CN104540883A - 聚酰胺-酰亚胺共聚膜以及制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明披露了一种聚酰胺-酰亚胺共聚膜,包括由TFDB(2,2'-二-三氟甲基-4,4'-联苯二胺)衍生的单元结构、由6FDA(4,4'-(六-氟异亚丙基)二邻苯二甲酸酐)衍生的单元结构和由TPC(对苯二甲酰氯,1,4-苯二甲酰氯)衍生的单元结构共聚而成的共聚物树脂。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚酰胺-酰亚胺共聚膜以及制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法。
背景技术
聚酰亚胺膜具有优良的热性能和机械性能。因此,随着对高温材料需求的增加,近来已经需要使用聚酰亚胺膜。但是,因为它们比较昂贵,聚酰亚胺膜的使用受到限制。
特别地,近来,在显示器领域,具有优良的热性能和机械性能以及光学性能的聚酰亚胺膜已经吸引了相当多的注意。
因此,随着对具有优良的热性能和机械性能以及光学性能并且更便宜的聚酰亚胺膜的需求的增加,已经试图将聚酰胺与构成聚酰亚胺膜主要材料的聚酰亚胺混合或者将聚酰胺与聚酰亚胺共聚。
但是,目前,在市场上还没有能够满足光学性能以及热性能和机械性能的聚酰胺-酰亚胺共聚膜。
发明内容
技术问题
因此,做出了本发明以解决上述问题,且本发明的一个目的是提供一种具有优良的热性能、机械性能和光学性能的聚酰胺-酰亚胺共聚膜,以及一种制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法。
技术方案
为了实现以上目的,本发明的一个方面,提供一种聚酰胺-酰亚胺共聚膜,其包括由TFDB(2,2'-二-三氟甲基-4,4'-联苯二胺)衍生的单元结构、由6FDA(4,4'-(六-氟异亚丙基)二邻苯二甲酸酐)衍生的单元结构和由TPC(对苯二甲酰氯,1,4-苯二甲酰氯)衍生的单元结构共聚而成的共聚物树脂。
本发明的另一方面,提供一种制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法,包括以下步骤:将TFDB与6FDA进行溶液反应以制备第一聚合物,然后将第一共聚物与TPC进行溶液反应以制备聚酰胺酸;并在亚胺化催化剂存在下进将该聚酰胺酸进行亚胺化。
有益效果
本发明提供一种具有优良的热性能、机械性能和光学性能的聚酰胺-酰亚胺共聚膜,以及一种制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法。
附图说明
从下面结合附图的详细描述中,将会更加清楚的理解本发明的上述及其他目的、特征和其他优点,其中,
图1是曲线图,示出了本发明的实施例所述的聚酰胺-酰亚胺共聚物的GPC-RI分析结果。
具体实施方式
本发明提供一种聚酰胺-酰亚胺共聚膜,其包括由TFDB(2,2'-二-三氟甲基-4,4'-联苯二胺)衍生的单元结构、由6FDA(4,4'-(六-氟异亚丙基)二邻苯二甲酸酐)衍生的单元结构和由TPC(对苯二甲酰氯,1,4-苯二甲酰氯)衍生的单元结构共聚而成的共聚物树脂。此处,所述共聚物树脂的重均分子量为10,000~400,000。
也就是说,本发明所述的聚酰胺-酰亚胺共聚膜包括:由TFDB衍生的单元结构和由TPC衍生的单元结构的聚合物作为聚酰胺成分;以及由TFDB衍生的单元结构和由6FDA衍生的单元结构的聚合物作为聚酰亚胺成分。在聚酰胺-酰亚胺共聚膜中,聚酰胺成分和聚酰亚胺成分都包括TFDB作二胺类单元结构。因为这个原因,聚酰亚胺成分具有较高的玻璃转化温度并呈现优良的光学性能和较高的溶解度,并且聚酰胺成分具有较低的热膨胀系数并呈现优良的机械性能,由此制备具有优良耐热性的透明膜。
进一步地,聚酰胺成分和聚酰亚胺成分彼此共聚,因此,聚酰亚胺成分的优良的热性能和机械性能与聚酰胺成分的优良的光学性能结合在一起,从而,聚酰胺-酰亚胺共聚物可以表现出单一共聚物的特征。
