CN104576043B

CN104576043B - 内电极浆料

Info

Publication number: CN104576043B
Application number: CN201410629446.0A
Authority: CN
Inventors: 欧阳铭; 廖明雅; 唐浩; 宋永生; 张彩云; 叶向红
Original assignee: Guangdong Fenghua Advanced Tech Holding Co Ltd
Current assignee: Guangdong Fenghua Advanced Tech Holding Co Ltd
Priority date: 2014-11-07
Filing date: 2014-11-07
Publication date: 2018-03-06
Anticipated expiration: 2034-11-07
Also published as: CN104576043A

Abstract

本发明涉及一种内电极浆料，该内电极浆料按质量百分比计，包括如下组分：镍粉45～55％、陶瓷粉5～15％、有机溶剂28～35％、高分子树脂3～6％及有机添加剂0.1～3％。通过将镍粉、陶瓷粉、有机溶剂、高分子树脂和有机添加剂进行合适配比得到上述内电极浆料，镍粉使该内电极浆料烧结后具有电极连续性好的优点，不会影响丝网印刷性能，不易出现粘网或塞网的现象；陶瓷粉能够抑制内电极层的收缩，有效抑制芯片的开裂分层；有机添加剂使镍粉和陶瓷粉能均匀、稳定分散在浆料体系中；高分子树脂和有机溶剂能确保内电极浆料完整、均匀的印刷出所需图形。上述内电极浆料能够满足高频、高容量多层陶瓷电容器的使用需求。

Description

内电极浆料

技术领域

本发明涉及导电浆料技术领域，特别是涉及一种内电极浆料。

背景技术

从近年来的市场发展来看，多层陶瓷电容器(MLCC)正越来越多地进入高电容领域，目前占主导地位的是100μF的多层陶瓷电容器，未来将更多地出现100μF的产品。小型化和高容量是MLCC的未来发展方向。但是在应用于使用NPO(negative positive zero)瓷料的MLCC时，传统的镍内电极浆料只能满足低频、低层数特性的MLCC产品需求，在使用到高层数MLCC产品时，极易出现因与介质匹配性差而导致产品分层、开裂的问题。

发明内容

基于此，有必要提供一种能够满足高频、高容量多层陶瓷电容器使用的内电极浆料。

一种内电极浆料，按质量百分比计，包括如下组分：

在其中一个实施例中，所述镍粉的比表面积为1.0m²/g～2.0m²/g。

在其中一个实施例中，所述陶瓷粉选自碳酸钙陶瓷粉、二氧化锆陶瓷粉、二氧化锆复合陶瓷粉、钛酸钡陶瓷粉、第一微波陶瓷粉及第二微波陶瓷粉中的一种，所述第一微波陶瓷粉的主晶相结构式为BaNd_2X(Sm_(0～1/3)Pr_(0～1/3))_2(1-x)Ti₅O₁₄，0.6≤X≤0.8，所述第二微波陶瓷粉的主晶相结构式为Mg_x(Zn_(0～1/3)Ca_(0～2/3))_1-xTiO₃，0.9≤X≤0.95。

在其中一个实施例中，所述二氧化锆复合陶瓷粉包括二氧化锆、氧化钇和无机添加剂，所述无机添加剂选自氧化铝、氧化镁及氧化钙中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述第一微波陶瓷粉还包括第一改性添加剂和第一烧结助熔剂，所述第一改性添加剂包括三氧化二铋、氧化钙和二氧化锡，所述第一烧结助熔剂包括二氧化硅。

在其中一个实施例中，所述第二微波陶瓷粉还包括第二改性添加剂和第二烧结助熔剂，所述第二改性添加剂包括氧化铝、氧化锰和四氧化三钴，所述第二烧结助熔剂包括二氧化硅。

在其中一个实施例中，所述有机溶剂选自高分子醇类溶剂、酯类溶剂和烃类溶剂中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述高分子树脂选自乙基纤维素、松香树脂和聚氨酯树脂中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述有机添加剂为硅氧烷溶液。

