CN104379662B - 吸氧性树脂组合物及使用其的吸氧性多层体、以及使用它们的成型体及医疗用容器 - Google Patents

吸氧性树脂组合物及使用其的吸氧性多层体、以及使用它们的成型体及医疗用容器 Download PDF

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Abstract

本发明提供即使使用对金属探测仪不起感应的材料，吸氧后的臭气产生也被抑制、具有优异的吸氧性能的新型的吸氧性树脂组合物。另外，提供在低湿度到高湿度的宽湿度条件下具有优异的吸氧性能的吸氧性树脂组合物。这种吸氧性树脂组合物含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂，前述共聚聚烯烃化合物含有至少一种具有四氢化萘环的结构单元。

Description

吸氧性树脂组合物及使用其的吸氧性多层体、以及使用它们的成型体及医疗用容器
技术领域
本发明涉及吸氧性树脂组合物，特别是涉及至少含有具有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物。另外，本发明涉及在低湿度到高湿度的宽湿度条件下，阻氧性能和吸氧性能优异的吸氧性多层体及吸氧性多层容器、吸氧性纸容器、管状容器、吸氧性PTP(药品包装用)包装体、吸氧性多层瓶等。进而，本发明涉及具有阻氧性能和吸氧功能的医疗用容器、包含吸氧性多层体的成型体，更具体而言，将吸氧性多层体用作阻气性成型容器的盖材的吸氧性密封容器等、以及使用它们的保存方法。
背景技术
为了防止以食品、饮料、药品、化妆品为代表的、受到氧气的影响而容易变质或劣化的各种物品的氧气氧化而长时间保存，使用对收纳它们的包装体内的氧气进行去除的吸氧剂。
作为吸氧剂，从吸氧能力、操作容易性、安全性的方面考虑，通常使用以铁粉作为反应主剂的吸氧剂。然而，这种铁系吸氧剂由于对金属探测仪起感应，因此异物检查时难以使用金属探测仪。另外，封入有铁系吸氧剂的包装体由于存在起火的风险，因此不能用电烤箱进行加热。进而，由于铁粉的氧化反应需要水分，因此仅被保存物是高水分体系才能表现出吸氧效果。
另外，通过由配置有包含吸氧性树脂组合物的吸氧层的多层材料构成容器，进行能够实现容器的阻气性的提高并且对容器自身赋予吸氧功能的包装容器的开发，所述吸氧性树脂组合物是在热塑性树脂中配混铁系吸氧剂而成的(参照专利文献1)。具体而言，该多层材料为在热封层及阻气层层叠而成的现有阻气性多层薄膜的层间设置有由分散有铁系吸氧剂的热塑性树脂层形成的吸氧层的吸氧性多层薄膜，在防止来自外部的氧气透过功能上赋予吸收容器内的氧气的功能，利用挤出层压、共挤出层压、干式层压等现有公知的制造方法来制造。然而，这种包装容器同样地具有下述问题：由于被能够用于食品等的异物探测等的金属探测仪感应，而异物检查不能使用金属探测仪，不能用电烤箱进行加热，仅被保存物是高水分体系才能表现出效果。进而，由于不透明性的问题，而具有内部可视性不充分的问题。
进而，将使用铁粉的吸氧性多层片材成型时，由于使用铁粉而具有自重高、在成型体成型时产生成型不良的问题。可例示出例如片材成型时的向内弯曲、厚度不均，热成型时的垂伸。另外，成型时，还具有表面产生凹凸的问题。
从上述情况考虑，期望以有机系的物质作为反应主剂的吸氧剂。作为以有机系的物质作为反应主剂的吸氧剂，已知以抗坏血酸作为主剂的吸氧剂(参照专利文献2)。
另一方面，已知包含树脂和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物。例如，已知包含作为可氧化的有机成分的聚酰胺、特别是含有亚二甲苯基的聚酰胺和过渡金属催化剂的树脂组合物(参照专利文献3和4)。进而，这些专利文献3和4中，还例示出了将该树脂组合物成型而得到的吸氧剂、包装材料、包装用多层层叠薄膜。
另外，作为吸氧中无需水分的吸氧性树脂组合物，已知包含具有碳-碳不饱和键的树脂和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物(参照专利文献5)。
进而，作为捕集氧气的组合物，已知包含含有被取代的环己烯官能团的聚合物或键合有该环己烯官能团的低分子量物质和过渡金属的组合物(参照专利文献6)。
另外，管状容器被用于食品，药品、化妆品、牙膏等卫生材料，粘接剂等化学品等多方面物品的保存，已知形成容器的材料的构成、容器的形状、制造方法等也有许多种类。这些管状容器为了防止内容物的变质、尤其是由于氧气所导致的变质，一直以来使用层叠有作为阻气层的铝箔的容器。铝箔作为可以完全阻断氧气等气体的透过的材料是优异的，尤其是被用作药品等的容器。
然而，对于层叠有铝箔的管状容器而言，使用后的资源再利用时层叠树脂与铝箔的分别回收显著困难，另外，焚烧废弃时，存在铝箔的灰状残渣难以进行废弃物处理等问题。作为解决这种问题的手段，提出了许多将铝箔置换为乙烯-乙烯醇共聚物、由间苯二甲胺和己二酸得到的聚酰胺(以下有时称为“尼龙MXD6”)这样的阻气性优异的热塑性树脂，蒸镀有氧化铝、氧化硅等无机氧化物的树脂薄膜的管状容器，并得到实用化。
然而，对于填充有药品等的药液的容器而言，为了防止容易受到氧气的影响而变质或劣化的容器内的药液的氧气氧化、长时间保存，可使用对收纳它们的包装体内的氧气进行去除的吸氧剂。
填充有药液的容器被处理成在直至实际使用完之间应防止容器被污染的、填充于由合成树脂的薄膜形成的外包体的状态。从卫生性等方面考虑，容器由透过氧气的树脂形成，因此为了防止由于氧气所导致的内容液的变质，外包体需要具有阻气性。然而，由于在密封后的外包体内无论如何也存在氧气，或者即使使用阻气性外包体、随着时间经过也会透过氧气，因此需要还防止这种由于氧气所导致的内容液的变质。因此，以往不仅在低氧气浓度下单保存填充有药液的容器，还将吸氧剂与填充有药液的容器一起收纳在外包体内，通过该吸氧剂，吸收外包体内的残留氧气、进而从外部透过的氧气，将外包体内的氧气的量维持于低水平，防止输液容器的内容液的变质。
另外，作为关节痛、肌肉痛等的消炎剂，含有各种药效成分的贴剂使用具有阻隔性的薄膜被密封包装保存。
保存含有药效成分的贴剂的情况下，为了防止由于氧气所导致的药效成分的变质，密封包装所使用的薄膜需要具有阻气性。然而，由于密封后的包装体内残留的氧气、即便是阻气性包装体也微量透过氧气，为了抑制药效成分的变质，需要去除这些氧气。因此，以往将吸氧剂与贴剂一起填充密封、或者填充密封于具有吸氧功能的包装袋。
然而，在药品、食品等的包装领域中，为了包装片剂、胶囊等药剂、粒状的食品等，广泛使用PTP(药品包装用)包装体(也称为铝塑包装体)等容器、包装体。PTP包装体指的是，例如将聚氯乙烯系树脂、聚丙烯系树脂等塑料片材作为底材，通过实施压空成型、真空成型等形成收纳被保存物的袋部，被保存物收纳于袋部后，例如以铝箔之类的可以用手容易撕开、或者容易开封的材质的箔、薄膜作为盖材，进行层叠而密封方式的包装体。对于PTP包装体而言，通过底材使用透明的塑料片材，在开封前可以直接用肉眼确认收纳于袋部的被保存物。另外，在开封时，通过从袋部侧用手指按压被保存物而压破盖材，可以容易取出被保存物。
另外，作为柑子、栗子、樱桃、桃、苹果、菠萝等果肉类的保存方法，有罐头等填充于金属罐、进行保存的技术，将日本酒、葡萄酒、烧酒等酒精饮料、液态茶或糊剂状茶填充于金属罐、玻璃瓶、进行保存的技术。进而，近年来，有将各种果实和/或蔬菜加工而成的果汁和/或蔬菜汁。这些果汁和/或蔬菜汁暴露于氧气时，作为其含有成分的香气成分、糖类、维生素等氧化分解、产生劣化、其色调变化、其风味丧失。因此，有与上述酒精饮料同样地，将果汁和/或蔬菜汁填充于金属罐、玻璃瓶、进行保存的技术。然而，金属罐、玻璃瓶存在不燃性废弃物处理的问题、包装容器轻量化的要求，进而存在对于金属罐而言金属成分溶于内容物中的问题，因此进行阻气性袋、阻气性盘等向塑料系容器的转移。
进而，风味、色调左右商品价值的咖啡、茶、花生、海苔、干鱼粉末、调味料、干燥蔬菜等干燥物品维持风味、色调在较长维持商品价值及商品寿命方面是重要的。对于流通过程、商品保存期间中的干燥物品的劣化、干燥物品特有的风味的降低，存在于其包装容器中的氧气成为主要的原因。
进而，一直以来，作为用于在密闭状态下填充并保管药液的医疗用包装容器，可使用玻璃制的安瓿、小瓶、载药注射器等。然而，这些玻璃制容器存在保管时钠离子等溶出至容器中的内容液、产生鳞片等微细的物质、使用以金属着色的遮光性玻璃制容器时着色用的金属混入至内容物、因落下等冲击而容易破裂等问题。另外，由于比重较大，还存在医疗用包装容器重这种问题。因此，替代材料的开发受到期待。具体而言，作为玻璃替代，研究了比玻璃轻量的塑料，例如聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯、环烯烃聚合物等。
例如，提出了由聚酯系树脂材料形成的医疗用容器(参照专利文献7)。
另一方面，为了对由塑料形成的容器赋予阻气性，对具有阻气层作为中间层的多层容器进行了研究。具体而言，提出了具有由聚烯烃系树脂形成的最内层及最外层、和由阻氧性优异的树脂组合物形成的中间层，阻氧性提高了的载药注射器(参照专利文献8)。此外，还对在树脂层层叠有由间苯二甲胺与己二酸得到的聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯腈、聚偏二氯乙烯、铝箔、碳涂层、无机氧化物蒸镀等的阻气层而成的多层容器进行了研究。
另一方面，近年来提出了：在尼龙MXD6中添加、混合少量的过渡金属化合物，赋予吸氧功能，利用这种材料作为构成容器、包装材料的阻氧材料(参照专利文献9)。
另外，作为医疗用容器，除了安瓿、小瓶、注射器之外，还可列举出人工肾脏血液透析器(dialyzer，透析器)。透析器的外壳使用聚苯乙烯、聚碳酸酯作为能够良好地看到内容物的透明性塑料。这些之中，为了避免因落下等冲击而破损，更优选使用耐冲击性良好的聚碳酸酯(参照专利文献10)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平9-234832号公报
专利文献2：日本特开昭51-136845号公报
专利文献3：日本特开2001-252560号公报
专利文献4：日本特开2009-108153号公报
专利文献5：日本特开平05-115776号公报
专利文献6：日本特表2003-521552号公报
专利文献7：日本特开平08-127641号公报
专利文献8：日本特开2004-229750号公报
专利文献9：日本特开平02-500846号公报
专利文献10：日本特开平01-259870号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，专利文献2的吸氧剂具有下述问题：原本吸氧性能低、另外仅被保存物是高水分体系才能表现出效果、价格比较昂贵。
另外，专利文献3的树脂组合物具有下述问题：由于是通过含有过渡金属催化剂且使含有亚二甲苯基的聚酰胺树脂氧化来表现出吸氧功能的组合物，因此在吸氧后产生树脂的氧化劣化导致的高分子链的断裂、包装容器自身的强度降低。进而，该树脂组合物具有下述问题：吸氧性能仍不充分、仅被保存物是高水分体系才能表现出效果。另外，专利文献4中虽然记载有层间剥离的改善方法，但是效果有限。进而，该树脂组合物具有下述问题：吸氧性能仍不充分、仅被保存物是高水分体系才能表现出效果。
进而，专利文献5的吸氧性树脂组合物具有下述问题：与上述同样地由于树脂的氧化伴随的高分子链的断裂而生成成为臭气成分的低分子量的有机化合物、吸氧后产生臭气。
另一方面，专利文献6的组合物仍然存在下述问题：需要使用含有环己烯官能团的特殊材料、另外该材料比较容易产生臭气。
另一方面，对于上述现有的阻气性多层容器、医疗用多层容器而言，阻氧性、水蒸气阻隔性、药液吸附性、容器的耐久性等基本性能不充分，因此，从药液、食品等内容物的保存性的观点考虑谋求改善。
尤其是，使用现有的阻气性多层容器保存食品、药液等的情况下，存在下述实际情况：无论如何进行气体置换操作，完全去除包装容器内的氧气是困难或极不经济的。即，完全排除溶解于内容物的液体中的氧气、在内容物的混合时产生混入的气泡中含有的氧气、添加水时溶解于其中的氧气等是困难的。虽然在原料的筛选-调制条件、制造条件下进行高度管理，能够尽可能去除氧气，但是这种无视经济性的操作是不现实的。而且，如上所述，阻气性多层容器的阻氧性不充分，因此不能完全排除透过容器的壁部从外部侵入的微量氧气。
例如，专利文献7的聚酯系树脂制医疗用容器虽然具有比较优异的阻氧性，但是对于完全阻断氧气而言，阻氧性不充分，另外，与由聚烯烃系树脂形成的容器相比，水蒸气阻隔性也差。而且，该聚酯系树脂不具有吸氧性能。因此，氧气从外部侵入到容器内的情况下、或者在存在于容器的内容物的上部的液面上空间(headspace)残存氧气的情况下，存在不能防止容器内的药液劣化的问题。
另外，专利文献8的载药注射器虽然具有比较优异的阻氧性和水蒸气阻隔性，但是对于完全阻断氧气而言，阻氧性不充分。而且，中间层的阻氧性树脂组合物不具有吸氧性能。因此，氧气从外部侵入到容器内的情况下、或者在存在于容器的内容物的上部的液面上空间残存氧气的情况下，存在不能防止容器内的药液劣化的问题。
另一方面，专利文献9的树脂组合物与上述专利文献3和4同样地具有下述问题：在吸氧后产生树脂的氧化劣化导致的强度降低、包装容器自身的强度降低。进而，该树脂组合物具有下述问题：吸氧性能仍不充分、仅被保存物是高水分体系才能表现出效果。
另外，专利文献10的透析器的外壳具有优异的透明性、耐冲击性，然而，适用于收纳保存药液的容器时，聚碳酸酯的阻氧性、水蒸气阻隔性不充分，内容物的长期保存性方面存在问题。
另外，在上述外包体内直接收纳填充于小袋的吸氧剂时，存在误服吸氧剂的可能。另一方面，使吸氧剂不容易从外包体取出而固定于外包体内还具有制造工序非常烦杂且生产性差的问题。
进而，直接放入这种填充于小袋的吸氧剂时，还存在异物感的问题、卫生性问题。另一方面，使吸氧剂不容易从包装袋取出而固定于包装袋内还具有制造工序非常烦杂且生产性差的问题。
另外，将被保存物收纳于PTP包装体等容器、包装体后进行密封时，若在空气中进行，则收纳时空气进入容器、包装体内而被封入。当然，随之一定量的氧气进入容器、包装体内。由此，被保存物多少受到混杂的氧气的影响。由此，虽然因被保存物的化学性质而该影响的程度存在差异，但是密封后存在缓慢地损害药剂的药效成分、食品的风味或色调的可能。另外，密封后的保管时间或流通时间越长则受到氧气引起的影响越大，因此存在损害被保存物品质的可能。因此，即使是微量的氧气，其存在也不能被无视。
进而，利用通常的阻气性袋等阻气性容器保存果肉类、酒精饮料、液态茶或糊剂状茶、果汁和/或蔬菜汁、干燥物品的情况下，向包装容器中填充果肉类、酒精饮料、液态茶或糊剂状茶、果汁和/或蔬菜汁、干燥物品时若在空气中进行该操作，则当然不能排除空气的混入。为了防止该混入，使用非活性气体、主要使用氮气来防止空气的混入。然而，利用这种方法时，不能完全阻止空气的混入，另外，在实际的生产工序中，实施这种方法时工序增加，生产效率降低。也就是说，无论如何对容器内进行气体置换的情况，由于容器内残留的微量氧气、或者在与果肉类一起填充的浆内、酒精饮料、液态茶或糊剂状茶、果汁和/或蔬菜汁溶解的微量氧气，而难以避免果肉类、酒精饮料、液态茶或糊剂状茶、果汁和/或蔬菜汁、干燥物品的风味劣化、褐变产生。
本发明是鉴于上述课题而提出的，其目的在于，提供即使不使用对金属探测仪起感应的材料，吸氧后的臭气产生也受到抑制、具有优异的吸氧性能的新型的吸氧性树脂组合物。
本发明的另一目的在于，提供即使不使用对金属探测仪起感应的材料，吸氧后的臭气产生也受到抑制、具有优异的吸氧性能的新型的吸氧性多层体以及包含该多层体的吸氧性多层容器，使用吸氧性多层容器、吸氧性多层体作为阻气性成型容器的盖材的吸氧性密封容器、吸氧性纸容器、管状容器，使用吸氧性多层体作为吸氧性PTP包装体的底材的吸氧性PTP包装体、吸氧性多层瓶。
另外，本发明的另一目的在于，提供在低湿度到高湿度的宽湿度条件下具有优异的吸氧性能的吸氧性树脂组合物、吸氧性多层体以及包含该多层体的吸氧性多层容器，使用吸氧性多层容器、吸氧性多层体作为阻气性成型容器的盖材的吸氧性密封容器、吸氧性纸容器、管状容器，使用吸氧性多层体作为吸氧性PTP包装体的底材的吸氧性PTP包装体、吸氧性多层瓶。
而且，本发明的另一目的在于，提供吸氧后的低分子量化合物的生成受到显著抑制、具有优异的吸氧性能、优选还具有优异的水蒸气阻隔性能、长期保存时强度也得以维持、杂质的溶出量极少、具有药液低吸附性的新型的吸氧性医疗用多层成型容器、吸氧性载药注射器。另外，本发明的又一目的在于，提供在低湿度到高湿度的宽湿度条件下具有优异的吸氧性能的吸氧性医疗用多层成型容器、吸氧性载药注射器。
进而，本发明的又一目的在于，提供可以抑制生物药物的变质、药效的降低、没有杂质混入、可以长时间保存的方法。另外，本发明的又一目的在于，提供可以在抑制药液成分劣化的状态下，长时间保存填充有药液的容器、含有药效成分的贴剂的方法。
另外，本发明的又一目的在于，提供可以在不损害果肉类、酒精饮料、液态茶或糊剂状茶、果汁和/或蔬菜汁、干燥物品的风味、保持色调的状态下，长时间保存果肉类、液态茶或糊剂状茶、果汁和/或蔬菜汁、干燥物品的方法，可以长时间保存酒精类的方法。
用于解决问题的方案
本发明人等对吸氧性树脂组合物等进行了深入地研究，结果发现，通过使用具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜1-1＞～＜1-23＞。
＜1-1＞一种吸氧性树脂组合物，其含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由下述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由下述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)，
式中，R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子或第一一价取代基，前述第一一价取代基为选自由卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、酰基、氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基和酰亚胺基组成的组中的至少一种，它们可以进一步具有取代基，
式中，R5、R6和R7各自独立地表示氢原子或第二一价取代基，R8、R9、R10和R11各自独立地表示第三一价取代基，前述第二一价取代基和前述第三一价取代基各自独立地为选自由卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、酰基、氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基和酰亚胺基组成的组中的至少一种，它们可以进一步具有取代基，前述R8、R9、R10或R11存在多个的情况下，多个的前述R8、R9、R10或R11可以相互相同或不同，m表示0～3的整数、n表示0～7的整数、p表示0～6的整数、q表示0～4的整数，在四氢化萘环的苄基位键合有至少一个氢原子，X表示选自由-(C＝O)O-、-(C＝O)NH-、-O(C＝O)-、-NH(C＝O)-和-(CHR)s-组成的组中的二价基团，s表示0～12的整数，Y为-(CHR)t-，t表示0～12的整数，R表示选自由氢原子、甲基和乙基组成的组中的一价的化学物种。
<1-2>根据上述<1-1>所述的吸氧性树脂组合物，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
<1-3>根据上述<1-1>或<1-2>所述的吸氧性树脂组合物，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
<1-4>根据上述<1-1>～<1-3>中任一项所述的吸氧性树脂组合物，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
<1-5>根据上述<1-1>～<1-4>中任一项所述的吸氧性树脂组合物，其中，前述结构单元(a)为选自由下述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，
前述结构单元(b)为选自由下述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，
<1-6>一种吸氧性多层体，其包含含有热塑性树脂的密封层、由上述<1-1>～<1-5>中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层。
<1-7>一种吸氧性多层容器，其包含上述<1-6>所述的吸氧性多层体。
<1-8>一种吸氧性多层容器，其将包含含有热塑性树脂的透氧层、由上述<1-1>～<1-5>中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层的吸氧性多层体的透氧层作为内侧来热成型而成。
<1-9>一种吸氧性密封容器，其具备含有上述<1-6>所述的吸氧性多层体的盖材，和包含含有热塑性树脂的内层、含有阻气性物质的阻气层和含有热塑性树脂的外层依次层叠而成的至少三层的阻气性成型容器，前述盖材中的前述密封层与前述阻气性成型容器中的前述内层接合。
<1-10>一种吸氧性纸容器，其将包含含有热塑性树脂的隔离层、由上述<1-1>～<1-5>中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、含有阻气性物质的阻气层和纸基材层依次层叠而成的至少四层的吸氧性多层体制箱而成。
<1-11>一种管状容器，其具备吸氧性多层体，前述吸氧性多层体包含含有热塑性树脂的内层、由上述<1-1>～<1-5>中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层。
<1-12>一种吸氧性医疗用多层成型容器，其包含至少含有聚酯的第一树脂层、由上述<1-1>～<1-5>中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及至少含有聚酯的第二树脂层依次层叠而成的至少三层。
<1-13>一种吸氧性载药注射器，其为预先在密封状态下收纳药剂、使用时解除前述密封状态、从而能够注出前述药剂的载药注射器，前述载药注射器包含依次具有至少含有聚酯的第一树脂层、由上述<1-1>～<1-5>中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及至少含有聚酯的第二树脂层的至少三层的多层结构。
<1-14>一种生物药物的保存方法，其将生物药物保存于上述<1-12>所述的吸氧性医疗用多层成型容器内或上述<1-13>所述的吸氧性载药注射器内。
<1-15>一种填充有药液的容器的保存方法，其将填充有药液的容器保存于吸氧性容器内，前述吸氧性容器的全部或一部分使用上述<1-6>所述的吸氧性多层体。
<1-16>一种含有药效成分的贴剂的保存方法，其将含有药效成分的贴剂保存于吸氧性容器内，前述吸氧性容器的全部或一部分使用上述<1-6>所述的吸氧性多层体。
<1-17>一种吸氧性药品包装用包装体，其具备将上述<1-6>所述的吸氧性多层体成型而成的吸氧性底材，和包含含有热塑性树脂的内层及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少两层的阻气性盖材，前述吸氧性底材中的前述密封层与前述阻气性盖材中的前述内层接合。
<1-18>一种吸氧性多层瓶，其具有含有热塑性树脂的透氧层、由上述<1-1>～<1-5>中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层从内侧起依次层叠而成的至少三层。
<1-19>一种果肉类的保存方法，其将果肉类保存于吸氧性容器内，前述吸氧性容器的全部或一部分使用上述<1-6>所述的吸氧性多层体。
<1-20>一种酒精饮料的保存方法，其将酒精饮料保存于吸氧性容器内，前述吸氧性容器的全部或一部分使用上述<1-6>所述的吸氧性多层体。
<1-21>一种液态茶或糊剂状茶的保存方法，其将液态茶或糊剂状茶保存于吸氧性容器内，前述吸氧性容器的全部或一部分使用上述<1-6>所述的吸氧性多层体。
<1-22>一种果汁和/或蔬菜汁的保存方法，其将果汁和/或蔬菜汁保存于吸氧性容器内，前述吸氧性容器的全部或一部分使用上述<1-6>所述的吸氧性多层体。
<1-23>一种干燥物品的保存方法，其将干燥物品保存于吸氧性容器内，前述吸氧性容器的全部或一部分使用上述<1-6>所述的吸氧性多层体。
另外，本发明人等对吸氧性树脂组合物进行了深入地研究，结果发现，通过使用具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜2-1＞～＜2-4＞。
＜2-1＞一种吸氧性树脂组合物，其含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜2-2＞根据上述＜2-1＞所述的吸氧性树脂组合物，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
＜2-3＞根据上述＜2-1＞或＜2-2＞所述的吸氧性树脂组合物，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜2-4＞根据上述＜2-1＞～＜2-3＞中任一项所述的吸氧性树脂组合物，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜2-5＞根据上述＜2-1＞～＜2-4＞中任一项所述的吸氧性树脂组合物，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
本发明人等对吸氧性多层体进行了深入地研究，结果发现，通过使用具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜3-1＞～＜3-6＞。
＜3-1＞一种吸氧性多层体，其包含含有热塑性树脂的密封层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜3-2＞根据上述＜3-1＞所述的吸氧性多层体，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
＜3-3＞根据上述＜3-1＞或＜3-2＞所述的吸氧性多层体，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜3-4＞根据上述＜3-1＞～＜3-3＞中任一项所述的吸氧性多层体，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜3-5＞根据上述＜3-1＞～＜3-4＞中任一项所述的吸氧性多层体，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
＜3-6＞一种吸氧性多层容器，其包含上述＜3-1＞～＜3-5＞中任一项所述的吸氧性多层体。
进而，本发明人等对吸氧性多层容器进行了深入地研究，结果发现，通过多层容器的至少一层使用具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜4-1＞～＜4-5＞。
＜4-1＞一种吸氧性多层容器，其将包含含有热塑性树脂的透氧层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层的吸氧性多层体的透氧层作为内侧来热成型而成，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜4-2＞根据上述＜4-1＞所述的吸氧性多层容器，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
＜4-3＞根据上述＜4-1＞或＜4-2＞所述的吸氧性多层容器，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜4-4＞根据上述＜4-1＞～＜4-3＞中任一项所述的吸氧性多层容器，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜4-5＞根据上述＜4-1＞～＜4-4＞中任一项所述的吸氧性多层容器，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
本发明人等对吸氧性密闭容器进行了深入地研究，结果发现，通过使用具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜5-1＞～＜5-5＞。
＜5-1＞一种吸氧性密封容器，其具备含有吸氧性多层体的盖材，和包含含有热塑性树脂的内层、含有阻气性物质的阻气层和含有热塑性树脂的外层依次层叠而成的至少三层的阻气性成型容器，前述吸氧性多层体包含含有热塑性树脂的密封层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层，前述盖材中的前述密封层与前述阻气性成型容器中的前述内层接合，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜5-2＞根据上述＜5-1＞所述的吸氧性密封容器，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
＜5-3＞根据上述＜5-1＞或＜5-2＞所述的吸氧性密封容器，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜5-4＞根据上述＜5-1＞～＜5-3＞中任一项所述的吸氧性密封容器，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜5-5＞根据上述＜5-1＞～＜5-4＞中任一项所述的吸氧性密封容器，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
进而，本发明人等对吸氧性纸容器进行了深入地研究，结果发现，通过构成纸容器的多层体的至少一层使用含有具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜6-1＞～＜6-5＞。
＜6-1＞一种吸氧性纸容器，其将包含含有热塑性树脂的隔离层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、含有阻气性物质的阻气层和纸基材层依次层叠而成的至少四层的吸氧性多层体制箱而成，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜6-2＞根据上述＜6-1＞所述的吸氧性纸容器，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
＜6-3＞根据上述＜6-1＞或＜6-2＞所述的吸氧性纸容器，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜6-4＞根据上述＜6-1＞～＜6-3＞中任一项所述的吸氧性纸容器，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜6-5＞根据上述＜6-1＞～＜6-4＞中任一项所述的吸氧性纸容器，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
进而，本发明人等对管状容器进行了深入地研究，结果发现，通过构成管状容器的多层体的至少一层使用含有具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜7-1＞～＜7-5＞。
＜7-1＞一种管状容器，其具备吸氧性多层体，前述吸氧性多层体包含含有热塑性树脂的内层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜7-2＞根据上述＜7-1＞所述的管状容器，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种以上过渡金属。
＜7-3＞根据上述＜7-1＞或＜7-2＞所述的管状容器，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜7-4＞根据上述＜7-1＞～＜7-3＞中任一项所述的管状容器，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜7-5＞根据上述＜7-1＞～＜7-4＞中任一项所述的管状容器，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
本发明人等对吸氧性医疗用多层成型容器进行了深入地研究，结果发现，通过层叠使用具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧层和使用聚酯的树脂层，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜8-1＞～＜8-10＞。
＜8-1＞一种吸氧性医疗用多层成型容器，其包含至少含有聚酯的第一树脂层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及至少含有聚酯的第二树脂层依次层叠而成的至少三层，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜8-2＞根据上述＜8-1＞所述的吸氧性医疗用多层成型容器，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种以上过渡金属。
＜8-3＞根据上述＜8-1＞或＜8-2＞所述的吸氧性医疗用多层成型容器，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜8-4＞根据上述＜8-1＞～＜8-3＞中任一项所述的吸氧性医疗用多层成型容器，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜8-5＞根据上述＜8-1＞～＜8-4＞中任一项所述的吸氧性医疗用多层成型容器，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
