CN104569272B - 同时检测禽畜肉制品中五种有机锡农药残留的二级质谱方法 - Google Patents

同时检测禽畜肉制品中五种有机锡农药残留的二级质谱方法 Download PDF

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Abstract

同时检测禽畜肉制品中五种有机锡农药残留的二级质谱方法，按样品中蛋白质含量确定所需添加甲酸-乙腈的体积以进行有机锡提取、衍生与净化；进行标准工作液的衍生制备，五种有机锡为三唑锡、三环锡、三苯基氢氧化锡、三苯基氯化锡和苯丁锡，衍生物有三种，采用气相色谱-三重四级杆质谱检测，得到标准工作曲线；采用外标法检测三种有机锡农药衍生物残留量：用标准曲线进行定量分析，得到样品有机锡农药浓度与残留量。本发明利用了具有极高的灵敏度的GC-MS/MS检测方法，确立了以蛋白质为提取液添加量的依据，对三种有机锡衍生物的一级和二级质谱断裂途径进行了解析，并确立了具体的质谱条件，是一种快速高效的动物性食品中有机锡农药检测方法。

Description

同时检测禽畜肉制品中五种有机锡农药残留的二级质谱方法
技术领域
本发明属于食品检测技术领域，尤其是涉及一种同时检测禽畜肉制品中五种有机锡农药残留的二级质谱方法
背景技术
三唑锡、三环锡、三苯基氢氧化锡、三苯基氯化锡和苯丁锡在农业上常作为杀螨剂和杀菌剂，具有一定的毒性，而且在环境中有较好的稳定性。在梨、苹果、柑橘、茶树、棉花、小麦、蔬菜、花卉等作物中施用，鸡肉、牛肉中的有机锡农药残留来源于饲养过程中食用了含有有机锡农药残留的饲料，在禽畜肉肉中蓄积，通过食物链进入人体，对人类的健康产生威胁。国际上对禽畜肉中有机锡残留限量的规定例如欧盟、日本肯定列表限量规定鸡肉、猪肉、牛肉中苯丁锡的最大残留量(MRL)为0.05mg/kg,三唑锡不得检出；欧盟规定鸡肉、猪肉、牛肉、羊肉中三唑锡和三环锡的总量不得超过0.01mg/kg；香港食物中除害剂残余规例规定三苯基氢氧化锡在牛肉、羊肉、马肉中的MRL为0.05mg/kg，在猪肉中为0.06mg/kg。
文献报道是蔬菜、水果、水中的残留检测。ChristopheDevos等采用NaBEt4衍生，建立了自动顶空固相微萃取-气相色谱-质谱(headspace-SPME-GC/MS)检测水样品中的苯丁锡残留方法。王建华等采用NaBEt4衍生、气相色谱和气相色谱-质谱分析苹果汁中三唑锡和三环锡残留量。NataliaCampillo等采用NaBEt4衍生，顶空固相微萃取处理蜂蜜和葡萄酒样品，比较了GC-MS和气相色谱原子发射检测器(GC-AED)两种检测方法检测样品中三唑锡、三环锡、苯丁锡、氯化三丁基锡、氯化三苯基锡、二氯化二苯基锡、三氯化一苯基锡、二氯化二丁基锡、三氯丁基锡的残留。吴珉等建立了气相色谱-电子捕获检测器(GC-ECD)测定柑桔和土壤中苯丁锡残留量的分析方法，样品经乙腈提取，浓盐酸衍生化，中性氧化铝柱净化。李晓玉等采用格氏试剂(乙基溴化镁-乙醚溶液)衍生化，建立了粮谷中三环锡和苯丁锡同时测定的气相色谱-质谱联用(GC-MS)测定方法。
目前关于动物源食品中这五种有机锡农药残留分析方法的研究尚未见报道。
发明内容
本发明的目的在于利用气相色谱-三重四级杆串联质谱(MS-MS)的高灵敏度和强特异性，建立一种同时检测禽畜肉制品中五种有机锡农药残留的二级质谱方法，其特点是该方法包括以下步骤：
a、提取：首先测定肉制品样品中蛋白质的含量，然后称取4.0g样品，再按照下列对应关系确定所需添加1％的甲酸-乙腈的体积；
蛋白质低于20％时，添加20mL1％的甲酸-乙腈；
蛋白质在20.0％至24.0％时，添加40mL1％的甲酸-乙腈；
蛋白质高于24.0％时，添加50mL1％的甲酸-乙腈；
均质2min，然后加入5mL磷酸盐缓冲液，加入5g氯化钠，在水平振荡器上振荡30min，5000r/min下离心5min，取上清液10ml于旋转蒸发仪浓缩至近干，再用氮气吹干；加入2mL甲醇溶解残留物，用氮气吹至1mL，得到待衍生的提取溶液；
