CN104593892A - 一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法,包括:(1)将化学还原法制备的纳米金溶液和可纺性高聚物混合得到鞘层纺丝液;(2)将稀土配合物和可纺性高聚物分别溶于有机溶剂并混合得到芯层纺丝液;(3)采用同轴静电纺丝技术制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维。该制备方法简便易行,成本低;将还原得到的纳米金溶液直接用于同轴静电纺丝,避免了纳米金的团聚;纳米金和稀土配合物分别均匀分散在纤维的鞘层和芯层,实现了两者隔离;基于鞘层纳米金的局域表面等离子体共振效应,纤维中稀土配合物的荧光得到了简单高效地增强。本发明中纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维易于重复制备,在生物医学领域有广阔的应用前景。

Description

一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法
技术领域
本发明属于芯鞘结构纳米纤维的制备领域,特别是涉及一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法。
背景技术
同轴静电纺丝技术是将两种不同的材料通过同轴装置分别独立输送进行静电纺丝,制备的芯鞘结构纳米纤维不仅直径小,比表面积大、孔隙率高,而且易表面功能化,性能优于单一材料。利用同轴静电纺丝技术制备含稀土配合物的芯鞘结构纳米纤维具有稳定的优异荧光性能,同时解决了稀土配合物均匀分散的问题,在光催化、电子显示、高灵敏度检测、荧光探针、生物成像等领域有潜在的应用。随着社会的进步,对更优异荧光性能的需求越来越迫切,但关于增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的报道并不多。
近年来,基于纳米金的局域表面等离子体共振(LSPR)效应,引入纳米金用于等离子体增强荧光发射。传统纳米金增强荧光的材料的制备包括三种方法:(a)荧光基底薄膜表面沉积。此方法中荧光基底薄膜本身荧光强度不高,纳米金沉积装置的成本较高;(b)制备双层结构的球形核壳粒子:内层为纳米金,外层为含稀土配合物的保护层。该方法的不足之处是制备过程繁琐,而且获得的荧光增强材料外层稀土配合物会首先吸收外来光的能量,从而降低内层纳米金的LSPR效应,进而减弱荧光增强;(c)直接与稀土配合物混合。此方法中纳米金易团聚,分散不均匀,且稀土配合物会吸收部分光能量,减少纳米金的光吸收,进而减弱纳米金的LSPR效应。此外,(b)和(c)两种方法中稀土配合物与纳米金的的能量传递都会削弱荧光。
本发明中通过同轴静电纺丝技术,制备了一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维。该芯鞘纤维的主要特点是纳米金处于同轴纤维的鞘层。而传统方法制备的核壳结构的粒子中,纳米金往往处于内层,无法优先接受外来光的照射,等离子体增强效率低。在本发明制备的纤维中,处于鞘层的纳米金优先受到外来光的照射,引发LSPR效应,更高效地增强芯层稀土配合物的荧光。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法,其特点是在制备过程中,以氯金酸或氯金酸水合物为金源还原得到不同尺寸的纳米金,然后直接在混合溶液中加入可纺性高聚物形成均匀的鞘层纺丝液,避免了纳米金的团聚;在结构上,利用同轴静电纺丝技术将纳米金和稀土配合物分别均匀分散在纤维鞘层和芯层,实现了两者的隔离。鞘层纳米金可以优先受到外来光的激发,引发LSPR效应,增强的电磁场提高稀土配合物的激发效率,增强辐射衰减率,从而简单高效地增强荧光,制备的纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维荧光性能优于传统荧光增强材料。
本发明的一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法,包括如下步骤:
(1)配制鞘层纺丝液:取1×10-4mol/L~6×10-2mol/L的金源溶液、0.1~0.5mol/L的助剂溶液或不加助剂溶液、1×10-4mol/L~2.0mol/L的还原剂溶液混合均匀。其中,金源与助剂的摩尔比为1:0.01~1:10或不加助剂,金源与还原剂的摩尔比为1:0.1~1:100。混合溶液在4~100℃下反应,制得尺寸为1~100nm的纳米金。进一步将高聚物溶于含纳米金的溶液中,金源与高聚物的质量比为4×10-4:1~8×10-2:1,将溶液在室温下磁力搅拌1~5h,得到可纺性高聚物质量分数为5~20%的鞘层纺丝液;