通过将镍粉、陶瓷粉、有机溶剂、高分子树脂和有机添加剂进行合适配比得到上述内电极浆料，45～55％的镍粉使该内电极浆料烧结后具有电极连续性好的优点，且不会影响内电极浆料的丝网印刷性能，不易出现粘网或塞网的现象；5～15％的陶瓷粉能够抑制内电极层的收缩，使内电极层有更好的连续性的同时提高内电极层与陶瓷层的结合程度，有效抑制芯片的开裂分层；选用0.1～3％有机添加剂作为助剂，使镍粉和陶瓷粉能均匀、稳定分散在浆料体系中；3～6％的高分子树脂和28～35％的有机溶剂能确保内电极浆料完整、均匀的印刷出所需图形。因此，上述内电极浆料具有良好的触变性、流动性和电极连续性效果，能够满足高频、高容量多层陶瓷电容器的使用需求。

附图说明

图1为实施例1的多层陶瓷电容器的切片SEM图。

具体实施方式

为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合表格对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。

一实施方式的内电极浆料，用于制备多层陶瓷电容器的内电极层。该内电极浆料按质量百分比计，包括如下组分：

镍粉45～55％、陶瓷粉5～15％、有机溶剂28～35％、高分子树脂3～6％及有机添加剂0.1～3％。

镍粉作为内电极浆料的功能相，即导电相。镍粉的选用对烧结后的内电极层的连续性至关重要，而内电极层的连续性对电子元件的导电性能起至关重要的作用。因此，镍粉具体类型的合理选择对内电极浆料的性能其决定性作用。优选地，镍粉选用球状镍粉，比表面积为1.0m²/g～2.0m²/g，该镍粉使得内电极浆料具有优良的电性能。更优选地，选用为粒度D₅₀＜0.6μm、粒度D₉₀＜1.2μm的镍粉，使得镍粉的分散性好，抗氧化性强，提高内电极浆料的电性能和保证烧结后内电极层的连续性和稳定性。

陶瓷粉用于抑制内电极层的收缩，使内电极层有更好的连续性。并且，选用合适陶瓷粉能够满足内电极浆料与瓷体烧结的匹配性，有利于提高内电极层与陶瓷层的结合程度，有效抑制芯片的开裂分层，使得该内电极浆料能够应用于高层数的MLCC。

陶瓷粉选自碳酸钙陶瓷粉、二氧化锆陶瓷粉、二氧化锆复合陶瓷粉、钛酸钡陶瓷粉、第一微波陶瓷粉及第二微波陶瓷粉中的一种。第一微波陶瓷粉的主晶相结构式为BaNd_2X(Sm_(0～1/3)Pr_(0～1/3))_2(1-x)Ti₅O₁₄，0.6≤X≤0.8，第二微波陶瓷粉的主晶相结构式为Mg_x(Zn_(0～1/3)Ca_(0～2/3))_1-xTiO₃，0.9≤X≤0.95。

其中，碳酸钙陶瓷粉是指组分为碳酸钙的陶瓷粉。二氧化锆陶瓷粉是指组分为二氧化锆的陶瓷粉，钛酸钡陶瓷粉是指组分为钛酸钡的陶瓷粉。

优选地，二氧化锆复合陶瓷粉的组分包括二氧化锆、氧化钇和无机添加剂，无机添加剂选自氧化铝、氧化镁及氧化钙中的至少一种，氧化钇的质量是二氧化锆的质量的4.5％～6.5％，无机添加剂的质量是二氧化锆的质量的0.2％～0.6％。

优选地，第一微波陶瓷粉包括结构式为BaNd_2X(Sm_(0～1/3)Pr_(0～1/3))_2(1-x)Ti₅O₁₄，0.6≤X≤0.8的主晶相、第一改性添加剂和第一烧结助熔剂。主晶相、第一改性添加剂和第一烧结助烧剂的摩尔比为85～95:2.3～14:1～7。