b、衍生：将上述提取溶液加入5mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH＝4.5)及1mL2％四乙基硼化钠(NaBEt4)水溶液，迅速旋上瓶盖，超声衍生反应15min，加入2mL正己烷提取衍生产物，混匀，离心后取上层上清液1ml，待净化；
c、净化：先用6mL正己烷预淋洗Florisil固相萃取小柱，待Florisil柱中溶液的液面降至无水硫酸钠层时，将上述衍生的上层有机相取1mL转移至Florisil柱上；再用8mL正己烷/丙酮(99:1,v/v)溶液进行洗脱，收集全部流出液，35℃下氮气吹干，用正己烷溶解并定容至1mL，供GC-MS/MS测定；
d、有机锡农药混合标准工作液的衍生制备：所述的五种有机锡分别为三唑锡、三环锡、三苯基氢氧化锡、三苯基氯化锡和苯丁锡，三唑锡会转化为三环锡，所以三唑锡、三环锡的乙基化衍生物为同一种化合物三环己基乙基锡，三苯基氢氧化锡和三苯基氯化锡的乙基化衍生物也为同一种化合物三苯基乙基锡，苯丁锡的衍生物为三(2-甲基-2-苯基丙基)乙基锡。取五种浓度分别为10、50、100、200、500μg/L的三环锡、三苯基氢氧化锡和苯丁锡三种有机锡混合标准工作液各1mL到五个15ml离心管中，分别加入5ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH＝4.5)及1ml2％四乙基硼化钠水溶液，超声衍生反应15min后，加入1ml正己烷提取衍生产物，混匀，离心后取上清液，即得到有机锡农药衍生物标准工作液；采用气相色谱-三重四级杆质谱(GC-MS/MS)检测，得到标准工作曲线。
e、采用外标法检测步骤c得到的待测溶液中的三种有机锡农药衍生物残留量：将样品待测溶液在下进行GC-MS/MS检测，将得到的三种有机锡衍生物的峰面积用上述d步骤中的标准曲线进行定量分析，计算得到样品待测溶液中各有机锡农药的浓度，从而计算得出样品中各有机锡农药的残留量。
上述GC-MS/MS分析条件如下，其中，色谱分离的条件：
色谱柱：HP-5MS毛细管柱(30m×0.25mm，0.25μm)；
程序升温：60℃保持2min，以20℃/min升至280℃，保持10min，总运行时间为23min；
进样口温度：270℃；
载气：氦气(纯度大于99.999％)；
进样方式：不分流进样；
进样量1.0μL；
质谱检测的条件：
EI源；传输线温度280℃；离子源温度250℃；接收极电流50μA；溶剂延迟时间5.0min；碰撞气体为氩气，碰撞压力为1mTorr；扫描范围m/z50～650；
五种有机锡衍生物的保留时间、母离子、定性离子对和定量离子对及其最优碰撞电压如表1；
表1选择反应监测模式下五种有机锡衍生物的保留时间、监测离子对和碰撞电压
本发明具有以下特点：
MS/MS具有极高的灵敏度和选择性。因此，发明一种快速高效的动物性食品中有机锡农药检测方法是非常有必要的。
(一)本发明从三环锡、三苯基氢氧化锡、三苯基氯化锡和苯丁锡衍生前后极性变化考虑出发，衍生前具有一定的极性和较高的相对分子质量(苯丁锡分子量为1052.68)，采用1％甲酸-乙腈提取禽畜肉制品中五种有机锡农药，并根据肉制品中蛋白质的含量与提取溶液体积的对应关系式，最大程度地减小肉制品基质对有机锡提取和衍生过程的影响，结果表明提取效果较好；
(二)本发明前处理采用Florisil固相萃取柱净化时，取衍生后的正己烷层(含衍生产物)的一半过柱，采用8mL正己烷/丙酮(99:1,V/V)洗脱，正己烷中加入适量丙酮少量体积就会达到良好的洗脱效果；
(三)本发明考察了2％NaBEt4水溶液和2％NaBEt4四氢呋喃(tetrahydrofuran,THF)衍生液的衍生效果。比较了浓度为0.05ng/L混合有机锡标准工作液经2％NaBEt4水溶液和2％NaBEt4四氢呋喃溶液分别衍生后的衍生物的灵敏度，如图2。结果表明NaBEt4溶剂的选择对苯丁锡影响较大，三环锡、三苯基氢氧化锡和苯丁锡经NaBEt4水溶液衍生后的响应值是NaBEt4-THF溶液的1.45倍、0.81倍和3.4倍。所以，本实验采用NaBEt4水溶液衍生，得到的三种有机锡衍生物的灵敏度较高。