＜8-6＞根据上述＜8-1＞～＜8-5＞中任一项所述的吸氧性医疗用多层成型容器，其中，前述聚酯中，二羧酸单元中的70摩尔％以上来自选自由对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、和2,7-萘二羧酸组成的组中的一种以上二羧酸。
＜8-7＞根据上述＜8-1＞～＜8-5＞中任一项所述的吸氧性医疗用多层成型容器，其中，前述聚酯中，二羧酸单元中的70摩尔％以上来自对苯二甲酸。
＜8-8＞根据上述＜8-1＞～＜8-5＞中任一项所述的吸氧性医疗用多层成型容器，其中，前述聚酯中，二羧酸单元中的90摩尔％以上来自对苯二甲酸。
＜8-9＞根据上述＜8-1＞～＜8-5＞中任一项所述的吸氧性医疗用多层成型容器，其中，前述聚酯中，二羧酸单元中的70摩尔％以上来自2,6-萘二羧酸。
＜8-10＞根据上述＜8-1＞～＜8-5＞中任一项所述的吸氧性医疗用多层成型容器，其中，前述聚酯中，二羧酸单元中的90摩尔％以上为2,6-萘二羧酸骨架。
本发明人等对吸氧性载药注射器进行了深入地研究，结果发现，通过层叠使用具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧层和使用聚酯的树脂层，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜9-1＞～＜9-10＞。
＜9-1＞一种吸氧性载药注射器，其为预先在密封状态下收纳药剂、使用时解除前述密封状态、从而能够注出前述药剂的载药注射器，前述载药注射器包含依次具有至少含有聚酯的第一树脂层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及至少含有聚酯的第二树脂层的至少三层的多层结构，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜9-2＞根据上述＜9-1＞所述的吸氧性载药注射器，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种以上过渡金属。
＜9-3＞根据上述＜9-1＞或＜9-2＞所述的吸氧性载药注射器，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜9-4＞根据上述＜9-1＞～＜9-3＞中任一项所述的吸氧性载药注射器，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜9-5＞根据上述＜9-1＞～＜9-4＞中任一项所述的吸氧性载药注射器，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
＜9-6＞根据上述＜9-1＞～＜9-5＞中任一项所述的吸氧性载药注射器，其中，前述聚酯中，二羧酸单元中的70摩尔％以上来自选自由对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、和2,7-萘二羧酸组成的组中的一种以上二羧酸。
＜9-7＞根据上述＜9-1＞～＜9-5＞中任一项所述的吸氧性载药注射器，其中，前述聚酯中，二羧酸单元中的70摩尔％以上来自对苯二甲酸。
＜9-8＞根据上述＜9-1＞～＜9-5＞中任一项所述的吸氧性载药注射器，其中，前述聚酯中，二羧酸单元中的90摩尔％以上来自对苯二甲酸。
＜9-9＞根据上述＜9-1＞～＜9-5＞中任一项所述的吸氧性载药注射器，其中，前述聚酯中，二羧酸单元中的70摩尔％以上来自2,6-萘二羧酸。
＜9-10＞根据上述＜9-1＞～＜9-5＞中任一项所述的吸氧性载药注射器，其中，前述聚酯中，二羧酸单元中的90摩尔％以上为2,6-萘二羧酸骨架。
另外，本发明人等对生物药物的保存方法进行了深入地研究，结果发现，通过层叠使用具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧层和使用聚酯的树脂层，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜10-1＞～＜10-10＞。
＜10-1＞一种生物药物的保存方法，其将生物药物保存于吸氧性医疗用多层成型容器内，前述吸氧性医疗用多层成型容器包含至少含有聚酯的第一树脂层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及至少含有聚酯的第二树脂层依次层叠而成的至少三层，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜10-2＞根据上述＜10-1＞所述的生物药物的保存方法，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种以上过渡金属。
＜10-3＞根据上述＜10-1＞或＜10-2＞所述的生物药物的保存方法，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜10-4＞根据上述＜10-1＞～＜10-3＞中任一项所述的生物药物的保存方法，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜10-5＞根据上述＜10-1＞～＜10-4＞中任一项所述的生物药物的保存方法，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
＜10-6＞根据上述＜10-1＞～＜10-5＞中任一项所述的生物药物的保存方法，其中，前述聚酯中，二羧酸单元中的70摩尔％以上来自选自由对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、和2,7-萘二羧酸组成的组中的一种以上二羧酸。
＜10-7＞根据上述＜10-1＞～＜10-5＞中任一项所述的生物药物的保存方法，其中，前述聚酯中，二羧酸单元中的70摩尔％以上来自对苯二甲酸。
＜10-8＞根据上述＜10-1＞～＜10-5＞中任一项所述的生物药物的保存方法，其中，前述聚酯中，二羧酸单元中的90摩尔％以上来自对苯二甲酸。
＜10-9＞根据上述＜10-1＞～＜10-5＞中任一项所述的生物药物的保存方法，其中，前述聚酯中，二羧酸单元中的70摩尔％以上来自2,6-萘二羧酸。
＜10-10＞根据上述＜10-1＞～＜10-5＞中任一项所述的生物药物的保存方法，其中，前述聚酯中，二羧酸单元中的90摩尔％以上为2,6-萘二羧酸骨架。
进而，本发明人等对填充有药液的容器的保存方法进行了研究，结果发现，通过将填充有药液的容器保存于容器的一层使用含有具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物的容器，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜11-1＞～＜11-5＞。
＜11-1＞一种填充有药液的容器的保存方法，其将填充有药液的容器保存于吸氧性容器内，前述吸氧性容器的全部或一部分使用吸氧性多层体，前述吸氧性多层体包含含有热塑性树脂的密封层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜11-2＞根据上述＜11-1＞所述的填充有药液的容器的保存方法，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
＜11-3＞根据上述＜11-1＞或＜11-2＞所述的填充有药液的容器的保存方法，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜11-4＞根据上述＜11-1＞～＜11-3＞中任一项所述的填充有药液的容器的保存方法，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜11-5＞根据上述＜11-1＞～＜11-4＞中任一项所述的填充有药液的容器的保存方法，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
本发明人等对含有药效成分的贴剂的保存方法进行了研究，结果发现，通过将含有药效成分的贴剂保存于使用含有具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物的容器，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜12-1＞～＜12-5＞。
＜12-1＞一种含有药效成分的贴剂的保存方法，其将含有药效成分的贴剂保存于吸氧性容器内，前述吸氧性容器的全部或一部分使用吸氧性多层体，前述吸氧性多层体包含含有热塑性树脂的密封层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜12-2＞根据上述＜12-1＞所述的含有药效成分的贴剂的保存方法，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
＜12-3＞根据上述＜12-1＞或＜12-2＞所述的含有药效成分的贴剂的保存方法，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜12-4＞根据上述＜12-1＞～＜12-3＞中任一项所述的含有药效成分的贴剂的保存方法，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜12-5＞根据上述＜12-1＞～＜12-4＞中任一项所述的含有药效成分的贴剂的保存方法，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
另外，本发明人等对吸氧性PTP包装体进行了研究，结果发现，通过使用含有具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜13-1＞～＜13-5＞。
＜13-1＞一种吸氧性PTP包装体，其具备将吸氧性多层体成型而成的吸氧性底材，和包含含有热塑性树脂的内层及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少两层的阻气性盖材，前述吸氧性多层体包含含有热塑性树脂的密封层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层，前述吸氧性底材中的前述密封层与前述阻气性盖材中的前述内层接合，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜13-2＞根据上述＜13-1＞所述的吸氧性PTP包装体，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
＜13-3＞根据上述＜13-1＞或＜13-2＞所述的吸氧性PTP包装体，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜13-4＞根据上述＜13-1＞～＜13-3＞中任一项所述的吸氧性PTP包装体，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜13-5＞根据上述＜13-1＞～＜13-4＞中任一项所述的吸氧性PTP包装体，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
进而，本发明人等对吸氧性多层瓶进行了深入地研究，结果发现，通过多层瓶的至少一层使用具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜14-1＞～＜14-6＞。
＜14-1＞一种吸氧性多层瓶，其具有含有热塑性树脂的透氧层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层从内侧起依次层叠而成的至少三层，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜14-2＞根据上述＜14-1＞所述的吸氧性多层瓶，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
＜14-3＞根据上述＜14-1＞或＜14-2＞所述的吸氧性多层瓶，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜14-4＞根据上述＜14-1＞～＜14-3＞中任一项所述的吸氧性多层瓶，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜14-5＞根据上述＜14-1＞～＜14-4＞中任一项所述的吸氧性多层瓶，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
＜14-6＞根据上述＜14-1＞～＜14-5＞中任一项所述的吸氧性多层瓶，其中，前述吸氧性多层瓶通过共挤出成型吹塑得到。
本发明人等对果肉类的保存方法进行了研究，结果发现，通过将果肉类保存于容器的一层使用含有具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物的容器，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜15-1＞～＜15-5＞。
＜15-1＞一种果肉类的保存方法，其将果肉类保存于吸氧性容器内，前述吸氧性容器的全部或一部分使用吸氧性多层体，前述吸氧性多层体包含含有热塑性树脂的密封层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜15-2＞根据上述＜15-1＞所述的果肉类的保存方法，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
＜15-3＞根据上述＜15-1＞或＜15-2＞所述的果肉类的保存方法，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜15-4＞根据上述＜15-1＞～＜15-3＞中任一项所述的果肉类的保存方法，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜15-5＞根据上述＜15-1＞～＜15-4＞中任一项所述的果肉类的保存方法，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
另外，本发明人等对酒精饮料的保存方法进行了研究，结果发现，通过将酒精饮料保存于容器的一层使用含有具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物的容器，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜16-1＞～＜16-5＞。
＜16-1＞一种酒精饮料的保存方法，其将酒精饮料保存于吸氧性容器内，前述吸氧性容器的全部或一部分使用吸氧性多层体，前述吸氧性多层体包含含有热塑性树脂的密封层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜16-2＞根据上述＜16-1＞所述的酒精饮料的保存方法，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
＜16-3＞根据上述＜16-1＞或＜16-2＞所述的酒精饮料的保存方法，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜16-4＞根据上述＜16-1＞～＜16-3＞中任一项所述的酒精饮料的保存方法，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜16-5＞根据上述＜16-1＞～＜16-4＞中任一项所述的酒精饮料的保存方法，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
另外，本发明人等对液态茶或糊剂状茶的保存方法进行了研究，结果发现，通过将液态茶或糊剂状茶保存于容器的一层使用含有具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物的容器，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜17-1＞～＜17-5＞。
＜17-1＞一种液态茶或糊剂状茶的保存方法，其将液态茶或糊剂状茶保存于吸氧性容器内，前述吸氧性容器的全部或一部分使用吸氧性多层体，前述吸氧性多层体包含含有热塑性树脂的密封层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜17-2＞根据上述＜17-1＞所述的液态茶或糊剂状茶的保存方法，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
＜17-3＞根据上述＜17-1＞或＜17-2＞所述的液态茶或糊剂状茶的保存方法，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜17-4＞根据上述＜17-1＞～＜17-3＞中任一项所述的液态茶或糊剂状茶的保存方法，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜17-5＞根据上述＜17-1＞～＜17-4＞中任一项所述的液态茶或糊剂状茶的保存方法，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
进而，本发明人等对果汁和/或蔬菜汁的保存方法进行了研究，结果发现，通过将果汁和/或蔬菜汁保存于容器的一层使用含有具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物的容器，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜18-1＞～＜18-5＞。
＜18-1＞一种果汁和/或蔬菜汁的保存方法，其将果汁和/或蔬菜汁保存于吸氧性容器内，前述吸氧性容器的全部或一部分使用吸氧性多层体，前述吸氧性多层体包含含有热塑性树脂的密封层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜18-2＞根据上述＜18-1＞所述的果汁和/或蔬菜汁的保存方法，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
＜18-3＞根据上述＜18-1＞或＜18-2＞所述的果汁和/或蔬菜汁的保存方法，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜18-4＞根据上述＜18-1＞～＜18-3＞中任一项所述的果汁和/或蔬菜汁的保存方法，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜18-5＞根据上述＜18-1＞～＜18-4＞中任一项所述的果汁和/或蔬菜汁的保存方法，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
进而，本发明人等对干燥物品的保存方法进行了研究，结果发现，通过将干燥物品保存于容器的一层使用含有具有规定的四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物的容器，能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明提供以下＜19-1＞～＜19-5＞。
＜19-1＞一种干燥物品的保存方法，其将干燥物品保存于吸氧性容器内，前述吸氧性容器的全部或一部分使用吸氧性多层体，前述吸氧性多层体包含含有热塑性树脂的密封层、由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层，前述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)。
＜19-2＞根据上述＜19-1＞所述的干燥物品的保存方法，其中，前述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
＜19-3＞根据上述＜19-1＞或＜19-2＞所述的干燥物品的保存方法，其中，相对于前述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份前述过渡金属催化剂。
＜19-4＞根据上述＜19-1＞～＜19-3＞中任一项所述的干燥物品的保存方法，其中，前述共聚聚烯烃化合物中含有的前述结构单元(a)与前述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
＜19-5＞根据上述＜19-1＞～＜19-4＞中任一项所述的干燥物品的保存方法，其中，前述结构单元(a)为选自由上述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，前述结构单元(b)为选自由上述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元。
发明的效果
根据本发明的几个方式，能够实现在低湿度到高湿度的宽湿度条件下具有优异的吸氧性能的吸氧性树脂组合物、吸氧性多层体以及包含该多层体的吸氧性多层容器、使用吸氧性多层容器、吸氧性多层体作为阻气性成型容器的盖材的吸氧性密封容器、吸氧性纸容器、管状容器、使用吸氧性多层体作为底材的吸氧性PTP包装体、吸氧性多层瓶、使用吸氧性多层体来保存填充有药液的容器、含有药效成分的贴剂的方法。而且，这些吸氧性树脂组合物等能够不依赖于被保存物的水分的有无地进行吸氧，而且没有吸氧后的臭气产生，因此能够不论对象物地用于例如食品、调理食品、饮料、药品、健康食品等宽用途中。另外，还能够实现对金属探测仪不起感应的吸氧性树脂组合物等。进而，根据本发明的优选方式，吸氧后由于氧化导致的共聚聚烯烃化合物的强度降低极小、即使长期使用也能够维持吸氧层的强度，因此还能够实现难以产生层间剥离的吸氧性多层体以及包含该多层体的吸氧性多层容器、使用吸氧性多层容器、吸氧性多层体作为阻气性成型容器的盖材的吸氧性密封容器、吸氧性纸容器、管状容器、吸氧性多层瓶。另外，由于吸氧性多层体的内部可视性良好，因此还可以合适地保存填充有药液的容器、含有药效成分的贴剂，适用作吸氧性PTP包装体的底材。
进而，根据本发明，能够实现在低湿度到高湿度的宽湿度条件下具有优异的吸氧性能、阻氧性良好、优选的方式中进而水蒸气阻隔性优异的小瓶、载药注射器等吸氧性医疗用多层成型容器。而且，该吸氧性医疗用多层成型容器能够不依赖于被保存物的水分的有无地进行吸氧。另外，吸氧后由于氧化导致的上述具有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物的强度降低极小、即使长期使用也能够维持吸氧层的强度，因此还能够实现难以产生层间剥离的吸氧性医疗用多层成型容器、吸氧性PTP包装体，可以适合保存被保存物。进而，由于吸氧后的低分子有机化合物的生成受到显著抑制，因此还能够实现该低分子量有机化合物向内容物的混入极少的吸氧性医疗用多层成型容器。因此，本发明的吸氧性医疗用多层成型容器在要求低氧气浓度下保存的药品、生物药物、医疗品等的保存中是特别有用的。
另外，根据本发明，由于能够在低氧气浓度下保存生物药物，因此可以抑制生物药物的变质、药效的降低。进而，对于本发明中使用的医疗用多层容器而言，由于能够抑制吸氧后的低分子有机物的产生，因此利用本发明时能够防止杂质向内容物的混入。另外，本发明中使用的医疗用多层容器在吸氧后由于氧化导致的具有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物的劣化也极小、即使长期使用也能够维持容器的强度，因此根据本发明可以长时间保持生物药物。
进而，根据本发明，可以提供不会损害果肉类、酒精饮料、液态茶或糊剂状茶、果汁和/或蔬菜汁、干燥物品的风味地，保持色调的状态下，臭气的产生少地，可以长时间保存果肉类、酒精饮料、液态茶或糊剂状茶、果汁和/或蔬菜汁、干燥物品的方法。另外，即使长时间保存后，保存它们的容器也能够保持强度。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明。需要说明的是，以下的实施方式是用于说明本发明的例示，本发明不限定为仅这些实施方式。
(第一实施方式)
[吸氧性树脂组合物]
本实施方式的吸氧性树脂组合物至少含有共聚聚烯烃化合物(以下，还简称为“含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物”)和过渡金属催化剂，所述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种的乙烯或取代乙烯结构单元即结构单元(a)和选自由上述通式(2)或(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种的具有四氢化萘环的取代乙烯结构单元即结构单元(b)。
<含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物>
本实施方式的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种的乙烯或取代乙烯结构单元即结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种的具有四氢化萘环的取代乙烯结构单元即结构单元(b)。
另外，上述通式(1)所示的结构单元(a)优选为选自由上述式(4)及(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种，上述通式(2)所示的结构单元(b)优选为选自由上述式(6)及(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种。在此，“含有结构单元”指的是，化合物中具有一个以上该结构单元。这种结构单元优选在含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物中以重复单元形式含有。含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物可以为上述结构单元(a)与结构单元(b)的无规共聚物、上述结构单元(a)与结构单元(b)的嵌段共聚物中的任一种。或者，这些结构单元的共聚方式例如还可以为交替共聚、接枝共聚等。
另外，含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物还可以含有结构单元(a)、结构单元(b)以外的其它结构单元，还可以为上述结构单元(a)、结构单元(b)与其它结构单元的无规共聚物、上述结构单元(a)、结构单元(b)与其它结构单元的嵌段共聚物中的任一种。或者，这些结构单元的共聚方式例如还可以为交替共聚、接枝共聚等。
上述通式(1)～(3)所示的结构单元中，作为R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11(记载为“R1～R11”。以下相同。)表示的一价取代基(第一一价取代基、第二一价取代基和第三一价取代基)，可例示出卤原子(例如氯原子、溴原子、碘原子)、烷基(优选碳原子数为1～15、更优选碳原子数为1～6的直链状、支链状或环状烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基、环丙基、环戊基)、烯基(优选碳原子数为2～10、更优选碳原子数为2～6的直链状、支链状或环状烯基，例如乙烯基、烯丙基)、炔基(优选碳原子数为2～10、更优选碳原子数为2～6的炔基，例如乙炔基、炔丙基)、芳基(优选碳原子数为6～16、更优选碳原子数为6～10的芳基，例如苯基、萘基)、杂环基(通过从优选碳原子数为1～12、更优选碳原子数为2～6的5元环或6元环的芳香族或非芳香族的杂环化合物去除1个氢原子而得到的一价基团，例如1-吡唑基、1-咪唑基、2-呋喃基)、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝基、烷氧基(优选碳原子数为1～10、更优选碳原子数为1～6的直链状、支链状或环状烷氧基，例如甲氧基、乙氧基)、芳氧基(优选碳原子数为6～12、更优选碳原子数为6～8的芳氧基，例如苯氧基)、酰基(包括甲酰基。优选碳原子数为2～10、更优选碳原子数为2～6的烷基羰基，优选碳原子数为7～12个、更优选碳原子数为7～9的芳基羰基，例如乙酰基、新戊酰基、苯甲酰基)、氨基(优选碳原子数为1～10、更优选碳原子数为1～6的烷基氨基，优选碳原子数为6～12、更优选碳原子数为6～8的苯胺基，优选碳原子数为1～12、更优选碳原子数为2～6的杂环氨基，例如氨基、甲基氨基、苯胺基)、巯基、烷硫基(优选碳原子数为1～10、更优选碳原子数为1～6的烷硫基，例如甲硫基、乙硫基)、芳硫基(优选碳原子数为6～12、更优选碳原子数为6～8的芳硫基，例如苯硫基)、杂环硫基(优选碳原子数为2～10、更优选碳原子数为1～6的杂环硫基，例如2-苯并噻唑基硫基)、酰亚胺基(优选碳原子数为2～10、更优选碳原子数为4～8的酰亚胺基，例如N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基)等，但不限定于此。
需要说明的是，上述一价取代基R1～R11具有氢原子的情况下，该氢原子还可以被取代基T(其中，取代基T与上述一价取代基R1～R11中说明的基团相同。)进一步取代。作为其具体例，可列举出被羟基取代的烷基(例如羟乙基)、被烷氧基取代的烷基(例如甲氧基乙基)、被芳基取代的烷基(例如苄基)、被伯氨基或仲氨基取代的烷基(例如氨基乙基)、被烷基取代的芳基(例如对甲苯基)、被烷基取代的芳氧基(例如2-甲基苯氧基)等，但不特别限定于此。需要说明的是，上述一价取代基R1～R11具有一价取代基T的情况下，上述碳原子数不包括取代基T的碳原子数。例如，苄基被看作是被苯基取代的碳原子数为1的烷基，而不是被看作被苯基取代的碳原子数为7的烷基。另外，上述一价取代基R1～R11具有取代基T的情况下，该取代基T还可以为多个。
上述通式(2)或(3)所示的结构单元中，X表示选自由-(C＝O)O-、-(C＝O)NH-、-O(C＝O)-、-NH(C＝O)-和-(CHR)s-组成的组中的二价基团，s表示0～12的整数。Y为-(CHR)t-，t表示0～12的整数。R表示选自由氢原子(-H)、甲基(-CH3)和乙基(-C2H5)组成的组中的一价的化学物种。
本实施方式的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物可以通过将具有四氢化萘环的乙烯基化合物(I)、与其它的乙烯基化合物(II)共聚来得到。
作为本实施方式中使用的具有四氢化萘环的乙烯基化合物(I)，可列举出例如选自由下述通式(8)或(9)所示的化合物组成的组中的乙烯基化合物。具有四氢化萘环的乙烯基化合物(I)可以单独使用一种或组合两种以上来使用。
(式中，R5～R7各自独立地表示氢原子或第二一价取代基，R8～R11各自独立地表示第三一价取代基，第二一价取代基及第三一价取代基各自独立地为选自由卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、酰基、氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基和酰亚胺基组成的组中的至少一种，它们可以进一步具有取代基，R8、R9、R10或R11存在多个的情况下，多个的R8、R9、R10或R11可以相互相同或不同。m表示0～3的整数、n表示0～7的整数、p表示0～6的整数、q表示0～4的整数，在四氢化萘环的苄基位键合有至少一个氢原子。X表示选自由-(C＝O)O-、-(C＝O)NH-、-O(C＝O)-、-NH(C＝O)-和-(CHR)s-组成的组中的二价基团，s表示0～12的整数。Y为-(CHR)t-，t表示0～12的整数。R表示选自由-H、-CH3和-C2H5组成的组中的一价的化学物种。)
作为本实施方式中使用的乙烯基化合物(II)，可列举出例如选自由下述通式(10)所示的化合物组成的组中的乙烯基化合物。乙烯基化合物(II)可以单独使用一种或组合两种以上来使用。
(式中，R1～R4各自独立地表示氢原子或第一一价取代基，第一一价取代基为选自由卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、酰基、氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基和酰亚胺基组成的组中的至少一种，它们可以进一步具有取代基。)
作为上述通式(10)所示的乙烯基化合物，可列举出例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯等碳原子数为2～20的乙烯或α-烯烃；环丁烯、环戊烯、环己烯、3,4-二甲基环戊烯、3-甲基环己烯、2-(2-甲基丁基)-1-环己烯、环辛烯等环烯烃；1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、1,7-辛二烯等非共轭二烯；丁二烯、异戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、戊二烯、己二烯等共轭二烯；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯等苯乙烯类；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、马来酸、富马酸、衣康酸、马来酸单甲酯、马来酸单乙酯、(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈、α-氯丙烯腈、乙基丙烯腈、2-氰基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-氰基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、α-氯(甲基)丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基-ε-己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、2-硝基乙基(甲基)丙烯酸酯、3-硝基丙基(甲基)丙烯酸酯等。它们可以单独使用一种或组合两种以上来使用。需要说明的是，(甲基)丙烯酸酯指的是丙烯酸酯以及与其对应的甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸指的是丙烯酸以及与其对应的甲基丙烯酸。