在一实施方式中，第一改性添加剂包括三氧化二铋、氧化钙和二氧化锡，三氧化二铋、氧化钙和二氧化锡的摩尔比为2～8:0.1～2:0.2～5。在另一实施方式中，第一改性添加剂还包括氧化锰，三氧化二铋、氧化钙、二氧化锡和氧化锰的摩尔比为2～8:0.1～2:0.2～5:0.01～1。

在一实施方式中，第一烧结助熔剂包括二氧化硅。在另一实施方式中，第一烧结助熔剂还包括氧化锌。二氧化硅和氧化锌的摩尔比为1～3:0.5～3。在又一实施方式中，烧结助熔剂包括二氧化硅、氧化锌和氧化硼，二氧化硅、氧化锌和氧化硼的摩尔比为1～3:0.5～3:0.05～1。

优选地，第二微波陶瓷粉包括结构式为Mg_x(Zn_(0～1/3)Ca_(0～2/3))_1-xTiO₃，0.9≤X≤0.95的主晶相、第二改性添加剂和第二烧结助熔剂。

在一实施方式中，第二改性添加剂包括氧化铝、氧化锰和四氧化三钴，氧化铝、氧化锰和四氧化三钴的摩尔比为1～5:0.1～0.5:0.1～0.5。在另一实施方式中，第二改性添加剂还包括五氧化二铌，五氧化二铌、氧化铝、氧化锰和四氧化三钴的摩尔比为0.15～5:1～5:0.1～0.5:0.1～0.5。在又一实施方式中，第二改性添加剂包括五氧化二铌、氧化铝、氧化锰、三氧化二镍和四氧化三钴，五氧化二铌、氧化铝、氧化锰、三氧化二镍和四氧化三钴的摩尔比为0.15～5:1～5:0.1～0.5:0.1～1:0.1～0.5。

在一实施方式中，第二烧结助熔剂包括二氧化硅。在另一实施方式中，第二烧结助熔剂包括二氧化硅和氧化硼，二氧化硅和氧化硼的摩尔比为0.5～5:0.01～2。在另一实施方式中，第二烧结助熔剂包括二氧化硅、氧化硼和氧化钾，二氧化硅、氧化硼和氧化钾的摩尔比为0.5～5:0.01～2:0.01～1。在又一实施方式中，第二烧结助烧剂包括氧化硼、二氧化硅、氧化钾和三氧化二铋，氧化硼、二氧化硅、氧化钾和三氧化二铋的摩尔比为0.01～2:0.5～5:0.01～1:0.01～2。

在同一陶瓷粉中，上述第二改性添加剂和第二烧结助熔剂的几种实施方式可以任意组合。

该第二微波陶瓷粉中，结构式为Mg_x(Zn_(0～1/3)Ca_(0～2/3))_1-xTiO₃，0.9≤X≤0.95的主晶相的摩尔百分比为90～98mol％，第二改性添加剂的摩尔百分比为1.2～7.5mol％，第二烧结助熔剂的摩尔百分比为0.5～8.8mol％。

有机溶剂选自高分子醇类溶剂、酯类溶剂和烃类溶剂中的至少一种。这几种有机溶剂的选择满足以下两个条件：一是所选用的有机溶剂在丝网印刷过程中不能挥发太快，太快就很容易导致浆料凝结而堵塞网孔，影响批量生产化的进程；二是所选用的有机溶剂对高分子树脂的溶解性要好，溶解高分子树脂形成的有机载体均匀一致，没有颗粒和团块。

更优选地，有机溶剂为高分子醇类溶剂。例如沸点在150～250℃之间的8～9个碳原子的醇类溶剂，在印刷过程中不至于快干，有利于避免浆料凝结而堵塞网孔。而在100℃的炉温下，溶剂又很容易完成挥发掉，对元件后期的烧结都会带来很大的帮助。并且，高分子醇类溶剂的溶解性好，溶解高分子树脂形成的有机载体均匀、透明，没有团块。

具体地，有机溶剂可以为松油醇、异辛醇或矿油精、丁基卡必醇醋酸酯等。

高分子树脂溶解于有机溶剂中，形成有机载体，有机载体作为中间体，确保将辊轧后的镍粉完整的、均匀的印刷出所需图形时，作用即结束，然后需要将其去除，例如：干燥、烧结都是去除有机载体的过程。

