1이고, R은 아릴, 알킬, 디알킬아릴, 알콕시알킬 및 사이클로알킬 라디칼로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 이관능기 유기 라디칼이며, X는 약 6개 이하의 탄소수를 포함하는 알킬기, 하이드록시알킬기, 알콕시알킬기 또는 하이드록시알콕시알킬기로 제한된다.
  10. 제 9항에 있어서, 상기 비방향족 에폭사이드 레진은 분자당 하나이상의 1,2-에폭시기를 포함하며 에폭사이드의 100 내지 2,000의 범위의 당량을 가지는 코팅 조성물.
  11. 제 9항에 있어서, 상기 폴리실록산은 하기의 화학식 1을 가지며 상기 폴리실록산은 전체 조성물에 대하여 15 내지 45중량%의 범위로 존재하는 코팅 조성물.
    [화학식 1]
    Figure pct00029
    상기 화학식 1에서 R1은 각각 하이드록시기, 6개까지의 탄소수를 갖는 알킬기, 아릴기 및 알콕시기로 이루어진 군에서 선택되며 R2는 각각 수소, 6개까지의 탄소수를 갖는 알킬기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되며, n은 폴리실록산성분이 400 내지 2,000의 분자량을 갖도록 선택된다.
  12. 제 9항에 있어서, 유량 변형제, 레올로지 변형제, 가소제, 거품억제제, 요변제, 안료 습윤제, 역청질재 및 아스팔트 증량제, 침강 억제제, 희석제, UV 광안정화제, 공기 방출제, 분산 보조제로 이루어진 군에서 선택되는, 부가물을 전체 조성의 약 10중량%을 포함하는 코팅 조성물.
  13. 제 9항에 있어서, 상기 코팅 조성물은 유기 및 무기 착색 안료로 이루어진 군에서 선택되는 미세입자 크기의 안료 또는 응집 물질을 포함하며 상기 응집 물질은 응집 물질의 전체 중량에 대하여 325 보다 더 큰 U.S. 메쉬 크기를 갖는 응집제를 적어도 90중량%을 포함하는 코팅 조성물.
  14. 제 9항에 있어서, 상기 조성물의 전체 중량에 대하여 15 내지 45중량%의 비 방향족 에폭사이드 레진, 15 내지 45중량%의 폴리실록산, 1 내지 10중량%의 유기옥시실란, 10 내지 20중량%의 경화제 및 50중량%까지의 응집제를 포함하는 코팅 조성물.
  15. 제 14항에 있어서, 상기 조성물의 전체 중량에 대하여 약 25중량%의 비방향족 에폭사이드 레진, 30중량%의 폴리실록산, 5중량%의 유기옥시실란, 15중량%의 경화제, 20중량%의 응집제 및 잔여의 중량%의 용매 및 부가물을 포함하는 코팅 조성물.
  16. 비방향족 에폭사이드 레진;
    약 400 내지 2,000의 범위의 분자량을 가지며, 메톡시, 에톡시 및 실라놀 관능성 폴리실록산으로 구성되는 군에서 선택되는 폴리실록산;
    하기의 화학식 2와 같은 유기옥시실란; 및
    물을;
    화합시킴으로써 레진 성분을 형성시키는 공정과;
    실란기를 통하여 폴리실록산과 축합되는 2개의 활성 수소를 가지는 아미노실란 및 유기주석 촉매를 상기 레진 성분에 첨가함으로써 상온에서 상기 레진 성분을 경화시키는 공정을;
    포함하며 상기 비방향족 에폭사이드 레진은 폴리실록산에서 아민기와의 반응에 의하여 사슬이 연장됨으로써 완전 경화된 에폭시-폴리실록산 폴리머를 형성하는 완전 경화된 열경화성 에폭시-폴리실록산 폴리머 코팅 조성물의 제조방법.
    [화학식 2]
    Figure pct00030
    상기 화학식 2에서 R3은 6개까지의 탄소수를 포함하는 아릴기, 알킬기 및 사이클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되며, R4는 6개까지의 탄소수를 포함하는 알킬기, 하이드록시알킬기, 알콕시알킬기 및 하이드록시알콕시아릴기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다.