此处,共聚物树脂可以通过由TFDB衍生的单元结构、由6FDA衍生的单元结构和由TPC衍生的单元结构以摩尔比1:0.2~0.8:0.8~0.2进行共聚制备,以便每种聚酰胺成分和聚酰亚胺成分的特征可以显著表现。更优选地,共聚物树脂可以通过由TFDB衍生的单元结构、由6FDA衍生的单元结构和由TPC衍生的单元结构以摩尔比1:0.3~0.7:0.7~0.3进行共聚制备,以便聚酰胺成分的光学性能和聚酰亚胺成分的热性能和机械性能可以最佳化。
当由TPC衍生的单元结构的摩尔比小于0.2时,其热性能略有提高,因此,很难显现聚酰胺成分的特征。进一步地,当其摩尔比大于0.8时,在单元结构的聚合过程中不能容易地控制聚合度,从而很难制备出呈现一致性能的材料。因此,当由TPC衍生的单元结构的摩尔比小于0.3~0.7时,聚酰胺成分和聚酰亚胺成分的物理性能可以一致的呈现,从而聚酰胺-酰亚胺共聚物可以呈现优化的热性能、机械性能和光学性能。
进一步地,本发明提供一种制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法,包括以下步骤:将TFDB与6FDA进行溶液反应以制备第一聚合物,然后将该第一共聚物与TPC进行溶液反应以制备聚酰胺酸;以及在亚胺化催化剂存在下进将聚酰胺酸进行亚胺化。
也就是说,在所述制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法中,在制备聚酰胺酸的过程中,使TFDB和6FDA进行溶液反应以聚合聚酰亚胺成分,然后,加入TPC以聚合聚酰胺成分。也就是说,将聚酰亚胺成分聚合,然后将聚合的聚酰亚胺成分与聚酰胺成分共聚。
当首先聚合聚酰胺成分时,因为聚合的聚酰胺成分的粘度迅速增大,聚合的聚酰胺成分不能与后面引入的聚酰亚胺成分均匀反应,并且,由于聚酰胺成分的溶解度低于聚酰亚胺成分的溶解度,制备的聚酰胺酸溶液变白且浑浊而引起相分离。因此,首先聚合聚酰亚胺成分是有利的。
在制备聚酰胺酸的过程中,进行TFDB与6FDA的溶液反应使得TFDB:6FDA的摩尔比为100mol%:Xmol%,并且进行第一聚合物与TPC的溶液反应使得第一聚合物:TPC的摩尔比为100mol%:100-Xmol%(X为20~80,优选30~70)。
此处,在聚酰胺酸的亚胺化过程中,亚胺化催化剂可以是通常使用的亚胺化催化剂,并且吡啶和乙酸酐可以一起使用。
本发明所述的聚酰胺-酰亚胺共聚膜可以使用本发明所述的制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法得到的聚酰胺-酰亚胺共聚物通过常规聚酰亚胺膜的形成方法来制备。
在下文中,将参照下述实施例详细描述本发明。此处,列举这些实施例来解释本发明,并且本发明的范围并不限于此。
<实施例1>
聚酰胺-酰亚胺共聚物的制备
向装备有搅拌器、氮气注入口、滴液漏斗、温控仪和冷却器的1.5L反应器内加入812gN,N-二甲基乙酰胺(DMAc),同时向反应器内通入氮气,并将反应器的温度设置为25℃。之后,将64.046(0.2mol)TFDB溶解在DMAc中得到第一溶液,并且将第一溶液的温度维持在25℃。之后,向第一溶液中加入71.08g(0.16mol)6FDA,然后搅拌1小时进行溶解和反应来得到第二溶液。在这种情况下,第二溶液的温度维持在25℃。然后,向第二溶液中加入8.1208g(0.04mol)TPC,得到固体含量为15wt%的聚酰胺酸溶液。
之后,在室温下搅拌聚酰胺酸溶液2小时,然后,向搅拌的聚酰胺酸溶液中加入27.8g吡啶和35.9g醋酸酐,搅拌30分钟,在80℃下进一步搅拌1小时,然后冷却至室温。之后,将得到的溶液缓慢滴入装有20L甲醇的容器内,得到固体沉淀。最后,对固体沉淀进行过滤、粉碎并在真空、100℃下干燥6小时,得到128g固体粉末状聚酰胺-酰亚胺共聚物。
测量这种方法得到的聚酰胺-酰亚胺共聚物的重均分子量,测得其重均分子量为170,000。图1是曲线图,示出了聚酰胺-酰亚胺共聚物的GPC-RI分析结果。参照图1,根据在图1的曲线图中用④表示的出现的单峰,可以看出,反应物被合成为共聚物。
聚酰胺-酰亚胺共聚膜的制备