优选地，高分子树脂选自乙基纤维素、松香树脂和聚氨酯树脂中的至少一种。

有机添加剂用于保证镍粉和陶瓷粉均匀分散并在整个浆料体系中保持稳定。优选地，有机添加剂为硅氧烷溶液。该硅氧烷溶液以二丁醇为溶剂，以硅氧烷为溶质。该硅氧烷的浓度优选为0.15g/L，硅氧烷优选为KD-9、KD-11或KD-8。该有机添加剂可以自行配制，也可以采用市售的有机添加剂。

通过将镍粉、陶瓷粉、有机溶剂、高分子树脂和有机添加剂进行合适配比得到上述内电极浆料，45～55％的镍粉使该内电极浆料烧结后具有电极连续性好的优点，且不会影响内电极浆料的丝网印刷性能，不易出现粘网或塞网的现象；5～15％的陶瓷粉能够抑制内电极层的收缩，使内电极层有更好的连续性的同时提高内电极层与陶瓷层的结合程度，有效抑制芯片的开裂分层；选用0.1～3％有机添加剂作为助剂，使镍粉和陶瓷粉能均匀、稳定分散在浆料体系中；3～6％的高分子树脂和28～35％的有机溶剂能确保内电极浆料完整、均匀的印刷出所需图形。因此，上述内电极浆料具有良好的触变性、流动性和电极连续性效果，能够满足高频、高容量多层陶瓷电容器的使用需求。多层陶瓷电容器的高频是指使用NPO特性的瓷料作为介质层，高容量是指容量在480pF之间。

并且，与传统的镍内电极浆料相比，上述内电极浆料不含有铅、镉、汞、铬等元素，较为环保。

一实施方式的内电极浆料的制备方法，用于制备上述内电极浆料。该内电极浆料的制备方法如下步骤S110和步骤S120。

步骤S110：将有机溶剂和高分子树脂进行混合，加热至80℃，于80℃下保持2小时，得到有机载体。

步骤S120：将镍粉、陶瓷粉、有机添加剂和有机载体进行混合，得到内电极浆料。

内电极浆料按质量百分比计，包括如下组分：镍粉45～55％、陶瓷粉5～15％、有机溶剂28～35％、高分子树脂3～6％及有机添加剂0.1～3％。

上述内电极浆料的制备方法先制备有机载体后再将镍粉、陶瓷粉、有机添加剂和有机载体混合，使镍粉、陶瓷粉和有机添加剂均匀分散于有机载体中，得到内电极浆料。上述方法制备工艺简单，制备成本低，制备得到能够满足高频、高容量多层陶瓷电容器使用的内电极浆料。

上述制备内电极浆料的原料中，镍粉、有机溶剂和高分子树脂为市售，有机添加剂为采用市售的原料进行配制。

当陶瓷粉为碳酸钙陶瓷粉、二氧化锆陶瓷粉或钛酸钡陶瓷粉，陶瓷粉可以为市售的陶瓷粉，也可以自行制备。二氧化锆复合陶瓷粉、第一微波陶瓷粉及第二微波陶瓷粉均为自行制备。

其中，碳酸钙陶瓷粉的制备方法为：A、在氯化钙溶液中加入除杂剂，边搅拌边加热至沸腾25～35分钟后静置3～5小时，待溶液温度降为室温后将溶液过滤到反应釜中；B、将摩尔配比为1.3～1.5的氢氧化钠溶液加入步骤A所得的溶液中，加入完毕后循环搅拌；C、在搅拌状态下向步骤B的溶液中通入二氧化碳，进行碳化反应，碳化过程中控制反应温度为20～35℃，直至pH＝6～7时为停止反应，最后过滤、洗涤、干燥制得碳酸钙粉体，即碳酸钙陶瓷粉。