本实施方式的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物还可以通过使含有上述结构单元(a)及取代乙烯结构单元(c)的共聚聚烯烃化合物与氢气反应来得到，所述取代乙烯结构单元(c)含有具有选自由下述通式(11)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的取代基。
(式中，R5～R7各自独立地表示氢原子或第二一价取代基，R8和R9各自独立地表示第三一价取代基，第二一价取代基及第三一价取代基各自独立地为选自由卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、酰基、氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基和酰亚胺基组成的组中的至少一种，它们可以进一步具有取代基，R8或R9存在多个的情况下，多个的R8或R9可以相互相同或不同。m表示0～3的整数、n表示0～4的整数，X表示选自由-(C＝O)O-、-(C＝O)NH-、-O(C＝O)-、-NH(C＝O)-和-(CHR)s-组成的组中的二价基团，s表示0～12的整数。Y为-(CHR)t-，t表示0～12的整数。R表示选自由-H、-CH3和-C2H5组成的组中的一价的化学物种。)
作为本实施方式的含有四氢化萘环的聚烯烃化合物的又一制造方法，可列举出使侧链具有反应性官能团的聚烯烃(III)与具有四氢化萘环的化合物(IV)反应的方法。
作为上述侧链具有反应性官能团的聚烯烃(III)，可列举出例如聚(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸聚合物；聚(甲基)丙烯酸甲酯等不饱和羧酸酯聚合物；聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯等聚乙酸乙烯酯衍生物；乙烯-不饱和羧酸共聚物；乙烯-不饱和羧酸酯共聚物；乙烯-乙烯醇共聚物；马来酸酐改性聚乙烯、马来酸酐改性聚丙烯等马来酸酐改性聚烯烃等。它们可以单独使用一种或组合两种以上来使用。
作为上述具有四氢化萘环的化合物(IV)，优选具有容易与上述侧链具有反应性官能团的聚烯烃(III)键合的官能团的化合物，可例示出具有四氢化萘环的、醇化合物、胺化合物、羧酸化合物、酸酐化合物、环氧化合物。它们可以单独使用一种或组合两种以上来使用。
特别是，优选向作为上述侧链具有反应性官能团的聚烯烃(III)的侧链具有酯基的聚烯烃溶解于有机溶剂而得到的溶液中添加作为上述具有四氢化萘环的化合物(IV)的具有四氢化萘环的醇化合物以及酯交换催化剂，进行酯交换反应来制造的方法。
酯交换反应可以通过公知的方法进行。反应温度和反应时间只要在能够进行酯交换反应的范围内则没有特别限定，优选反应温度为50～300℃、反应时间为10分钟至24小时。酯交换反应中使用的有机溶剂只要为能够溶解聚合物的有机溶剂则可以没有特别限定地使用。作为这种有机溶剂，可列举出苯、甲苯、二甲苯、十氢化萘等。
作为酯交换反应的其它方法，可列举出例如作为上述侧链具有反应性官能团的聚烯烃(III)的侧链具有酯基的聚烯烃、作为上述具有四氢化萘环的化合物(IV)的具有四氢化萘环的醇化合物、与酯交换催化剂例如通过单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、捏合机等进行熔融混炼的方法。
作为酯交换反应中使用的酯交换催化剂，能够使用公知的物质，可列举出例如叔丁醇钠、丙醇钠、乙醇钠、氢氧化钠、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯、氧化钛、氯化钛、氯化锆、氯化铪、氯化锡、以及钛、锆、锡的茂金属络合物催化剂等。它们可以单独使用一种或组合两种以上来使用。
本实施方式的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物中含有的上述结构单元(a)与上述结构单元(b)的含有比率((a)/(b))按摩尔比计优选为1/99～99/1、更优选为1/19～19/1、特别优选为1/9～9/1。
本实施方式的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物的熔体流动速率(以下，记为“MFR”。)没有特别限定，从成型性的方面考虑，优选为190℃下0.1～500g/10分钟、更优选为0.2～100g/10分钟。需要说明的是，本说明书中只要没有特别限定，则MFR指的是使用按照JISK7210的装置，在特定的温度下，于载荷2160g的条件下测定时的值，以[g/10分钟]的单位与测定温度一起记载。
作为结构单元(a)的优选具体例，可列举出上述式(4)或(5)所示的结构单元，但是不限定于它们。
作为前述结构单元(b)的优选具体例，可列举出上述式(6)或(7)所示的结构单元、下述式(12)或(13)所示的结构单元，但是不限定于它们。
上述含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物的分子量可以考虑所希望的性能、操作性等来适当设定，没有特别限定。通常，重均分子量(Mw)优选为1.0×103～8.0×105、更优选为5.0×103～5.0×105。另外，同样地，数均分子量(Mn)优选为1.0×103～1.0×106、更优选为5.0×103～1.0×105。需要说明的是，在此所称的分子量均指的是聚苯乙烯换算的值。需要说明的是，上述含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物可以单独使用一种或组合两种以上来使用。
上述含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物均在四氢化萘环的苄基位具有氢，通过与下文详细说明的过渡金属催化剂组合使用，苄基位的氢被夺去，由此表现出优异的吸氧性能。
另外，本实施方式的吸氧性树脂组合物能够显著抑制吸氧后的臭气产生。虽然其理由尚不明确，但是例如推测为以下的氧化反应机理。即认为是，在上述含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物中，首先位于四氢化萘环的苄基位的氢被夺去而生成自由基，然后，通过自由基与氧气的反应而苄基位的碳被氧化，生成羟基或酮基。因此能够推测到，在本实施方式的吸氧性树脂组合物中，没有上述现有技术那样由于氧化反应而吸氧主剂的分子链的断裂，能够维持含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物的结构，因此在吸氧后不易生成成为臭气的原因的低分子量的有机化合物。
<过渡金属催化剂>
作为本实施方式的吸氧性树脂组合物中可使用的过渡金属催化剂，只要能够发挥作为上述含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物的氧化反应的催化剂的功能，则可以从公知的催化剂中适当选择来使用，没有特别限定。
作为这种过渡金属催化剂的具体例，可列举出过渡金属的有机酸盐、卤化物、磷酸盐、亚磷酸盐、次磷酸盐、硝酸盐、硫酸盐、氧化物、氢氧化物等。在此，作为过渡金属催化剂包含的过渡金属，可列举出例如钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、钌、铑等，但不限定于此。这些之中，优选为锰、铁、钴、镍、铜。另外，作为有机酸，可列举出例如乙酸、丙酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸、乙酰基丙酮、二甲基二硫代氨基甲酸、棕榈酸、2-乙基己酸、新癸酸、亚油酸、妥尔酸、油酸、癸酸、环烷酸等，但不限定于此。过渡金属催化剂优选组合有上述过渡金属和有机酸，更优选过渡金属为锰、铁、钴、镍或铜，进一步优选为锰、铁、钴，有机酸更优选为乙酸、硬脂酸、2-乙基己酸、油酸或环烷酸，进一步优选为乙酸、硬脂酸，特别优选为这些过渡金属中的任一种与有机酸的任一种的组合。需要说明的是，过渡金属催化剂可以单独使用一种或组合两种以上来使用。
本实施方式的吸氧性树脂组合物中的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物及过渡金属催化剂的含有比例可以根据使用的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物、过渡金属催化剂的种类以及所希望的性能来适当设定，没有特别限定。从吸氧性树脂组合物的吸氧量的观点考虑，过渡金属催化剂的含量相对于100质量份的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物，按过渡金属量计优选为0.001～10质量份、更优选为0.002～2质量份、进一步优选为0.005～1质量份、更进一步优选为0.008～0.5质量份、特别优选为0.01～0.2质量份。
含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂可以通过公知的方法混合。另外，通过使用挤出机将它们混炼，可以得到具有更高分散性的吸氧性树脂组合物。
<各种添加剂>
在此，在不过度损害本实施方式的效果的范围内，本实施方式的吸氧性树脂组合物除了上述各成分以外，还可以含有本领域公知的各种添加剂。作为这种任意的添加剂，可列举出例如干燥剂、氧化钛等颜料、染料、抗氧化剂、增滑剂、抗静电剂、稳定剂等添加剂，碳酸钙、粘土、云母、二氧化硅等填充剂，消臭剂等，但不限定于此。
进而，本实施方式的吸氧性树脂组合物为了促进吸氧反应，根据需要还可以进而含有自由基发生剂、光引发剂。作为自由基发生剂的具体例，可列举出各种N-羟基酰亚胺化合物。具体而言，可列举出N-羟基琥珀酰亚胺、N-羟基马来酰亚胺、N,N’-二羟基环己烷四羧酸二酰亚胺、N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N-羟基四氯邻苯二甲酰亚胺、N-羟基四溴邻苯二甲酰亚胺、N-羟基六氢邻苯二甲酰亚胺、3-磺酰基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、3-甲氧基羰基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、3-甲基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、3-羟基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、4-硝基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、4-氯-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、4-甲氧基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、4-二甲基氨基-N-羟基邻苯二甲酰亚胺、4-羧基-N-羟基六氢邻苯二甲酰亚胺、4-甲基-N-羟基六氢邻苯二甲酰亚胺、N-羟基氯桥酰亚胺、N-羟基降冰片烯二羧酸酰亚胺、N-羟基偏苯三酸酰亚胺、N,N-二羟基均苯四甲酸二酰亚胺等，但不特别限定于此。另外，作为光引发剂的具体例，可列举出二苯甲酮及其衍生物、噻嗪染料、金属卟啉衍生物、蒽醌衍生物等，但不特别限定于此。需要说明的是，这些自由基发生剂和光引发剂可以单独使用一种或组合两种以上来使用。
另外，本实施方式的吸氧性树脂组合物根据需要还可以进而含有上述含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物以外的、其它热塑性树脂。通过组合使用其它热塑性树脂，能够提高成型性、操作性。
作为其它热塑性树脂，可以适当使用公知的树脂。可列举出例如低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、线型超低密度聚乙烯、利用茂金属催化剂得到的聚乙烯等各种聚乙烯，丙烯均聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-乙烯无规共聚物等聚丙烯，聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、或者乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等α-烯烃之间的无规或嵌段共聚物等聚烯烃；马来酸酐接枝聚乙烯、马来酸酐接枝聚丙烯等酸改性聚烯烃；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或其离子交联物(离聚物)、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯-乙烯基化合物共聚物；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物等苯乙烯系树脂；聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等聚乙烯基化合物；尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙12、聚己二酰间苯二甲胺(MXD6)等聚酰胺；聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚对苯二甲酸1,3-丙二酯(PTT)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、二元醇改性聚对苯二甲酸乙二酯(PETG)、聚琥珀酸乙二酯(PES)、聚琥珀酸丁二酯(PBS)、聚乳酸、聚乙醇酸、聚己内酯、多羟基烷羧酸酯等聚酯；聚碳酸酯；聚环氧乙烷等聚醚等；使用环状烯烃的环烯烃聚合物及环烯烃共聚物等环状聚烯烃或者它们的混合物等，但不限定于此。这些热塑性树脂可以单独使用一种或者组合两种以上来使用。
含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂以及根据需要含有的各种添加剂、热塑性树脂可以通过公知的方法混合。另外，通过使用挤出机将它们混炼，可以得到具有更高分散性的吸氧性树脂组合物。
<使用方式>
本实施方式的吸氧性树脂组合物可以适用公知的造粒方法或挤出成型等公知的成型方法，例如可以成型加工为粉体状、颗粒状、丸状、薄膜状或片材状或者其它的小片状。因此，可以将如此得到的吸氧性树脂成型体直接用作吸氧剂，或者通过将得到的吸氧性树脂成型体填充于透气性包装材料，以小袋状的吸氧剂包装体形式使用。另外，成型为薄膜状或片材状的本实施方式的吸氧性树脂组合物还可以以标签、卡片、包装等形态使用。需要说明的是，在此，将厚度为0.1～500μm的形态划分为薄膜、厚度超过500μm的形态划分为片材。
在此，丸状的吸氧性树脂成型体从提高与氧气的接触面积而更有效地表现出吸氧性能的观点考虑，在其使用时优选进一步粉碎为粉末状。
需要说明的是，作为上述透气性包装材料，可以适用具有透气性的公知的包装材料，没有特别限定。从充分表现出吸氧效果的观点考虑，透气性包装材料期望透气性高者。作为透气性包装材料的具体例，可列举出在各种用途中可使用的透气性高的包装材料，例如日本纸、西洋纸、人造丝纸等纸类，使用由浆料、纤维素、合成树脂得到的各种纤维类的无纺布，塑料薄膜或其穿孔物等，或者在添加碳酸钙等之后进行了拉伸的微孔薄膜等，以及选自它们中的两种以上层叠而成的材料等，但不特别限定于此。另外，作为塑料薄膜，也可以使用例如聚对苯二甲酸乙二酯、聚酰胺、聚丙烯、聚碳酸酯等的薄膜，与作为密封层的聚乙烯、离聚物、聚丁二烯、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物或乙烯乙酸乙烯酯共聚物等的薄膜层叠粘接而成的层叠薄膜等。
进而，成型的本实施方式的吸氧性树脂组合物可以以单层形式用作包装材料或包装容器是毋庸置疑的，还可以以将其与其它的基材重叠而成的层叠体的方式使用。作为这种层叠体的典型例，为由本实施方式的吸氧性树脂组合物形成的至少一层、与选自其它树脂层、纸基材层或金属箔层等中的至少一层重叠而成的层叠体，这种层叠体可以用作吸氧性多层包装材料或吸氧性多层包装容器。需要说明的是，通常，成型为薄膜状或片材状的本实施方式的吸氧性树脂组合物(吸氧性树脂组合物层)优选设置在比容器等的外表面更靠内侧以不会在容器等的外表面露出。另外，从避免与内容物直接接触的观点考虑，成型为薄膜状或片材状的本实施方式的吸氧性树脂组合物(吸氧性树脂组合物层)优选设置在比容器等的内表面更靠外侧。如此在多层的层叠体中使用时，作为至少一层中间层，优选配置成型为薄膜状或片材状的本实施方式的吸氧性树脂组合物(吸氧性树脂组合物层)。
作为上述层叠体的优选一方式，可列举出依次具有含有热塑性树脂的密封层、含有本实施方式的吸氧性树脂组合物的吸氧层、和含有阻气性物质的阻气层的至少三层的吸氧性多层体。在此，依次具有至少三层指的是，依次排列密封层、吸氧层和阻气层，是不仅包含密封层、吸氧层和阻气层直接重叠而成的方式(以下，记载为“密封层/吸氧层/阻气层”)，还包含在密封层与吸氧层之间、或者吸氧层与阻气层之间夹设有树脂层、金属箔层或粘接剂层等至少一层以上的其它层(以下，也称为“中间层”。)的方式(例如，“密封层/树脂层/吸氧层/粘接剂层/阻气层”、“密封层/树脂层/粘接剂层/吸氧层/粘接剂层/树脂层/粘接剂层/阻气层/粘接剂层/支承体”等)的概念(以后也全部相同)。
另外，作为上述层叠体的另一优选方式，可列举出依次具有含有聚烯烃树脂的密封层、含有本实施方式的吸氧性树脂组合物的吸氧层、和含有阻气性物质的阻气层的至少三层的吸氧性多层体。
作为密封层中使用的热塑性树脂和聚烯烃树脂，可以使用与本实施方式的吸氧性树脂组合物中说明的其它热塑性树脂和聚烯烃树脂相同的树脂。密封层中使用的热塑性树脂和聚烯烃树脂优选考虑到与邻接于其的其它层(吸氧层、阻气层、树脂层、粘接剂层、支承体等)的相容性来适当选择。
另外，作为阻气层中使用的阻气性物质，可以使用阻气性热塑性树脂、阻气性热固性树脂、二氧化硅、氧化铝、铝等的各种蒸镀薄膜、铝箔等金属箔等。作为阻气性热塑性树脂，可例示出例如乙烯-乙烯醇共聚物、MXD6、聚偏二氯乙烯等。另外，作为阻气性热固性树脂，可例示出阻气性环氧树脂、例如三菱瓦斯化学株式会社“MAXIVE”等。
作为上述吸氧性多层体的制造方法，可以根据各种材料的性状、加工目的、加工工序等而适用共挤出法、各种层压法、各种涂覆法等公知的方法，没有特别限定。例如，薄膜、片材可以利用下述方法成型：通过T模头、环形模头等由附属有熔融的树脂组合物的挤出机挤出来制造的方法，在吸氧薄膜或片材涂布粘接剂、与其它的薄膜、片材粘贴的方法。另外，通过使用注射机，将熔融的树脂通过多层多重模具共注射或依次注射到注射模具中，由此可以成型规定形状的多层容器或容器制造用的预成型体。将该预成型体加热至拉伸温度，在轴向拉伸，并且利用流体压力在圆周方向吹塑拉伸，由此可以得到拉伸吹塑瓶。
进而，例如薄膜状的吸氧性多层体可以加工为袋状或盖材。另外，例如片材状的吸氧性多层体可以通过真空成型、压空成型、柱塞辅助成型等成型方法热成型为盘、杯、瓶、管等规定形状的吸氧性多层容器。另外，对于袋状容器而言，通过在填充食品等内容物后，设置开封口，可以优选用作在电烤箱加热烹调时由该开封口释放蒸汽的、应对电烤箱烹调的带有易通蒸汽口的小袋。
使用本实施方式的吸氧性树脂组合物以及使用其的层叠体等的各种成型品时，通过照射能量射线，可以促进吸氧反应的引发或提高吸氧速度。作为能量射线，可使用例如可见光线、紫外线、X射线、电子束、γ射线等。照射能量的量可以根据使用的能量射线的种类适当选择。
本实施方式的吸氧性树脂组合物及使用其的层叠体(例如容器)等的各种成型品在吸氧时不必需水分、换而言之可以与被保存物的水分的有无无关地进行吸氧，因此，可以与被保存物的种类无关地用于宽用途中。尤其是，由于没有吸氧后的臭气的产生，因此例如可以特别适用于食品、调理食品、饮料、健康食品、药品等。即，本实施方式的吸氧性树脂组合物及使用其的层叠体等的各种成型品在低湿度到高湿度的宽湿度条件下(相对湿度0％～100％)的吸氧性能优异，且内容物的风味保持性优异，因此适于各种物品的包装。而且，本实施方式的吸氧性树脂组合物与以往使用铁粉的吸氧性树脂组合物不同，可以适用于由于铁的存在而不能保存的被保存物(例如酒精饮料、碳酸饮料等)。
作为被保存物的具体例，可列举出牛奶、果汁、咖啡、茶类、酒精饮料等饮料，酱汁、酱油、日式柴鱼酱油、沙拉酱等液体调料，汤、炖菜、咖喱等调理食品，果酱、蛋黄酱等膏状食品，金枪鱼、鱼贝等水产品，奶酪、黄油、蛋等乳加工品或蛋加工品，肉、腊香肠、香肠、火腿等畜肉加工品，胡萝卜、土豆、芦笋、香菇等蔬菜类，水果类，蛋，面类，米、精米等米类，豆等谷物类，米饭、小豆饭、年糕、米粥等米加工食品或谷物加工食品，羊羹、布丁、蛋糕、馒头等点心类，粉末调料、粉末咖啡、咖啡豆、茶、婴幼儿用奶粉、婴幼儿用调理食品、粉末减肥食谱、看护调理食品、干燥蔬菜、年糕片、煎饼等干燥食品(水分活性低的食品)，粘接剂、粘合剂、农药、杀虫剂等化学品，药品，维生素剂等健康食品，宠物食品，化妆品、洗发剂、整发剂、洗涤剂等杂货品，其它各种物品等，但不特别限定于此。尤其是，适于在氧气存在性下容易引起劣化的被保存物，例如饮料中的啤酒、葡萄酒、日本酒、烧酒、果汁饮料、果汁、蔬菜汁、碳酸软饮料、茶类等，食品中的水果、坚果、蔬菜、肉制品、幼儿食品、咖啡、果酱、蛋黄酱、番茄酱、食用油、沙拉酱、酱汁类、咸烹海味类、乳制品类等、以及药品、化妆品等的包装材料。需要说明的是，水分活性指的是表示物品中的自由水含量的标准，以0～1的数字表示，没有水分的物品为0、纯水为1。即，关于某种物品的水分活性Aw，在密封该物品、达到平衡状态后的空间内的水蒸气压为P，纯水的水蒸气压为P0，相同空间内的相对湿度为RH(％)时，定义为
Aw＝P/P0＝RH/100。
需要说明的是，这些被保存物的填充(包装)前后，可以以适于被保存物的方式实施容器、被保存物的杀菌处理。作为杀菌方法，可列举出例如100℃以下的热水处理、100℃以上的加压热水处理、130℃以上的超高温加热处理等加热杀菌，紫外线、微波、γ射线等电磁波杀菌，环氧乙烷等的气体处理，过氧化氢、次氯酸等的化学试剂杀菌等。
以下，对使用第一实施方式的吸氧性树脂组合物的更具体的实施方式进行详细说明。
(第二实施方式)
以下对本发明的第二实施方式进行说明。需要说明的是，对于与上述第一实施方式相同内容，省略在此的重复说明。
[吸氧性多层体]
本实施方式的吸氧性多层体，为含有热塑性树脂的密封层(层C)、由上述第一实施方式的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层(层A)、以及含有阻气性物质的阻气层(层D)的至少三层依次层叠而成的。另外，本实施方式的吸氧性多层体根据需要可以在任意位置具有这三层以外的层。
本实施方式的吸氧性多层体，通过以层C作为内侧用于密封用包装容器的一部分或全部，可以吸收容器内的氧气，即使在由容器外透过或侵入容器壁面的氧气为少量的情况下，也吸收该所透过或侵入的氧气，而防止所保存的内容物品(被保存物)的由于氧气所导致的变质等。
[密封层(层C)]
本实施方式的吸氧性多层体的密封层(层C)含有热塑性树脂。该层C除了作为密封层的作用之外，还具有使容器内的氧气透过至吸氧层的同时将吸氧层(层A)与内容物(被保存物)隔离(阻碍层A与被保存物的物理上的接触)的作用。在此，关于层C的透氧度，对于20μm厚度的薄膜而言，在23℃、相对湿度60％的条件下测定时，优选为300mL/(m2·天·atm)以上，更优选为400mL/(m2·天·atm)以上，进一步优选为500mL/(m2·天·atm)以上。若透氧度为上述优选的值以上，则与并非如此的情况相比，可以进一步提高层A的吸收氧气的速度。
作为本实施方式的吸氧性多层体的层C中使用的热塑性树脂，可列举出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、直链状超低密度聚乙烯、利用茂金属催化剂得到的聚乙烯等各种聚乙烯类；聚苯乙烯；聚甲基戊烯；丙烯均聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-乙烯无规共聚物等聚丙烯类；具有热封性的PET、A-PET、PETG、PBT等聚酯；无定形尼龙等。它们可以单独使用一种或组合来使用。这些热塑性树脂中，根据需要可以添加乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、热塑性弹性体。关于本实施方式的吸氧性多层体的层C中使用的热塑性树脂，若考虑到多层体的成型性和加工性，则优选使用MFR在200℃下为1～35g/10分钟或MFR在240℃下为2～45g/10分钟的热塑性树脂。
另外，除了上述热塑性树脂以外，本实施方式的吸氧性多层体的层C还可以含有本领域中公知的各种添加剂。作为上述任意成分，可列举出例如干燥剂、氧化钛等着色颜料、染料、抗氧化剂、增滑剂、抗静电剂、增塑剂、稳定剂、润滑剂等添加剂，碳酸钙、粘土、云母、二氧化硅等填充剂，消臭剂等，但不特别限定于此。特别是从将制造中产生的残料再利用并再加工的观点考虑，优选在层C中配混抗氧化剂。
层C中的热塑性树脂的含有比例可以适当设定，没有特别限定，相对于层C的总量，优选为70～100质量％，更优选为80～100质量％，进一步优选为90～100质量％。另外，本实施方式的层C中使用的热塑性树脂相对于其总量优选含有50～100质量％、更优选70～100质量％、进一步优选90～100质量％的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物以外的热塑性树脂。
[吸氧层(层A)]
本实施方式的吸氧性多层体的吸氧层(层A)由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成，所述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种乙烯或取代乙烯结构单元即结构单元(a)和选自由上述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的取代乙烯结构单元即结构单元(b)。在此使用的吸氧性树脂组合物与上述第一实施方式中说明的相同。
对层A中的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物的含有比例没有特别限定，相对于层A的总量，优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上。若含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物的含有比例处于前述优选的值以上，则与并非如此的情况相比，可以进一步提高吸氧性能。
本实施方式的吸氧性多层体中，吸氧层(层A)的厚度可以根据用途、所希望的性能适当设定，没有特别限定，优选为5～200μm，更优选为10～100μm。若厚度处于上述优选范围内，则与并非如此的情况相比，可以进一步提高层A吸收氧气的性能，并且可以以高水平维持加工性、经济性。另外，密封层(层C)的厚度也可以根据用途、所希望的性能适当设定，没有特别限定，优选为5～200μm，更优选为10～80μm。若厚度处于上述优选范围内，则与并非如此的情况相比，可以进一步提高层A的吸氧速度，并且可以以高水平维持加工性、经济性。进而，若考虑到所得到的吸氧性多层体的加工性，则层C与层A的厚度比优选为1:0.5～1:3，更优选为1:1.5～1:2.5。
[阻气层(层D)]
本实施方式的吸氧性多层体的阻气层(层D)含有阻气性物质。关于层D的透氧率，对于20μm厚度的薄膜而言，在23℃、相对湿度60％的条件下测定时，优选为100mL/(m2·天·atm)以下，更优选为80mL/(m2·天·atm)以下，进一步优选为50mL/(m2·天·atm)以下。
作为本实施方式的吸氧性多层体的层D中使用的阻气性物质，可以使用阻气性热塑性树脂、阻气性热固性树脂、二氧化硅、氧化铝、铝等的各种蒸镀薄膜、铝箔等金属箔等。作为阻气性热塑性树脂，可例示出例如乙烯-乙烯醇共聚物、MXD6、聚偏二氯乙烯等。另外，作为阻气性热固性树脂，可例示出阻气性环氧树脂、例如三菱瓦斯化学株式会社制“MAXIVE”等。
作为阻气性物质，使用热塑性树脂时，阻气层(层D)的厚度优选为5～200μm，更优选为10～100μm。另外，作为阻气性物质或作为阻气性粘接剂层，使用胺-环氧固化剂等热固性树脂时，层D的厚度优选为0.1～100μm，更优选为0.5～20μm。若厚度处于上述优选范围内，则与并非如此的情况相比，有进一步提高阻气性的倾向，并且可以以高水平维持加工性、经济性。
[任意的层]
需要说明的是，本实施方式的吸氧性多层体在层C与层A之间、层A与层D之间、或者层C的外层或层D的外层可以具有树脂层、金属箔层或粘接剂层等至少一层以上的其它层。例如为了防止层D的破损、针孔，可以在层D的内侧、外侧设置由热塑性树脂形成的保护层。作为该保护层中使用的树脂，可列举出例如高密度聚乙烯等聚乙烯类，丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物等聚丙烯类，尼龙6、尼龙6,6等聚酰胺类，和PET等聚酯类以及它们的组合。
另外，若考虑到加工性，则本实施方式的吸氧性多层体优选在层D与层A之间夹设由聚烯烃树脂形成的中间层。该中间层的厚度从加工性的观点考虑，优选与层C的厚度大致相同。需要说明的是，在此考虑到加工引起的偏差，将厚度比在±10％以内作为大致相同。
另外，本实施方式的吸氧性多层体通过在层D的外层层叠纸基材，还可以用作吸氧性纸基材或吸氧性纸容器。从以高水平维持与纸基材层叠来形成纸容器时的加工性的观点考虑，比层D更靠内侧的层的总厚度优选为100μm以下、更优选为80μm以下。
本实施方式的吸氧性多层体，可以根据各种材料的性状、加工目的、加工工序等而利用共挤出法、各种层压法、各种涂覆法等公知的方法来制造，对其制造方法没有特别限定。可以适用通常的层叠包装材料的方法，例如湿式层压法、干式层压法、无溶剂型干式层压法、挤出层压法、T模头共挤出成型法、共挤出层压法、吹胀法等。例如，对于薄膜、片材的成型而言，有下述方法：由附属有T模头、环形模头等的挤出机挤出经过熔融的树脂组合物来制造的方法，通过在另外制膜而成的吸氧性薄膜或片材涂布粘接剂、与其它的薄膜、片材粘贴来制造的方法。进而，根据需要例如可以对薄膜等实施电晕处理、臭氧处理等前处理，另外，例如还可以使用异氰酸酯系(氨基甲酸酯系)、聚乙烯亚胺系、聚丁二烯系、有机钛系等锚涂剂，或者聚氨酯系、聚丙烯酸系、聚酯系、环氧系、聚乙酸乙烯酯系、纤维素系等层压用粘接剂等公知的锚涂剂、粘接剂等。
[吸氧性多层容器]
本实施方式的吸氧性多层容器在包装容器的全部或一部分包含上述吸氧性多层体。本实施方式的吸氧性多层容器可以吸收容器内的氧气，即使在由容器外透过或侵入容器壁面的氧气为少量的情况下，也吸收该所透过或侵入的氧气，而防止所保存的内容物品(被保存物)的由于氧气所导致的变质等。
对本实施方式的吸氧性多层容器的形状没有特别限定，可以根据所收纳、保存的物品适当设定。例如通过将上述薄膜状或片材状的吸氧性多层体制袋，可以形成三边密封平袋、自立袋、角撑板包装袋、枕头包装袋、包含主室和副室并且在主室与副室之间设置有易剥离壁的多室小袋、收缩薄膜包装等。另外，通过实施热成型，还可以形成任意形状的容器。
更具体而言，将上述薄膜状或片材状的吸氧性多层体通过利用真空成型、压空成型、柱塞辅助成型等方法进行成型，由此可以制作盘、杯、瓶、管、PTP(泡罩包装、PressThroughPackage)等规定形状的吸氧性多层容器。另外，通过使用注射机，将熔融的树脂通过多层多重模具共注射或依次注射到注射模具中，由此可以一举成型为规定形状的多层容器。
需要说明的是，制作具有凸缘部的热成型容器的情况下，可以实施对该凸缘部赋予易剥离功能的特殊加工。另外，通过将上述吸氧性多层体用作容器的盖材、顶部密封等构件，可以对这些容器赋予吸氧功能。
使用本实施方式的吸氧性多层体以及包含该多层体的吸氧性多层容器时，通过照射能量射线，可以促进吸氧反应的引发或提高吸氧速度。作为能量射线，可使用例如可见光线、紫外线、X射线、电子束、γ射线等。照射能量的量可以根据使用的能量射线的种类适当选择。
本实施方式的吸氧性多层体以及包含该多层体的吸氧性多层容器在吸氧时不必需水分、换而言之可以与被保存物的水分的有无无关地进行吸氧，因此，可以与被保存物的种类无关地用于宽用途中。尤其是，由于没有吸氧后的臭气的产生，因此例如可以特别适用于食品、调理食品、饮料、健康食品、药品等。即，本实施方式的吸氧性多层体以及包含该多层体的吸氧性多层容器在低湿度到高湿度的宽湿度条件下(相对湿度0％～100％)的吸氧性能优异，且内容物的风味保持性优异，因此适于各种物品的包装。而且，本实施方式的吸氧性树脂组合物与以往使用铁粉的吸氧性树脂组合物不同，可以适用于由于铁的存在而不能保存的被保存物(例如酒精饮料、碳酸饮料等)。
作为被保存物的具体例，可列举出与上述第一实施方式中说明的被保存物相同的例子，另外，这些被保存物的填充(包装)前后，可以以适于被保存物的方式实施容器、被保存物的杀菌处理。杀菌方法与上述第一实施方式中说明的杀菌方法相同即可。
[药液、以及填充有药液的容器]
本实施方式的吸氧性多层容器还适用于保存填充有药液的容器(以下，还简称为“药液填充容器”。)。本实施方式中，作为填充于药液填充容器的药液没有特别限定，可以为以往已知的药液，可列举出例如葡萄糖、氨基酸、各种维生素、多巴酚丁胺、盐酸吗啡、胰岛素、肾上腺素、依降钙素等，蛋白药物、核酸药物等生物药物等的注射剂液，复方山梨醇乳酸林格液、复方麦芽糖乳酸林格液等的电解质，含有维生素类、氨基酸类、甘草酸二钾、ε-氨基己酸、盐酸苯甲唑啉、盐酸四氢唑啉等各种药效成分的眼药。