  17. 제 16항에 있어서, 상기 비방향족 에폭사이드 레진은 상기 전체 조성물에 대하여 15 내지 45중량%의 범위의 값으로 존재하는 방법.
  18. 제 17항에 있어서, 상기 폴리실록산은 메톡시 관능기이고, 상기 전체 조성물에 대하여 15 내지 45중량%의 범위의 값으로 존재하는 방법.
  19. 제 18항에 있어서, 상기 아미노실란은 상기 전체 조성물에 대하여 10 내지 20중량%의 범위의 값으로 존재하는 방법.
  20. 제 19항에 있어서, 상기 코팅 조성물은 50중량%까지의 미세 입자 크기의 응집제, 적어도 응집제의 90중량%은 325 U.S. 메쉬 크기보다 더 큰 응집 물질을 포함하는 방법.
  21. 제 16항에 있어서, 상기 코팅 조성물은 약 25중량%의 비방향족 에폭사이드 레진, 30중량%의 폴리실록산, 1중량%의 유기옥시실란, 15중량%의 아민 경화제 및 3 중량%의 유기주석 촉매를 포함하는 방법.
  22. 하기의 화학식 1과 같은 폴리실록산;
    하기의 화학식 2와 같은 유기옥시실란;
    분자당 하나 이상의 1,2-에폭시기물을 가지며 에폭사이드의 100 내지 약 2,000의 범위의 당량을 가지는 비방향족 에폭사이드 레진; 및
    물을
    화합시킴으로써 레진 성분을 형성시키는 공정과;
    상기 레진 성분에 유기주석 촉매 및 실란기를 통하여 폴리실록산으로 축합시키는 2개의 활성 수소를 갖는 아미노실란을 첨가함으로써 레진 성분을 경화시키는 공정을;
    포함하며 상기 비방향족 에폭사이드 레진은 폴리실록산에서 아민기와의 반응에 의하여 사슬이 연장되는 완전 경화된 열정화성 에폭시-변형 폴리실록산 코팅 조성물의 제조방법.
    [화학식 1]
    Figure pct00031
    [화학식 2]
    Figure pct00032
    상기 화학식 1에서 R1은 각각 하이드록시기, 6개까지의 탄소수를 갖는 알킬기, 아릴기 및 알콕시기로 이루어진 군에서 선택되며 R2는 각각 수소, 6개까지의 탄소수를 갖는 알킬기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되며, n은 폴리실록산의 분자량이 400 내지 2,000의 범위의 값을 갖도록 선택되며, 상기 화학식 2에서 R3은 6개까지의 탄소수를 포함하는 아릴기, 알킬기 및 사이클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되며, R4는 6개까지의 탄소수를 포함하는 알킬기, 하이드록시알킬기, 알콕시알킬기 및 하이드록시알콕시아릴기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다.
  23. 제 22항에 있어서, 상기 비방향족 에폭시 레진은 수소화된 사이클로헥산 디메탄올 및 수소화된 비스페놀 A-형 에폭사이드 레진의 디글리시딜 에테르들로 이루어진 군에서 선택되는 방법.
  24. 제 22항에 있어서, 상기 레진 성분을 형성하는 공정 중에 안료, 응집제, 유량 변형제, 레올로지 변형제, 가소제, 거품억제제, 요변제, 안료 습윤제, 역청질재 및 아스팔트 증량제, 침강 억제제, 희석제, UV 광안정화제, 공기 방출제, 분산 보조제로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 성분을 첨가하는 방법.
  25. 물;
    하기의 화학식 1과 같은 폴리실록산;
    실란기를 통하여 상기 폴리실록산으로 축합시키는 하기의 화학식 3과 같은 이관능기 아미노실란 경화제;
    하기의 화학식 2과 같은 유기옥시실란; 및
    분자당 하나 이상의 1,2-에폭시기를 가지고 에폭사이드의 100 내지 약 2,000의 범위의 당량을 가지며 폴리실록산에서 아민기와의 반응에 의하여 사슬이 연장됨으로써 완전 경화된 비침투성 폴리머 네트웍 에폭시-폴리실록산 폴리머를 형성하는 비방향족 에폭사이드 레진을;
    화합함으로써 제조된 비침투성 폴리머 네트웍 에폭시-폴리실록산 폴리머 코팅 조성물.