(四)在衍生过程中三唑锡会水解为三环锡，所以三唑锡、三环锡的乙基化衍生物为同一种化合物三环己基乙基锡，三苯基氢氧化锡和三苯基氯化锡的乙基化衍生物也为同一种化合物三苯基乙基锡，苯丁锡的衍生物为三(2-甲基-2-苯基丙基)乙基锡，如图3所示；
(五)本发明对三种有机锡衍生物的一级和二级质谱断裂途径进行了解析，由于锡元素共有71个同位素，其中有10个同位素是稳定的，分别是Sn112、Sn114、Sn115、Sn116、Sn117、Sn118、Sn119、Sn120、Sn122、Sn124，所以含锡化合物的质谱图是以团簇离子的形式出现的。三环己基乙基锡的一级质谱图(如图4a)中未发现其母离子峰(m/z398)，第1簇的m/z以368.91(Sn120)为中心，推测是丢失乙基的碎片离子峰；第2簇的m/z以314.85(Sn120)为中心，推测是丢失环己基的碎片离子峰，m/z314.85的离子强度大于m/z368.91，所以选择m/z314.85为母离子，其二级质谱图及一级、二级断裂途径如图4b-图4d所示；三苯基乙基锡衍生物的一级质谱图(图5a)中未发现其母离子峰(m/z380)，第1簇的m/z以350.80(Sn120)为中心，推测是丢失乙基的碎片离子峰，m/z350.80离子强度最高，所以选择m/z350.80为母离子，其二级质谱图及一级、二级断裂途径如图5b-图5d所示；三(2-甲基-2-苯基丙基)乙基锡的一级质谱图(图6a)中未发现其母离子峰(m/z548)，第1簇的m/z以519.32为中心，推测是丢失乙基的碎片离子峰，第2簇的m/z以415.10(Sn119)为中心，推测是丢失2-甲基-2-苯基丙基的碎片离子峰；m/z415.10的离子强度大于m/z519.32，所以选择m/z415.10为母离子，其二级质谱图及一级、二级断裂途径如图6b-图6d所示。
附图说明
图1是本发明建立的禽畜肉制品中蛋白质含量与甲酸-乙腈提取溶液体积的对应关系式。
图2是本发明NaBEt4-THF溶液和NaBEt4水溶液衍生产物响应值对比。
图3是本发明的过程中三唑锡、三环锡、三苯基氢氧化锡、三苯基氯化锡和苯丁锡的衍生化反应。
图4是本发明三环己基乙基锡的一级、二级质谱图，其中：
图4a三环己基乙基锡的一级质谱图，图4b三环己基乙基锡的二级质谱图；图4c三环己基乙基锡的一级质谱断裂途径，图4d三环己基乙基锡的二级质谱断裂途径。
图5是本发明三苯基乙基锡的一级、二级质谱图，其中：
图5a三苯基乙基锡的一级质谱图，图5b三苯基乙基锡的二级质谱图；图5c三苯基乙基锡的一级质谱断裂途径，图5d三苯基乙基锡的二级质谱断裂途径。
图6是本发明三(2-甲基-2-苯基丙基)乙基锡的一级、二级质谱图，其中：
图6a三(2-甲基-2-苯基丙基)乙基锡的一级质谱图，图6b三(2-甲基-2-苯基丙基)乙基锡的二级质谱图；图6c三(2-甲基-2-苯基丙基)乙基锡的一级质谱断裂途径，图6d三(2-甲基-2-苯基丙基)乙基锡的二级质谱断裂途径。
具体实施方式
本发明建立的禽畜肉制品中蛋白质的含量与甲酸-乙腈提取溶液体积的对应关系式如图1所示，其中的各段曲线总体情况分别为，
Y＝100x+2x≤20％；
Y＝100x+720％<x≤24％；
Y＝300x-30x>24％；
x表示蛋白质百分含量，Y表示1％甲酸-乙腈添加量；
本发明经过研究发现根据禽畜肉制品中蛋白质的含量确定甲酸-乙腈提取溶液的添加量对于最后的检测结果是至关重要的，根据上述曲线可见
蛋白质低于20％时，曲线递增平缓，且在20ml左右，因此为了提高检测效率以添加20mL1％的甲酸-乙腈作为该区间的最佳添加量；
蛋白质在20.0％至24.0％时，曲线有显著的递增，且以30ml为中间值，因此以添加30mL1％的甲酸-乙腈作为该区间的最佳添加量；