(2)配制芯层纺丝液:首先将质量比为5:100~30:100的稀土配合物和可纺性高聚物分别溶于有机溶剂,然后将两种溶液混合后于室温下磁力搅拌1~3h,得到可纺性高聚物质量分数为5~20%的芯层纺丝液;
(3)制备芯鞘结构纳米纤维:采用同轴静电纺丝技术,将配制的鞘层纺丝液和芯层纺丝液分别置于同轴静电纺丝装置的外管和内管中,调节纺丝电压6~35KV,接收距离5~30cm,外层推进速度为0.5~2.0ml/h,内层推进速度为0.1~1.0ml/h,制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维。纤维中纳米金与稀土配合物的摩尔比为1:0.1~1:10,纤维直径为50~900nm。
本发明所述步骤(1)中可纺性高聚物为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸中的一种或几种的混合物,所述步骤(2)中可纺性高聚物为左旋聚乳酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚碳酸酯、聚丙烯酸中的一种或几种的混合物。
本发明所述步骤(1)中溶液为水溶液、乙醇溶液中的一种或两种,所述步骤(2)中有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲基亚砜、甲酸、乙酸中的一种或几种的混合物。
本发明所述步骤(1)中金源为氯金酸、四氯金酸三水合物、四氯金酸四水合物中的一种,助剂为聚乙烯吡咯烷酮、柠檬酸钠、半胱胺、碳酸钾中的一种,还原剂为柠檬酸钠、抗坏血酸、鞣酸、硼氢化钠、白磷中的一种。
本发明所述步骤(2)中稀土配合物为铽、铕、钐、钇、镝、铈、镱、铒、钕、镤、铥、钬、镧配合物中的一种或几种的混合物。
本发明的一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法优势在于:
(1)本发明的制备方法简便易行,成本低;
(2)本发明将还原得到的纳米金溶液直接用于同轴静电纺丝,避免了纳米金的团聚;纳米金和稀土配合物分别均匀分散在纤维的鞘层和芯层,实现了两者隔离;鞘层纳米金尺寸可控,并优先受到外来光的辐射,引发LSPR效应,更简单高效地增强纤维中稀土配合物的荧光;
(3)本发明制备的纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维荧光增强效果显著且易于重复制备,在生物医学领域有广阔的应用前景。
附图说明
图1为本发明(实施例1)提供的纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的扫描电镜(SEM)图
图2为本发明(实施例7)提供的纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的透射电镜(TEM)图
图3为本发明(对比例1-A、实施例2-B)提供的纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的荧光激发谱图
图4为本发明(对比例1-A、实施例2-B)提供的纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的荧光发射谱图
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案更加清楚,下面结合具体实施例对本发明进行详细说明,但不以任何形式限制本发明。熟悉本领域的技术人员可根据本发明做出各种相应的变形,但这些都应属于本发明的保护范围。
对比例1
(1)配制鞘层纺丝液:将0.6g聚乙烯吡咯烷酮和0.3g聚丙烯酸共同溶于10ml去离子水,得到鞘层纺丝液;
(2)配制芯层纺丝液:首先将0.1g Tb(acac)3phen溶于4ml N,N-二甲基甲酰胺,1.0g左旋聚乳酸溶于6ml二氯甲烷,然后将两种溶液混合后于室温下磁力搅拌2h,得到芯层纺丝液;
(3)制备芯鞘结构纳米纤维:采用同轴静电纺丝技术,将配制的鞘层纺丝液和芯层纺丝液分别置于同轴静电纺丝装置的外管和内管中,调节纺丝电压15KV,接收距离18cm,相对湿度为30~40%,外层推进速度为1.5ml/h,内层推进速度为0.6ml/h,制得Tb(acac)3phen芯鞘结构纳米纤维,纤维直径为230nm左右,芯层直径为150nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光强度见表1。
实施例1
(1)配制鞘层纺丝液:取1×10-4mol四氯金酸四水合物加入到9ml 40℃的去离子水中,随后直接加入新配制的1ml 1.5mol/L的柠檬酸钠水溶液,加热2min制得尺寸为50nm左右的纳米金。进一步将0.6g聚乙烯吡咯烷酮和0.3g聚丙烯酸的混合物共同溶于含纳米金的溶液中,将溶液在室温下磁力搅拌1h,得到鞘层纺丝液;