作为药液填充容器没有特别限定，可以为以往已知的容器，可列举出例如输液内袋、眼药容器、载药注射器、安瓿、小瓶等。作为容器的材料没有特别限定，可以为以往已知的材料，可列举出例如高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、直链状超低密度聚乙烯、利用茂金属催化剂得到的聚乙烯等各种聚乙烯类；聚苯乙烯；聚甲基戊烯；丙烯均聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-乙烯无规共聚物等聚丙烯类；具有热封性的PET、A-PET、PETG、PBT等聚酯；无定形尼龙等热塑性树脂。它们可以单独使用一种或组合来使用。这些热塑性树脂中，根据需要可以添加乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、热塑性弹性体。其中，从可视性、成型性、加热杀菌耐性方面考虑，优选使用聚丙烯类。
[药效成分和贴剂]
本实施方式的吸氧性多层容器还适用于保存含有药效成分的贴剂。本实施方式的贴剂所含有的药效成分没有特别限定，可以为以往已知的药效成分，可列举出例如吲哚美辛或其衍生物、酮洛芬、水杨酸甲酯、水杨酸乙二醇酯或其衍生物、dl-樟脑、l-薄荷脑、壬酸香草酰胺、辣椒提取物、抗坏血酸或抗坏血酸衍生物、类视黄醇类、维生素E、黄柏末、杨梅皮、薄荷油、烟酸酯等、间苯二酚等。
贴剂自身主要由片材状支承体和药效组合物形成，在片材状支承体的至少一面保持药效组合物。本实施方式的贴剂所使用的片材状支承体只要为通常贴剂中使用的支承体则可以没有特别限制地使用。作为这种片材状支承体，可列举出例如无纺布、聚氨酯薄膜、尼龙薄膜、聚丙烯薄膜等，还可以它们中的几个层叠而成。为了使药效组合物保持于支承体，例如按照使药效组合物层叠或浸渗于片材状支承体等贴剂中通常进行的方法即可。
通常，贴剂具备覆盖在使用前的状态下所保持的药效组合物的表面整体的可移除的薄膜，在使用时剥离前述薄膜粘贴于患部来使用。本实施方式的贴剂中，从收纳的方面性等方面考虑，期望具有可移除的薄膜。覆盖所保持的药效组合物的薄膜可以使用通常贴剂所使用的薄膜。作为这种薄膜，可例示出例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚对苯二甲酸乙二酯薄膜等。
[果肉类]
本实施方式的吸氧性多层容器还适用于保存果肉类。作为本实施方式的果肉类没有特别限定，可以为以往已知的果肉类，可列举出例如樱桃、柑子、葡萄柚、苹果、草莓、菠萝、桃、栗子、葡萄、梨、猕猴桃、西瓜、香蕉等以及它们的混合物。另外，还可以为果肉与浆等其它食材的混合物。
[酒精饮料]
本实施方式的吸氧性多层容器还适用于保存酒精饮料。本实施方式的酒精饮料只要为含有乙醇的饮料则没有任何限定，另外，对其酒精浓度也没有任何限定。作为其具体例，可列举出鸡尾酒类等低酒精饮料、蒸馏酒(威士忌酒、朗姆酒、巴西朗姆酒、伏特加酒、杜松酒、龙舌兰酒、白兰地酒、葡萄酒、亚力酒、乌佐酒、糯米酒、烧酒、冲绳烧酒)、酿造酒(葡萄酒、啤酒、果酒、绍兴酒、日本酒)、混合酒(利口酒、甜料酒)、以及含有它们的饮料。
[液态茶或糊剂状茶]
本实施方式的吸氧性多层容器还适用于保存液态茶或糊剂状茶。本实施方式的液态茶指的是将茶直接或研磨成粉末状后用热水提取得到的液态的饮料茶、对该饮料茶实施真空浓缩等各种公知的处理而得到的浓缩茶液。另外，糊剂状茶指的是将茶研磨得到粉末茶、将该粉末茶与油脂和/或水混合而成的物质。在此，作为成为原料的茶，可列举出不发酵茶(绿茶)、半发酵茶或发酵茶。作为不发酵茶，可列举出玉露、抹茶、煎茶、番茶、甜茶、玉绿茶等绿茶类，将绿茶类烘焙得到的焙茶。另外，作为半发酵茶，可列举出乌龙茶、包种茶等。进而，作为发酵茶，可列举出红茶等。
糊剂状茶中可以含有的油脂的种类可以从公知物中适当选择来使用，没有特别限定。从常温下为液体、容易与粉末茶混合的观点考虑，例如优选为棉籽油、芝麻油、橄榄油、山茶油、棕榈油、玉米油、大豆油、菜子油、向日葵油、椰子油等植物性油脂、选自它们中的两种以上的混合油。另外，从不会损害茶的颜色、风味、香气的观点考虑，油脂优选为无味、无臭、无色的油脂。在此，得到糊剂状茶时，可以适当混合乳化剂。通过混合乳化剂，可以容易地得到水溶性的糊剂状茶，例如可以用于软冰糕等加工食品。进而，根据用途可以预先适当添加甜味剂等调料。另外，可以适当添加抗坏血酸等营养素。
这些液态的饮料茶(包括浓缩茶。)和糊剂状茶可以实施热处理。热处理的温度和加热时间可以根据常规方法设定，没有特别限定，可列举出例如特别是能够减灭大肠菌群的条件、能够减灭其它一般活菌的条件。
[果汁和/或蔬菜汁]
本实施方式的吸氧性多层容器还适用于保存果汁和/或蔬菜汁。本实施方式的果汁和/或蔬菜汁指的是将成为原料的果实和/或蔬菜磨碎或挤榨得到的液体，还可以含有原料中的固体。成为原料的果实和/或蔬菜没有特别限定。可列举出例如桔子、柑子、苹果、桃、梨、葡萄、乌饭树、葡萄柚、菠萝、扁平橘、番石榴、西印度樱桃、洋李子、番木瓜、芒果、甜瓜、猕猴桃、杨梅、香蕉、柚子、柠檬、西红柿、茄子、南瓜、柿子椒、苦瓜、丝瓜、冬瓜、秋葵、毛豆、荚碗豆、扁豆、蚕豆、辣椒、玉米、黄瓜等果菜类，胡萝卜、牛蒡、洋葱、竹笋、藕、芜菁、萝卜、马铃薯、甘薯、芋头、辣韭、大蒜、生姜等根菜类，国王菜、芦笋、洋芹菜、羽衣甘蓝、青梗菜、菠菜、油菜、圆白菜、莴苣、白菜、花茎甘蓝、菜花、北柴胡、欧芹、葱、苘蒿、韭菜等叶茎类等。另外，也可以使用在榨汁前后实施煮、炒、加热、蒸等加热处理，充分水洗、浸在水里漂洗、化学试剂处理等非加热处理等得到的果汁和/或蔬菜汁作为原料。进而，也可以使用将果汁和/或蔬菜汁通液于特定树脂等去除果汁和/或蔬菜汁中含有的特定成分而得到的果汁和/或蔬菜汁作为原料。进而，这些果汁和蔬菜汁可以分别单独使用一种或组合两种以上来使用。
另外，作为果汁和/或蔬菜汁的香气成分，例如柑橘类的果汁中含有d-柠檬烯、γ-松油烯、香叶烯、α-蒎烯、β-蒎烯、香茅醇、里哪醇等萜类，和正辛醛、正癸醛等醛类，苹果的果汁中含有丁酸戊酯、乙酸戊酯等酯类，和己醛、反式-2-己醛等醛类，葡萄的果汁中含有氨茴酸甲酯、巴豆酸乙酯等酯类，里哪醇、香叶醇等萜类，进而以西红柿作为原料的蔬菜汁中含有α-蒎烯、香叶烯、d-柠檬烯等萜类，己醛、庚醛等醛类等。这些香气成分等由于氧气而被氧化分解时，风味、色调受损。
进而，果汁和/或蔬菜汁中可以添加砂糖、葡萄糖、果糖、果糖葡萄糖液糖、葡萄糖果糖液糖、高果糖液糖、低聚糖、海藻糖、木糖醇、三氯蔗糖、甜叶菊提取物、山梨醇、甘草提取物、罗汉果提取物等砂糖类及甜味剂，果胶、明胶、胶原、琼脂、角叉菜胶、海藻酸钠、大豆多糖类、阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶、罗望子胶、结冷胶等增稠稳定剂，柠檬酸、苹果酸、酒石酸、乳酸、葡萄糖酸等酸味剂，L-抗坏血酸、L-抗坏血酸钠等抗氧化剂，碳酸氢钠等pH调整剂，甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等乳化剂，食物纤维、钙盐、镁盐、烟酸、泛酸等强化剂，姜黄等香辣调味料、香料等。
[干燥物品]
本实施方式的吸氧性多层容器还适用于保存干燥物品。本实施方式中，成为包装对象的干燥物品为处于干燥状态的食品。此时的干燥状态不应狭义地进行理解，而是除了通常的干燥食品之外、半干燥食品也作为对象。若例示出这些干燥食品、半干燥食品，则如下所述。
(1)鱼类和贝类类加工品：干贝柱、干小沙丁鱼片、干墨鱼、干墨鱼加工品、鱼松、鱼肉粉
(2)珍味食品类：牛肉干、混合坚果、烧海苔
(3)坚果食品类：花生、杏仁、杏仁片、腰果、鹰嘴豆
(4)快餐食品类：油炸土豆片、细长条(shoestring)、爆玉米花
(5)谷物食品类：玉米片、营养麦片
(6)嗜好品类：粉末速溶咖啡、粉末速溶茶、咖啡豆、紅茶(叶)、绿茶(叶)、乌龙茶(叶)
(7)挂面·意大利面类：干面条、干挂面、通心粉、意大利式细面条、方便面、米粉、粉丝、硬面包、粉末速食浓汤、油煎碎面包片
(8)谷物·谷粉类：精捣白米、“糯米胶”、“可利饼预混合物”、小麦胚芽
(9)干燥蔬菜类：干香菇、干燥王紫萁、冷冻干燥葱、干萝卜条、干海苔、干海藻、干羊栖菜、芝麻粉末
(10)点心类：“蛋糕卷”、“蛋糕”、“铜锣烧”、“饼干”、“薄脆饼干”、“小甜饼干”、“江米条”、“米花糖”、“落雁”、“甜糯米蛋糕”、“小豆粉和糖做成的日本式带色点心”、“羊羹”、“中间为馅的薄皮点心”、“五家宝”、“诸越”
(11)米粉制点心类：“柿籽”、“草加煎饼”、“瓦形甜脆饼”、“年糕片”、“油炸年糕片”
(12)乳制品类：巴尔马干酪粉末、脱脂乳粉、调制乳粉
(13)调料类：包含鱼干粉末与谷氨酸单钠等的颗粒调料、薄片鱼干、烤鱼干、小杂鱼干、海带粉末、胡椒粉末、胡椒颗粒
(第三实施方式)
以下，对本发明的第三实施方式进行说明。需要说明的是，对于与上述第一及第二实施方式相同内容，省略在此的重复说明。
[吸氧性多层体]
本实施方式的吸氧性多层体，为含有热塑性树脂的透氧层(层H)、由上述第一实施方式的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层(层A)、以及含有阻气性物质的阻气层(层D)的至少三层依次层叠而成的。另外，本实施方式的吸氧性多层体根据需要可以在任意位置具有这三层以外的层。
本实施方式的吸氧性多层体，通过以层H作为内侧用于密封用包装容器的一部分或全部，可以吸收容器内的氧气，即使在由容器外透过或侵入容器壁面的氧气为少量的情况下，也吸收该所透过或侵入的氧气，而防止所保存的内容物品(被保存物)的由于氧气所导致的变质等。
[透氧层(层H)]
本实施方式的吸氧性多层体的透氧层(层H)含有热塑性树脂。该层H具有使容器内的氧气透过至吸氧层的同时将吸氧层(层A)与内容物(被保存物)隔离(阻碍层A与被保存物的物理上的接触)的作用。另外，该层H在将本实施方式的吸氧性多层容器与具有阻气性的封盖薄膜(盖材)热熔接而密封多层容器时，还可以具有作为密封层的作用。在此，关于层H的透氧度，对于20μm厚度的薄膜而言，在23℃、相对湿度60％的条件下测定时，优选为300mL/(m2·天·atm)以上，更优选为400mL/(m2·天·atm)以上，进一步优选为500mL/(m2·天·atm)以上。若透氧度为上述优选的值以上，则与并非如此的情况相比，可以进一步提高层A的吸收氧气的速度。
作为本实施方式的吸氧性多层体的层H中使用的热塑性树脂，可列举出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、直链状超低密度聚乙烯、利用茂金属催化剂得到的聚乙烯等各种聚乙烯类；聚苯乙烯；聚甲基戊烯；丙烯均聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-乙烯无规共聚物等聚丙烯类；具有热封性的PET、A-PET、PETG、PBT等聚酯；无定形尼龙等。它们可以单独使用一种或组合来使用。这些热塑性树脂中，根据需要可以添加乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、热塑性弹性体。
另外，除了上述热塑性树脂以外，本实施方式的吸氧性多层体的层H还可以含有本领域中公知的各种添加剂。作为上述任意成分，可列举出例如干燥剂、氧化钛等着色颜料、染料、抗氧化剂、增滑剂、抗静电剂、增塑剂、稳定剂、润滑剂等添加剂，碳酸钙、粘土、云母、二氧化硅等填充剂，消臭剂等，但不特别限定于此。特别是从将制造中产生的残料再利用并再加工的观点考虑，优选在层H中配混抗氧化剂。
层H中的热塑性树脂的含有比例可以适当设定，没有特别限定，相对于层H的总量，优选为70～100质量％，更优选为80～100质量％，进一步优选为90～100质量％。另外，本实施方式的层H中使用的热塑性树脂相对于其总量优选含有50～100质量％、更优选70～100质量％、进一步优选90～100质量％的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物以外的热塑性树脂。
[吸氧层(层A)]
本实施方式的吸氧性多层体的吸氧层(层A)由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成，所述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种乙烯或取代乙烯结构单元即结构单元(a)和选自由上述通式(2)或(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的取代乙烯结构单元即结构单元(b)。在此使用的吸氧性树脂组合物与上述第一实施方式中说明的相同。另外，吸氧层(层A)除了以下特别记载的事项之外，与上述第二实施方式中说明的相同。
本实施方式的吸氧性多层体中，吸氧层(层A)的厚度可以根据用途、所希望的性能适当设定，没有特别限定，优选为5～800μm，更优选为10～600μm，特别优选为20～500μm。若厚度处于上述优选范围内，则与并非如此的情况相比，可以进一步提高层A吸收氧气的性能，并且可以以高水平维持加工性、经济性。另外，透氧层(层H)的厚度也可以根据用途、所希望的性能适当设定，没有特别限定，优选为1～1000μm，更优选为5～800μm，特别优选为10～700μm。若厚度处于上述优选范围内，则与并非如此的情况相比，可以进一步提高层A的吸氧速度，并且可以以高水平维持加工性、经济性。
[阻气层(层D)]
本实施方式的吸氧性多层体的阻气层(层D)含有阻气性物质。该阻气层(层D)及其阻气性物质除了以下特别记载的事项之外，与上述第二实施方式中说明的相同。
作为阻气性物质，使用热塑性树脂时，阻气层(层D)的厚度优选为5～500μm，更优选为10～300μm。另外，作为阻气性物质或作为阻气性粘接剂层，使用胺-环氧固化剂等热固性树脂时，层D的厚度优选为0.1～100μm，更优选为0.5～20μm。若厚度处于上述优选范围内，则与并非如此的情况相比，有进一步提高阻气性的倾向，并且可以以高水平维持加工性、经济性。
[任意的层]
需要说明的是，本实施方式的吸氧性多层体在层H与层A之间、层A与层D之间、或者层H的外层或层D的外层可以具有树脂层、金属箔层或粘接剂层等至少一层以上的其它层。例如为了防止层D的破损、针孔，可以在层D的内侧、外侧设置由热塑性树脂形成的保护层。作为该保护层中使用的树脂，可列举出例如高密度聚乙烯等聚乙烯类，丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物等聚丙烯类，尼龙6、尼龙6,6等聚酰胺类，和PET等聚酯类以及它们的组合。
另外，对于本实施方式的吸氧性多层体而言，所邻接的两层之间得不到实用上的层间粘接强度时，优选在该两层之间设置粘接层。粘接层优选含有具有粘接性的热塑性树脂。作为具有粘接性的热塑性树脂，可列举出例如聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃系树脂用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸等不饱和羧酸改性而得到的酸改性聚烯烃树脂。
另外，若考虑到加工性，则本实施方式的吸氧性多层体优选在层D与层A之间夹设由聚烯烃树脂形成的中间层。该中间层的厚度从加工性的观点考虑，优选与层H的厚度大致相同。需要说明的是，在此考虑到加工引起的偏差，将厚度比在±10％以内作为大致相同。
本实施方式的吸氧性多层体的制造方法与上述第二实施方式中说明的相同。
[吸氧性多层容器]
本实施方式的吸氧性多层容器在包装容器的全部或一部分包含上述吸氧性多层体。本实施方式的吸氧性多层容器可以吸收容器内的氧气，即使在由容器外透过或侵入容器壁面的氧气为少量的情况下，也吸收该所透过或侵入的氧气，而防止所保存的内容物品(被保存物)的由于氧气所导致的变质等。
对本实施方式的吸氧性多层容器的结构没有特别限定，可以根据所收纳、保存的物品适当设定。例如可以将上述吸氧性多层体热成型作为包装容器的主体，将其与具有含有阻气性物质的阻气层的封盖薄膜(盖材)接合来制作密封容器。封盖薄膜(盖材)的阻气层中使用的阻气性物质可以使用上述吸氧性多层体的层D所使用的阻气性物质。关于封盖薄膜(盖材)的透氧率，对于20μm厚度的薄膜而言，在23℃、相对湿度60％的条件下测定时，优选为100mL/(m2·天·atm)以下，更优选为80mL/(m2·天·atm)以下，进一步优选为50mL/(m2·天·atm)以下。需要说明的是，将封盖薄膜(盖材)制作为多层体，内层使用上述吸氧性多层体的层H所使用的热塑性树脂，从而也可以将层H与封盖薄膜(盖材)内层热熔接而密封。
另外，本实施方式的吸氧性多层体可以在加热软化后，利用真空、压空、或者真空和压空而缩小的方法热成型为规定形状的容器。具体而言，将上述薄膜状或片材状的吸氧性多层体通过利用真空成型、压空成型、加压成型、自由吹塑成型等方法进行成型，由此可以制作盘、杯、瓶、管、PTP(泡罩包装、PressThroughPackage)等规定形状的吸氧性多层容器。
需要说明的是，制作具有凸缘部的热成型容器的情况下，可以实施对该凸缘部赋予易剥离功能的特殊加工。另外，通过将上述吸氧性多层体用作容器的主体的构件，可以对这些容器赋予吸氧功能。
使用本实施方式的吸氧性多层容器时，通过照射能量射线，可以促进吸氧反应的引发或提高吸氧速度。作为能量射线，可使用例如可见光线、紫外线、X射线、电子束、γ射线等。照射能量的量可以根据使用的能量射线的种类适当选择。
本实施方式的吸氧性多层容器在吸氧时不必需水分、换而言之可以与被保存物的水分的有无无关地进行吸氧，因此，可以与被保存物的种类无关地用于宽用途中。尤其是，由于没有吸氧后的臭气的产生，因此例如可以特别适用于食品、调理食品、饮料、健康食品、药品等。即，本实施方式的吸氧性多层容器在低湿度到高湿度的宽湿度条件下(相对湿度0％～100％)的吸氧性能优异，且内容物的风味保持性优异，因此适于各种物品的包装。而且，本实施方式的吸氧性多层容器与以往使用铁粉的吸氧性多层容器不同，可以适用于由于铁的存在而不能保存的被保存物(例如酒精饮料、碳酸饮料等)。
作为被保存物的具体例，可列举出与上述第一实施方式中说明的被保存物相同的例子，另外，这些被保存物的填充(包装)前后，可以以适于被保存物的方式实施容器、被保存物的杀菌处理。杀菌方法与上述第一实施方式中说明的杀菌方法相同即可。
(第四实施方式)
以下对本发明的第四实施方式进行说明。需要说明的是，对于与上述第一～第三实施方式相同内容，省略在此的重复说明。
本实施方式的吸氧性密封容器，其具备含有吸氧性多层体的盖材，和包含含有热塑性树脂的内层、含有阻气性物质的阻气层和含有热塑性树脂的外层依次层叠而成的至少三层的阻气性成型容器，盖材中的密封层(层C)与阻气性成型容器中的内层接合。
[吸氧性多层体]
本实施方式的吸氧性多层体，为含有热塑性树脂的密封层(层C)、由上述第一实施方式的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层(层A)、以及含有阻气性物质的阻气层(层D)的至少三层依次层叠而成的。另外，本实施方式的吸氧性多层体根据需要可以在任意位置具有这三层以外的层。
本实施方式的吸氧性多层体，通过以层C作为内侧用于密封容器的盖材，可以吸收容器内的氧气，即使在由密封容器外透过或侵入盖材的氧气为少量的情况下，也吸收该所透过或侵入的氧气，而防止所保存的内容物品(被保存物)的由于氧气所导致的变质等。
[密封层(层C)]
本实施方式的吸氧性多层体的密封层(层C)含有热塑性树脂。本实施方式的吸氧性多层体的密封层(层C)及其热塑性树脂与上述第二实施方式中说明的相同。
[吸氧层(层A)]
本实施方式的吸氧性多层体的吸氧层(层A)由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成，所述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种乙烯或取代乙烯结构单元即结构单元(a)和选自由上述通式(2)或(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的取代乙烯结构单元即结构单元(b)。在此使用的吸氧性树脂组合物与上述第一实施方式中说明的相同。另外，吸氧层(层A)与上述第二实施方式中说明的相同。
[阻气层(层D)]
本实施方式的吸氧性多层体的阻气层(层D)含有阻气性物质。该阻气层(层D)及其阻气性物质与上述第二实施方式中说明的相同。
[任意的层]
本实施方式的吸氧性多层体在层C与层A之间、层A与层D之间、或者层C的外层或层D的外层可以具有树脂层、金属箔层或粘接剂层等至少一层以上的其它层。例如为了防止层D的破损、针孔，可以在层D的内侧、外侧设置由热塑性树脂形成的保护层。作为该保护层中使用的树脂，可列举出例如高密度聚乙烯等聚乙烯类，丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物等聚丙烯类，尼龙6、尼龙6,6等聚酰胺类，和PET等聚酯类以及它们的组合。另外，通过在层D的外层层叠纸基材，还可以用作吸氧性纸基材。
本实施方式的吸氧性多层体的制造方法与上述第二实施方式中说明的相同。
[阻气性成型容器]
本实施方式的阻气性成型容器，其包含含有热塑性树脂的内层、含有阻气性物质的阻气层和含有热塑性树脂的外层依次层叠而成的至少三层，可以降低在吸氧性密封容器内由阻气性成型容器外透过或侵入该成型容器壁面的氧气的量。另外，本实施方式的阻气性成型体根据需要可以在任意位置具有这三层以外的层。
作为本实施方式的阻气性成型容器的内层或外层中使用的热塑性树脂没有特别限定，可列举出例如高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、直链状超低密度聚乙烯、利用茂金属催化剂得到的聚乙烯等各种聚乙烯类；聚苯乙烯；聚甲基戊烯；丙烯均聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-乙烯无规共聚物等聚丙烯类；具有热封性的PET、A-PET、PETG、PBT等聚酯；无定形尼龙等。它们可以单独使用一种或组合来使用。这些热塑性树脂中，根据需要可以添加乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、热塑性弹性体。
另外，除了上述热塑性树脂以外，本实施方式的阻气性成型容器的内层或外层还可以含有本领域中公知的各种添加剂。作为上述任意成分，可列举出例如干燥剂、氧化钛等着色颜料、染料、抗氧化剂、增滑剂、抗静电剂、增塑剂、稳定剂、润滑剂等添加剂，碳酸钙、粘土、云母、二氧化硅等填充剂，消臭剂等，但不特别限定于此。特别是从将制造中产生的残料再利用并再加工的观点考虑，优选配混抗氧化剂。
内层或外层中的热塑性树脂的含有比例可以适当设定，没有特别限定，相对于层C的总量，优选为70～100质量％，更优选为80～100质量％，进一步优选为90～100质量％。
作为本实施方式的阻气性成型容器的内层中使用的热塑性树脂，从确保密封容器的热熔接强度的观点考虑，优选使用与上述吸氧性多层体的层C中使用的热塑性树脂相同的热塑性树脂。
本实施方式的阻气性成型容器的阻气层含有阻气性物质。关于阻气层的透氧率，对于20μm厚度的薄膜而言，在23℃、相对湿度60％的条件下测定时，优选为100mL/(m2·天·atm)以下，更优选为80mL/(m2·天·atm)以下，进一步优选为50mL/(m2·天·atm)以下。
作为本实施方式的阻气性成型容器的阻气层中使用的阻气性物质，可以使用阻气性热塑性树脂、阻气性热固性树脂、二氧化硅、氧化铝、铝等的各种蒸镀薄膜、铝箔等金属箔等。作为阻气性热塑性树脂，可例示出例如乙烯-乙烯醇共聚物、MXD6、聚偏二氯乙烯等。这些之中，对阻气性成型容器内的被保存物在80℃以上的温度下进行加热杀菌处理时，优选为MXD6。另外，作为阻气性热固性树脂，可例示出阻气性环氧树脂、例如三菱瓦斯化学株式会社制“MAXIVE”等。
作为阻气性物质，使用热塑性树脂时，阻气层的厚度优选为5～200μm，更优选为10～100μm。另外，作为阻气性物质或作为阻气性粘接剂层，使用胺-环氧固化剂等热固性树脂时，阻气层的厚度优选为0.1～100μm，更优选为0.5～20μm。若厚度处于上述优选范围内，则与并非如此的情况相比，有进一步提高阻气性的倾向，并且可以以高水平维持加工性、经济性。
[吸氧性密封容器]
本实施方式的吸氧性密封容器，为具备含有上述吸氧性多层体的盖材和阻气性成型容器，该盖材的密封层与该阻气性成型容器的内层接合而成的吸氧性密封容器。本实施方式的吸氧性密封容器可以吸收容器内的氧气，即使在由容器外侵入的氧气为少量的情况下，也吸收该所侵入的氧气，而防止所保存的内容物品(被保存物)的由于氧气所导致的变质等。
对盖材的密封层与阻气性成型容器的内层的接合方式没有特别限定，可列举出例如热熔接以及利用粘接剂进行的粘接。这些接合方式可以单独使用一种或者组合两种以上来使用。这些之中，优选为热熔接。接合条件考虑到密封层及内层的材质、形状、尺寸等进行适当决定即可。
使用本实施方式的吸氧性密封容器时，通过照射能量射线，可以促进吸氧反应的引发或提高吸氧速度。作为能量射线，可使用例如可见光线、紫外线、X射线、电子束、γ射线等。照射能量的量可以根据使用的能量射线的种类适当选择。
本实施方式的吸氧性密封容器在吸氧时不必需水分、换而言之可以与被保存物的水分的有无无关地进行吸氧，因此，可以与被保存物的种类无关地用于宽用途中。尤其是，由于没有吸氧后的臭气的产生，因此例如可以特别适用于食品、调理食品、饮料、健康食品、药品等。即，本实施方式的吸氧性密封容器在低湿度到高湿度的宽湿度条件下(相对湿度0％～100％)的吸氧性能优异，且内容物的风味保持性优异，因此适于各种物品的包装。而且，本实施方式的吸氧性树脂组合物与以往使用铁粉的吸氧性树脂组合物不同，可以适用于由于铁的存在而不能保存的被保存物(例如酒精饮料、碳酸饮料等)。
作为被保存物的具体例，可列举出与上述第一实施方式中说明的被保存物相同的例子，另外，这些被保存物的填充(包装)前后，可以以适于被保存物的方式实施容器、被保存物的杀菌处理。杀菌方法与上述第一实施方式中说明的杀菌方法相同即可。
对于本实施方式的具备盖材及阻气性成型容器的吸氧性密封容器的形状以及尺寸而言，如果盖材、阻气性成型容器为适于上述用途、非保存物的保存的形状以及尺寸则没有特别限定，可以为以往已知的形状以及尺寸。另外，其制造方法也没有特别限定。例如，可以将薄膜状或片材状的上述吸氧性多层体用作盖材。另一方面，将薄膜状或片材状的、包含含有热塑性树脂的内层、含有阻气性物质的阻气层以及含有热塑性树脂的外层的层叠体根据需要施加热的同时，利用真空成型、压空成型、柱塞辅助成型等方法进行成型，由此可以制作盘、杯、瓶、管等规定形状的阻气性成型容器。另外，通过实施热成型，还可以形成任意形状的容器。或者通过使用注射机，将熔融的树脂通过多层多重模具共注射或依次注射到注射模具中，由此可以一举成型为规定形状的多层容器。进而，通过利用上述接合方法接合所得到的盖材以及阻气性成型容器，可以得到本实施方式的吸氧性密封容器。
(第五实施方式)
以下对本发明的第五实施方式进行说明。需要说明的是，对于与上述第一～第四实施方式相同的内容，省略在此的重复说明。
[吸氧性纸容器及吸氧性多层体]
本实施方式的吸氧性纸容器为将吸氧性多层体制箱而成的纸容器。更具体而言，构成纸容器的吸氧性多层体，为含有热塑性树脂的隔离层(层F)、由上述第一实施方式的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层(层A)、含有阻气性物质的阻气层(层D)、以及纸基材层(层E)的至少四层依次层叠而成的。另外，本实施方式的吸氧性多层体根据需要可以在任意位置具有这四层以外的层。
本实施方式的吸氧性纸容器通过以层F作为内侧将上述吸氧性多层体用于密封用包装容器的一部分或全部，可以吸收容器内的氧气，即使在由容器外透过或侵入容器壁面的氧气为少量的情况下，也吸收该所透过或侵入的氧气，而防止所保存的内容物品(被保存物)的由于氧气所导致的变质等。
[含有热塑性树脂的隔离层(层F)]
本实施方式中，吸氧性多层体的隔离层(层F)含有热塑性树脂。该层F具有使容器内的氧气透过至吸氧层(层A)的同时将吸氧层(层A)与内容物(被保存物)隔离(阻碍层A与被保存物的物理上的接触)的作用。另外，该层F在将吸氧性多层体制箱而成型容器时，还可以具有作为其之间热熔接而密封纸容器的密封层的作用。
作为可以用于上述层F的具有熔接性的热塑性树脂，可例示出通过热而熔融、可以相互熔接的各种聚烯烃系树脂等热塑性树脂。具体而言，可列举出低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链状(线型)低密度聚乙烯、使用茂金属催化剂聚合而成的乙烯-α-烯烃共聚物、聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、离聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯共聚物、甲基戊烯聚合物、聚丁烯聚合物、聚乙酸乙烯酯系树脂、聚(甲基)丙烯酸系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃系树脂被丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸等不饱和羧酸改性而成的酸改性聚烯烃树脂等。它们可以单独使用一种或组合两种以上来使用。它们之中，从成型加工性、卫生性、臭气等观点考虑，优选为低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链状(线型)低密度聚乙烯、使用茂金属催化剂聚合而成的乙烯-α-烯烃共聚物。
层F中的热塑性树脂的含有比例可以适当设定，没有特别限定，相对于层F的总量，优选为70～100质量％，更优选为80～100质量％，进一步优选为90～100质量％。另外，本实施方式的层F中使用的热塑性树脂，相对于其总量优选含有50～100质量％、更优选70～100质量％、进一步优选90～100质量％的含有四氢化萘环的聚烯烃化合物以外的热塑性树脂。
另外，上述层F，除了上述热塑性树脂以外，还可以含有本领域中公知的各种添加剂。作为上述任意成分，可列举出例如干燥剂、氧化钛等着色颜料、染料、抗氧化剂、增滑剂、抗静电剂、增塑剂、稳定剂、润滑剂等添加剂，碳酸钙、粘土、云母、二氧化硅等填充剂，消臭剂等，但不特别限定于此。特别是从将制造中产生的残料再利用并再加工的观点考虑，优选在层F中配混抗氧化剂。
另外，本实施方式的吸氧性多层体中，隔离层(层F)的厚度可以根据用途、所希望的性能适当设定，没有特别限定，优选为5～50μm，更优选为10～40μm。若厚度处于上述优选范围内，则与并非如此的情况相比，可以进一步提高吸氧层的吸收氧气的速度，并且可以以高水平维持加工性、经济性。
[吸氧层(层A)]
本实施方式的吸氧性多层体的吸氧层(层A)由具有含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成，所述含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种乙烯或取代乙烯结构单元即结构单元(a)和选自由上述通式(2)或(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的取代乙烯结构单元即结构单元(b)。在此使用的吸氧性树脂组合物与上述第一实施方式中说明的相同。另外，吸氧层(层A)除了以下特别记载的事项之外，与上述第二实施方式中说明的相同。
本实施方式的吸氧性多层体中，吸氧层(层A)的厚度可以根据用途、所希望的性能适当设定，没有特别限定，优选为5～50μm，更优选为10～40μm。若厚度处于上述优选范围内，则与并非如此的情况相比，可以进一步提高吸氧层吸收氧气的性能，并且可以以高水平维持加工性、经济性。
[阻气层(层D)]
本实施方式的吸氧性多层体的阻气层(层D)含有阻气性物质。该阻气层(层D)及其阻气性物质与上述第二实施方式中说明的相同。
[纸基材层(层E)]
本实施方式中，纸基材层(层E)由于成为构成容器的基本原材料，优选赋型性、耐弯曲性、刚性、韧性、强度等优异。作为构成层E的纸基材，例如可以使用重施胶性的漂白或未漂白的纸基材、纯白卷纸、牛皮纸、纸板、加工纸、其它的各种纸基材。上述层E的基重可以适当设定，没有特别限定，优选处于约80～600g/m2的范围内，更优选处于100～450g/m2的范围内。需要说明的是，本实施方式中，在纸基材层例如可以通过通常的印刷方式任意形成文字、图形、图案、记号等所希望的印刷图案。
[任意的层]
需要说明的是，本实施方式的吸氧性多层体在层F与层A之间、层A与层D之间、层D与层E之间、或者层F的外层或层E的外层可以具有树脂层、金属箔层或粘接剂层等至少一层以上的其它层。例如为了防止层D的破损、针孔，可以在层D的内侧、外侧设置由热塑性树脂形成的保护层。作为该保护层中使用的树脂，可列举出例如高密度聚乙烯等聚乙烯类，丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物等聚丙烯类，尼龙6、尼龙6,6等聚酰胺类，和PET等聚酯类以及它们的组合。
另外，在纸基材(层E)的外层根据需要可以设置热塑性树脂外层。如此设置热塑性树脂外层时，通过使用与上述隔离层(层F)相同的热塑性树脂，可以将层F与热塑性树脂外层热熔接、密封。
另外，考虑到加工性，也可以在层A与层D的层间夹设由聚烯烃树脂形成的中间层。该中间层的厚度从加工性的观点考虑，优选与层F的厚度大致相同。需要说明的是，在此，考虑到加工引起的偏差，将厚度比在±10％以内作为大致相同。
对于本实施方式的吸氧性多层体的制造方法，与上述第二实施方式中说明的相同。
[吸氧性纸容器]
本实施方式的吸氧性纸容器将上述吸氧性多层体作为其构成材料的一部分或全部。需要说明的是，全部为吸氧性多层体的纸容器指的是仅通过吸氧性多层体构成的纸容器。另外，吸氧性多层体作为其构成材料的一部分的纸容器指的是纸容器的一部分通过吸氧性多层体构成、剩余部分通过其它原材料构成的纸容器。作为后者的例子，可列举出一部分使用透明的原材料(例如由上述吸氧性多层体层去除了纸基材的方式)从而可以从外部确认收纳于容器内的物品(被保存物)来构成的纸容器。
对本实施方式的吸氧性纸容器的使用方式以及其形状没有特别限定，可以根据所收纳、保存的物品适当设定。本实施方式的吸氧性纸容器的形状例如可以成型为屋顶型、砖型、平顶型等各种形状。