    [화학식 1]
    Figure pct00033
    [화학식 3]
    Figure pct00034
    [화학식 2]
    Figure pct00035
    상기 화학식 1에서 R1은 각각 하이드록시기, 6개까지의 탄소수를 갖는 알킬기, 아릴기 및 알콕시기로 이루어진 군에서 선택되며 R2는 각각 수소, 6개까지의 탄소수를 갖는 알킬기 및 아릴기로 이루어진 군에서 선택되며, n은 폴리실록산의 분자량이 400 내지 2,000의 범위의 값을 갖도록 선택되며, 상기 화학식 3에서 Y는 H(HNR)a이고, a는 1이고, R은 아릴, 알킬, 디알킬아릴, 알콕시알킬 및 사이클로알킬 라디칼로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되는 이관능기 유기 라디칼이며, X는 약 6개 이하의 탄소수를 포함하는 알킬기, 하이드록알킬기, 알콕시알킬기 또는 하이드록시알콕시알킬기로 제한되며, 상기 화학식 2에서 R3은 6개까지의 탄소수를 포함하는 아릴기, 알킬기 및 사이클로알킬기로 이루어진 군에서 선택되며, R4는 6개까지의 탄소수를 포함하는 알킬기, 하이드록시알킬기, 알콕시알킬기 및 하이드록시알콕시 아릴기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택된다.
KR1019970703351A 1994-11-18 1995-09-18 에폭시폴리실록산폴리머코팅조성물및그제조방법 KR100376362B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/342,414 US5618860A (en) 1993-05-19 1994-11-18 Epoxy polysiloxane coating and flooring compositions
US08/342,414 1994-11-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR970707213A KR970707213A (ko) 1997-12-01
KR100376362B1 true KR100376362B1 (ko) 2003-07-18

Family

ID=23341717

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019970703351A KR100376362B1 (ko) 1994-11-18 1995-09-18 에폭시폴리실록산폴리머코팅조성물및그제조방법

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5618860A (ko)
EP (1) EP0792314B1 (ko)
JP (1) JP4001623B2 (ko)
KR (1) KR100376362B1 (ko)
CN (1) CN1094135C (ko)
AT (1) ATE187185T1 (ko)
AU (2) AU3555495A (ko)
BR (1) BR9510395A (ko)
CA (1) CA2205465C (ko)
CZ (1) CZ292272B6 (ko)
DE (1) DE69513685T2 (ko)
DK (1) DK0792314T3 (ko)
ES (1) ES2139243T3 (ko)
FI (1) FI109911B (ko)
GR (1) GR3032651T3 (ko)
HU (1) HU220298B (ko)
NO (1) NO311579B1 (ko)
NZ (1) NZ293180A (ko)
PL (1) PL183392B1 (ko)
RU (1) RU2159260C2 (ko)
UA (1) UA58487C2 (ko)
WO (1) WO1996016109A1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101811113B1 (ko) * 2013-03-12 2018-01-25 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 에폭시 실록산 코팅 조성물
KR20220014289A (ko) 2020-07-28 2022-02-04 주식회사 프리메디텍 의료용 니들 홀더
KR20230149285A (ko) 2020-07-28 2023-10-26 주식회사 프리메디텍 의료용 니들 홀더의 제조방법

Families Citing this family (93)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5804616A (en) * 1993-05-19 1998-09-08 Ameron International Corporation Epoxy-polysiloxane polymer composition
MY118683A (en) * 1996-05-06 2005-01-31 Ameron Int Corp Siloxane-modified adhesive/adherend systems
JP2001503786A (ja) * 1996-11-01 2001-03-21 ラボラトワール ショワジ ルティー 塗料または下地塗料の改良組成物
US6013752A (en) * 1997-06-04 2000-01-11 Ameron International Corporation Halogenated resin compositions
US5977255A (en) * 1997-10-06 1999-11-02 Dow Corning Corporation Glycidoxy-functional polymer cured with amine-functional organosilicon compound
US6110996A (en) * 1997-10-20 2000-08-29 Ginsberg; Murray Building composition and method for making the same
US6180573B1 (en) 1997-11-20 2001-01-30 Dresser Industries, Inc. Weight material for drilling fluids and method of creating and maintaining the desired weight
US6281321B1 (en) 1997-11-27 2001-08-28 Akzo Nobel N.V. Coating compositions
US6103003A (en) * 1998-03-28 2000-08-15 Ledbetter; C. Burgess Textured coating and method of applying same
JP3941262B2 (ja) * 1998-10-06 2007-07-04 株式会社日立製作所 熱硬化性樹脂材料およびその製造方法