蛋白质高于24.0％时，变化陡增，选择较高的添加量，因此以添加50mL1％的甲酸-乙腈作为该区间的最佳添加量。
实施例1、本发明选取鸡肉为代表，其余肉类包括鸭肉、鹅肉、鸽肉、猪、牛、羊肉等与之操作相同，五种有机锡农药为三唑锡、三环锡、三苯基氢氧化锡、三苯基氯化锡和苯丁锡，在前处理过程中三唑锡和三环锡会衍生为三环己基乙基锡，三苯基氢氧化锡和三苯基氯化锡会衍生为三苯基乙基锡，苯丁锡会衍生为三(2-甲基-2-苯基丙基)乙基锡。本发明的检测方法采用外标校准曲线法定量，具体包括如下步骤：
(1)称取4g鸡肉，测得其蛋白质含量为23.7％，再对照图1中的曲线，算得需加入30mL1％的甲酸-乙腈，加入5mL磷酸盐缓冲液，加入氯化钠5g，在水平振荡器上振荡30min，5000r/min下离心5min，取15mL上清液于旋转蒸发仪浓缩至近干，再用氮气吹干；加入2mL甲醇溶解残留物，用氮气吹至1mL，得到待衍生的提取溶液；
(2)衍生：将上述提取溶液加入5mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH＝4.5)及1mL2％NaBEt4水溶液，迅速旋上瓶盖，超声衍生反应15min，加入2mL正己烷提取衍生产物，混匀，离心后取上层有机相(上清液)，待净化；
(3)净化：先用6mL正己烷预淋洗Florisil固相萃取小柱，待Florisil柱中溶液的液面降至无水硫酸钠层时，将上述衍生的上层有机相取1mL转移至Florisil柱上；再用8mL正己烷/丙酮(99:1,v/v)溶液进行洗脱，收集全部流出液，35℃下氮气吹干，用正己烷溶解并定容至1mL，供GC-MS/MS测定；
(4)标准工作液的衍生化反应：取20、50、100、200、500μg/L五种有机锡混合标准工作液各1mL于15ml离心管中，分别加入5ml乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH＝4.5)及1ml2％四乙基硼化钠水溶液，超声衍生反应15min后，加入1ml正己烷提取衍生产物，混匀，离心后取上清液，即为三种有机锡衍生物的混合标准溶液；
(5)建立标准曲线：将(5)中三种有机锡衍生物的混合标准溶液进行GC-MS/MS上机分析，以目标物含量(μg/L)为横坐标，以目标物峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，得到三种有机锡衍生物的标准工作曲线及其线性回归方程(如表2)。
(6)GC-MS/MS分析
其中，色谱分离的条件：
色谱柱：HP-5MS毛细管柱(30×0.25m，0.25μm)；
程序升温：60℃保持2min，以20℃/min升至280℃，保持10min，总运行时间为23min；
进样口温度：270℃；
载气：氦气(纯度大于99.999％)；
进样方式：不分流进样；
进样量1.0μL；
质谱检测的条件：
EI源；传输线温度280℃；离子源温度250℃；接收极电流50μA；溶剂延迟时间5.0min；碰撞气体为氩气，碰撞压力为1mTorr；扫描范围m/z50～650；
五种有机锡衍生物的保留时间、母离子、定性离子对和定量离子对及其最优碰撞电压如表1；
表1选择反应监测模式下五种有机锡衍生物的保留时间、监测离子对和碰撞电压
(7)采用外标法用GC-MS/MS检测样品待测溶液中的三种有机锡衍生物残留量
将样品待测溶液在上述GC-MS/MS条件下进行检测，将得到的三种有机锡衍生物的峰面积用建立的标准曲线进行定量分析，得出样品中各有机锡农药的残留量。结果：均未检出。加标回收：向未检出的鸡肉样品基质中添加100、300μg/L的三唑锡、三环锡、三苯基氢氧化锡、三苯基氯化锡和苯丁锡混合标准工作液，每个水平设置三个平行样，按上述样品前处理步骤进行提取、衍生和净化，GC-MS/MS测定其含量，该方法的两个加标水平的平均回收率范围为82.4％～109.6％，变异系数为4.1％～8.9％，三环锡(三唑锡)、三苯基氢氧化锡(三苯基氯化锡)和苯丁锡的检出限分别为0.01、0.01和0.03mg/kg。