将128g固体粉末状聚酰胺-酰亚胺共聚物溶解在512g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到20wt%的溶液。将得到的溶液涂到不锈钢板上,浇铸为700μm厚度,然后使用热空气在130℃下干燥30分钟,形成膜。之后,将膜从不锈钢板上分离,然后通过针固定在框架上。然后,将固定有膜的框架放入真空炉中,2小时的时间从100℃缓慢加热至300℃,然后缓慢冷却,将膜从支架上分离,由此得到聚酰胺-酰亚胺共聚膜。之后,将得到的聚酰胺-酰亚胺共聚膜在300℃下进行30分钟的热处理(厚度100μm)。
<实施例2>
聚酰胺-酰亚胺共聚物的制备
向实施例1的反应器内加入785g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),并将反应器的温度设置为25℃。之后,将64.046g(0.2mol)TFDB溶解在DMAc内,得到第一溶液,并将第一溶液的温度维持在25℃。之后,向第一溶液中加入62.195g(0.14mol)6FDA,然后搅拌1小时进行溶解和反应来得到第二溶液。在这种情况下,第二溶液的温度维持在25℃。然后,向第二溶液中加入12.1812g(0.06mol)TPC,得到固体含量为15wt%的聚酰胺酸溶液。
之后,在室温下将聚酰胺酸溶液搅拌8小时,然后,向搅拌的聚酰胺酸溶液中加入25g吡啶和32g醋酸酐,搅拌30分钟,在80℃下进一步搅拌1小时,然后冷却至室温。之后,将得到的溶液缓慢滴入装有20L甲醇的容器内,得到固体沉淀。最后,对固体沉淀进行过滤、粉碎并在真空、100℃下干燥6小时,得到124g固体粉末状聚酰胺-酰亚胺共聚物。
测量这种方法得到的聚酰胺-酰亚胺共聚物的重均分子量,测得其重均分子量为200,000。
聚酰胺-酰亚胺共聚膜的制备
将124g固体粉末状聚酰胺-酰亚胺共聚物溶解在496g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到20wt%的溶液。
然后,按照与实施例1相同的方式使用上述溶液制备聚酰胺-酰亚胺共聚膜。
<实施例3>
聚酰胺-酰亚胺共聚物的制备
向实施例1的反应器内加入753g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),并将反应器的温度设置为25℃。之后,将64.046g(0.2mol)TFDB溶解在DMAc内,得到第一溶液,并将该第一溶液的温度维持在25℃。之后,向第一溶液中加入53.31g(0.12mol)6FDA,然后搅拌1小时进行溶解和反应来得到第二溶液。在这种情况下,第二溶液的温度维持在25℃。然后,向第二溶液中加入16.2416g(0.08mol)TPC,得到固体含量为15wt%的聚酰胺酸溶液。
之后,在室温下对聚酰胺酸溶液搅拌8小时,然后,向搅拌的聚酰胺酸溶液中加入21g吡啶和27g醋酸酐,搅拌30分钟,在80℃下进一步搅拌1小时,然后冷却至室温。之后,将得到的溶液缓慢滴入装有20L甲醇的容器内,得到固体沉淀。最后,对固体沉淀进行过滤、粉碎并在真空、100℃下干燥6小时,得到120g固体粉末状聚酰胺-酰亚胺共聚物。
测量这种方法得到的聚酰胺-酰亚胺共聚物的重均分子量,测得其重均分子量为251,000。图1是曲线图,示出了聚酰胺-酰亚胺共聚物的GPC-RI分析结果。参照图1,根据在图1的曲线图中用③表示的出现的单峰,可以看出,反应物被合成为共聚物。
聚酰胺-酰亚胺共聚膜的制备
将120g固体粉末状聚酰胺-酰亚胺共聚物溶解在480g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到20wt%的溶液。
然后,按照与实施例1相同的方式使用上述溶液制备聚酰胺-酰亚胺共聚膜。
<实施例4>
聚酰胺-酰亚胺共聚物的制备
向实施例1的反应器内加入725g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),并将反应器的温度设置为25℃。之后,将64.046g(0.2mol)TFDB溶解在DMAc中,得到第一溶液,并将该第一溶液的温度维持在25℃。之后,向第一溶液中加入44.425g(0.1mol)6FDA,然后搅拌1小时进行溶解和反应来得到第二溶液。在这种情况下,第二溶液的温度维持在25℃。然后,向第二溶液中加入20.3g(0.10mol)TPC,得到固体含量为15wt%的聚酰胺酸溶液。