使用本实施方式的吸氧性纸容器时，通过照射能量射线，可以促进吸氧反应的引发或提高吸氧速度。作为能量射线，可使用例如可见光线、紫外线、X射线、电子束、γ射线等。照射能量的量可以根据使用的能量射线的种类适当选择。
本实施方式的吸氧性纸容器在吸氧时不必需水分、换而言之可以与被保存物的水分的有无无关地进行吸氧，因此，可以与被保存物的种类无关地用于宽用途中。尤其是，由于没有吸氧后的臭气的产生，因此例如可以特别适用于食品、调理食品、饮料、健康食品、药品等。即，本实施方式的吸氧性纸容器在低湿度到高湿度的宽湿度条件下(相对湿度0％～100％)的吸氧性能优异，且内容物的风味保持性优异，因此适于各种物品的包装。而且，本实施方式的吸氧性树脂组合物与以往使用铁粉的吸氧性树脂组合物不同，可以适用于由于铁的存在而不能保存的被保存物(例如酒精饮料、碳酸饮料等)。
作为被保存物的具体例，可列举出牛奶、果汁、咖啡、茶类、酒精饮料等饮料；酱汁、酱油、日式柴鱼酱油、沙拉酱等液体调料，以及粘接剂、粘合剂、农药、杀虫剂等化学品；药品；化妆品、洗发剂、整发剂、洗涤剂等杂货品；其它各种物品，但不特别限定于此。本实施方式的吸氧性纸容器，尤其是适于在氧气存在性下容易引起劣化的被保存物，例如饮料中的啤酒、葡萄酒、日本酒、烧酒、果汁饮料、果汁、蔬菜汁、碳酸软饮料、咖啡、茶类等，蛋黄酱、番茄酱、食用油、沙拉酱、酱汁类等的包装。
需要说明的是，这些被保存物的填充(包装)前后，可以以适于被保存物的方式实施容器、被保存物的杀菌处理。杀菌方法与上述第一实施方式中说明的杀菌方法相同即可。
(第六实施方式)
以下对本发明的第六实施方式进行说明。需要说明的是，对于与上述第一～第五实施方式相同内容，省略在此的重复说明。
[管状容器]
本实施方式的管状容器具备吸氧性多层体(以下，在本实施方式中，仅记载为“多层体”。)，所述吸氧性多层体为含有热塑性树脂的内层(层G)、由上述第一实施方式的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层(层A)、以及含有阻气性物质的阻气层(层D)的至少三层依次层叠而成的。另外，本实施方式的管状容器所具备的多层体根据需要可以在任意位置具有这三层以外的层。
本实施方式的管状容器可以吸收容器内的氧气，即使在由容器外透过或侵入管状容器的氧气为少量的情况下，也吸收该所透过或侵入的氧气，而防止所保存的内容物品(被保存物)的由于氧气所导致的变质等。
[内层(层G)]
本实施方式的管状容器所具备的多层体的内层(层G)含有热塑性树脂。该层G具有使容器内的氧气透过至吸氧层的同时将吸氧层(层A)与内容物(被保存物)隔离(阻碍层A与被保存物的物理上的接触)的作用。另外，层G还可以具有与管状容器可具备的口部的接合面。在此，关于层G的透氧度，对于20μm厚度的薄膜而言，在23℃、相对湿度60％的条件下测定时，优选为300mL/(m2·天·atm)以上，更优选为400mL/(m2·天·atm)以上，进一步优选为500mL/(m2·天·atm)以上。若透氧度为上述优选的值以上，则与并非如此的情况相比，可以进一步提高层A的吸收氧气的速度。
作为本实施方式的管状容器所具备的多层体的层G中使用的热塑性树脂，可列举出高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、直链状超低密度聚乙烯、利用茂金属催化剂得到的聚乙烯等各种聚乙烯类；聚苯乙烯；聚甲基戊烯；丙烯均聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、丙烯-乙烯无规共聚物等聚丙烯类。它们可以单独使用一种或组合来使用。这些热塑性树脂中，根据需要可以添加乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、热塑性弹性体。关于本实施方式的管状容器所具备的多层体的层G中使用的热塑性树脂，若考虑到管状容器的成型性和加工性，则优选使用MFR在200℃下为1～35g/10分钟或MFR在240℃下为2～45g/10分钟的热塑性树脂。
另外，除了上述热塑性树脂以外，本实施方式的管状容器所具备的多层体的层G还可以含有本领域中公知的各种添加剂。作为上述任意成分，可列举出例如干燥剂、氧化钛等着色颜料、染料、抗氧化剂、增滑剂、抗静电剂、增塑剂、稳定剂、润滑剂等添加剂，碳酸钙、粘土、云母、二氧化硅等填充剂，消臭剂等，但不特别限定于此。特别是从将制造中产生的残料再利用并再加工的观点考虑，优选在层G中配混抗氧化剂。
层G中的热塑性树脂的含有比例可以适当设定，没有特别限定，相对于层G的总量，优选为70～100质量％，更优选为80～100质量％，进一步优选为90～100质量％。另外，本实施方式的层G中使用的热塑性树脂相对于其总量优选含有50～100质量％、更优选70～100质量％、进一步优选90～100质量％的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物以外的热塑性树脂。
[吸氧层(层A)]
本实施方式的管状容器所具备的多层体的吸氧层(层A)由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成，所述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种乙烯或取代乙烯结构单元即结构单元(a)和选自由上述通式(2)或(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的取代乙烯结构单元即结构单元(b)。在此使用的吸氧性树脂组合物与上述第一实施方式中说明的相同。另外，吸氧层(层A)除了以下特别记载的事项之外，与上述第二实施方式中说明的相同。
本实施方式的管状容器所具备的多层体中，吸氧层(层A)的厚度可以根据用途、所希望的性能适当设定，没有特别限定，优选为5～200μm，更优选为10～150μm。若厚度处于上述优选范围内，则与并非如此的情况相比，可以进一步提高层A吸收氧气的性能，并且可以以高水平维持加工性、经济性。另外，内层(层G)的厚度也可以根据用途、所希望的性能适当设定，没有特别限定，优选为5～200μm，更优选为10～150μm。若厚度处于上述优选范围内，则与并非如此的情况相比，可以进一步提高层A的吸氧速度，并且可以以高水平维持加工性、经济性。进而，若考虑到所得到的吸氧性多层体的加工性，则层G与层A的厚度比(层G:层A)优选为1:0.5～1:3，更优选为1:1.5～1:2.5。
[阻气层(层D)]
本实施方式的管状容器所具备的多层体的阻气层(层D)含有阻气性物质。关于该阻气层(层D)及其阻气性物质，除了以下特别记载的事项之外，与上述第二实施方式中说明的相同。
作为本实施方式的管状容器所具备的多层体的层D中使用的阻气性物质，可以使用阻气性热塑性树脂、阻气性热固性树脂、二氧化硅、氧化铝、铝等的各种蒸镀薄膜、铝箔等金属箔等。作为阻气性热塑性树脂，可例示出例如乙烯-乙烯醇共聚物、MXD6、聚偏二氯乙烯等。另外，作为阻气性热固性树脂，可例示出阻气性环氧树脂、例如三菱瓦斯化学株式会社制“MAXIVE”等。需要说明的是，本实施方式的管状容器所具备的多层体通过特别具备吸氧层(层A)，即使层D不使用铝箔，也可以良好地防止内容物的氧气所导致的变质。其中，作为层D，不妨碍使用铝箔。
[任意的层]
需要说明的是，本实施方式的管状容器所具备的多层体在层G与层A之间、层A与层D之间、或者层G的外层或层D的外层可以具有树脂层、金属箔层或粘接剂层等至少一层以上的其它层。例如为了防止层D的破损、针孔，可以在层D的内侧、外侧设置由热塑性树脂形成的保护层。作为该保护层中使用的树脂，可列举出例如高密度聚乙烯等聚乙烯类，丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物等聚丙烯类，尼龙6、尼龙6,6等聚酰胺类，和PET等聚酯类以及它们的组合。
另外，若考虑到加工性，则本实施方式的管状容器所具备的多层体优选在层D与层A之间夹设由聚烯烃树脂形成的中间层。该中间层的厚度从加工性的观点考虑，优选与层G的厚度大致相同。需要说明的是，在此考虑到加工引起的偏差，将厚度比在±10％以内作为大致相同。
另外，多层体通过在层D的外层层叠纸基材，还可以将本实施方式的管状容器用作吸氧性纸基材或吸氧性纸容器。从以高水平维持与纸基材层叠来形成纸容器时的加工性的观点考虑，比层D更靠内侧的层的总厚度优选为100μm以下、更优选为80μm以下。
本实施方式的管状容器具备将层叠有上述的层G、层A及层D的层叠薄膜制成管状的多层体，除此之外没有特别限定，可以具有与以往的管状容器相同的结构、形状、尺寸。例如，本实施方式的管状容器可以进一步具备形成有用于注出被保存物(内容物)的开口的口部，还可以具备用于密闭管状容器的盖。另外，本实施方式的管状容器的制造方法没有特别限定，可以通过公知的方法制造，例如可以如下制造本实施方式的管状容器。
首先，制造至少层叠有上述的层G、层A及层D的层叠薄膜，然后使薄膜两端的端部之间熔接而形成管体。然后，将管体切断成型为所希望的尺寸，在该成型体的端部接合设有开口(注出部)的口部，从而可以制造本实施方式的管状容器。另外，对于通过共挤出成型的具有多层结构的型坯，通过与以往同样地接合设有开口(注出部)的口部，可以制造本实施方式的管状容器。
上述层叠薄膜可以根据各种材料的性状、加工目的、加工工序等而利用共挤出法、各种层压法、各种涂覆法等公知的方法来制造，对其制造方法没有特别限定。可以适用通常的层叠包装材料的方法，例如湿式层压法、干式层压法、无溶剂型干式层压法、挤出层压法、T模头共挤出成型法、共挤出层压法、吹胀法等。例如，对于薄膜、片材的成型而言，有下述方法：由附属有T模头、环形模头等的挤出机挤出经过熔融的树脂组合物来制造的方法，通过在另外制膜而成的吸氧性薄膜或片材涂布粘接剂、与其它的薄膜、片材粘贴来制造的方法。进而，根据需要例如可以对薄膜等实施电晕处理、臭氧处理等前处理，另外，例如还可以使用异氰酸酯系(氨基甲酸酯系)、聚乙烯亚胺系、聚丁二烯系、有机钛系等锚涂剂，或者聚氨酯系、聚丙烯酸系、聚酯系、环氧系、聚乙酸乙烯酯系、纤维素系等层压用粘接剂等公知的锚涂剂、粘接剂等。
使用本实施方式的管状容器时，通过照射能量射线，可以促进吸氧反应的引发或提高吸氧速度。作为能量射线，可使用例如可见光线、紫外线、X射线、电子束、γ射线等。照射能量的量可以根据使用的能量射线的种类适当选择。
本实施方式的管状容器在吸氧时不必需水分、换而言之可以与被保存物的水分的有无无关地进行吸氧，因此，可以与被保存物的种类无关地用于宽用途中。尤其是，由于没有吸氧后的臭气的产生，因此例如可以特别适用于食品、调理食品、饮料、健康食品、化妆品、药品等。即，本实施方式的管状容器在低湿度到高湿度的宽湿度条件下(相对湿度0％～100％)的吸氧性能优异，且内容物的风味保持性优异，因此适于各种物品的包装。
作为被保存物的具体例，可列举出蛋黄酱、味噌、芥末、山葵、生姜、大蒜等磨碎香辣调味料等调料；果酱、奶油、黄油、人造奶油、巧克力酱等糊状食品；牙膏、染发剂、染色剂、肥皂等化妆品及药用化妆品；药物；化学品；其它各种物品，但不限定于此。尤其是适用于在氧气存在下容易引起劣化的被保存物，例如调料、药物、化妆品等的包装材料。
需要说明的是，这些被保存物的填充(包装)前后，可以以适于被保存物的方式实施容器、被保存物的杀菌处理。杀菌方法与上述第一实施方式中说明的杀菌方法相同即可。
(第七实施方式)
以下对本发明的第七实施方式进行说明。需要说明的是，对于与上述第一～第六实施方式相同的内容，省略在此的重复说明。
[吸氧性医疗用多层成型容器]
本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器依次具有至少含有聚酯的第一树脂层(层B)、由上述第一实施方式的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层(层A)、和至少含有聚酯的第二树脂层(层B)的至少三层。
本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器可以吸收容器内的氧气，即使在由容器外透过或侵入容器壁面的氧气为少量的情况下，也吸收该所透过或侵入的氧气，而防止所保存的内容物品(被保存物)的由于氧气所导致的变质等。
关于本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器中的层结构，只要这些层以B/A/B的顺序排列，则对吸氧层(层A)和树脂层(层B)的层数、种类没有特别限定。例如可以为包含一层层A以及两层层B1和两层层B2的B1/B2/A/B2/B1的五层结构。另外，本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器根据需要可以含有粘接层(层AD)等任意层，例如可以为B1/B2/AD/A/AD/B2/B1的七层结构。
[吸氧层(层A)]
本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器中，吸氧层(层A)由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成，所述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种乙烯或取代乙烯结构单元即结构单元(a)和选自由上述通式(2)或(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的取代乙烯结构单元即结构单元(b)。在此使用的吸氧性树脂组合物与上述第一实施方式中说明的相同。另外，吸氧层(层A)除了以下特别记载的事项之外，与上述第二实施方式中说明的相同。
本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器中，吸氧层(层A)的厚度可以根据用途、所希望的性能适当设定，没有特别限定，从具有高的吸氧性能、确保医疗用多层成型容器所要求的各种物性的观点考虑，优选为1～1000μm，更优选为50～900μm，进一步优选为100～800μm。
[含有聚酯的树脂层(层B)]
本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器中，树脂层(层B)为含有聚酯的层。层B中的聚酯的含有率可以适当设定，没有特别限定，相对于层B的总量，优选为70～100质量％，更优选为80～100质量％，进一步优选为90～100质量％。通过使聚酯的含有率为70质量％以上，可以提高药液保存性、药液低吸附性。
本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器例如可以如上述层B1、B2那样具有多层层B，多层层B的结构可以相互相同或不同。层B的厚度可以根据用途适当确定，没有特别限定，从确保医疗用多层成型容器所要求的各种物性的观点考虑，优选为50～10000μm，更优选为100～7000μm，进一步优选为300～5000μm。
<聚酯>
作为这种本实施方式的层B中使用的聚酯的具体例，可列举出由选自包含二羧酸的多元羧酸以及它们的酯形成性衍生物中的一种或两种以上与选自包含二元醇的多元醇中的一种或两种以上形成的聚酯，由羟基羧酸以及它们的酯形成性衍生物形成的聚酯，或者由环状酯形成的聚酯等。
作为二羧酸的具体例，可列举出以草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十二烷二羧酸、十四烷二羧酸、十六烷二羧酸、3-环丁烷二羧酸、1,3-环戊烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、2,5-降冰片烷二羧酸、二聚酸等例示出的饱和脂肪族二羧酸或它们的酯形成性衍生物，以富马酸、马来酸、衣康酸等例示出的不饱和脂肪族二羧酸或它们的酯形成性衍生物，以邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸等萘二羧酸类、4,4’-联苯二羧酸、4,4’-联苯砜二羧酸、4,4’-联苯醚二羧酸、1,2-双(苯氧基)乙烷-p,p’-二羧酸、蒽二羧酸等例示出的芳香族二羧酸或它们的酯形成性衍生物，以5-钠代磺基间苯二甲酸、2-钠代磺基对苯二甲酸、5-锂代磺基间苯二甲酸、2-锂代磺基对苯二甲酸、5-钾代磺基间苯二甲酸、2-钾代磺基对苯二甲酸等例示出的含有金属磺酸酯基的芳香族二羧酸或它们的低级烷基酯衍生物等。
上述二羧酸中，特别是对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸类的使用从所得到的聚酯的物理特性等观点考虑优选。需要说明的是，根据需要还可以共聚其它的二羧酸。
作为这些二羧酸以外的多元羧酸的具体例，可列举出乙烷三羧酸、丙烷三羧酸、丁烷四羧酸、均苯四甲酸、偏苯三酸、均苯三酸、3,4,3’,4’-联苯四羧酸、以及它们的酯形成性衍生物等。
作为二元醇的具体例，可列举出以乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二甘醇、三甘醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,2-环己烷二醇、1,3-环己烷二醇、1,4-环己烷二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二乙醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、聚乙二醇、聚三亚甲基二醇、聚四亚甲基二醇等例示出的脂肪族二元醇，以对苯二酚、4,4’-二羟基双酚、1,4-双(β-羟基乙氧基)苯、1,4-双(β-羟基乙氧基苯基)砜、双(对羟基苯基)醚、双(对羟基苯基)砜、双(对羟基苯基)甲烷、1,2-双(对羟基苯基)乙烷、双酚A、双酚C、2,5-萘二醇、这些二元醇加成环氧乙烷而得到的二元醇等例示出的芳香族二元醇。
上述二元醇中，特别优选使用乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇作为主要成分。
作为这些二元醇以外的多元醇的具体例，可列举出三羟甲基甲烷、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、甘油、己三醇等。
作为羟基羧酸的具体例，可列举出乳酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸、羟基乙酸、3-羟基丁酸、对羟基苯甲酸、对-(2-羟基乙氧基)苯甲酸、4-羟基环己烷羧酸、或它们的酯形成性衍生物等。
作为环状酯的具体例，可列举出ε-己内酯、β-丙内酯、β-甲基-β-丙内酯、δ-戊内酯、乙交酯、丙交酯等。
作为多元羧酸、羟基羧酸的酯形成性衍生物的具体例，可列举出它们的烷基酯、酰氯、酸酐等。
上述聚酯中，优选的是，主要的酸成分为对苯二甲酸或其酯形成性衍生物、或者萘二羧酸类或其酯形成性衍生物，并且主要的二元醇成分为亚烷基二醇的聚酯。
需要说明的是，作为主要的酸成分为对苯二甲酸或其酯形成性衍生物的聚酯，优选为对苯二甲酸或其酯形成性衍生物总计相对于全部酸成分含有70摩尔％以上的聚酯，更优选为含有80摩尔％以上的聚酯，进一步优选为含有90摩尔％以上的聚酯。同样地，作为主要的酸成分为萘二羧酸类或其酯形成性衍生物的聚酯，优选为萘二羧酸类或其酯形成性衍生物总计含有70摩尔％以上的聚酯，更优选为含有80摩尔％以上的聚酯，进一步优选为含有90摩尔％以上的聚酯。
上述萘二羧酸类或其酯形成性衍生物中，优选为二羧酸类中例示出的1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸、或它们的酯形成性衍生物。
另外，作为本实施方式的吸氧性多层体的层B中使用的聚酯的优选其它例子，可列举出通过乙醇酸、乙醇酸甲酯的缩聚、或者通过乙交酯的开环缩聚得到的聚乙醇酸。需要说明的是，该聚乙醇酸也可以共聚有丙交酯等其它成分。
尤其是，作为本实施方式的层B中使用的聚酯，优选的是，主要的酸成分为对苯二甲酸或其酯形成性衍生物、或者萘二羧酸类或其酯形成性衍生物，并且主要的二元醇成分为亚烷基二醇的聚酯。另外，从物理特性等方面考虑，优选含有70摩尔％以上的亚烷基二醇，更优选含有80摩尔％以上的亚烷基二醇，进一步优选含有90摩尔％以上的亚烷基二醇。并且，上述二羧酸中，特别是对苯二甲酸、间苯二甲酸、1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸的使用在所得到的聚酯的物理特性等方面优选，它们优选含有70摩尔％以上。这些二羧酸中，特别优选为对苯二甲酸和/或2,6-萘二羧酸。另外，含有70摩尔％以上的对苯二甲酸和/或2,6-萘二羧酸在物理特性等方面优选，更优选含有90摩尔％以上。根据需要可以共聚其它的二羧酸。进而，选自由间苯二甲酸、二甘醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇和2-甲基-1,3-丙二醇组成的组中的至少一种以上的共聚成分的使用，在兼具透明性和成型性上优选，特别是更优选为选自由间苯二甲酸、二甘醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇组成的组中的至少一种以上。
本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器可以根据所希望性能等，除了上述吸氧层(层A)和含有聚酯的树脂层(层B)之外，还含有任意的层。作为这种任意的层，可列举出例如粘接层等。
例如从进一步提高所邻接的两层之间的层间粘接强度的观点考虑，优选在该两层之间设置粘接层(层AD)。粘接层优选含有具有粘接性的热塑性树脂。作为具有粘接性的热塑性树脂，可列举出例如聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃系树脂用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸等不饱和羧酸改性而得到的酸改性聚烯烃树脂；以聚酯系嵌段共聚物作为主要成分的聚酯系热塑性弹性体等。需要说明的是，对粘接层的厚度没有特别限定，从发挥实用的粘接强度、并且确保成型加工性的观点考虑，优选为2～100μm，更优选为5～90μm，进一步优选为10～80μm。
本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器的制造方法可以根据各种材料的性状、目的的形状等适用公知的方法，没有特别限定。例如可以适用各种注射成型法来制造多层成型容器。
本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器的厚度没有特别限定，从提高吸氧性能的同时提高医疗用多层成型容器所要求的各种物性的观点考虑，优选为3～5000μm，更优选为5～4500μm，进一步优选为10～4000μm。
另外，作为注射成型法以外的方法，例如通过压缩成型法，可以得到多层成型体，通过对所得到的多层成型体实施上述二次加工，也可以成型为所希望的容器形状。例如在聚酯熔融物中设置吸氧性树脂组合物，将其熔融块供给到阳模，并且通过阴模压缩，将压缩成型物冷却固化，由此可以得到多层成型体。另外，作为二次加工，例如可以适用挤出成型、压缩成型(片材成型、吹塑成型)等。
作为本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器的使用方式，没有特别限定，可以以各种用途和形态使用。作为优选的使用方式，可列举出例如小瓶、安瓿、载药注射器、真空采血管等，但是不特别限定于此。以下对优选的使用方式进行具体说明。
[小瓶]
本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器可以用作小瓶。通常小瓶由瓶、橡胶塞、盖子构成，将药液填充到瓶后，盖上橡胶塞，进而由其上卷封盖子，由此密闭瓶内。该小瓶的瓶部分可以使用本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器。
作为将本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器成型为小瓶的瓶部分的方法，例如优选为注射吹塑成型、挤出吹塑成型等。作为其具体例，以下示出注射吹塑成型方法。例如使用具备两台以上的注射机的成型机和注射用模具，将构成层A的材料和构成层B的材料由各注射料筒，通过模具热流道注射到注射用模具的模腔内，由此可以制造具有对应于注射用模具的模腔形状的形状的三层结构B/A/B的多层注射成型体。另外，首先由注射料筒注射构成层B的材料，接着由另外的注射料筒与构成层B的树脂同时注射构成层A的材料，接着注射必要量的构成层B的树脂充满模腔，由此可以制造三层结构B/A/B的多层注射成型体。进而，首先注射构成层B的材料，接着单独注射构成层A的材料，最后注射必要量的构成层B的材料充满模具模腔，由此可以制造五层结构B/A/B/A/B的多层注射成型体。另外，进而首先由注射料筒注射构成层B1的材料，接着由另外的注射料筒与构成层B1的树脂同时注射构成层B2的材料，接着与构成层B1、层B2的树脂同时注射构成层A的树脂，接着注射必要量的构成层B1的树脂充满模腔，由此可以制造五层结构B1/B2/A/B2/B1的多层注射成型体。接着，该注射吹塑成型中，将通过上述方法得到的多层注射成型体以保持某种程度加热的状态嵌入最终形状模具(吹塑模具)，吹入空气，使其膨胀而与模具密合，并进行冷却固化，由此可以成型为瓶状。
[安瓿]
另外，本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器可以用作安瓿。通常，安瓿由形成有细的颈部的小容器构成，将药液填充到容器内后，将颈部的前端熔封，由此密闭容器内。该安瓿(小容器)可以使用本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器。作为将本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器成型为安瓿的方法，例如优选为注射吹塑成型、挤出吹塑成型等。
[载药注射器]
进而，本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器可以用作载药注射器。通常载药注射器由用于至少填充药液的圆筒、用于使圆筒的一端与注射针接合的接合部以及用于使用时挤出药液的柱塞构成，为以下述方式构成的注射器：预先在圆筒内以密封状态收纳药剂，使用时开封前述圆筒的前端侧，安装注射针，由于其使用简便性而被广泛使用。该圆筒可以使用本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器。
作为将本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器成型为载药注射器的圆筒的方法，例如优选为注射成型法。具体而言，首先将一定量的构成层B的树脂注射到注射用模具的模腔内，接着注射一定量的构成层A的树脂，再次注射一定量的构成层B的树脂，由此作为多层注射成型体，可以制造圆筒。吸氧层(层A)优选形成直至喷嘴前端面附近。通过直至前端面附近形成吸氧层(层A)，圆筒的阻隔性的确保变得更切实。另外，吸氧层(层A)优选形成直至插入到圆筒内的密封垫的插入预定位置。通过直至密封垫的插入预定位置形成吸氧层(层A)，圆筒的阻隔性的确保变得更切实。需要说明的是，圆筒与接合部可以以一体物形式成型，也可以将分别成型而成的成型物接合。另外，填充药液后，接合部的前端需要封上，对其方法没有特别限定，可以采用公知的方法。例如将接合部前端的树脂加热到熔融状态、用钳子等插入使其熔接等即可。
载药注射器的圆筒的容器的厚度可以根据使用目的、尺寸适当设定，没有特别限定。通常从药液的长期保存稳定性、成型性和注射器的操作性的观点考虑，优选为0.5～20mm左右，更优选为0.5～5mm左右。另外，厚度可以均匀，厚度也可以改变。另外，圆筒的形状优选采用下述圆筒形状：前端具有可以与注射针液密连接的凸型鲁尔接头的喷嘴，从喷嘴的基端直至圆筒壁形成肩部，在开放的基端具有搭手用凸缘。需要说明的是，在圆筒表面，为了实现长期保存稳定，可以进一步形成其它的阻气膜、遮光膜。对于这些任意的膜及其形成方法，例如记载于日本特开2004-323058号公报等。
[真空采血管]
另外，本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器，可以用作真空采血管。通常真空采血管由管状体和塞体构成。该管状体可以使用本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器。
作为将本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器成型为真空采血管的管状体的方法，例如优选为注射成型法。具体而言，首先将一定量的构成层B的树脂注射到注射用模具的模腔内，接着注射一定量的构成层A的树脂，再次注射一定量的构成层B的树脂，由此作为多层注射成型体，可以制造管状体。
[被保存物]
对填充到本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器的被保存物(填充物)没有特别限定。例如可以填充维生素A、维生素B2、维生素B12、维生素C、维生素D、维生素E、维生素K等维生素剂，阿托品等生物碱，肾上腺素、胰岛素等激素剂，葡萄糖、麦芽糖等糖类，头孢曲松、头孢菌素、环孢素等抗生素，噁唑仑、氟硝西泮、氯噻西泮、氯巴占等苯并二吖庚因系药剂等任意的天然物、化合物。本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器在填充这些天然物、化合物时，这些天然物、化合物的吸附量少，另外可以抑制它们由于氧化所导致的变质，另外，还可以抑制溶剂(例如水分)的蒸发。
[生物药物]
另外，本实施方式的吸氧性医疗用多层成型容器可以合适地用作生物药物的保存容器。从本实施方式的效果的观点考虑，作为可以优选使用的生物药物，可列举出蛋白质药品、核酸药品等。更具体而言，可列举出各种单克隆抗体、各种疫苗、干扰素、胰岛素、生长激素、促红细胞生成素、集落刺激因子、TPA、白细胞介素、凝血第VIII因子、凝血第IX因子、钠尿激素、生长调节素、胰高血糖素、血清白蛋白、降血钙素、生长激素释放因子、消化酶剂、炎症酶剂、抗生素、反义核酸、反基因核酸、诱杀核酸(decoynucleicacid)、适配体、siRNA、microRNA等，但是不特别限定于此。将这些生物药物填充到医疗用多层容器时，这些生物药物的吸附量少，另外可以抑制由于它们的氧化所导致的变质、药效的降低，另外，还可以抑制溶剂(例如水分)的蒸发。
需要说明的是，在这些被保存物的填充前后，可以以适于被保存物的方式实施医疗用多层容器、被保存物的杀菌处理。作为杀菌方法，可列举出例如100℃以下的热水处理，100℃以上的加压热水处理，121℃以上的高温加热处理等加热杀菌，紫外线、微波、γ射线等电磁波杀菌，环氧乙烷等的气体处理，过氧化氢、次氯酸等的化学试剂杀菌等。
(第八实施方式)
以下对本发明的第八实施方式进行说明。需要说明的是，对于与上述第一～第七实施方式相同内容，省略在此的重复说明。
本实施方式的吸氧性PTP包装体，其具备将吸氧性多层体成型而成的吸氧性底材，和包含含有热塑性树脂的内层及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少两层的阻气性盖材，吸氧性底材中的密封层(层C)与阻气性盖材中的内层接合。
[吸氧性多层体]
本实施方式的吸氧性多层体，为含有热塑性树脂的密封层(层C)、由上述第一实施方式的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层(层A)、以及含有阻气性物质的阻气层(层D)的至少三层依次层叠而成的。另外，本实施方式的吸氧性多层体根据需要可以在任意位置具有这三层以外的层。
本实施方式的吸氧性多层体，通过以层C作为内侧用于吸氧性PTP包装体，可以吸收容器内的氧气，即使在由容器外透过或侵入容器壁面的氧气为少量的情况下，也吸收该所透过或侵入的氧气，而防止所保存的内容物品(被保存物)的由于氧气所导致的变质等。
[密封层(层C)]
本实施方式的吸氧性多层体的密封层(层C)含有热塑性树脂。本实施方式的吸氧性多层体的密封层(层C)及其热塑性树脂与上述第二实施方式中说明的相同。
[吸氧层(层A)]
本实施方式的吸氧性多层体的吸氧层(A)由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成，所述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种乙烯或取代乙烯结构单元即结构单元(a)和选自由上述通式(2)或(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的取代乙烯结构单元即结构单元(b)。在此使用的吸氧性树脂组合物与上述第一实施方式中说明的相同。另外，吸氧层(层A)与上述第二实施方式中说明的相同。
[阻气层(层D)]
本实施方式的吸氧性多层体的阻气层(层D)含有阻气性物质。该阻气层(层D)及其阻气性物质除了以下特别记载的事项之外，与上述第二实施方式中说明的相同。
作为本实施方式的吸氧性多层体的层D中使用的阻气性物质，可以使用阻气性热塑性树脂、阻气性热固性树脂、二氧化硅、氧化铝、铝等的各种蒸镀薄膜、铝箔等金属箔等。作为用于具有被保存物的可视性的阻气性热塑性树脂，可例示出例如乙烯-乙烯醇共聚物、MXD6、聚偏二氯乙烯等。另外，作为阻气性热固性树脂，可例示出阻气性环氧树脂、例如三菱瓦斯化学株式会社制“MAXIVE”等。
[任意的层]
需要说明的是，本实施方式的吸氧性多层体在层C与层A之间、层A与层D之间、或者层C的外层或层D的外层可以具有树脂层、金属箔层或粘接剂层等至少一层以上的其它层。任意的层与上述第二实施方式中说明的相同。
本实施方式的吸氧性多层体的制造方法与上述第二实施方式中说明的相同。
[吸氧性底材]
本实施方式的吸氧性底材将上述吸氧性多层体成型而成。本实施方式的吸氧性底材的形状没有特别限定，可以通过相应于收纳、保存的物品实施热成型而形成任意形状的容器。
更具体而言，将上述薄膜状或片材状的吸氧性多层体利用真空成型、压空成型、柱塞辅助成型等方法进行成型，从而可以制作具有可收纳片剂等被保存物的空间的吸氧性底材。