上述的除杂剂是氧化钙及氢氧化钙中的一种或两种。除钙剂的质量是氯化钙质量的0.1～0.2％。氯化钙溶液的浓度为40g/L。摩尔配比为1.3～1.5的氢氧化钠溶液是指氢氧化钠和水的摩尔比为1.3～1.5:1。

这种方法制备的碳酸钙陶瓷粉的粒度较为均匀，性能较好。

二氧化锆陶瓷粉的制备方法为：A、将氯氧化锆溶解于去离子水中，控制氯氧化锆与去离子水的质量比为4:21～35，并在氯氧化锆水溶液中添加水溶性助剂，水溶性助剂的质量为溶液质量的1‰～5‰；B、将氨水滴加到步骤A的混合溶液中，控制氨水与氯氧化锆的摩尔比为1.8～3.7:1，同时控制反应温度为40～65℃，滴加完氨水后再恒温40～65℃晶化0.5～2hr，反应完成后生成氢氧化锆水凝胶；C、将步骤B的氢氧化锆水凝胶经过洗涤、压滤或离心分离，得到氢氧化锆凝胶；D、将步骤C的氢氧化锆凝胶经过干燥得氢氧化锆，再将氢氧化锆于700℃～1200℃煅烧1.5～3hr得二氧化锆；E、将步骤D中的二氧化锆与磨介和水混合进行湿磨，控制二氧化锆:磨介:水的质量比为1:4～7:0.6～1，控制湿磨时间为1～4hr，得到单分散性的二氧化锆料浆；F、将步骤E的二氧化锆料浆干燥即制得二氧化锆粉末，即为二氧化锆陶瓷粉。

上述步骤A中的水溶性助剂是甲基戊醇、聚丙烯酰胺、低分子聚乙烯蜡中的一种或几种。

上述方法制备的二氧化锆陶瓷粉的分散性较好、晶形颗粒完整、纯度高，性能较为优越。

钛酸钡陶瓷粉的制备方法为：A、通过机械方法对碳酸钡粉末原料研磨处理成细颗粒的碳酸钡粉末，经研磨处理后的碳酸钡粉末的平均粒径减小至0.05～0.2μm，粒径分布为D90≤0.6μm，表面积为8m²/g以上；

B、将步骤A所得的细颗粒的碳酸钡粉末与100％为金红石结晶相的氧化钛粉末混合，于920～1080℃下锻烧2小时得到钛酸钡粉末。碳酸钡中的钡和氧化钛中的钛的摩尔比为0.998～1.002:1。

上述方法制备的钛酸钡陶瓷粉的粒度均匀、分散性好。

二氧化锆复合陶瓷粉的制备方法为：A、将氨水滴加到氯氧化锆溶液中反应，控制氨水与氯氧化锆溶液的摩尔比为2.0～3.0:1，控制反应温度为55～70℃，控制氨水流量为1800～2500L/h，滴加完氨水后再恒温1～2小时，反应完成后生成氢氧化锆水凝胶；B、用去离子水洗涤氢氧化锆水凝胶，经压滤得到氢氧化锆胶体；C、在200～500℃下干燥氢氧化锆胶体，然后打粉得到粉状氧化锆；D、在粉状氧化锆中添加氧化钇和添加剂进行混合，混合完毕后将该混合料于950～1050℃煅烧2～3小时即得复合氧化锆粉末，即二氧化锆复合陶瓷粉。

上述添加剂选自氧化铝、氧化镁及氧化钙中的至少一种。

第一微波陶瓷粉的制备方法如下：

将结构式为BaNd_2X(Sm_(0～1/3)Pr_(0～1/3))_2(1-x)Ti₅O₁₄，0.6≤X≤0.8的主晶相、第一改性添加剂和第一烧结助烧剂按摩尔比85～95:2.3～14:1～7混合得到混合物，将该混合物从室温升温至1000℃～1100℃，在1000℃～1100℃下保温2.5～5hr，然后降温至室温，得到主晶相结构式BaNd_2X(Sm_(0～1/3)Pr_(0～1/3))_2(1-x)Ti₅O₁₄，0.6≤X≤0.8的陶瓷粉。其中，室温为20±20℃，升温时间为3～5hr。