KR100430196B1 (ko) * 1998-12-16 2004-09-18 제일모직주식회사 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물
US6344520B1 (en) 1999-06-24 2002-02-05 Wacker Silicones Corporation Addition-crosslinkable epoxy-functional organopolysiloxane polymer and coating compositions
FI105406B (fi) * 1999-07-05 2000-08-15 Nor Maali Oy Maaleissa käytettävä koostumus
DK1257607T3 (da) 2000-01-12 2005-06-20 Akzo Nobel Coatings Int Bv Overtrækssammensætninger, der hærder ved stuetemperatur
KR20010084168A (ko) * 2000-02-24 2001-09-06 김기태 실내외 바닥마감 몰탈의 조성물과 그 시공방법
KR100768999B1 (ko) 2000-06-23 2007-10-22 인터내셔널 코팅스 리미티드 대기 온도에서 경화되는 코팅 조성물
US7445848B2 (en) 2000-06-23 2008-11-04 Akzo Nobel Coatings Internationals B.V. Ambient temperature curing coating composition
US6500457B1 (en) 2000-08-14 2002-12-31 Peirce Management, Llc Oral pharmaceutical dosage forms for pulsatile delivery of an antiarrhythmic agent
EP1191074A1 (en) 2000-09-25 2002-03-27 Sigma Coatings B.V. Water-based two component protective coating compositions
US6608126B2 (en) * 2000-12-18 2003-08-19 Dow Corning Corporation Silicone liquid crystals, vesicles, and gels
US6521345B1 (en) 2001-03-01 2003-02-18 Scott Jay Lewin Environmentally protected outdoor devices
US6639025B2 (en) * 2002-02-01 2003-10-28 Ameron International Corporation Elastomer-modified epoxy siloxane compositions
DE10212523A1 (de) * 2002-03-21 2003-10-02 Degussa Lufttrocknende, silanhaltige Beschichtungsmittel
EP1359198A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-05 SigmaKalon Group B.V. Epoxy-modified polysiloxane resin based compositions useful for coatings
US20050148752A1 (en) * 2002-05-03 2005-07-07 Klaassens Lars I. Amino-functional polysiloxanes and their use in coatings
EP1359197A1 (en) * 2002-05-03 2003-11-05 SigmaKalon Group B.V. Epoxy-polysiloxane resin based compositions useful for coatings
US6824832B2 (en) 2002-07-08 2004-11-30 R&J Hansen, L.L.C. Thermosetting plastic composition
DE10328636B4 (de) * 2003-06-26 2016-06-23 Evonik Degussa Gmbh Verwendung von mit Oxyalkylenethergruppen modifizierten Epoxypolysiloxanen als Hydrophobierungsmittel in Siliconharzfarben
DE10336544A1 (de) * 2003-08-05 2005-02-24 Degussa Ag Zweikomponentenbeschichtungssystem für die Ausstattung glatter Oberflächen mit "Easy-to-clean" - Eigenschaften
KR101111420B1 (ko) * 2003-10-03 2012-02-17 헴펠 에이/에스 두 가지 유형 이상의 관능성 폴리실록산 화합물을 포함하는타이 코트 조성물 및 상기 조성물을 이용하여 기판상에코팅을 형성시키는 방법
US7129310B2 (en) 2003-12-23 2006-10-31 Wacker Chemical Corporation Solid siliconized polyester resins for powder coatings
JP2006036985A (ja) * 2004-07-28 2006-02-09 Kowa Chem Ind Co Ltd 塗料組成物
JP4721667B2 (ja) * 2004-07-28 2011-07-13 恒和化学工業株式会社 無溶剤・常温硬化形塗料組成物
US7834121B2 (en) * 2004-09-15 2010-11-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Silicone resin containing coating compositions, related coated substrates and methods
US7459515B2 (en) 2004-09-15 2008-12-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Fast-curing modified siloxane compositions
US20080017070A1 (en) * 2004-10-13 2008-01-24 Luca Prezzi Polymeric Compositions With Modified Siloxane Networks, Corresponding Production And Uses Thereof