(2)与对比例1所述步骤(2)相同;
(3)与对比例1所述步骤(3)纺丝条件相同,制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维,纤维直径为170nm左右,芯层直径为100nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光强度见表1。
实施例2
(1)配制鞘层纺丝液:取1×10-4mol四氯金酸四水合物加入到9ml 60℃的去离子水中,随后直接加入新配制的1ml 1.5mol/L的柠檬酸钠水溶液,加热2min制得尺寸为60nm左右的纳米金,其余与实施例1所述步骤(1)相同;
(2)与对比例1所述步骤(2)相同;
(3)与对比例1所述步骤(3)纺丝条件相同,制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维,纤维直径为160nm左右,芯层直径为90nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光强度见表1。
实施例3
(1)配制鞘层纺丝液:取1×10-4mol四氯金酸四水合物加入到9ml 80℃的去离子水中,随后直接加入新配制的1ml 1.5mol/L的柠檬酸钠水溶液,加热2min制得尺寸为15nm左右的纳米金,其余与实施例1所述步骤(1)相同;
(2)与对比例1所述步骤(2)相同;
(3)与对比例1所述步骤(3)纺丝条件相同,制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维,纤维直径为150nm左右,芯层直径为80nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光强度见表1。
实施例4
(1)配制鞘层纺丝液:取1×10-4mol四氯金酸四水合物加入到9ml 100℃的去离子水中,随后直接加入新配制的1ml 1.5mol/L的柠檬酸钠水溶液,加热2min制得尺寸为40nm左右的纳米金,其余与实施例1所述步骤(1)相同;
(2)与对比例1所述步骤(2)相同;
(3)与对比例1所述步骤(3)纺丝条件相同,制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维,纤维直径为150nm左右,芯层直径为100nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光强度见表1。
实施例5
(1)配制鞘层纺丝液:取1×10-4mol四氯金酸四水合物加入到9ml 80℃的去离子水中,随后直接加入新配制的1ml 0.5mol/L的柠檬酸钠水溶液,加热2min制得尺寸为70nm左右的纳米金,其余与实施例1所述步骤(1)相同;
(2)与对比例1所述步骤(2)相同;
(3)与对比例1所述步骤(3)纺丝条件相同,制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维,纤维直径为150nm左右,芯层直径为100nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光强度见表1。
实施例6
(1)配制鞘层纺丝液:取1×10-4mol四氯金酸四水合物加入到9ml 80℃的去离子水中,随后直接加入新配制的1ml 1.0mol/L的柠檬酸钠水溶液,加热2min制得尺寸为55nm左右的纳米金,其余与实施例1所述步骤(1)相同;
(2)与对比例1所述步骤(2)相同;
(3)与对比例1所述步骤(3)纺丝条件相同,制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维,纤维直径为150nm左右,芯层直径为100nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光强度见表1。
实施例7
(1)配制鞘层纺丝液:取1×10-4mol四氯金酸四水合物加入到9ml 80℃的去离子水中,随后直接加入新配制的1ml 2.0mol/L的柠檬酸钠水溶液,加热2min制得尺寸为25nm左右的纳米金,其余与实施例1所述步骤(1)相同;
(2)与对比例1所述步骤(2)相同;
(3)与对比例1所述步骤(3)纺丝条件相同,制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维,纤维直径为120nm左右,芯层直径为80nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光强度见表1。
表1.纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的荧光强度
实施方式 荧光强度(a.u.)