说明本方法的测定结果可靠。测定结果见表3。
表2三环锡、三苯基氢氧化锡和苯丁锡的线性方程、相关系数(r2)
表3三种有机锡化合物在鸡肉中的添加回收率、相对标准偏差和定量限(LOQ)
以上所述的实例仅仅是对本发明的具体实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定。

Claims (1)

1.一种检测禽畜肉制品中有机锡农药残留的二级质谱方法，其特征是该方法包括以下步骤：
a、提取：首先测定肉制品样品中蛋白质的含量，然后称取4.0g样品，再按照下列对应关系确定所需添加1％的甲酸-乙腈的体积；
蛋白质低于20％时，添加20mL1％的甲酸-乙腈；
蛋白质在20.0％至24.0％时，添加40mL1％的甲酸-乙腈；
蛋白质高于24.0％时，添加50mL1％的甲酸-乙腈；
均质2min，然后加入5mL磷酸盐缓冲液，加入5g氯化钠，在水平振荡器上振荡30min，5000r/min下离心5min，取上清液10ml于旋转蒸发仪浓缩至近干，再用氮气吹干；加入2mL甲醇溶解残留物，用氮气吹至1mL，得到待衍生的提取溶液；
b、衍生：将上述提取溶液加入5mLpH＝4.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液及1mL2％四乙基硼化钠水溶液，迅速旋上瓶盖，超声衍生反应15min，加入2mL正己烷提取衍生产物，混匀，离心后取上层上清液1ml，待净化；
c、净化：先用6mL正己烷预淋洗Florisil固相萃取小柱，待Florisil柱中溶液的液面降至无水硫酸钠层时，将上述衍生的上层有机相取1mL转移至Florisil柱上；再用8mL正己烷/丙酮溶液进行洗脱，其中正己烷与丙酮的体积比为99:1，收集全部流出液，35℃下氮气吹干，用正己烷溶解并定容至1mL，供GC-MS/MS测定；
d、有机锡农药混合标准工作液的衍生制备：所述的有机锡分别为三唑锡、三环锡、三苯基氢氧化锡、三苯基氯化锡和苯丁锡，三唑锡会转化为三环锡，所以三唑锡、三环锡的乙基化衍生物为同一种化合物三环己基乙基锡，三苯基氢氧化锡和三苯基氯化锡的乙基化衍生物也为同一种化合物三苯基乙基锡，苯丁锡的衍生物为三(2-甲基-2-苯基丙基)乙基锡；取五种浓度分别为10、50、100、200、500μg/L的三环锡、三苯基氢氧化锡和苯丁锡三种有机锡混合标准工作液各1mL到五个15ml离心管中，分别加入5mlpH＝4.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液及1ml2％四乙基硼化钠水溶液，超声衍生反应15min后，加入1ml正己烷提取衍生产物，混匀，离心后取上清液，即得到有机锡农药衍生物标准工作液；采用GC-MS/MS检测，得到标准工作曲线；
e、采用外标法检测步骤c得到的待测溶液中的三种有机锡农药衍生物残留量：将样品待测溶液在下进行GC-MS/MS检测，将得到的三种有机锡衍生物的峰面积用上述d步骤中的标准曲线进行定量分析，计算得到样品待测溶液中各有机锡农药的浓度，从而计算得出样品中各有机锡农药的残留量；
所述的步骤d的GC-MS/MS分析条件如下，其中，色谱分离的条件：
色谱柱：HP-5MS毛细管柱，30m×0.25mm，0.25μm；
程序升温：60℃保持2min，以20℃/min升至280℃，保持10min，总运行时间为23min；
进样口温度：270℃；
载气：氦气，纯度大于99.999％；
进样方式：不分流进样；
进样量1.0μL；
质谱检测的条件：
EI源；传输线温度280℃；离子源温度250℃；接收极电流50μA；溶剂延迟时间5.0min；碰撞气体为氩气，碰撞压力为1mTorr；扫描范围m/z50～650；
三种有机锡衍生物的保留时间、母离子、定性离子对和定量离子对及其最优碰撞电压如表1；
表1选择反应监测模式下三种有机锡衍生物的保留时间、监测离子对和碰撞电压