第二微波陶瓷粉的制备方法如下：

结构式为Mg_x(Zn_(0～1/3)Ca_(0～2/3))_1-xTiO₃，0.9≤X≤0.95主晶相、第二改性添加剂和第二烧结助烧剂按摩尔比90～98:1.2～7.5:0.5～8.8混合得到混合物，将该混合物从室温升温至1050℃～1150℃，在1050℃～1150℃下保温2.5～5hr，然后降温至室温，得到主晶相结构式Mg_x(Zn_(0～1/3)Ca_(0～2/3))_1-xTiO₃，0.9≤X≤0.95的陶瓷粉。其中，室温为20±20℃，升温时间为3～5hr。

以下通过具体实施例进一步阐述。

实施例1

制备内电极浆料

1、制备陶瓷粉

A、在浓度为40g/L的氯化钙溶液中加入氧化钙，边搅拌边加热至沸腾25分钟后静置3小时，待溶液温度降为室温后将溶液过滤到反应釜中；B、将摩尔配比为1.3:1的氢氧化钠溶液加入步骤A所得的溶液中，加入完毕后循环搅拌；C、在搅拌状态下向步骤B的溶液中通入二氧化碳，进行碳化反应，碳化过程中控制反应温度为20℃，直至pH＝6时为停止反应，最后过滤、洗涤、干燥制得碳酸钙粉体，即碳酸钙陶瓷粉。

2、制备有机添加剂

将硅氧烷KD-9溶于二丁醇中，制备得到浓度为0.15g/L的有机添加剂。

3、制备内电极浆料

(1)制备有机载体

选择松油醇作为有机溶剂，乙基纤维素作为高分子树脂。将松油醇和乙基纤维素进行混合，然后加热至90℃，在90℃下搅拌2小时，使乙基纤维素溶解，得到有机载体。

(2)将镍粉、陶瓷粉、有机添加剂和有机载体进行混合，得到内电极浆料。其中，镍粉的表面积为1.25m²/g，粒度D₅₀＜0.6μm，粒度D₉₀＜1.2μm，镍粉的质量百分比为46％，陶瓷粉的质量百分比为6％，有机溶剂的质量百分比为42.7％，高分子树脂的质量百分比为3.8％，有机添加剂的质量百分比为1.5％。

对制备得的内电极浆料进行细度、粘度、固含量检测结果如下表1：

表1

将上述内电极浆料应用到广东风华高新科技股份有限公司冠华片式陶瓷电容器分公司的MLCC电容器0603CG471J500NB3型号规格上，测得的MLCC的相关电性能数据如下表2：

表2

从表2及图1可看出，实施例1制备的内电极浆料应用于高频、高容量多层陶瓷电容器时，无分层开裂的现象，性能较好。

实施例2

制备内电极浆料

1、制备陶瓷粉

A、将氯氧化锆溶解于去离子水中，控制氯氧化锆与去离子水的质量比为4:21，并在氯氧化锆水溶液中添加甲基戊醇，甲基戊醇的质量为溶液质量的1‰～5‰；B、将氨水滴加到步骤A的混合溶液中，控制氨水与氯氧化锆的摩尔比为1.8:1，同时控制反应温度为40℃，滴加完氨水后再恒温40℃晶化0.5hr，反应完成后生成氢氧化锆水凝胶；C、将步骤B的氢氧化锆水凝胶经过洗涤、压滤或离心分离，得到氢氧化锆凝胶；D、将步骤C的氢氧化锆凝胶经过干燥得氢氧化锆，再将氢氧化锆于700℃下煅烧1.5hr得二氧化锆；E、将步骤D中的二氧化锆与磨介和水混合进行湿磨，控制二氧化锆:磨介:水的质量比为1:4:0.6，控制湿磨时间为2hr，得到单分散性的二氧化锆料浆；F、将步骤E的二氧化锆料浆干燥即制得二氧化锆粉末，即为二氧化锆陶瓷粉。