US7348061B2 (en) * 2005-01-07 2008-03-25 The Sherwin-Williams Company Slip-resistant coatings and substrates coated therewith
US7264669B1 (en) * 2005-02-03 2007-09-04 Tribofilm Research, Inc. Scratch resistant gradient coating and coated articles
US20070095681A1 (en) * 2005-10-28 2007-05-03 Craig Jones Epoxy coat kit
DE102007020404A1 (de) * 2006-09-18 2008-10-30 Nano-X Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials
US7868120B2 (en) 2006-09-21 2011-01-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods
US8349066B2 (en) 2006-09-21 2013-01-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods
US8168738B2 (en) 2006-09-21 2012-05-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature, moisture curable coating compositions and related methods
WO2008111761A1 (en) * 2007-03-09 2008-09-18 Kolon Industries, Inc. Organic polysiloxane, adhesive composition comprising the same, and rubber stiffener treated thereby
NO20073388L (no) * 2007-07-02 2009-01-05 Jotun As Organofunksjonelle polysiloksanpolymerer og belegningssammensetninger som inneholder nevnte polymerer
EP2176313B1 (en) * 2007-08-09 2018-02-28 Akzo Nobel Coatings International B.V. High solids epoxy coating composition
DE102007038314A1 (de) * 2007-08-14 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen
CN101143933B (zh) * 2007-09-27 2010-09-29 成都多沐汽车工程有限公司 实心环氧塑料板材及生产方法
US20090281207A1 (en) * 2008-05-06 2009-11-12 John Stratton De-polluting and self-cleaning epoxy siloxane coating
US20100132303A1 (en) * 2008-12-03 2010-06-03 Kevin Patrick Gill Structural panels and methods of making them
US7820779B2 (en) * 2009-03-13 2010-10-26 Polymate, Ltd. Nanostructured hybrid oligomer composition
CN101942258B (zh) * 2009-07-08 2012-05-30 中国石油天然气集团公司 钢质热煨弯管用无溶剂环氧涂料及制造方法
US20110105647A1 (en) * 2009-10-30 2011-05-05 Rust-Oleum Corporation Countertop Coating
EP2439223A1 (de) * 2010-10-11 2012-04-11 BYK-Chemie GmbH Polysiloxan-Gruppen enthaltende Copolymere mit Epoxy/Amin-Grundgerüst und deren Verwendung
US20130029311A1 (en) * 2011-02-15 2013-01-31 Ideapaint, Inc. Siloxane based coatings for writable-erasable surfaces
CN102816521B (zh) * 2011-06-10 2015-05-13 中国石油天然气集团公司 海洋平台钢结构大气区长效防腐蚀涂料及制造方法
CN102295875B (zh) * 2011-06-29 2013-01-09 中科院广州化学有限公司 含环氧基有机硅杂化物的环氧地坪涂料及制备方法与应用
CN102876184B (zh) * 2011-07-15 2015-05-13 上海大通高科技材料有限责任公司 罐装二维固化弱溶剂型韧性环氧防腐蚀涂料及其制备方法
US20120095605A1 (en) 2011-09-17 2012-04-19 Tran Bao Q Smart building systems and methods
CN102391771B (zh) * 2011-10-14 2014-03-26 洛阳双瑞防腐工程技术有限公司 一种风电叶片用厚浆快干型耐候耐磨涂料及其制备方法
US9090797B2 (en) 2011-12-02 2015-07-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of mitigating ice build-up on a substrate
US8765228B2 (en) 2011-12-02 2014-07-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Method of mitigating ice build-up on a substrate
US20130152503A1 (en) * 2011-12-16 2013-06-20 Regenesis Bioremediation Products Method of preventing intrusion of toxic vapor into indoor air
US8359750B2 (en) 2011-12-28 2013-01-29 Tran Bao Q Smart building systems and methods
MX2014008760A (es) * 2012-01-20 2015-02-10 Ideapaint Inc Recubrimientos de borrado en seco basados en siloxano con componentes organicos de baja volatilidad.