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN106383180B (zh) * 2016-08-19 2019-05-17 中华人民共和国日照出入境检验检疫局 蚕蛹中多种农残的检测方法
CN110231420A (zh) * 2019-06-28 2019-09-13 珠海天祥粤澳质量技术服务有限公司 食品中13种有机锡化合物残留的检测方法
CN110907566B (zh) * 2019-11-25 2022-08-12 秦皇岛海关技术中心 一种食品中苯丁锡的检测方法
CN112946147B (zh) * 2021-02-03 2022-11-08 东华理工大学 一种生物性食品中农药残留提取的前处理方法
CN113866292B (zh) * 2021-09-13 2024-03-19 河北威远生物化工有限公司 一种邻氯苄基氯化镁含量的测定方法
CN115267017B (zh) * 2022-06-29 2023-07-25 南通市疾病预防控制中心 分散固相萃取材料与gc-ms联用检测有机锡的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE20116589U1 (de) * 2001-10-10 2001-12-06 Alpha Technology Ges Fuer Ange Vorrichtung zur Extraktion elektrisch geladener Moleküle
CN201141856Y (zh) * 2007-10-12 2008-10-29 中国科学院生态环境研究中心 一种用于检测有机锡化合物的联用系统
CN102393437A (zh) * 2011-11-10 2012-03-28 深圳天祥质量技术服务有限公司 纺织品中有机锡的检测方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE20116589U1 (de) * 2001-10-10 2001-12-06 Alpha Technology Ges Fuer Ange Vorrichtung zur Extraktion elektrisch geladener Moleküle
CN201141856Y (zh) * 2007-10-12 2008-10-29 中国科学院生态环境研究中心 一种用于检测有机锡化合物的联用系统
CN102393437A (zh) * 2011-11-10 2012-03-28 深圳天祥质量技术服务有限公司 纺织品中有机锡的检测方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Analysis of Pectate Lyases Produced by Soft Rot Bacteria Associated with Spoilage of Vegetables;CHING-HSING LIAO;《APPILIED AND ENVIRONMENTAL MICROBIOLOGY》;19890731;第55卷(第7期);1677-1683 *
Chitinase System of Bacillus circulans WL-12 and Importance of Chitinase Al in Chitin Degradation;TAKESHI WATANABE et al;《JOURNAL OF BACTERIOLOGY》;19900731;第172卷(第7期);4017-4022 *
三丁基锡化合物对稀有鮈鲫的急慢性毒理研究;周群芳 等;《中国科学（B辑）》;20030430;第33卷(第2期);150-156 *
深圳大鹏湾和大亚湾近岸海水及潮间带动物的有机锡污染;邓利 等;《热带海洋学报》;20100430;第29卷(第4期);112-117 *

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