之后,在室温下将上述聚酰胺酸溶液搅拌8小时,然后,向搅拌的聚酰胺酸溶液中加入17.4g吡啶和22.5g醋酸酐,搅拌30分钟,在80℃下进一步搅拌1小时,然后冷却至室温。之后,将得到的溶液缓慢滴入装有20L甲醇的容器内,得到固体沉淀。最后,对固体沉淀进行过滤、粉碎并在真空、100℃下干燥6小时,得到115g固体粉末状聚酰胺-酰亚胺共聚物。
测量这种方法得到的聚酰胺-酰亚胺共聚物的重均分子量,测得其重均分子量为250,000。
聚酰胺-酰亚胺共聚膜的制备
将115g固体粉末状聚酰胺-酰亚胺共聚物溶解在460g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到20wt%的溶液。
然后,按照与实施例1相同的方式使用上述溶液制备聚酰胺-酰亚胺共聚膜。
<实施例5>
聚酰胺-酰亚胺共聚物的制备
向实施例1的反应器内加入703g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),并将反应器的温度设置为25℃。之后,将64.046g(0.2mol)TFDB溶解在DMAc内,得到第一溶液,并将第一溶液的温度维持在25℃。之后,向第一溶液中加入35.54g(0.08mol)6FDA,然后搅拌1小时进行溶解和反应来得到第二溶液。在这种情况下,第二溶液的温度维持在25℃。然后,向第二溶液中加入24.36g(0.12mol)TPC,得到固体含量为15wt%的聚酰胺酸溶液。
之后,在室温下对聚酰胺酸溶液搅拌8小时,然后,向搅拌的聚酰胺酸溶液中加入14g吡啶和18g醋酸酐,搅拌30分钟,在80℃下进一步搅拌1小时,然后冷却至室温。之后,将得到的溶液缓慢滴入装有20L甲醇的容器内,得到固体沉淀。最后,对固体沉淀进行过滤、粉碎并在真空、100℃下干燥6小时,得到111g固体粉末状聚酰胺-酰亚胺共聚物。
测量这种方法得到的聚酰胺-酰亚胺共聚物的重均分子量,测得其重均分子量为253,400。图1是曲线图,示出了聚酰胺-酰亚胺共聚物的GPC-RI分析结果。参照图1,根据在图1的曲线图中用②表示的出现的单峰,可以看出,反应物被合成为共聚物。
聚酰胺-酰亚胺共聚膜的制备
将111g固体粉末状聚酰胺-酰亚胺共聚物溶解在444g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到20wt%的溶液。
然后,按照与实施例1相同的方式使用上述溶液制备聚酰胺-酰亚胺共聚膜。
<实施例6>
聚酰胺-酰亚胺共聚物的制备
向实施例1的反应器内加入675g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),并将反应器的温度设置为25℃。之后,将64.046g(0.2mol)TFDB溶解在DMAc内,得到第一溶液,并将第一溶液的温度维持在25℃。之后,向第一溶液中加入26.655g(0.06mol)6FDA,然后搅拌1小时进行溶解和反应来得到第二溶液。在这种情况下,将第二溶液的温度维持在25℃。然后,向第二溶液中加入28.42g(0.14mol)TPC,得到固体含量为15wt%的聚酰胺酸溶液。
之后,在室温下将聚酰胺酸溶液搅拌8小时,然后,向搅拌的聚酰胺酸溶液中加入11g吡啶和13.5g醋酸酐,搅拌30分钟,在80℃下进一步搅拌1小时,然后冷却至室温。之后,将得到的溶液缓慢滴入装有20L甲醇的容器内,得到固体沉淀。最后,对固体沉淀进行过滤、粉碎并在真空、100℃下干燥6小时,得到107g固体粉末状聚酰胺-酰亚胺共聚物。
测量这种方法得到的聚酰胺-酰亚胺共聚物的重均分子量,测得其重均分子量为310,000。图1是曲线图,示出了聚酰胺-酰亚胺共聚物的GPC-RI分析结果。参照图1,根据在图1的曲线图中用①表示的出现的单峰,可以看出,反应物被合成为共聚物。
聚酰胺-酰亚胺共聚膜的制备