需要说明的是，制作具有凸缘部的吸氧性底材的情况下，可以实施对该凸缘部赋予易剥离功能的特殊加工。另外，通过将上述吸氧性多层体用作容器的盖材、顶部密封等构件，可以对这些容器赋予吸氧功能。
[阻气性盖材]
本实施方式的阻气性盖材，其包含含有热塑性树脂的内层及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少两层，可以降低在吸氧性PTP包装体内由阻气性盖材外透过或侵入该盖材的氧气的量。另外，本实施方式的阻气性成型体根据需要可以在任意位置具有这两层以外的层。尤其是，通过在这两层的中间设置上述本实施方式的吸氧层(层A)，可以对盖材也赋予吸氧功能。
作为本实施方式的阻气性盖材的内层中使用的热塑性树脂没有特别限定，作为具体例，可列举出作为上述吸氧性多层体的密封层(层C)中优选使用的热塑性树脂而示出的例子。
另外，除了上述热塑性树脂以外，本实施方式的阻气性盖材的内层还可以含有本领域中公知的各种添加剂。作为具体例，也可列举出作为上述吸氧性多层体的密封层(层C)中优选使用的添加剂而示出的例子。
内层中的热塑性树脂的含有比例可以适当设定，没有特别限定，相对于内层的总量，优选为70～100质量％，更优选为80～100质量％，进一步优选为90～100质量％。内层的厚度可以根据用途、所希望的性能适当设定，没有特别限定，优选为1～50μm，更优选为5～20μm。
作为本实施方式的阻气性盖材的内层中使用的热塑性树脂，从确保吸氧性PTP包装体的热熔接强度的观点考虑，优选使用与上述吸氧性多层体的层C中使用的热塑性树脂相同的热塑性树脂。
本实施方式的阻气性盖材的阻气层含有阻气性物质。关于阻气层的透氧率，对于20μm厚度的薄膜而言，在23℃、相对湿度60％的条件下测定时，优选为100mL/(m2·天·atm)以下，更优选为80mL/(m2·天·atm)以下，进一步优选为50mL/(m2·天·atm)以下。
作为本实施方式的阻气性盖材的阻气层中使用的阻气性物质的具体例，可列举出作为上述吸氧性多层体的阻气层(层D)中优选使用的阻气性物质而示出的例子。尤其是，吸氧性PTP包装体中，从挤出并取出所收纳的被保存物方面考虑，特别优选使用铝箔。阻气性盖材的阻气层的厚度优选为1～100μm，更优选为5～20μm。
[吸氧性PTP包装体]
本实施方式的吸氧性PTP包装体，为具备将上述吸氧性多层体成型而成的吸氧性底材和阻气性盖材，该吸氧性底材的密封层与该阻气性盖材的内层接合而成的吸氧性PTP包装体。本实施方式的吸氧性PTP包装体可以吸收容器内的氧气，即使在由容器外侵入的氧气为少量的情况下，也吸收该所侵入的氧气，而防止所保存的内容物品(被保存物)的由于氧气所导致的变质等。需要说明的是，PTP(泡罩包装、PressThroughPackage)包装体在外国称为泡罩包装(blisterpackage)。
使用本实施方式的吸氧性多层体及包含该多层体的吸氧性PTP包装体时，通过照射能量射线，可以促进吸氧反应的引发或提高吸氧速度。作为能量射线，可使用例如可见光线、紫外线、X射线、电子束、γ射线等。照射能量的量可以根据使用的能量射线的种类适当选择。
另外，被保存物的收纳(包装)前后，可以以适于被保存物的方式实施容器、被保存物的杀菌处理。杀菌方法与上述第一实施方式中说明的杀菌方法相同即可。
[被保存物]
被收纳于本实施方式的吸氧性PTP包装体的被保存物没有特别限定，可列举出例如片剂。更具体而言，例如能够收纳维生素C、维生素E等健康食品，内服用片剂、口腔崩解片(OD片)等各种药品。
(第九实施方式)
以下，对本发明的第九实施方式进行说明。需要说明的是，对于与上述第一～第八实施方式相同内容，省略在此的重复说明。
[吸氧性多层瓶]
本实施方式的吸氧性多层瓶，其具有含有热塑性树脂的透氧层(层H)、由上述第一实施方式的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层(层A)、以及含有阻气性物质的阻气层(层D)从内侧起依次层叠而成的的至少三层。另外，本实施方式的吸氧性多层瓶根据需要可以在任意位置具有这三层以外的层。
本实施方式的吸氧性多层瓶，通过以层H作为内侧用于密封用包装容器的一部分或全部，可以吸收容器内的氧气，即使在由容器外透过或侵入容器壁面的氧气为少量的情况下，也吸收该所透过或侵入的氧气，而防止所保存的内容物品(被保存物)的由于氧气所导致的变质等。
[透氧层(层H)]
本实施方式的吸氧性多层瓶的透氧层(层H)含有热塑性树脂。该层H具有使容器内的氧气透过至吸氧层的同时将吸氧层(层A)与内容物(被保存物)隔离(阻碍层A与被保存物的物理上的接触)的作用。另外，该层H在将本实施方式的吸氧性多层瓶与具有阻气性的封盖薄膜(盖材)热熔接而密封多层瓶时，还可以具有作为密封层的作用。本实施方式的吸氧性多层瓶的层H与上述第三实施方式中作为吸氧性多层体的透氧层(层H)说明的相同。
[吸氧层(层A)]
本实施方式的吸氧性多层瓶的吸氧层(层A)由含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂的吸氧性树脂组合物形成，所述共聚聚烯烃化合物含有选自由上述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种乙烯或取代乙烯结构单元即结构单元(a)和选自由上述通式(2)或(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的取代乙烯结构单元即结构单元(b)。在此使用的吸氧性树脂组合物与上述第一实施方式中说明的相同。另外，吸氧层(层A)与上述第三实施方式中作为吸氧性多层体的吸氧层(层A)说明的相同。
[阻气层(层D)]
本实施方式的吸氧性多层瓶的阻气层(层D)含有阻气性物质。阻气层(层D)与上述第三实施方式中作为吸氧性多层体的阻气层(层D)说明的相同。
[任意的层]
需要说明的是，本实施方式的吸氧性多层瓶在层H与层A之间、层A与层D之间、或者层H的外层或层D的外层可以具有树脂层、金属箔层或粘接剂层等至少一层以上的其它层。任意的层与上述第三实施方式中作为吸氧性多层体的任意的层说明的相同。
本实施方式的吸氧性多层瓶，可以根据各种材料的性状、加工目的、加工工序等而利用共挤出法、各种层压法、各种涂覆法等公知的方法来制造，对其制造方法没有特别限定。可以适用通常的层叠包装材料的方法，例如湿式层压法、干式层压法、无溶剂型干式层压法、挤出层压法、T模头共挤出成型法、共挤出层压法、共挤出成型吹塑法、吹胀法等。这些之中，优选使用通常成型瓶的方法，例如共挤出成型吹塑法。另外，例如，对于薄膜、片材的成型而言，有下述方法：由附属有T模头、环形模头等的挤出机挤出经过熔融的树脂组合物来制造的方法，通过在另外制膜而成的吸氧性薄膜或片材涂布粘接剂、与其它的薄膜、片材粘贴来制造的方法。进而，根据需要例如可以对薄膜等实施电晕处理、臭氧处理等前处理，另外，例如还可以使用异氰酸酯系(氨基甲酸酯系)、聚乙烯亚胺系、聚丁二烯系、有机钛系等锚涂剂，或者聚氨酯系、聚丙烯酸系、聚酯系、环氧系、聚乙酸乙烯酯系、纤维素系等层压用粘接剂等公知的锚涂剂、粘接剂等。
对本实施方式的吸氧性多层瓶的结构没有特别限定，可以根据所收纳、保存的物品适当设定。例如可以通过共挤出成型吹塑成型为具备上述各层的包装容器(瓶)的主体，将其与具有含有阻气性物质的阻气层的封盖薄膜(盖材)接合来制作密封容器。封盖薄膜(盖材)的阻气层中使用的阻气性物质可以使用上述吸氧性多层瓶的层D所使用的阻气性物质。关于封盖薄膜(盖材)的透氧率，对于20μm厚度的薄膜而言，在23℃、相对湿度60％的条件下测定时，优选为100mL/(m2·天·atm)以下，更优选为80mL/(m2·天·atm)以下，进一步优选为50mL/(m2·天·atm)以下。需要说明的是，将封盖薄膜(盖材)制作为多层体，内层使用上述吸氧性多层瓶的层H所使用的热塑性树脂，从而也可以将层H与封盖薄膜(盖材)内层热熔接而密封。
需要说明的是，制作具有凸缘部的热成型容器的情况下，可以实施对该凸缘部赋予易剥离功能的特殊加工。另外，通过将上述吸氧性多层瓶用作容器的主体的构件，可以对这些容器赋予吸氧功能。
使用本实施方式的吸氧性多层瓶时，通过照射能量射线，可以促进吸氧反应的引发或提高吸氧速度。作为能量射线，可使用例如可见光线、紫外线、X射线、电子束、γ射线等。照射能量的量可以根据使用的能量射线的种类适当选择。
本实施方式的吸氧性多层瓶在吸氧时不必需水分、换而言之可以与被保存物的水分的有无无关地进行吸氧，因此，可以与被保存物的种类无关地用于宽用途中。尤其是，由于没有吸氧后的臭气的产生，因此例如可以特别适用于食品、调理食品、饮料、健康食品、药品等。即，本实施方式的吸氧性多层瓶在低湿度到高湿度的宽湿度条件下(相对湿度0％～100％)的吸氧性能优异，且内容物的风味保持性优异，因此适于各种物品的包装。而且，本实施方式的吸氧性多层瓶与以往使用铁粉的吸氧性多层瓶不同，可以适用于由于铁的存在而不能保存的被保存物(例如酒精饮料、碳酸饮料等)。
作为被保存物的具体例，可列举出药品，维生素等健康食品，化妆品、洗发剂、整发剂、洗涤剂等杂货品，其它各种物品，但不特别限定于此。
需要说明的是，这些被保存物的填充(包装)前后，可以以适于被保存物的方式实施容器、被保存物的杀菌处理。杀菌方法与上述第一实施方式中说明的杀菌方法相同即可。
实施例
以下使用实施例和比较例对本发明进行更详细的说明，但本发明不被其所限定。
(合成例1)
向内容积1000mL的四颈可拆式烧瓶中投入甲基丙烯酸甲酯含量为25质量％的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(产品名；住友化学株式会社制“AcryftWK402”)100g、6-羟基甲基-1,2,3,4-四氢化萘81g、十氢化萘160g、作为酯交换催化剂的钛酸四丁酯0.2g，边搅拌边在氮气气氛下将反应液温度升温至210℃，蒸馏去除甲醇的同时进行3小时反应。甲醇蒸馏去除完后，缓慢地进行减压，蒸馏去除未反应的6-羟基甲基-1,2,3,4-四氢化萘和十氢化萘。然后，返回至常压，进行冷却，得到固体形状的反应粗产物。接着，向所得到的反应粗产物中以其浓度达到3～4质量％来加入甲苯，加热至80℃使其溶解后，将该溶液冷却至40℃左右，加入甲醇，通过过滤回收再沉淀的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A。
通过GPC(凝胶渗透色谱)对所得到的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A的重均分子量和数均分子量进行测定，结果聚苯乙烯换算的重均分子量为9.5×104、数均分子量为3.1×104。通过DSC对熔点进行测定，结果熔点为71℃。
(合成例2)
替代合成例1的6-羟基甲基-1,2,3,4-四氢化萘，使用1,5-二甲基-8-羟基甲基-1,2,3,4-四氢化萘，其质量为95.0g，除此之外与合成例1同样地合成含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物B。该含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物B的、聚苯乙烯换算的重均分子量为9.1×104、数均分子量为3.0×104、熔点为71℃。
(合成例3)
替代合成例1的甲基丙烯酸甲酯含量为25质量％的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，使用甲基丙烯酸甲酯含量为5质量％的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(产品名；住友化学株式会社制“AcryftWD203-1”)，6-羟基甲基-1,2,3,4-四氢化萘的量由81g变更为16.2g，除此之外与合成例1同样地合成含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C。该含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C的、聚苯乙烯换算的重均分子量为9.6×104、数均分子量为3.0×104、熔点为98℃。
(合成例4)
替代合成例1的甲基丙烯酸甲酯含量为25质量％的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，使用甲基丙烯酸甲酯含量为10质量％的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(产品名；住友化学株式会社制“AcryftWD201-F”)，将6-羟基甲基-1,2,3,4-四氢化萘的量由81g变更为32.4g，除此之外与合成例1同样地合成含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D。该含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D的、聚苯乙烯换算的重均分子量为9.3×104、数均分子量为3.1×104、熔点为92℃。
(实施例1-1)
相对于100质量份的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，以钴量计为0.1质量份干混硬脂酸钴(II)而得到混合物，使用具有2根直径20mm螺杆的双螺杆挤出机，在挤出温度220℃、螺杆转速60rpm、送料螺杆转速16rpm、牵引速度1.0m/分钟的条件下将该混合物制膜，由此制作宽度130mm、厚度90～100μm的薄膜状的作为吸氧性树脂组合物的吸氧性薄膜。接着，准备两个由铝箔层叠薄膜形成的阻气袋。然后，将所得到的吸氧性薄膜的试验片(长度100mm×宽度100mm)2片与空气500cc一起分别填充到两个阻气袋内，将一个袋内的相对湿度调整为100％，将另一个袋内的相对湿度调整为30％，然后分别密封。如此得到的密封体在23℃下保管3天，测定在此期间吸收的氧气的总量，确认开封后的薄膜的臭气。另外，与上述同样地制作将袋内的相对湿度调整为100％的密封体，在40℃、相对湿度100％下保管1个月，肉眼确认保管1个月后的薄膜的外观。这些结果示于表1。
(实施例1-2)
以钴量计为0.05质量份来替代0.1质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例1-1同样地进行，制作吸氧性薄膜，进行吸氧量的测定、臭气的确认以及外观的肉眼确认。这些结果示于表1。
(实施例1-3)
以钴量计为0.01质量份来替代0.1质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例1-1同样地进行，制作吸氧性薄膜，进行吸氧量的测定、臭气的确认以及外观的肉眼确认。这些结果示于表1。
(实施例1-4)
使用乙酸钴(II)来替代硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例1-1同样地进行，制作吸氧性薄膜，进行吸氧量的测定、臭气的确认以及外观的肉眼确认。这些结果示于表1。
(实施例1-5)
以锰量计为0.1质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.1质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例1-1同样地进行，制作吸氧性薄膜，进行吸氧量的测定、臭气的确认以及外观的肉眼确认。这些结果示于表1。
(实施例1-6)
以铁量计为0.1质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.1质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例1-1同样地进行，制作吸氧性薄膜，进行吸氧量的测定、臭气的确认以及外观的肉眼确认。这些结果示于表1。
(实施例1-7)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物B来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例1-1同样地进行，制作吸氧性薄膜，进行吸氧量的测定、臭气的确认以及外观的肉眼确认。这些结果示于表1。
(实施例1-8)
以锰量计为0.1质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.1质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例1-7同样地进行，制作吸氧性薄膜，进行吸氧量的测定、臭气的确认以及外观的肉眼确认。这些结果示于表1。
(实施例1-9)
以铁量计为0.1质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.1质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例1-7同样地进行，制作吸氧性薄膜，进行吸氧量的测定、臭气的确认以及外观的肉眼确认。这些结果示于表1。
(实施例1-10)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例1-1同样地进行，制作吸氧性薄膜，进行吸氧量的测定、臭气的确认以及外观的肉眼确认。这些结果示于表1。
(实施例1-11)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例1-1同样地进行，制作吸氧性薄膜，进行吸氧量的测定、臭气的确认以及外观的肉眼确认。这些结果示于表1。
(比较例1-1)
使用Nylon-MXD6(产品名；三菱瓦斯化学株式会社制“MXNylonS6011”。也记载为“N-MXD6”。以下相同。)来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例1-1同样地进行，制作吸氧性薄膜，进行吸氧量的测定、臭气的确认以及外观的肉眼确认。这些结果示于表1。
[表1]
1)相对于100质量份树脂的质量份
2)23℃下、由试验开始起3天期间吸收的氧气总量
3)由试验开始起3天后的薄膜的臭气
4)40℃下、相对湿度100％下保管1个月后评价
由实施例1-1～1-11可知，本发明的吸氧性树脂组合物在高湿度下、低湿度下均表现出良好的吸氧性能，没有臭气的产生，并且吸氧后薄膜的形状也能够得到保持而不被损坏。
(实施例2-1)
首先，向具有2根直径37mm螺杆的双螺杆挤出机供给将含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A100质量份、以钴量计为0.05质量份的硬脂酸钴(II)干混而得到的混合物，在挤出温度220℃、螺杆转速100rpm的条件下混炼，得到吸氧性树脂组合物A。
接着，使用具备两台挤出机、进料头、T模头、冷却辊、电晕放电处理装置、卷取机等的多层薄膜制造装置，由第一台挤出机挤出作为密封层的材料的直链状低密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecLLUF641”、190℃的MFR2.1g/10分钟(按照JISK7210测定)、240℃的MFR4.4g/10分钟、250℃的MFR5.2g/10分钟，以下，在实施例2-1～2-13、比较例2-1～2-3中记载为“LLDPE1”。)、由第二台挤出机挤出作为吸氧层的材料的吸氧性树脂组合物A，介由进料头制作宽度900mm的两种两层薄膜(厚度；吸氧层20μm/密封层20μm)。然后，以60m/分钟对吸氧层的表面进行电晕放电处理，制作薄膜卷。观察所得到的薄膜卷，结果没有瘤等的厚度不均。另外，观察所得到的薄膜，结果其外观良好，薄膜的HAZE为8％。
接着，在电晕处理面侧使用氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“TM-319/CAT-19B”)，通过干式层压将尼龙6薄膜(产品名；东洋纺织株式会社制“N1202”)、铝箔和PET薄膜(产品名；东洋纺织株式会社制“E5102”)层叠，从而得到包含PET薄膜(12μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/铝箔(9μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/尼龙6薄膜(15μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/吸氧层(20μm)/LLDPE1(20μm)的吸氧性多层体的吸氧性多层薄膜。需要说明的是，括号内的μm单位的数字表示厚度。以下的实施例中只要没有特别说明，则进行同样的记载。
接着，使用所得到的吸氧性多层薄膜，以其LLDPE1侧作为内表面，制作10cm×20cm的三边封袋，向该三边封袋内填充水分活性0.35的粉末调料“鲣鱼素”150g后，进行密封。如此得到的密封袋在23℃下保存。然后，进行保存7天后和保存1个月后的袋内氧气浓度的测定。另外，进行保存1个月后的粉末调料的风味的确认、开封袋后的臭气的确认。进而，进行保存前和保存1个月后的袋的密封强度的测定。这些结果示于表2。需要说明的是，密封强度的测定中，按照JISZ0238测定三边封袋的短边部分的密封强度(以下相同)。
(实施例2-2)
以钴量计为0.01质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例2-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例2-1同样地制作三边封袋，与实施例2-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、粉末调料的风味的确认、开封袋后的臭气的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表2。
(实施例2-3)
以钴量计为0.1质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例2-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例2-1同样地制作三边封袋，与实施例2-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、粉末调料的风味的确认、开封袋后的臭气的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表2。
(实施例2-4)
使用乙酸钴(II)来替代硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例2-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例2-1同样地制作三边封袋，与实施例2-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、粉末调料的风味的确认、开封袋后的臭气的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表2。
(实施例2-5)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例2-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例2-1同样地制作三边封袋，与实施例2-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、粉末调料的风味的确认、开封袋后的臭气的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表2。
(实施例2-6)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例2-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例2-1同样地制作三边封袋，与实施例2-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、粉末调料的风味的确认、开封袋后的臭气的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表2。
(实施例2-7)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物B来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例2-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例2-1同样地制作三边封袋，与实施例2-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、粉末调料的风味的确认、开封袋后的臭气的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表2。
(实施例2-8)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例2-7同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例2-1同样地制作三边封袋，与实施例2-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、粉末调料的风味的确认、开封袋后的臭气的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表2。
(实施例2-9)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例2-7同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例2-1同样地制作三边封袋，与实施例2-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、粉末调料的风味的确认、开封袋后的臭气的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表2。
(实施例2-10)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例2-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例2-1同样地制作三边封袋，与实施例2-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、粉末调料的风味的确认、开封袋后的臭气的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表2。
(实施例2-11)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例2-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例2-1同样地制作三边封袋，与实施例2-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、粉末调料的风味的确认、开封袋后的臭气的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表2。
(比较例2-1)
将平均粒径20μm的铁粉与氯化钙以质量比100:1的比例混合，该混合物与LLDPE1以30:70的质量比进行混炼，得到铁系吸氧性树脂组合物。使用该铁系吸氧性树脂组合物，欲与实施例2-1同样地制作两种两层薄膜，但是在薄膜表面产生源于铁粉的凹凸，得不到能够耐受此后研究的表面平滑的薄膜。因此，在厚度40μm的直链状低密度聚乙烯薄膜(产品名；TohcelloInc.制“TohcelloT.U.XHC”，以下，在比较例2-1～2-3中记载为“LLDPE2”。)以厚度20μm通过挤出层压来层叠上述铁系吸氧性树脂组合物作为吸氧层，然后，以60m/分钟对铁系吸氧性树脂组合物层侧的表面进行电晕放电处理，得到层压薄膜。
接着，与实施例2-1同样地，在该层压薄膜的电晕处理面侧通过干式层压进行层叠，制作PET薄膜(12μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/铝箔(9μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/尼龙6薄膜(15μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/吸氧层(20μm)/LLDPE2(40μm)的铁系吸氧性多层薄膜。
接着，使用所得到的铁系吸氧性多层薄膜，与实施例2-1同样地制作三边封袋，与实施例2-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、粉末调料的风味的确认、开封袋后的臭气的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表2。
[表2]
1)相对于100质量份树脂的质量份
由实施例2-1～2-11的结果可知，本发明的吸氧性多层体在低湿度下表现出良好的吸氧性能，内容物的风味降低得到抑制，还没有吸氧后的臭气的产生，并且保存前的密封强度得到保持。
(实施例2-12)
使用具备两台挤出机、进料头、T模头、冷却辊、电晕放电处理装置、卷取机等的多层薄膜制造装置，由第一台挤出机挤出LLDPE1、由第二台挤出机挤出实施例2-1中得到的吸氧性树脂组合物A，制作具有吸氧性树脂组合物A作为芯层、具有LLDPE1作为该芯层的两面的外层的、宽度800mm的两种三层薄膜(厚度；10μm/20μm/10μm)，然后，以60m/分钟对其单面进行电晕放电处理。所得到的薄膜的电晕处理面侧使用低密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecLDLC604”、20μm)，通过挤出层压层叠下述各层，得到漂白牛皮纸(基重340g/m2)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“TM251/CAT-RT88”、3μm)/氧化铝蒸镀PET薄膜(产品名；凸版印刷株式会社制“GL-ARH-F”、12μm)/氨基甲酸酯系锚涂剂(Toyo-Morton,Ltd.制“EL-557A/B”、0.5μm)/低密度聚乙烯(20μm)/LLDPE1(10μm)/吸氧性树脂组合物A(20μm)/LLDPE1(10μm)的吸氧性多层纸基材。
然后，将所得到的吸氧性多层纸基材成型为1升用的屋顶型的纸容器。容器的成型性良好。向该纸容器内填充日本酒，然后进行密封。如此得到的密封体在23℃下保存1个月。保存1个月后的纸容器内的氧气浓度为0.1体积％以下、日本酒的风味被良好地保持。
(比较例2-2)
使用比较例2-1中得到的层压薄膜来替代两种三层薄膜，除此之外与实施例2-12同样地进行，欲制作包含漂白牛皮纸(基重340g/m2)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/氧化铝蒸镀PET薄膜(12μm)/氨基甲酸酯系锚涂剂(0.5μm)/低密度聚乙烯(20μm)/吸氧层(20μm)/LLDPE2(40μm)的吸氧性多层纸基材的屋顶型的纸容器。然而，吸氧性多层纸基材厚，难以制作纸容器的角的部分。因此，降低容器制作速度来尝试制作纸容器，结果通过排除多半不合格品而勉强可以得到纸容器。使用所得到的纸容器，与实施例2-12同样地进行日本酒的保存试验。1个月后开封，结果产生醛臭，风味显著降低。
(实施例2-13)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例2-1同样地制作吸氧性树脂组合物B。接着，使用吸氧性树脂组合物B来替代吸氧性树脂组合物A，除此之外与实施例2-12同样地进行，制作两种三层薄膜(厚度；10μm/20μm/10μm)，然后，以60m/分钟对其单面进行电晕放电处理。在所得到的薄膜的电晕处理面侧，使用氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“AD-817/CAT-RT86L-60”)，通过干式层压层叠尼龙6薄膜(产品名；东洋纺织株式会社制“N1202”)、氧化铝蒸镀PET薄膜(产品名；凸版印刷株式会社制“GL-ARH-F”)，得到包含氧化铝蒸镀PET薄膜(12μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/尼龙6薄膜(15μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/LLDPE1(10μm)/吸氧性树脂组合物B(20μm)/LLDPE1(10μm)的吸氧性多层体的吸氧性多层薄膜。接着，使用所得到的吸氧性多层薄膜，以LLDPE1层侧作为内表面，通过将2片侧面薄膜和1片底面薄膜热封粘贴而制作上部开口的自立袋(宽11cm×长17cm×底宽3cm的自立小袋)。接着，向该自立袋填充柑子80g和果子露液80g，然后，以液面上空间的空气量为5cc的方式密封自立袋，进行90℃、30分钟的煮沸处理，然后在40℃下保存。测定保存2周后的袋内的氧气浓度，结果为0.1体积％以下，另外，从袋的外部确认到柑子的色调被良好地保持。
(比较例2-3)
使用与比较例2-1同样地得到的层压薄膜来替代吸氧性多层薄膜，除此之外与实施例2-13同样地进行，制作包含氧化铝蒸镀PET薄膜(12μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/尼龙6薄膜(15μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/吸氧层(20μm)/LLDPE2(40μm)的吸氧性多层体的吸氧性多层薄膜，与实施例2-13同样地制作自立袋，进行保存试验。其结果，虽然袋内的氧气浓度为0.1体积％以下，但是不能从袋外部确认柑子的色调。