2、制备有机添加剂

将硅氧烷KD-11溶于二丁醇中，制备得到浓度为0.15g/L的有机添加剂。

3、制备内电极浆料

(1)制备有机载体

选择松油醇和矿油精作为有机溶剂(松油醇和矿油精的体积比为1:1.5)，乙基纤维素作为高分子树脂。将松油醇、矿油精和乙基纤维素进行混合，然后加热至90℃，在90℃下搅拌2小时，使乙基纤维素溶解，得到有机载体。

(2)将镍粉、陶瓷粉、有机添加剂和有机载体进行混合，得到内电极浆料。其中，镍粉的表面积为1.12m²/g，粒度D₅₀＜0.6μm，粒度D₉₀＜1.2μm，镍粉的质量百分比为47％，陶瓷粉的质量百分比为7％，有机溶剂的质量百分比为40.3％，高分子树脂的质量百分比为4.0％，有机添加剂的质量百分比为1.7％。

性能检测数据：对制备的电极浆料进行细度、粘度、固含量检测结果如下表3：

表3

将该电极浆料应用到广东风华高新科技股份有限公司冠华片式陶瓷电容器公司MLCC电容器0603CG471J500NB3型号规格上，测得的MLCC的相关电性能数据如下表4：

表4

丝网叠层印刷成型	用进口NCC丝印线检测：丝印图形平整
		烧成、倒角后断面分析	采用切片后，SEM分析：无分层
MLCC外观	良好
		常规电性能	优
可靠性	好
		产品等级	良好

从表4可看出，实施例2制备的内电极浆料应用于高频、高容量多层陶瓷电容器时，无分层开裂的现象，性能较好。

实施例3

制备内电极浆料

1、制备陶瓷粉

A、将氨水滴加到氯氧化锆溶液中反应，控制氨水与氯氧化锆溶液的摩尔比为2.0:1，控制反应温度为70℃，控制氨水流量为1800L/h，滴加完氨水后再恒温1小时，反应完成后生成氢氧化锆水凝胶；B、用去离子水洗涤氢氧化锆水凝胶，经压滤得到氢氧化锆胶体；C、在200℃下干燥氢氧化锆胶体，然后打粉得到粉状氧化锆；D、在粉状氧化锆中添加氧化钇和添加剂进行混合，混合完毕后将该混合料于950℃煅烧2小时即得复合氧化锆粉末，即二氧化锆复合陶瓷粉，添加剂为氧化铝，氧化钇的质量是二氧化锆的质量的4.5％，添加剂的质量是二氧化锆的质量的0.3％。

2、制备有机添加剂

将硅氧烷KD-8溶于二丁醇中，制备得到浓度为0.15g/L的有机添加剂。

3、制备内电极浆料

(1)制备有机载体

选择异辛醇和矿油精作为有机溶剂(异辛醇和矿油精的体积比为1:2)，乙基纤维素作为高分子树脂。将松油醇、矿油精和乙基纤维素进行混合，然后加热至90℃，在90℃下搅拌2小时，使乙基纤维素溶解，得到有机载体。

(2)将镍粉、陶瓷粉、有机添加剂和有机载体进行混合，得到内电极浆料。其中，镍粉的表面积为1.02m²/g，粒度D₅₀＜0.6μm，粒度D₉₀＜1.2μm，镍粉的质量百分比为48％，陶瓷粉的质量百分比为8％，有机溶剂的质量百分比为37.9％，高分子树脂的质量百分比为4.2％，有机添加剂的质量百分比为1.9％。

性能检测数据：对制备的电极浆料进行细度、粘度、固含量检测结果如下表5：

表5

将该电极浆料应用到广东风华高新科技股份有限公司冠华片式陶瓷电容器公司MLCC电容器0603CG471J500NB3型号规格上，测得的MLCC的相关电性能数据如下表6：

表6

丝网叠层印刷成型	用进口NCC丝印线检测：丝印图形平整
		烧成、倒角后断面分析	采用切片后，SEM分析：无分层
MLCC外观	良好
		常规电性能	优
可靠性	较好
		产品等级	优