对比例1 235
实施例1 315
实施例2 338
实施例3 320
实施例4 303
实施例5 299
实施例6 305
实施例7 310
对比表1中的荧光强度,可以看出对于不同还原剂用量、不同反应温度制得的纳米金均增强了芯鞘结构纳米纤维的荧光强度。
对比例2
(1)配制鞘层纺丝液:将0.1g聚乙烯吡咯烷酮和1.1g聚乙烯醇共同溶于10ml去离子水,得到鞘层纺丝液;
(2)配制芯层纺丝液:首先将0.15g[Ln2(bpdc)3(H2O)2center dot5H2O](n)(Ln=La、Nd和Sm摩尔比为1:1:1,bpdc=2,2'联吡啶-3,3'-二羧酸)溶于3ml N,N-二甲基乙酰胺,1.3g聚丙烯酸溶于7ml二氯甲烷,然后将两种溶液混合后于室温下磁力搅拌1h,得到芯层纺丝液;
(3)制备芯鞘结构纳米纤维:采用同轴静电纺丝技术,将配制的鞘层纺丝液和芯层纺丝液分别置于同轴静电纺丝装置的外管和内管中,调节纺丝电压15KV,接收距离15cm,相对湿度为30~40%,外层推进速度为1.5ml/h,内层推进速度为1.0ml/h,制得[Ln2(bpdc)3(H2O)2center dot 5H2O](n)(Ln=La、Nd和Sm摩尔比为1:1:1)芯鞘结构纳米纤维,纤维直径为280nm左右,芯层直径为150nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光强度见表2。
实施例8
(1)配制鞘层纺丝液:取5×10-4mol的四氯金酸三水合物加入到5ml 4℃预冷的去离子水中,加入新配制的2ml 0.2mol/L的碳酸钾水溶液,搅拌下加入新配制的3ml 1.3×10-2mol/L的硼氢化钠水溶液,制得尺寸为10nm左右的纳米金,进一步将0.1g聚乙烯吡咯烷酮和1.1g聚乙烯醇的混合物共同溶于含纳米金的溶液中,将溶液在室温下磁力搅拌3h,得到鞘层纺丝液;
(2)与对比例2所述步骤(2)相同;
(3)与对比例2所述步骤(3)纺丝条件相同,制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维,纤维直径为250nm左右,芯层直径为150nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光强度见表2。
实施例9
(1)与实施例8所述步骤(1)相同;
(2)配制芯层纺丝液:首先将0.15g[Ln2(bpdc)3(H2O)2center dot5H2O](n)(Ln=La、Nd和Sm摩尔比为1:1:1,bpdc=2,2'联吡啶-3,3'-二羧酸)溶于5ml N,N-二甲基甲酰胺,1.3g聚乙二醇溶于5ml二氯甲烷,然后将两种溶液混合后于室温下磁力搅拌1h,得到芯层纺丝液;
(3)与对比例2所述步骤(3)纺丝条件相同,制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维,纤维直径为250nm左右,芯层直径为180nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光强度见表2。
实施例10
(1)与实施例8所述步骤(1)相同;
(2)配制芯层纺丝液:首先将0.15g[Ln2(bpdc)3(H2O)2center dot5H2O](n)(Ln=La、Nd和Sm摩尔比为1:1:1,bpdc=2,2'联吡啶-3,3'-二羧酸)溶于4ml N,N-二甲基甲酰胺,1.3g左旋聚乳酸溶于6ml二甲基亚砜,然后将两种溶液混合后于室温下磁力搅拌3h,得到芯层纺丝液;
(3)与对比例2所述步骤(3)纺丝条件相同,制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维,纤维直径为250nm左右,芯层直径为150nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光强度见表2。
表2.纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的荧光强度
实施方式 荧光强度(a.u.)
对比例2 195
实施例8 279
实施例9 294
实施例10 289
对比表2中的荧光强度,可以看出对于不同的可纺性高聚物、不同的溶剂配比制得的纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维,纳米金均有效增强了纤维的荧光强度。
对比例3
(1)配制鞘层纺丝液:将0.4g聚乙烯醇、0.3g聚乙二醇和0.4g聚丙烯酸共同溶于7ml乙醇和3ml去离子水的混合溶剂中,得到鞘层纺丝液;
(2)配制芯层纺丝液:首先将0.2g Eu(BA)(TTA)2phen溶于3ml N,N-二甲基甲酰胺,1.5g聚乙烯醇溶于7ml二甲基亚砜,然后将两种溶液混合后于室温下磁力搅拌1h,得到芯层纺丝液;
(3)制备芯鞘结构纳米纤维:采用同轴静电纺丝技术,将配制的鞘层纺丝液和芯层纺丝液分别置于同轴静电纺丝装置的外管和内管中,调节纺丝电压25KV,接收距离25cm,相对湿度为30~40%,外层推进速度为1.5ml/h,内层推进速度为1.0ml/h,制得Eu(BA)(TTA)2phen芯鞘结构纳米纤维,纤维直径为300nm左右,芯层直径为200nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光强度见表3。
实施例11
(1)配制鞘层纺丝液:取2×10-4mol的氯金酸加入到6ml 4℃预冷的乙醇中,加入新配制的3ml 0.1mol/L的碳酸钾水溶液,混合均匀后加入新配制的1ml 5×10-2mol/L的抗坏血酸乙醇溶液,搅拌加热5min制得尺寸为12nm左右的纳米金,进一步将0.4g聚乙烯醇、0.3g聚乙二醇和0.4g聚丙烯酸的混合物共同溶于含纳米金的溶液中,将溶液在室温下磁力搅拌5h,得到鞘层纺丝液;