由实施例2-12和2-13的结果可知，本发明的吸氧性多层体在高温下也表现出良好的吸氧性能，进而能够从袋外部看到内容物。
(实施例3-1)
首先，与实施例2-1同样地进行，得到吸氧性树脂组合物A。接着，使用具备第1～第4挤出机、进料头、T模头、冷却辊、电晕放电处理装置、卷取机等的多层薄膜制造装置，由第一挤出机挤出直链状低密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecLLUF641”。以下，在实施例3-1～3-11、比较例3-1～3-3中记载为“LLDPE”。)、由第二挤出机挤出作为吸氧层的材料的上述吸氧性树脂组合物A、由第三挤出机挤出聚乙烯系粘接性树脂(产品名；三菱化学株式会社制“MODICM545”。以下，在实施例3-1～3-11、比较例3-1～3-3中记载为“AD”。)、由第四挤出机挤出乙烯-乙烯醇共聚物(产品名；KurarayCoLtd.制“EvalL104B”。以下，在实施例3-1～3-11、比较例3-1～3-3中记载为“EVOH”。)，介由进料头得到宽300mm的四种四层薄膜。该多层薄膜的结构自内层起为LLDPE(20μm)/吸氧层(40μm)/AD(10μm)/EVOH(10μm)。
接着，在所得到的多层薄膜的外层侧(EVOH面)通过干式层压粘贴厚度为250μm的无拉伸聚对苯二甲酸乙二酯片材(产品名；三菱化学株式会社制“NOVACLEAR”。以下，在实施例3-1～3-11、比较例3-1～3-3中记载为“PET”。)，制作吸氧性多层体。需要说明的是，作为干式层压用粘接剂，使用双液固化型粘接剂(产品名；DICGraphicsCorporation制“LX-75A/KW-40”)，厚度为3μm。对于所得到的多层体，使用真空成型机，以内层(LLDPE)为内侧，热成型加工为杯状的吸氧性多层容器(内容积70cc、口径62mm×底径52mm×深度28mm)。所得到的吸氧性多层容器没有厚度不均，外观良好。
向所得到的吸氧性多层容器内填充10g调湿剂，将容器内的相对湿度调整为100％或30％，使用铝箔层叠薄膜作为封盖薄膜，通过氮气置换以初始氧气浓度为5vol(体积)％进行密封。然后，在23℃、相对湿度50％的条件下保存。进行1个月后的容器内氧气浓度的测定、以及开封封盖薄膜确认容器内的臭气。
(实施例3-2)
以钴量计为0.01质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例3-1同样地进行，得到吸氧性多层体。然后，与实施例3-1同样地制作吸氧性多层容器，与实施例3-1同样地进行容器内氧气浓度的测定以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表3。
(实施例3-3)
以钴量计为0.1质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例3-1同样地进行，得到吸氧性多层体。然后，与实施例3-1同样地制作吸氧性多层容器，与实施例3-1同样地进行容器内氧气浓度的测定以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表3。
(实施例3-4)
使用乙酸钴(II)来替代硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例3-1同样地进行，得到吸氧性多层体。然后，与实施例3-1同样地制作吸氧性多层容器，与实施例3-1同样地进行容器内氧气浓度的测定以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表3。
(实施例3-5)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例3-1同样地进行，得到吸氧性多层体。然后，与实施例3-1同样地制作吸氧性多层容器，与实施例3-1同样地进行容器内氧气浓度的测定以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表3。
(实施例3-6)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例3-1同样地进行，得到吸氧性多层体。然后，与实施例3-1同样地制作吸氧性多层容器，与实施例3-1同样地进行容器内氧气浓度的测定以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表3。
(实施例3-7)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物B来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例3-1同样地进行，得到吸氧性多层体。然后，与实施例3-1同样地制作吸氧性多层容器，与实施例3-1同样地进行容器内氧气浓度的测定以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表3。
(实施例3-8)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例3-7同样地进行，得到吸氧性多层体。然后，与实施例3-1同样地制作吸氧性多层容器，与实施例3-1同样地进行容器内氧气浓度的测定以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表3。
(实施例3-9)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例3-7同样地进行，得到吸氧性多层体。然后，与实施例3-1同样地制作吸氧性多层容器，与实施例3-1同样地进行容器内氧气浓度的测定以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表3。
(实施例3-10)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例3-1同样地进行，得到吸氧性多层体。然后，与实施例3-1同样地制作吸氧性多层容器，与实施例3-1同样地进行容器内氧气浓度的测定以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表3。
(实施例3-11)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例3-1同样地进行，得到吸氧性多层体。然后，与实施例3-1同样地制作吸氧性多层容器，与实施例3-1同样地进行容器内氧气浓度的测定以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表3。
(比较例3-1)
使用合成例1中使用的甲基丙烯酸甲酯含量为25质量％的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例3-1同样地进行，得到多层体。然后，与实施例3-1同样地制作多层容器，与实施例3-1同样地进行容器内氧气浓度的测定以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表3。
(比较例3-2)
将平均粒径20μm的铁粉与氯化钙以质量比100:1的比例混合，该混合物与LLDPE以30:70的质量比进行混炼，得到铁系吸氧性树脂组合物。接着，使用上述铁系吸氧性树脂组合物来替代吸氧性树脂组合物A，除此之外与实施例3-1同样地进行，得到吸氧性多层体。将所得到的吸氧性多层体热成型，欲制作杯状容器，但是由于产生垂伸而难以加工。另外，由于源于铁粉的凹凸而外观差。对于具有勉强超过合格点的外观的容器，与实施例3-1同样地进行容器内氧气浓度的测定以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表3。
(比较例3-3)
使用N-MXD6(产品名；三菱瓦斯化学株式会社制“MXNylonS6011”)来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，挤出温度为270℃，除此之外与实施例3-1同样地制作吸氧性树脂组合物L。接着，使用具备第1～第3挤出机、进料头、T模头、冷却辊、电晕放电处理装置、卷取机等的多层薄膜制造装置，由第一挤出机挤出直链状低密度聚乙烯、由第二挤出机挤出作为吸氧层的材料的吸氧性树脂组合物L、由第三挤出机挤出聚乙烯系粘接性树脂，介由进料头得到宽度300mm的三种五层薄膜。该多层薄膜的结构自内层起为LLDPE(20μm)/AD(10μm)/吸氧层(40μm)/AD(10μm)/LLDPE(20μm)。接着，与实施例3-1同样地进行，得到吸氧性多层体后，制作吸氧性多层容器，与实施例3-1同样地进行容器内氧气浓度的测定以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表3。
[表3]
1)层结构的//表示干式层压层
2)相对于100质量份树脂的质量份
3)23℃下保管
4)附于“吸氧层”之后的字母指的是该吸氧层所含的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物的种类。例如，“吸氧层A”包含含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A。
5)EMMA：乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物
由实施例3-1～3-11可知，本发明的吸氧性多层容器在低湿度到高湿度的宽湿度条件下表现出良好的吸氧性能。
(实施例4-1)
使用具备挤出机、T模头、冷却辊、电晕放电处理装置、卷取机等的多层薄膜制造装置，在厚度40μm的密封薄膜(产品名；J-FilmCorporation制“VMXXB15FT”)以厚度30μm通过挤出层压层叠作为吸氧层的材料的上述吸氧性树脂组合物A，然后，以60m/分钟对吸氧层的表面进行电晕放电处理，得到层压薄膜。接着，在层压薄膜的电晕处理面侧，使用氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“AD-817/CAT-RT86L-60”)，通过干式层压层叠尼龙6薄膜(产品名；东洋纺织株式会社制“N1202”)、氧化铝蒸镀PET薄膜(产品名；凸版印刷株式会社制“GL-ARH-F”)，得到包含氧化铝蒸镀PET薄膜(12μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/尼龙6薄膜(15μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/吸氧层(30μm)/密封薄膜(40μm)的吸氧性多层体的吸氧性多层薄膜。
另一方面，使用具备第1～第3挤出机、进料头、T模头、冷却辊和片材牵引机的三种五层多层片材成型装置，由第一挤出机挤出乙烯-丙烯无规共聚物(产品名；JapanPolypropyleneCorporation制“NovatecPPEG7F”，以下，在实施例4-1～4-11、比较例4-1～4-3中记载为“PP”。)、由第二挤出机挤出尼龙MXD6(产品名；三菱瓦斯化学株式会社制“MXNylonS7007”)、由第三挤出机挤出马来酸酐改性聚丙烯(产品名；三井化学株式会社制“ADMERQF500”)，介由进料头得到自内层起为PP(80μm)/马来酸酐改性聚丙烯(15μm)/尼龙MXD6(40μm)/马来酸酐改性聚丙烯(15μm)/PP(350μm)的阻气性多层片材。
接着，对于所得到的阻气性多层片材，以其内层(厚度80μm的PP)作为内侧，使用真空成型机，热成型加工为作为阻气性容器的杯状容器(内容积70cc、口径62mm×底径52mm×深度28mm)。向该杯状容器内填充10g调湿剂，将容器内的相对湿度调整为100％或30％。接着，使用上述吸氧性多层薄膜作为盖材，通过氮气置换将初始氧气浓度调整为2vol％的同时，通过利用热熔接进行的接合来进行密封，从而得到吸氧性密封容器。需要说明的是，热熔接使用EshinPackIndustryCompanyLimited制的包封机，在熔接温度240℃、熔接时间2秒、熔接压力0.3MPa下进行。然后，在23℃、相对湿度50％的条件下保存，进行保存1个月后的容器内氧气浓度及保存1个月后的盖材与阻气性成型容器的密封强度的测定、以及确认开封盖材后的容器内的臭气。需要说明的是，对于密封强度的测定，由热熔接部切取15mm宽的切片，利用拉伸试验机测定该切片的密封强度(以下相同)。
(实施例4-2)
以钴量计为0.01质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例4-1同样地进行，制作吸氧性密封容器。对于该密封容器，与实施例4-1同样地进行容器内氧气浓度及密封强度的测定、以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表4。
(实施例4-3)
以钴量计为0.1质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例4-1同样地进行，制作吸氧性密封容器。对于该密封容器，与实施例4-1同样地进行容器内氧气浓度及密封强度的测定、以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表4。
(实施例4-4)
使用乙酸钴(II)来替代硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例4-1同样地进行，制作吸氧性密封容器。对于该密封容器，与实施例4-1同样地进行容器内氧气浓度及密封强度的测定、以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表4。
(实施例4-5)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例4-1同样地进行，制作吸氧性密封容器。对于该密封容器，与实施例4-1同样地进行容器内氧气浓度及密封强度的测定、以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表4。
(实施例4-6)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例4-1同样地进行，制作吸氧性密封容器。对于该密封容器，与实施例4-1同样地进行容器内氧气浓度及密封强度的测定、以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表4。
(实施例4-7)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物B来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例4-1同样地进行，制作吸氧性密封容器。对于该密封容器，与实施例4-1同样地进行容器内氧气浓度及密封强度的测定、以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表4。
(实施例4-8)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例4-7同样地进行，制作吸氧性密封容器。对于该密封容器，与实施例4-1同样地进行容器内氧气浓度及密封强度的测定、以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表4。
(实施例4-9)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例4-7同样地进行，制作吸氧性密封容器。对于该密封容器，与实施例4-1同样地进行容器内氧气浓度及密封强度的测定、以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表4。
(实施例4-10)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例4-1同样地进行，制作吸氧性密封容器。对于该密封容器，与实施例4-1同样地进行容器内氧气浓度及密封强度的测定、以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表4。
(实施例4-11)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例4-1同样地进行，制作吸氧性密封容器。对于该密封容器，与实施例4-1同样地进行容器内氧气浓度及密封强度的测定、以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表4。
(比较例4-1)
使用甲基丙烯酸甲酯含量为25质量％的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(产品名；住友化学株式会社制“AcryftWK402”)来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例4-1同样地进行，制作密封容器。对于该密封容器，与实施例4-1同样地进行容器内氧气浓度及密封强度的测定、以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表4。
(比较例4-2)
不使用硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例4-1同样地进行，制作密封容器。对于该密封容器，与实施例4-1同样地进行容器内氧气浓度及密封强度的测定、以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表4。
(比较例4-3)
将平均粒径30μm的铁粉与氯化钙以质量比100:1的比例混合，该混合物与直链状低密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecLLUF641”。以下，在比较例4-3中记载为“LLDPE”。)以30:70的质量比进行混炼，得到铁系吸氧性树脂组合物。接着，使用上述铁系吸氧性树脂组合物来替代吸氧性树脂组合物A，除此之外与实施例4-1同样地进行，制作密封容器。对于该密封容器，与实施例4-1同样地进行容器内氧气浓度及密封强度的测定、以及容器内的臭气的确认。这些结果示于表4。
[表4]
1)相对于100质量份树脂的质量份
2)23℃、保存1个月后的容器内氧气浓度。氧气浓度初始值：2.0vol％
3)EMMA：乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物
由实施例4-1～4-11可知，本发明的吸氧性密封容器在高湿度下、低湿度下均表现出良好的吸氧性能，保持密封强度，而且也没有吸氧后的臭气的产生。
(实施例5-1)
相对于含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A100质量份，以钴量为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)而得到混合物，将该混合物以15kg/h的速度供给到具有2根直径37mm螺杆的双螺杆挤出机，在料筒温度240℃的条件下进行熔融混炼，由挤出机头挤出线料，冷却后进行造粒，由此得到吸氧性树脂组合物C。
接着，使用具备两台挤出机、进料头、T模头、冷却辊和卷取机的共挤出装置，由第一挤出机挤出低密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecLDLC602A”。以下，在实施例5-1～5-11、比较例5-1～5-5中记载为“LDPE”。)、由第二挤出机挤出作为吸氧层的材料的吸氧性树脂组合物C，介由进料头制作LDPE/吸氧层/LDPE顺序的两种三层薄膜即宽度800mm的吸氧性多层薄膜。然后，以60m/分钟对吸氧性多层薄膜C的单面进行电晕放电处理。
接着，在所得到的吸氧性多层薄膜C的电晕处理面侧通过LDPE的挤出层压层叠多层纸基材，由此得到具有漂白牛皮纸(基重330g/m2)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“TM-250HV/CAT-RT86L-60”、3μm)/氧化铝蒸镀PET薄膜(产品名；凸版印刷株式会社制“GL-AE”、12μm)/氨基甲酸酯系锚涂剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“EL-557A/B”、0.5μm)/LDPE(15μm)/LDPE(20μm)/吸氧层(20μm)/LDPE(20μm)结构的薄膜状的吸氧性纸基材多层体(吸氧性多层体)。然后，将该多层体制箱，得到底部7cm见方、1000mL用屋顶型的吸氧性纸容器。此时，纸容器的成型性和加工性良好，可以容易地制箱。
向该吸氧性纸容器内以液面上空间的空气量为20cc的方式填充1000mL日本酒后，将屋顶型纸容器的上部的内表面(LDPE)之间热熔接而密封。如此得到的密封纸容器在35℃下保管1个月。然后，进行保管1个月后的纸容器内的氧气浓度(液面上空间氧气浓度)的测定和日本酒风味的确认。另外，对保管1个月后的屋顶型纸容器上部的热熔接强度进行测定。这些结果示于表5。
(实施例5-2)
以钴量计为0.01质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例5-1同样地进行，制作吸氧性纸容器。然后，与实施例5-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、日本酒风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表5。
(实施例5-3)
以钴量计为0.1质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例5-1同样地进行，制作吸氧性纸容器。然后，与实施例5-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、日本酒风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表5。
(实施例5-4)
使用乙酸钴(II)来替代硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例5-1同样地进行，制作吸氧性纸容器。然后，与实施例5-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、日本酒风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表5。
(实施例5-5)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例5-1同样地进行，制作吸氧性纸容器。然后，与实施例5-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、日本酒风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表5。
(实施例5-6)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例5-1同样地进行，制作吸氧性纸容器。然后，与实施例5-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、日本酒风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表5。
(实施例5-7)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物B来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例5-1同样地进行，制作吸氧性纸容器。然后，与实施例5-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、日本酒风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表5。
(实施例5-8)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例5-7同样地进行，制作吸氧性纸容器。然后，与实施例5-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、日本酒风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表5。
(实施例5-9)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例5-7同样地进行，制作吸氧性纸容器。然后，与实施例5-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、日本酒风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表5。
(实施例5-10)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例5-1同样地进行，制作吸氧性纸容器。然后，与实施例5-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、日本酒风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表5。
(实施例5-11)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例5-1同样地进行，制作吸氧性纸容器。然后，与实施例5-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、日本酒风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表5。
(比较例5-1)
使用合成例1中使用的甲基丙烯酸甲酯含量为25质量％的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例5-1同样地进行，制作纸容器。然后，与实施例5-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、日本酒风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表5。
(比较例5-2)
不使用硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例5-1同样地进行，制作纸容器。然后，与实施例5-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、日本酒风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表5。
(比较例5-3)
使用N-MXD6(产品名；三菱瓦斯化学株式会社制“MXNylonS6011”)来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例5-1同样地制作吸氧性树脂组合物D。接着，使用具备第1～第3挤出机、进料头、T模头、冷却辊、电晕放电处理装置、卷取机等的多层薄膜制造装置，由第一挤出机挤出LDPE、由第二挤出机挤出作为吸氧层的材料的吸氧性树脂组合物D、由第三挤出机挤出聚乙烯系粘接性树脂(产品名；三菱化学株式会社制“MODICM545”。以下，在比较例5-3中记载为“AD”。)，介由进料头得到吸氧层多层薄膜D。该多层薄膜的结构自内层起为LDPE(20μm)/聚乙烯系粘接性树脂(10μm)/吸氧层(30μm)/聚乙烯系粘接性树脂(10μm)/LDPE(20μm)。接着，使用上述吸氧性多层薄膜D来替代吸氧性多层薄膜C，除此之外与实施例5-1同样地进行，制作吸氧性纸容器。然后，与实施例5-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、日本酒风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表5。
(比较例5-4)
将平均粒径30μm的铁粉与氯化钙以质量比100:1的比例混合，该混合物与LDPE以30:70的质量比进行混炼，得到铁系吸氧性树脂组合物。使用该铁系吸氧性树脂组合物来替代吸氧性树脂组合物C，除此之外与实施例5-1同样地进行，欲制作两种三层薄膜，但是在薄膜表面产生铁粉的凹凸，得不到能够耐受此后研究的表面平滑的薄膜。
(比较例5-5)
在厚度50μm的LDPE上以厚度30μm通过挤出层压层叠比较例5-4中得到的铁系吸氧性树脂组合物作为吸氧层，制作吸氧层(30μm)/LDPE(50μm)的层压薄膜，然后对吸氧层表面进行电晕放电处理。
使用该层压薄膜来替代两种三层结构的吸氧性多层薄膜C，除此之外与实施例5-1同样地进行，通过利用LDPE的挤出层压与多层纸基材层叠，制作漂白牛皮纸(基重330g/m2)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/氧化铝蒸镀PET薄膜(12μm)/氨基甲酸酯系锚涂剂(0.5μm)/LDPE(15μm)/吸氧层(30μm)/LDPE(50μm)的吸氧性纸基材多层体。然后，欲使用该多层体制作屋顶型纸容器，但是难以制作纸容器的角。因此，降低容器制作速度来尝试制作纸容器，结果通过排除多半不合格品而勉强可以得到纸容器。使用所得到的纸容器，与实施例5-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、日本酒风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表5。
由表5可知，实施例5-1～5-11的纸容器表现出良好的吸氧性能，确认了保存后内容物的风味及容器强度也被保持。
(实施例6-1)
使用具备五台挤出机、进料头、T模头、冷却辊等的五种六层多层管制造装置，由第一台挤出机挤出作为内层的高密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecHDHB420R”。以下，在实施例6-1～6-11、比较例6-1～6-3中记载为“HDPE”。)、由第二台挤出机挤出作为吸氧层的吸氧性树脂组合物A、由第三台挤出机挤出作为粘接层的粘接性聚乙烯(产品名；三菱化学株式会社制“MODICL502”，以下，在实施例6-1～6-11、比较例6-1～6-3中记载为“粘接性PE”。)、由第四台挤出机挤出作为阻气层的乙烯-乙烯醇共聚物(产品名；KurarayCoLtd.制“EvalF171B”，以下，在实施例6-1～6-11、比较例6-1～6-3中记载为“EVOH”。)、由第五台挤出机挤出低密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecLDYF30”，以下，在实施例6-1～6-11、比较例6-1～6-3中记载为“LDPE”。)，得到自内层侧向着外层侧依次为HDPE(120μm)/吸氧层(100μm)/粘接性PE(30μm)/阻气层(50μm)/粘接性PE(30μm)/LDPE(120μm)的五种六层的多层管体(内径35mm)。
将该多层管体切断为长度160mm，得到管状成型体，然后在该管状成型体的一端部接合形成有用于注出内容物的开口的口部，该口部具有阻气性、并且以高密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecHDHJ360”)作为主材。然后，安装用于密封口部的在与管状成型体侧相反侧形成的开口的可拆卸的盖，从而得到管状容器。需要说明的是，由于该管状容器在下述评价试验中填充内容物，因此在该阶段中，管状成型体的另一端部不关闭而处于开口的状态。
使用上述实施例6-1中得到的管状容器，进行下述各试验。
(1)氧气浓度
将管状容器的开口了的端部热封而密封后，由设置于管状容器的口部的开口向管状容器内部导入空气(氧气浓度20.8vol％)，利用空气将其内部置换后，封入100cc的空气，进而用铝箔层叠薄膜密封口部的开口，进一步由其上关闭盖。该容器在25℃、50％RH下保管7天，测定保管后的容器内的氧气浓度。另外，直至关闭盖为止，将与上述同样操作而得到的容器在25℃、50％RH下保管1个月，测定保管后的容器内的氧气浓度。这些结果示于表6。
(2)内容物保存性
将管状容器的开口了的端部热封而密封后，由设置于管状容器的口部的开口向管状容器内填充维生素C10％水溶液100mL，用铝箔层叠薄膜密封口部的开口，进一步由其上关闭盖。该容器在25℃、50％RH的环境下保管2个月后，剥离铝箔层叠薄膜，确认容器内的液面上空间的臭气和内容物的色调。
(3)强度维持性
在上述“(2)内容物保持性”的试验中，由保存2个月维生素C水溶液后的管状容器抽出内容物，将管状容器的多层体的部分用手揉搓50次后，观察用手揉搓的部分，确认层间剥离的有无。将没有确认到层间剥离的情况评价为○，将确认到层间剥离的情况评价为×。
(实施例6-2)
以钴量计为0.01质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例6-1同样地进行，制作管状容器，与实施例6-1同样地进行各试验。这些结果示于表6。
(实施例6-3)
以钴量计为0.1质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例6-1同样地进行，制作管状容器，与实施例6-1同样地进行各试验。这些结果示于表6。
(实施例6-4)
使用乙酸钴(II)来替代硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例6-1同样地进行，制作管状容器，与实施例6-1同样地进行各试验。这些结果示于表6。