从表6可看出，实施例3制备的内电极浆料应用于高频、高容量多层陶瓷电容器时，无分层开裂的现象，性能较好。

实施例4

制备内电极浆料

1、制备陶瓷粉

A、通过机械方法对碳酸钡粉末原料研磨处理成细颗粒的碳酸钡粉末，经研磨处理后的碳酸钡粉末的平均粒径减小至0.2μm，粒径分布为D90≤0.6μm，表面积为18m²/g；

B、将步骤A所得的细颗粒的碳酸钡粉末与100％为金红石结晶相的氧化钛粉末混合，于920～1080℃下锻烧2小时得到钛酸钡粉末，其中，钡和钛的摩尔比为1:1。

2、制备有机添加剂

3、制备内电极浆料

(1)制备有机载体

选择松油醇作为有机溶剂，乙基纤维素和松香树脂作为高分子树脂，乙基纤维素和松香树脂的质量比为5:1。将松油醇、乙基纤维素和松香树脂进行混合，然后加热至90℃，在90℃下搅拌2小时，使乙基纤维素和松香树脂溶解，得到有机载体。

(2)将镍粉、陶瓷粉、有机添加剂和有机载体进行混合，得到内电极浆料。其中，镍粉的表面积为1.25m²/g，粒度D₅₀＜0.6μm，粒度D₉₀＜1.2μm，镍粉的质量百分比为45％，陶瓷粉的质量百分比为15％，有机溶剂的质量百分比为35％，高分子树脂的质量百分比为3.5％，有机添加剂的质量百分比为1.5％。

对制备得的内电极浆料进行细度、粘度、固含量检测结果如下表7：

表7

将上述内电极浆料应用到广东风华高新科技股份有限公司冠华片式陶瓷电容器分公司的MLCC电容器0603CG471J500NB3型号规格上，测得的MLCC的相关电性能数据如下表8：

表8

丝网叠层印刷成型	用进口NCC丝印线检测：丝印图形平整
		烧成、倒角后断面分析	采用切片后，SEM分析：无分层
MLCC外观	优
		常规电性能	良好
可靠性	较好
		产品等级	良好

从表8可看出，实施例4制备的内电极浆料应用于高频、高容量多层陶瓷电容器时，无分层开裂的现象，性能较好。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims

1.一种内电极浆料，其特征在于，按质量百分比计，包括如下组分：

所述陶瓷粉选自二氧化锆复合陶瓷粉、第一微波陶瓷粉及第二微波陶瓷粉中的一种，所述第一微波陶瓷粉的主晶相结构式为BaNd_2X(Sm_(0～1/3)Pr_(0～1/3))_2(1-x)Ti₅O₁₄，0.6≤X≤0.8，所述第二微波陶瓷粉的主晶相结构式为Mg_x(Zn_(0～1/3)Ca_(0～2/3))_1-xTiO₃，0.9≤X≤0.95；

所述二氧化锆复合陶瓷粉包括二氧化锆、氧化钇和无机添加剂，所述无机添加剂选自氧化铝、氧化镁及氧化钙中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的内电极浆料，其特征在于，所述镍粉的比表面积为1.0m²/g～2.0m²/g。

3.根据权利要求1所述的内电极浆料，其特征在于，所述第一微波陶瓷粉还包括第一改性添加剂和第一烧结助熔剂，所述第一改性添加剂包括三氧化二铋、氧化钙和二氧化锡，所述第一烧结助熔剂包括二氧化硅。

4.根据权利要求1所述的内电极浆料，其特征在于，所述第二微波陶瓷粉还包括第二改性添加剂和第二烧结助熔剂，所述第二改性添加剂包括氧化铝、氧化锰和四氧化三钴，所述第二烧结助熔剂包括二氧化硅。

5.根据权利要求1所述的内电极浆料，其特征在于，所述有机溶剂选自高分子醇类溶剂、酯类溶剂和烃类溶剂中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的内电极浆料，其特征在于，所述高分子树脂选自松香树脂和聚氨酯树脂中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的内电极浆料，其特征在于，所述有机添加剂为硅氧烷溶液。