将107g固体粉末状聚酰胺-酰亚胺共聚物溶解在428g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到20wt%的溶液。
然后,按照与实施例1相同的方式使用上述溶液制备聚酰胺-酰亚胺共聚膜。
<实施例7>
聚酰胺-酰亚胺共聚物的制备
向实施例1的反应器内加入648g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),并将反应器的温度设置为25℃。之后,将64.046g(0.2mol)TFDB溶解在DMAc内,得到第一溶液,并将第一溶液的温度维持在25℃。之后,向第一溶液中加入17.77g(0.04mol)6FDA,然后搅拌1小时进行溶解和反应来得到第二溶液。在这种情况下,第二溶液的温度维持在25℃。然后,向第二溶液中加入32.48g(0.16mol)TPC,得到固体含量为15wt%的聚酰胺酸溶液。
之后,在室温下将聚酰胺酸溶液搅拌8小时,然后,向搅拌的聚酰胺酸溶液中加入21g吡啶和27g醋酸酐,搅拌30分钟,在80℃下进一步搅拌1小时,然后冷却至室温。之后,将得到的溶液缓慢滴入装有20L甲醇的容器内,得到固体沉淀。最后,对固体沉淀进行过滤、粉碎并在真空、100℃下干燥6小时,得到102g固体粉末状聚酰胺-酰亚胺共聚物。
测量这种方法得到的聚酰胺-酰亚胺共聚物的重均分子量,测得其重均分子量为227,000。
聚酰胺-酰亚胺共聚膜的制备
将102g固体粉末状聚酰胺-酰亚胺共聚物溶解在408g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到20wt%的溶液。
然后,按照与实施例1相同的方式使用上述溶液制备聚酰胺-酰亚胺共聚膜。
<对比例1>
聚酰亚胺的制备
向一反应器内加入611g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),并将反应器的温度设置为25℃。之后,将64.046g(0.2mol)TFDB溶解在DMAc内,得到第一溶液,并将第一溶液的温度维持在25℃。之后,向第一溶液中加入88.85g(0.2mol)6FDA,得到固体含量为20wt%的聚酰胺酸溶液。
之后,在室温下将该聚酰胺酸溶液搅拌8小时,然后,向搅拌的聚酰胺酸溶液中加入31.64g吡啶和40.91g醋酸酐,搅拌30分钟,在80℃下进一步搅拌2小时,然后冷却至室温。之后,将得到的溶液缓慢滴入装有20L甲醇的容器内,得到固体沉淀。最后,对固体沉淀进行过滤、粉碎并在真空、100℃下干燥6小时,得到136g聚酰亚胺粉末。
聚酰亚胺膜的制备
将136g聚酰亚胺粉末溶解在496g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到20wt%的溶液。然后,按照与实施例1相同的方式使用上述溶液制备聚酰亚胺膜。
<对比例2>
聚酰胺的制备
向2L的反应器内加入1203g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc),并将反应器的温度设置为25℃。之后,将64.046g(0.2mol)TFDB溶解在DMAc内,得到第一溶液,并将第一溶液的温度维持在25℃。之后,向第一溶液中加入40.6g(0.2mol)6FDA,然后在维持第一溶液的温度的同时搅拌1小时以进行溶解和反应,以得到固体含量为8wt%的聚酰胺酸溶液。之后,将该聚酰胺酸溶液缓慢滴入装有20L蒸馏水的容器内,得到固体沉淀。最后,对固体沉淀进行过滤、粉碎并在真空、100℃下干燥6小时,得到101g聚酰胺粉末。
聚酰胺膜的制备
将101g聚酰胺粉末溶解在1161g N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)中,得到8wt%的溶液。然后,按照与实施例1相同的方式使用上述溶液制备聚酰胺膜。
<物理性能的评价>
(1)平均透光率
使用UV分光仪(CM-3700D,Konica Minolta Corp.生产)测量实施例中制备的每个膜在380~780nm波长下的平均透光率。
(2)黄度指数(Y.I.)