(2)与对比例3所述步骤(2)相同;
(3)与对比例3所述步骤(3)纺丝条件相同,制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维,纤维直径为320nm左右,芯层直径为250nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光强度见表3。
实施例12
(1)与实施例11所述步骤(1)相同;
(2)与对比例3所述步骤(2)相同;
(3)制备芯鞘结构纳米纤维:采用同轴静电纺丝技术,将配制的鞘层纺丝液和芯层纺丝液分别置于同轴静电纺丝装置的外管和内管中,调节纺丝电压18KV,接收距离15cm,相对湿度为30~40%,外层推进速度为1.0ml/h,内层推进速度为0.5ml/h,制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维,纤维直径为380nm左右,芯层直径为300nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光强度见表3。
实施例13
(1)与实施例11所述步骤(1)相同;
(2)与对比例3所述步骤(2)相同;
(3)制备芯鞘结构纳米纤维:采用同轴静电纺丝技术,将配制的鞘层纺丝液和芯层纺丝液分别置于同轴静电纺丝装置的外管和内管中,调节纺丝电压12KV,接收距离20cm,相对湿度为30~40%,外层推进速度为1.2ml/h,内层推进速度为0.5ml/h,制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维,纤维直径为380nm左右,芯层直径为290nm左右。采用荧光分光光度计测得纤维荧光强度见表3。
表3.纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的荧光强度
实施方式 荧光强度(a.u.)
对比例3 168
实施例11 285
实施例12 274
实施例13 298
对比表3中的荧光强度,可以看出对于不同的纺丝条件制得的纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维,纳米金均有效增强了纤维的荧光强度。

Claims (5)

1.一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法,其特征在于,其步骤为:
(1)配制鞘层纺丝液:取1×10-4mol/L~6×10-2mol/L的金源溶液、0.1~0.5mol/L的助剂溶液或不加助剂溶液、1×10-4mol/L~2.0mol/L的还原剂溶液混合均匀;其中,金源与助剂的摩尔比为1:0.01~1:10或不加助剂,金源与还原剂的摩尔比为1:0.1~1:100;混合溶液在4~100℃下反应,制得尺寸为1~100nm的纳米金;将高聚物溶于含纳米金的溶液中,金源与高聚物的质量比为4×10-4:1~8×10-2:1,将溶液在室温下磁力搅拌1~5h,得到可纺性高聚物质量分数为5~20%的鞘层纺丝液;
(2)配制芯层纺丝液:首先将质量比为5:100~30:100的稀土配合物和可纺性高聚物分别溶于有机溶剂,然后将两种溶液混合后于室温下磁力搅拌1~3h,得到可纺性高聚物质量分数为5~20%的芯层纺丝液;
(3)制备芯鞘结构纳米纤维:采用同轴静电纺丝技术,将配制的鞘层纺丝液和芯层纺丝液分别置于同轴静电纺丝装置的外管和内管中,调节纺丝电压6~35KV,接收距离5~30cm,外层推进速度为0.5~2.0ml/h,内层推进速度为0.1~1.0ml/h,制得纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维;纤维中纳米金与稀土配合物的摩尔比为1:0.1~1:10,纤维直径为50~900nm。
2.根据权利要求1所述的一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中可纺性高聚物为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙烯酸中的一种或几种的混合物,所述步骤(2)中可纺性高聚物为左旋聚乳酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚碳酸酯、聚丙烯酸中的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中溶液为水溶液、乙醇溶液中的一种或两种,所述步骤(2)中有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二氯甲烷、三氯甲烷、二甲基亚砜、甲酸、乙酸中的一种或几种的混合物。
4.根据权利要求1所述的一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中金源为氯金酸、四氯金酸三水合物、四氯金酸四水合物中的一种,助剂为聚乙烯吡咯烷酮、柠檬酸钠、半胱胺、碳酸钾中的一种,还原剂为柠檬酸钠、抗坏血酸、鞣酸、硼氢化钠、白磷中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种纳米金增强荧光的芯鞘结构纳米纤维的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中稀土配合物为铽、铕、钐、钇、镝、铈、镱、铒、钕、镤、铥、钬、镧配合物中的一种或几种的混合物。
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