US8809468B2 (en) * 2012-03-09 2014-08-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Epoxy siloxane coating compositions
CA2867941C (en) * 2012-03-19 2020-04-14 Ideapaint, Inc. Siloxane-based dry erase coatings with low volatile organic character
US10060039B2 (en) 2012-08-29 2018-08-28 Hempel A/S Anti-corrosive zinc primer coating compositions comprising hollow glass spheres and a conductive pigment
US9273225B2 (en) * 2012-09-12 2016-03-01 Momentive Performance Materials Inc. Siloxane organic hybrid materials providing flexibility to epoxy-based coating compositions
US20140303284A1 (en) 2013-03-15 2014-10-09 The Sherwin-Williams Company Expoxyfluorosilicones and modified polyacrylic resins for coating compositions
JP6696894B2 (ja) * 2013-03-27 2020-05-20 ヘンペル エイ／エス アミノシラン付加物を含むタイコート組成物用の硬化剤
DK3041878T3 (en) * 2013-09-06 2017-10-16 Dow Global Technologies Llc coating Composition
CN103642376B (zh) * 2013-09-29 2016-09-07 江苏中矿大正表面工程技术有限公司 一种防水涂料
KR101546729B1 (ko) * 2013-12-11 2015-08-24 한국과학기술원 에폭시 실록산 수지 조성물을 이용한 하드코팅막 및 이의 제조 방법
MX358938B (es) 2014-01-21 2018-09-10 Centro De Investig En Polimeros S A De C V Una resina cicloalifática, su método de obtención y su aplicación en un recubrimiento de alta resistencia.
US20150322271A1 (en) * 2014-05-09 2015-11-12 Prc-Desoto International, Inc. Chromate free pretreatment primer
CN107206439A (zh) 2014-10-23 2017-09-26 里马工业控股公司 有机废弃物的快速干法碳化的方法和装置，与该方法相关的装置和催化体系
JP6545497B2 (ja) * 2015-03-25 2019-07-17 三井化学株式会社 硬化性組成物およびその製造方法
US20170267893A1 (en) * 2016-03-18 2017-09-21 Warren Environmental, Inc. Bpa free sprayable epoxy resin
AU2017268409B2 (en) 2016-05-20 2021-12-16 Ideapaint, Inc. Dry-erase compositions and methods of making and using thereof
CN106085223B (zh) * 2016-06-17 2019-04-26 武汉山虎涂料有限公司 氟改性环氧聚硅氧烷涂料及其制备方法和应用
CN107486537B (zh) * 2017-06-27 2019-10-25 马鞍山市鑫龙特钢有限公司 一种无烟压铸脱模剂的制备方法
US10975262B1 (en) 2017-08-11 2021-04-13 Columbia Insurance Company Writable, dry erasable paints with selected surfactants
US10273253B1 (en) 2017-10-10 2019-04-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Method for producing an ionic liquid
TW201922765A (zh) 2017-10-10 2019-06-16 美商片片堅俄亥俄州工業公司 離子液體
CN108299829B (zh) * 2018-03-16 2020-07-28 武汉大学 有机硅互穿网络聚合物及其制备方法
DE102018121691A1 (de) * 2018-09-05 2020-03-05 Universität Paderborn Zusammensetzung für eine Oberflächenbeschichtung und Verfahren zum Herstellen einer solchen
WO2020076138A1 (ko) * 2018-10-12 2020-04-16 한양대학교 에리카산학협력단 복합 코팅액, 이를 이용하여 제조된 금속 기판 구조체, 및 그 제조 방법
CN113166559A (zh) 2018-12-04 2021-07-23 Ppg工业俄亥俄公司 用颗粒和掺杂剂共喷射的具有附着掺杂剂的经涂覆基底
KR20210096654A (ko) 2018-12-04 2021-08-05 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 처리된 입자 및 기판
CA3144788A1 (en) 2019-07-05 2021-01-14 The Sherwin-Williams Company Slurry floor treatment technology, such as curable epoxy resin-based systems, other resin systems, and related resin coat methods
WO2022232815A1 (en) 2021-04-30 2022-11-03 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods of making inorganic coating layers and substrates having same coating layers