按照ASTM E313标准,使用UV分光仪(CM-3700D,Konica Minolta Corp.生产)测量实施例中制备的膜在380~780nm波长下的黄度指数。
(3)热膨胀系数(CTE)
使用热-机械分析仪(Diamond TMA,Perkin Elmer Corp.生产)在升温速率为10℃/min及负载100mN条件下两次测量实施例中制备的膜在50~260℃下的热膨胀系数(CTE)。这里,第一次的测量被排出,而使用第二次的测量。这么做的原因是,因为膜的热处理在膜中存在残余应力,第二次测量必须在通过第一次测量完全去除残余应力后进行。
(4)厚度
使用安立电子测微仪测量实施例中制备的每个膜的厚度。此处,安立电子显微镜的误差为0.5%以下。
实施例1-7和对比例1和2的膜的物理性能的评价结果如下表1所示。
表1
厚度(μm) | 平均透光率(%) | Y.I. | CTE(ppm/℃) | |
对比例1 | 50 | 90.8 | 2.2 | 65 |
实施例1 | 50 | 90.3 | 2.4 | 58 |
实施例2 | 50 | 90.1 | 2.5 | 52 |
实施例3 | 50 | 89.8 | 2.8 | 47 |
实施例4 | 50 | 89.8 | 2.8 | 42 |
实施例5 | 50 | 89.6 | 3.0 | 37 |
实施例6 | 50 | 89.6 | 3.1 | 24 |
实施例7 | 50 | 89.5 | 4.2 | 24 |
对比例2 | 35 | 84 | 10 | 12 |
物理性能的评价表明,当将实施例的聚酰胺-酰亚胺共聚膜与对比例1的聚酰亚胺膜比较时,就光学特性而言,聚酰胺-酰亚胺共聚膜的黄度指数提高,并且其平均透光率逐步下降。原因是与聚酰亚胺成分相比,聚酰胺成分在分子间或分子内较容易形成电荷转移复合物。相反,可以确定,聚酰胺-酰亚胺共聚膜的热膨胀系数大大降低。原因被认为是,包括TFDB和TPC的聚酰胺成分具有高刚性,可以阻止具有相对高的热膨胀系数的聚酰亚胺成分膨胀。
将实施例7的聚酰胺-酰亚胺共聚膜与实施例6的聚酰胺-酰亚胺共聚膜相比,可以看出,尽管聚酰胺成分的含量提高了,但实施例7的聚酰胺-酰亚胺共聚膜的热膨胀系数几乎没有变化。原因是,随着聚酰胺成分含量的提高,聚酰胺-酰亚胺共聚膜的粘度迅速增大,使得很难控制聚合度,导致聚合反应不能充分地进行。
对比例2的聚酰胺膜的热膨胀系数较高,但是光学性能较差,并且由于它的粘度较高,在膜的形成过程中不易处理。即使为了容易地进行膜形成过程降低粘度,它的浓度过低,从而膜的厚度不能增加。然而,当膜的厚度增加使,它的透光率和黄度指数迅速变差,使得膜不易使用。
虽然为了说明目的披露了本发明的优选实施方案,本领域技术人员应该理解,在不偏离所附权利要求公开的本发明的范围和精神的情况下,各种修改、增加和替换是可以的。
Claims (6)
1.一种聚酰胺-酰亚胺共聚膜,其包括由TFDB(2,2'-二-三氟甲基-4,4'-联苯二胺)衍生的单元结构、由6FDA(4,4'-(六-氟异亚丙基)二邻苯二甲酸酐)衍生的单元结构和由TPC(对苯二甲酰氯,1,4-苯二甲酰氯)衍生的单元结构共聚而成的共聚物树脂。
2.如权利要求1所述的聚酰胺-酰亚胺共聚膜,其中,所述共聚物树脂是由TFDB衍生的单元结构、由6FDA衍生的单元结构和由TPC衍生的单元结构以摩尔比1:0.2~0.8:0.8~0.2共聚而成的共聚物树脂。
3.如权利要求2所述的聚酰胺-酰亚胺共聚膜,其中,所述共聚物树脂是由TFDB衍生的单元结构、由6FDA衍生的单元结构和由TPC衍生的单元结构以摩尔比1:0.3~0.7:0.7~0.3共聚而成的共聚物树脂。
4.如权利要求1所述的聚酰胺-酰亚胺共聚膜,其中,所述共聚物树脂的重均分子量为10,000~400,000。
5.一种制备聚酰胺-酰亚胺共聚物的方法,包括以下步骤:
将TFDB与6FDA进行溶液反应以制备第一聚合物,然后将该第一聚合物与TPC进行溶液反应以制备聚酰胺酸;以及
在亚胺化催化剂存在下将所述聚酰胺酸亚胺化。
6.如权利要求5所述的方法,其中,在制备所述聚酰胺酸的步骤中,进行TFDB与6FDA的溶液反应使得TFDB:6FDA的摩尔比为100mol%:Xmol%,并且进行所述第一聚合物与TPC的溶液反应使得第一聚合物:TPC的摩尔比为100mol%:100-X mol%(X为20~80)。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
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