CN114456683B (zh) * 2022-01-04 2022-11-25 上海雷鸟涂料有限公司 一种防腐面漆及其制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3183198A (en) * 1960-08-09 1965-05-11 Tile Council Of America Two-part adhesive bonding compositions comprising an epoxy resinous material and a poly-amido amine
US3297724A (en) * 1961-03-07 1967-01-10 Eastman Kodak Co Diepoxides
US3395128A (en) * 1963-06-14 1968-07-30 Union Carbide Corp Thermoplastic copolymers derived from diglycidyl ether of 1, 4-cyclohexanedimethanol
NZ191783A (en) * 1978-10-23 1982-05-31 Ameron Inc Polymerized epoxy resin network intertwined with a polysiloxane network
US4250074A (en) * 1979-09-06 1981-02-10 Ameron, Inc. Interpenetrating polymer network comprising epoxy polymer and polysiloxane
JPS5734150A (en) * 1980-08-08 1982-02-24 Toray Silicone Co Ltd Organopolysiloxane resin composition
JPS5852350A (ja) * 1981-09-21 1983-03-28 Toray Silicone Co Ltd プライマ−組成物
US4678835A (en) * 1986-01-30 1987-07-07 Ppg Industries, Inc. Coating composition containing an ungelled reaction product as a curative
DE3738634C2 (de) * 1986-11-13 1996-11-14 Sunstar Engineering Inc Epoxyharzmasse mit darin dispergierten Siliconharzteilchen
US5019607A (en) * 1989-11-01 1991-05-28 Eastman Kodak Company Modified epoxy resins and composites
AU4040695A (en) * 1995-12-13 1996-06-06 Ameron Inc Epoxy polysiloxane coating and flooring compositions

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101811113B1 (ko) * 2013-03-12 2018-01-25 피피지 인더스트리즈 오하이오 인코포레이티드 에폭시 실록산 코팅 조성물
KR20220014289A (ko) 2020-07-28 2022-02-04 주식회사 프리메디텍 의료용 니들 홀더
KR20220014273A (ko) 2020-07-28 2022-02-04 주식회사 프리메디텍 의료용 니들 홀더
KR20230149285A (ko) 2020-07-28 2023-10-26 주식회사 프리메디텍 의료용 니들 홀더의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
NO972251D0 (no) 1997-05-16
NO311579B1 (no) 2001-12-10
HU220298B (hu) 2001-11-28
DE69513685D1 (de) 2000-01-05
JPH10509195A (ja) 1998-09-08
NO972251L (no) 1997-07-18
PL183392B1 (pl) 2002-06-28
US5618860A (en) 1997-04-08
ATE187185T1 (de) 1999-12-15
RU2159260C2 (ru) 2000-11-20
EP0792314A4 (en) 1998-05-06
GR3032651T3 (en) 2000-06-30
DE69513685T2 (de) 2000-05-04
AU3555495A (en) 1996-06-17
DK0792314T3 (da) 2000-05-01
CN1173191A (zh) 1998-02-11
BR9510395A (pt) 1997-12-23
AU3177395A (en) 1996-05-23
CN1094135C (zh) 2002-11-13
FI972098A0 (fi) 1997-05-16
FI109911B (fi) 2002-10-31
EP0792314B1 (en) 1999-12-01
AU671943B2 (en) 1996-09-12
JP4001623B2 (ja) 2007-10-31
CZ292272B6 (cs) 2003-08-13
CA2205465C (en) 2004-02-24
UA58487C2 (uk) 2003-08-15
NZ293180A (en) 1998-04-27
ES2139243T3 (es) 2000-02-01
CA2205465A1 (en) 1996-05-30
WO1996016109A1 (en) 1996-05-30
HUT77451A (hu) 1998-04-28
KR970707213A (ko) 1997-12-01
CZ152797A3 (cs) 1998-07-15
FI972098A (fi) 1997-07-08
EP0792314A1 (en) 1997-09-03
PL324038A1 (en) 1998-05-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100376362B1 (ko) 에폭시폴리실록산폴리머코팅조성물및그제조방법
KR100615959B1 (ko) 에폭시-폴리실록산 폴리머 조성물
AU2003225538B2 (en) Elastomer-modified epoxy siloxane compositions
MXPA99006925A (en) Epoxy-polysiloxane polymer composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130225

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140224

Year of fee payment: 12

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150225

Year of fee payment: 13

EXPY Expiration of term