(实施例6-5)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例6-1同样地进行，制作管状容器，与实施例6-1同样地进行各试验。这些结果示于表6。
(实施例6-6)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例6-1同样地进行，制作管状容器，与实施例6-1同样地进行各试验。这些结果示于表6。
(实施例6-7)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物B来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例6-1同样地进行，制作管状容器，与实施例6-1同样地进行各试验。这些结果示于表6。
(实施例6-8)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例6-7同样地进行，制作管状容器，与实施例6-1同样地进行各试验。这些结果示于表6。
(实施例6-9)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例6-7同样地进行，制作管状容器，与实施例6-1同样地进行各试验。这些结果示于表6。
(实施例6-10)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例6-1同样地进行，制作管状容器，与实施例6-1同样地进行各试验。这些结果示于表6。
(实施例6-11)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例6-1同样地进行，制作管状容器，与实施例6-1同样地进行各试验。这些结果示于表6。
(比较例6-1)
使用甲基丙烯酸甲酯含量为25质量％的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(产品名；住友化学株式会社制“AcryftWK402”)来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例6-1同样地进行，制作管状容器，与实施例6-1同样地进行各试验。这些结果示于表6。
(比较例6-2)
不使用硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例6-1同样地进行，制作管状容器，与实施例6-1同样地进行各试验。这些结果示于表6。
(比较例6-3)
将相对于平均粒径20μm的还原铁粉100质量份涂覆有氯化钙3质量份的粒状的吸氧剂与HDPE以30:70的质量比进行混炼，得到铁系吸氧性树脂组合物。接着，使用具备五台挤出机、进料头、T模头、冷却辊等的五种六层多层管制造装置，由第一台挤出机挤出HDPE、由第二台挤出机挤出上述铁系吸氧性树脂组合物、由第三台挤出机挤出粘接性PE、由第四台挤出机挤出作为阻气层的EVOH、由第五台挤出机挤出LDPE，得到自内层侧向着外层侧依次为HDPE(60μm)/铁系吸氧性树脂组合物(60μm)/粘接性PE(30μm)/阻气层(50μm)/粘接性PE(30μm)/LDPE(120μm)的五种六层的多层管体(内径35mm)。将该多层管体切断为长度160mm，得到管状成型体，然后在该管状成型体的一端部接合形成有用于注出内容物的开口的口部，该口部具有阻气性、并且以高密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecHD-HJ360”)作为主材。然后，安装用于密封口部的在与管状成型体侧相反侧形成的开口的可拆卸的盖，从而得到管状容器。使用所得到的管状容器，与实施例61同样地进行各试验。这些结果示于表6。
[表6]
1)相对于100质量份树脂的质量份
2)25℃、50％RH下保管
3)25℃、50％RH下保存2个月后的结果
4)EMMA：乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物
由实施例6-1～6-11可知，本发明的管状容器在低湿度下表现出良好的吸氧性能，内容物的保存性提高，也没有吸氧后的臭气的产生，并且强度得到保持。
以下的实施例7-1～7-4中以小瓶为例进行证实，但是如本申请说明书所示，对于安瓿、载药注射器、真空采血管的要求特性与对于小瓶的要求特性相同，因此本发明不受以下的实施例7-1～7-4的任何限定。
(实施例7-1)
相对于含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A100质量份，以钴量为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)而得到混合物，将该混合物以30kg/h的速度供给到具有2根直径37mm螺杆的双螺杆挤出机，在料筒温度220℃的条件下进行熔融混炼，由挤出机头挤出线料，冷却后进行造粒，从而得到吸氧性树脂组合物E。接着，如下所示，使用该吸氧性树脂组合物E，制造作为多层注射成型容器的小瓶。然后，如下所示进行所得到的小瓶的性能评价。评价结果示于表7。
[小瓶的制造]
通过下述条件，由注射料筒注射构成树脂层(层B)的聚酯、接着由其它注射料筒与构成层B的聚酯同时注射构成吸氧层(层A)的吸氧性树脂组合物E，然后注射必要量的构成层B的聚酯以充满注射模具内模腔，由此得到B/A/B三层结构的注射成型体。然后，将所得到的注射成型体冷却至规定的温度，转移到吹塑模具，进行吹塑成型，由此制造小瓶(瓶部)。在此，小瓶的总质量为24g、层A的质量为小瓶总质量的30质量％。另外，作为构成层B的聚酯，使用聚对苯二甲酸乙二酯树脂(产品名；JapanUniPETcompany制“RT-553C”，以下，在实施例7-1～7-4、比较例7-1～7-2中也简称为“PET”。)。
(小瓶的形状)
全长89mm、外径40mmφ、壁厚1.8mm。需要说明的是，小瓶的制造使用注射吹塑一体型成型机(UNILOY制、型号：IBS85、取4个)。
(小瓶的成型条件)
层A用的注射料筒温度：220℃
层B用的注射料筒温度：280℃
注射模具内树脂流路温度：280℃
吹塑温度：150℃
吹塑模具冷却水温度：15℃
[小瓶的性能评价]
对于所得到的小瓶内的氧气浓度的测定、内容器可视性的评价、落下试验、溶出试验，按照以下的方法和标准进行测定、评价。
(1)小瓶内的氧气浓度
向小瓶中填充纯水50mL，用橡胶塞和铝盖进行密封。在23℃、60％RH的气氛下保存，通过氧气浓度测定装置(TorayEngineeringCo.,Ltd制LC-750F)测定3天后及1个月后的液面上空间的氧气浓度。
(2)内容物可视性
通过肉眼观察小瓶的内容物可视性。将可视性没有问题的情况记为合格。
(3)落下试验
将小瓶在40℃、90％RH的气氛下保存1个月后，填充满杯纯水50mL，然后用橡胶塞和铝盖进行密封。使如此得到的密封容器从2m高度落下，调查此时的容器外观。
(4)溶出试验
将小瓶在40℃、90％RH的气氛下保存1个月后，填充满杯纯水50mL，然后用橡胶塞和铝盖进行密封。如此得到的密封容器在40℃、60％RH的气氛下保存4个月，然后，对纯水中的总碳量(以下，TOC)进行测定。
(TOC测定)
装置；株式会社岛津制作所制TOC-VCPH
燃烧炉温度；720℃
气体·流量；高纯度空气、TOC计部150mL/分钟
注入量：150μL
检测限；1μg/mL
(实施例7-2～7-4)
分别使用表7所示的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例7-1同样地进行，分别制造吸氧性树脂组合物和小瓶。与实施例7-1同样地分别进行所得到的小瓶的性能评价。评价结果示于表7。
(比较例7-1)
使用PET100质量份来替代吸氧性树脂组合物E，将层A用的注射料筒温度由220℃变更为280℃，除此之外与实施例7-1同样地进行，制造与实施例7-1相同形状的单层的小瓶。与实施例7-1同样地进行所得到的小瓶的性能评价。评价结果示于表7。
(比较例7-2)
相对于尼龙MXD6(产品名；三菱瓦斯化学株式会社制商品名“MXNylonS7007”)100质量份，以钴量为0.04质量份干混硬脂酸钴(II)而得到混合物，将该混合物以30kg/h的速度供给到具有2根直径37mm螺杆的双螺杆挤出机，在料筒温度280℃的条件下进行熔融混炼，由挤出机头挤出线料，冷却后进行造粒，由此得到吸氧性树脂组合物M。使用该吸氧性树脂组合物M来替代吸氧性树脂组合物E，将层A用的注射料筒温度由220℃变更为280℃，除此之外与实施例7-1同样地进行，制造小瓶。与实施例7-1同样地进行所得到的小瓶的性能评价。评价结果示于表7。
[表7]
1)23℃、60％RH下保存。
2)检测下限为0.1(μg/mL)。
由表7可知，实施例7-1～7-4的小瓶具有良好的吸氧性，长期保存后也维持良好的强度，由容器向内容物的溶出量也低。进而，实施例7-1～7-4的小瓶能够确保容器内部的可视性，透明性优异。
(实施例8-1)
如下所述，使用吸氧性树脂组合物E，制造注射器。然后，如下所示进行所得到的注射器的性能评价。评价结果示于表8。
[注射器的制造]
通过下述条件，由注射料筒注射构成树脂层(层B)的聚酯、接着由其它注射料筒与构成层B的聚酯同时注射构成吸氧层(层A)的吸氧性树脂组合物E，然后注射必要量的构成层B的聚酯以充满注射模具内模腔，由此得到B/A/B三层结构的注射器。在此，注射器的总质量为1.95g、层A的质量为注射器总质量的30质量％。另外，作为构成层B的聚酯，使用聚对苯二甲酸乙二酯树脂(产品名；JapanUniPETcompany制“RT-553C”，以下，在实施例8-1～8-4、比较例8-1～8-2中也简称为“PET”。)。
(注射器的形状)
按照ISO11040-6的内容量1cc(标准)。需要说明的是，注射器的制造使用注射成型机(NISSEIASBMACHINECO.,LTD.制、型号：ASB-12N/10)。
(注射器的成型条件)
层A用的注射料筒温度：220℃
层B用的注射料筒温度：280℃
注射模具内树脂流路温度：280℃
模具温度：18℃
[注射器的性能评价]
对于所得到的注射器的氧气浓度的测定、内容物可视性的评价、落下试验、溶出试验，按照以下的方法和标准进行测定、评价。
(1)注射器内的氧气浓度
向注射器中填充纯水1mL，用安装有顶盖和垫片的柱塞进行密封。在23℃、60％RH的气氛下保存，通过氧气浓度测定装置(TorayEngineeringCo.,Ltd制LC-750F)测定3天后及1个月后的液面上空间的氧气浓度。
(2)注射器的内容物可视性
通过肉眼观察注射器的内容物可视性。将可视性没有问题的注射器记为合格。
(3)耐冲击试验
将注射器在40℃、90％RH的气氛下保存1个月后，使50g的金属球从2m高度落下到注射器主体部，对20个样品调查此时的破坏的有无。
(4)溶出试验
将注射器在40℃、90％RH的气氛下保存1个月后，填充纯水1cc，然后用安装有顶盖和垫片的柱塞进行密封。如此得到的注射器在40℃、60％RH的气氛下保存4个月，然后，对纯水中的总碳量(以下，TOC)进行测定。
(TOC测定)
装置；株式会社岛津制作所制TOC-VCPH
燃烧炉温度；720℃
气体·流量；高纯度空气、TOC计部150mL/分钟
注入量：150μL
检测限；1μg/mL
(实施例8-2～8-4)
分别使用表8所示的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例8-1同样地进行，分别制造吸氧性树脂组合物和注射器。与实施例8-1同样地分别进行所得到的注射器的性能评价。评价结果示于表8。
(比较例8-1)
使用PET100质量份来替代吸氧性树脂组合物E，将层A用的注射料筒温度由220℃变更为280℃，除此之外与实施例8-1同样地进行，制造与实施例8-1相同形状的单层的注射器。与实施例8-1同样地进行所得到的注射器的性能评价。评价结果示于表8。
(比较例8-2)
使用吸氧性树脂组合物M来替代吸氧性树脂组合物E，将层A用的注射料筒温度由220℃变更为280℃，除此之外与实施例8-1同样地进行，与实施例8-1同样地进行，制造注射器。与实施例8-1同样地进行所得到的注射器的性能评价。评价结果示于表8。
[表8]
1)23℃、60％RH下保存。
2)检测下限为0.1(μg/mL)。
由表8可知，实施例8-1～8-4的注射器具有良好的吸氧性，长期保存后也维持良好的强度，由容器向内容物的溶出量也低。进而，实施例8-1～8-4的注射器能够确保容器内部的可视性，透明性优异。
(实施例9-1)
作为聚对苯二甲酸乙二酯树脂，使用JapanUniPETcompany制的产品名“BK-2180”(以下，在实施例9-1～9-4、比较例9-1～9-2中简称为“PET”。)来替代JapanUniPETcompany制的产品名“RT-553C”，除此之外与实施例7-1同样地进行，制造小瓶。然后，如下所示进行所得到的小瓶的性能评价。评价结果示于表9。
[小瓶的性能评价]
对于所得到的小瓶的透氧率的测定、成型后的外观评价、落下试验、溶出试验，按照以下的方法和标准进行测定、评价。
(1)小瓶的透氧率(OTR)
在23℃、成型体外部的相对湿度50％、成型体内部的相对湿度100％的气氛下，对测定开始起第30天的透氧率进行测定。测定使用透氧率测定装置(MOCON公司制、商品名：OX-TRAN2-21ML)。测定值越低则表示阻氧性越良好。需要说明的是，测定的检测下限为透氧率5×10-5mL/(0.21atm·天·包装)。
(2)成型后的外观
通过肉眼观察成型后的小瓶的泛白的有无。
(3)落下试验
将小瓶在40℃、90％RH下保存1个月后，填充满杯纯水50mL，然后用橡胶塞和铝盖进行密封。使如此得到的密封容器从2m高度落下，调查此时的容器外观。
(4)溶出试验
将小瓶在40℃、90％RH下保存1个月后，填充满杯纯水50mL，然后用橡胶塞和铝盖进行密封。如此得到的密封容器在40℃、60％RH下保存4个月，然后，对纯水中的总碳量(以下，TOC)进行测定。
(TOC测定)
装置；株式会社岛津制作所制TOC-VCPH
燃烧炉温度；720℃
气体·流量；高纯度空气、TOC计部150mL/分钟
注入量：150μL
检测限；1μg/mL
(5)生物药物保存试验
(结合比测定方法)
使用等温滴定量热仪，将5μM的抗原溶液(BIOLOGICALIndustriesLtd.制FGF1-Mouse)填充到量热池(cell)侧，将抗体溶液各10μL滴加到量热池，并且在25℃下测定结合比。
(保存试验)
向小瓶中填充调整为50μM的和光纯药工业株式会社制ANTIFGF1,MonoclonalAntibody(mAb1)1cc，在8℃、50％RH条件下保存180天。溶剂使用Invitrogen制磷酸缓冲盐(PBSpH7.4)。保存试验前和保存180天后的抗体溶液的结合比通过上述方法测定，基于下式求得保存前后的抗体活性保持率。
抗体活性保持率(％)
＝(保存180天后的抗体溶液的结合比/保存前的抗体溶液的结合比)×100
(实施例9-2～9-4)
分别使用表9所示的含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例9-1同样地进行，分别制造吸氧性树脂组合物和小瓶。与实施例9-1同样地分别进行所得到的小瓶的性能评价。评价结果示于表9。
(比较例9-1)
使用PET100质量份来替代吸氧性树脂组合物E，将层A用的注射料筒温度由220℃变更为280℃，除此之外与实施例9-1同样地进行，制造与实施例9-1相同形状的单层的小瓶。与实施例9-1同样地进行所得到的小瓶的性能评价。评价结果示于表9。
(比较例9-2)
相对于尼龙MXD6(产品名；三菱瓦斯化学株式会社制“MXNylonS7007”)100质量份，以钴量为0.04质量份干混硬脂酸钴(II)而得到混合物，将该混合物以30kg/h的速度供给到具有2根直径37mm螺杆的双螺杆挤出机，在料筒温度280℃的条件下进行熔融混炼，由挤出机头挤出线料，冷却后进行造粒，由此得到吸氧性树脂组合物M。使用该吸氧性树脂组合物M来替代吸氧性树脂组合物E，将层A用的注射料筒温度由220℃变更为280℃，除此之外与实施例9-1同样地进行，制造小瓶。与实施例9-1同样地进行所得到的小瓶的性能评价。评价结果示于表9。
[表9]
1)单位为mL/(0.21atm·天·包装)，检测下限为5×10-5mL/(0.21atm·天·包装)。
2)检测下限为0.1(μg/mL)。
由表9可知，在实施例9-1～9-4的小瓶中保存生物药物的情况下，长期保存后也维持良好的强度，由容器向内容物的溶出量也低，保存后的药效的降低得到抑制。
(实施例10-1)
首先，与实施例2-1同样地得到吸氧性树脂组合物A。接着，使用具备两台挤出机、进料头、T模头、冷却辊、电晕放电处理装置、卷取机等的多层薄膜制造装置，由第一台挤出机挤出作为密封层的材料的直链状低密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecLLUF641”、190℃的MFR2.1g/10分钟、240℃的MFR4.4g/10分钟、250℃的MFR5.2g/10分钟，以下，在实施例10-1～10-4、比较例10-1中也记载为“LLDPE1”。)、由第二台挤出机挤出作为吸氧层的材料的吸氧性树脂组合物A，介由进料头制作宽度900mm的两种两层薄膜(厚度；吸氧层50μm/密封层50μm)。然后，以60m/分钟对吸氧层的表面进行电晕放电处理，制作薄膜卷。观察所得到的薄膜卷，结果没有瘤等的厚度不均。
接着，在电晕处理面侧使用氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“TM-319/CAT-19B”)，通过干式层压将尼龙6薄膜(产品名；东洋纺织株式会社制“N1202”)、和氧化铝蒸镀PET薄膜(产品名；凸版印刷株式会社制“GL-ARH-F”)层叠，从而得到包含氧化铝蒸镀PET薄膜(12μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/尼龙6薄膜(15μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/吸氧层(50μm)/LLDPE1(50μm)的吸氧性多层体的吸氧性多层薄膜。
接着，使用所得到的吸氧性多层薄膜，以其LLDPE1层侧作为内表面，制作10cm×20cm的三边封袋。另外，将含有牛磺酸的眼药15cc填充并密封于嵌段共聚聚丙烯容器中。将该容器装填于上述三边封袋内后，进行密封。如此得到的密封袋在23℃、60％RH下保存。然后，进行保存3天后和保存1个月后的袋内氧气浓度的测定。另外，测定保存3个月后的牛磺酸的保持率。这些结果示于表10。需要说明的是，牛磺酸的保持率的测定中，基于日本药典记载的定量法进行测定。
(实施例10-2)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物B来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外，与实施例10-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，除了使用该吸氧性多层薄膜之外，与实施例10-1同样地制作三边封袋。另外，使用填充并密封有含有50质量％的葡萄糖溶液1000cc的由丙烯-乙烯共聚物形成的输液袋，在121℃、进行20分钟加热处理后的该袋来替代使用该三边封袋、填充并密封有含有牛磺酸的眼药15cc的嵌段共聚聚丙烯容器，除此之外，与实施例10-1同样地得到密封袋。对于该密封袋，与实施例10-1同样地测定袋内氧气浓度、另外测定葡萄糖溶液的保持率。需要说明的是，葡萄糖溶液的保持率的测定中，基于日本药典记载的定量法进行测定。这些结果示于表10。
(实施例10-3)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外，与实施例10-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，除了使用该吸氧性多层薄膜之外，与实施例10-1同样地制作三边封袋。另外，使用填充并密封有含有10质量％氨基酸的溶液5cc的由丙烯-乙烯嵌段共聚物形成的安瓿来替代使用该三边封袋、填充并密封有含有牛磺酸的眼药15cc的嵌段共聚聚丙烯容器，除此之外，与实施例10-1同样地得到密封袋。对于该密封袋，与实施例10-1同样地测定袋内氧气浓度、另外测定氨基酸的保持率。需要说明的是，氨基酸的保持率的测定中，基于日本药典记载的定量法进行测定。这些结果示于表10。
(实施例10-4)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外，与实施例10-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，除了使用该吸氧性多层薄膜之外，与实施例10-1同样地制作三边封袋。另外，使用将含有肾上腺素0.1质量％的溶液1cc填充于由丙烯-乙烯嵌段共聚物形成的载药注射器圆筒，利用由丁基橡胶形成的橡胶塞将前端与柱塞部密封后的载药注射器，来替代使用该三边封袋、填充并密封有含有牛磺酸的眼药15cc的嵌段共聚聚丙烯容器，除此之外，与实施例10-1同样地得到密封袋。对于该密封袋，与实施例10-1同样地测定袋内氧气浓度、另外测定肾上腺素的保持率。需要说明的是，肾上腺素的保持率的测定中，基于日本药典记载的定量法进行测定。这些结果示于表10。
(比较例10-1)
将平均粒径20μm的铁粉与氯化钙以质量比100:1的比例混合，该混合物与LLDPE1以30:70的质量比进行混炼，得到铁系吸氧性树脂组合物。使用该铁系吸氧性树脂组合物，欲与实施例10-1同样地制作两种两层薄膜，但是在薄膜表面产生源于铁粉的凹凸，得不到能够耐受此后研究的表面平滑的薄膜。因此，在厚度50μm的直链状低密度聚乙烯薄膜(产品名；TohcelloInc.制“TohcelloT.U.XHC”，以下，在比较例10-1中记载为“LLDPE2”。)以厚度50μm通过挤出层压来层叠上述铁系吸氧性树脂组合物作为吸氧层，然后，以60m/分钟对铁系吸氧性树脂组合物层侧的表面进行电晕放电处理，得到层压薄膜。
接着，与实施例10-1同样地，在该层压薄膜的电晕处理面侧通过干式层压层叠各层，制作氧化铝蒸镀PET薄膜(12μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/尼龙6薄膜(15μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/吸氧层(50μm)/LLDPE2(50μm)的铁系吸氧性多层薄膜。
接着，使用所得到的铁系吸氧性多层薄膜，与实施例10-1同样地制作三边封袋，使用该三边封袋，除此之外与实施例10-2同样地得到密封袋。对于该密封袋，与实施例10-2同样地测定袋内氧气浓度和葡萄糖溶液的保持率。这些结果示于表10。
[表10]
1)23℃、60％RH下保存
由实施例10-1～10-4的结果可知，利用本发明的填充有药液的容器的保存方法时，容器表现出良好的吸氧性能，密封于容器的药液成分的劣化得以抑制。
(实施例11-1)
首先，与实施例2-1同样地得到吸氧性树脂组合物A。接着，使用具备两台挤出机、进料头、T模头、冷却辊、电晕放电处理装置、卷取机等的多层薄膜制造装置，由第一台挤出机挤出作为密封层的材料的直链状低密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecLLUF641”、190℃的MFR2.1g/10分钟、240℃的MFR4.4g/10分钟、250℃的MFR5.2g/10分钟，以下，在实施例11-1～11-4、比较例11-1中记载为“LLDPE1”。)、由第二台挤出机挤出作为吸氧层的材料的吸氧性树脂组合物A，介由进料头制作宽度900mm的两种两层薄膜(厚度；吸氧层30μm/密封层30μm)。然后，以60m/分钟对吸氧层的表面进行电晕放电处理，制作薄膜卷。观察所得到的薄膜卷，结果没有瘤等的厚度不均。
接着，所得到的薄膜的电晕处理面侧使用低密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecLDLC604”)，通过挤出层压层叠下述各层，得到漂白牛皮纸(基重50g/m2)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“TM251/CAT-RT88”、3μm)/铝箔(7μm)/氨基甲酸酯系锚涂剂(Toyo-Morton,Ltd.制“EL-557A/B”、0.5μm)/低密度聚乙烯(20μm)/吸氧层(30μm)/LLDPE1(30μm)的吸氧性多层纸基材。
然后，将所得到的吸氧性多层纸基材切断，准备2张12cm×12cm大小的吸氧性多层纸基材。对于该2张吸氧性多层纸基材，以LLDPE1侧作为内表面，以5mm密封宽度对三边进行热封，从而制作吸氧性纸基材袋(三边封袋)。另外，通过将含有0.5质量％药效成分吲哚美辛、0.3质量％醋酸生育酚、10质量％滑石、10g橡胶粘合剂的组合物铺展于由10cm×10cm无纺布形成的支承体，制作含有药效成分的层。进而，在含有药效成分的层上粘贴由实施了压花加工的厚度25μm的无拉伸聚丙烯形成的脱模薄膜，制作含有药效成分的贴剂。贴剂的脱模薄膜侧的外观为白色。将该贴剂装填于上述三边封袋内后，进行密封。如此得到的密封袋在23℃、60％RH下保存。然后，进行保存3天后及保存7天后的袋内氧气浓度的测定以及保存3个月后的醋酸生育酚的保持率的测定。另外，将密封袋在40℃、20％RH下保存3个月，调查贴剂的脱模薄膜侧的色调。这些结果示于表11。需要说明的是，醋酸生育酚的保持率的测定中，基于日本药典记载的定量法进行测定。
(实施例11-2)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物B来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外，与实施例11-1同样地进行，得到吸氧性多层纸基材。然后，除了使用该吸氧性多层纸基材之外，与实施例11-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例11-1同样地进行袋内氧气浓度和醋酸生育酚保持率的测定、以及进行贴剂的脱模薄膜侧的色调调查。这些结果示于表11。
(实施例11-3)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外，与实施例11-1同样地进行，得到吸氧性多层纸基材。然后，除了使用该吸氧性多层纸基材之外，与实施例11-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例11-1同样地进行袋内氧气浓度和醋酸生育酚保持率的测定、以及进行贴剂的脱模薄膜侧的色调调查。这些结果示于表11。
(实施例11-4)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外，与实施例11-1同样地进行，得到吸氧性多层纸基材。然后，除了使用该吸氧性多层纸基材之外，与实施例11-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例11-1同样地进行袋内氧气浓度和醋酸生育酚保持率的测定、以及进行贴剂的脱模薄膜侧的色调调查。这些结果示于表11。
(比较例11-1)
将平均粒径20μm的铁粉与氯化钙以质量比100:1的比例混合，该混合物与LLDPE1以30:70的质量比进行混炼，得到铁系吸氧性树脂组合物。使用该铁系吸氧性树脂组合物，欲与实施例11-1同样地制作两种两层薄膜，但是在薄膜表面产生源于铁粉的凹凸，得不到能够耐受此后研究的表面平滑的薄膜。因此，在厚度30μm的直链状低密度聚乙烯薄膜(产品名；TohcelloInc.制“TohcelloT.U.XHC”，以下，在比较例11-1中记载为“LLDPE2”。)以厚度30μm通过挤出层压来层叠上述铁系吸氧性树脂组合物作为吸氧层，然后，以60m/分钟对铁系吸氧性树脂组合物层侧的表面进行电晕放电处理，得到层压薄膜。
接着，与实施例11-1同样地，在该层压薄膜的电晕处理面侧通过挤出层压层叠各层，得到漂白牛皮纸(基重50g/m2)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“TM251/CAT-RT88”、3μm)/铝箔(7μm)/氨基甲酸酯系锚涂剂(Toyo-Morton,Ltd.制“EL-557A/B”、0.5μm)/低密度聚乙烯(20μm)/吸氧层(30μm)/LLDPE2(30μm)的铁系吸氧性多层纸基材。
然后，除了使用所得到的铁系吸氧性多层纸基材之外，与实施例11-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例11-1同样地进行袋内氧气浓度和醋酸生育酚保持率的测定、以及进行贴剂的脱模薄膜侧的色调调查。这些结果示于表11。
[表11]
1)23℃、60％RH下保存
2)40℃、20％RH下保存
由实施例11-1～11-4的结果可知，利用本发明的含有药效成分的贴剂的保存时，容器表现出良好的吸氧性能，药液成分的劣化得以抑制。
(实施例12-1)
首先，与实施例2-1同样地得到吸氧性树脂组合物A。接着，使用具备两台挤出机、进料头、T模头、冷却辊、电晕放电处理装置、卷取机等的多层薄膜制造装置，由第一台挤出机挤出作为密封层的材料的直链状低密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecLLUF641”、190℃的MFR2.1g/10分钟、240℃的MFR4.4g/10分钟、250℃的MFR5.2g/10分钟，以下，在实施例12-1～12-4、比较例12-1中也记载为“LLDPE1”。)、由第二台挤出机挤出作为吸氧层的材料的吸氧性树脂组合物A，介由进料头制作宽度900mm的两种两层薄膜(吸氧层(30μm)/密封层(30μm))。然后，以60m/分钟对吸氧层的表面进行电晕放电处理，制作薄膜卷。观察所得到的薄膜卷，结果没有瘤等的厚度不均。
另一方面，使用具备一台挤出机、进料头、T模头、冷却辊、电晕放电处理装置、卷取机等的片材制造装置，以10m/分钟挤出环烯烃共聚物(产品名；TOPASADVANCEDPOLYMERS公司制“TOPAS8007-F”。以下，在实施例12-1～12-4、比较例12-1中记载为“COC”。)，制作厚度250μm的单层片材。在该单层片材的一面实施电晕放电处理，使用凹版涂覆机以15μm的厚度在电晕放电处理面涂覆偏二氯乙烯树脂(以下，在实施例12-1～12-4、比较例12-1中记载为“PVDC”。)的水分散体(产品名；旭化成株式会社制“SaranLatexL-509”)，制作两种两层的阻气性片材(厚度：阻气层15μm/COC层250μm)。
接着，使用氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“TM251/CAT-RT88”)，将上述吸氧性薄膜的吸氧层与阻气性片材的阻气层粘贴，制作吸氧性多层体。吸氧性多层体的结构为LLDPE1(30μm)/吸氧层(30μm)/粘接剂层(3μm)/阻气层(15μm)/COC层(250μm)。使用CDKCorporation制铝塑包装制造装置(商品名“FBP-M2”)，以LLDPE1作为袋部的内侧，对吸氧性多层体进行柱塞辅助压空成型，制作吸氧性底材。成型时的件(shot)数固定为每分钟50件/分钟，吸氧性底材的尺寸为底部10mmφ、上部(开口部)9mmφ、深度4mm。
另一方面，通过挤出层压层叠下述各层，制作铝箔(20μm)/氨基甲酸酯系锚涂剂(Toyo-Morton,Ltd.制“EL-557A/B”、0.5μm)/LLDPE1(20μm)的阻气性盖材。
在所制作的吸氧性底材中收纳含有维生素E20mg的7mmφ、厚度3mm的片剂，然后，使吸氧性底材及阻气性盖材的LLDPE1之间热熔接，进行密封，从而制作收纳有片剂的吸氧性PTP包装体。可以从吸氧性底材侧看到内部的片剂。将其保存于40℃、60％RH的环境下，测定保存1天后的袋部内的氧气浓度以及保存3个月后的维生素E保持率。维生素E保持率的测定使用高效液相色谱进行。这些结果示于表12。
(实施例12-2)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物B来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外，与实施例12-1同样地进行，得到吸氧性底材。然后，与实施例12-1同样地制作收纳有片剂的吸氧性PTP包装体，与实施例12-1同样地进行袋部内的氧气浓度以及维生素E保持率的测定。这些结果示于表12。
(实施例12-3)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外，与实施例12-1同样地进行，得到吸氧性底材。然后，与实施例12-1同样地制作收纳有片剂的吸氧性PTP包装体，与实施例12-1同样地进行袋部内的氧气浓度以及维生素E保持率的测定。这些结果示于表12。
(实施例12-4)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外，与实施例12-1同样地进行，得到吸氧性底材。然后，与实施例12-1同样地制作收纳有片剂的吸氧性PTP包装体，与实施例12-1同样地进行袋部内的氧气浓度以及维生素E保持率的测定。这些结果示于表12。
(比较例12-1)
将平均粒径20μm的铁粉与氯化钙以质量比100:1的比例混合，该混合物与LLDPE1以30:70的质量比进行混炼，得到铁系吸氧性树脂组合物。使用该铁系吸氧性树脂组合物，欲与实施例12-1同样地制作两种两层薄膜，但是在薄膜表面产生源于铁粉的凹凸，得不到能够耐受此后研究的表面平滑的薄膜。因此，在厚度30μm的直链状低密度聚乙烯薄膜(产品名；TohcelloInc.制“TohcelloT.U.XHC”，以下，在比较例12-1中记载为“LLDPE2”。)以厚度30μm通过挤出层压来层叠上述铁系吸氧性树脂组合物作为吸氧层，然后，以60m/分钟对铁系吸氧性树脂组合物层侧的表面进行电晕放电处理，得到层压薄膜。
接着，与实施例12-1同样地，在该层压薄膜的电晕处理面侧通过干式层压层叠下述各层，制作LLDPE2(30μm)/吸氧层(30μm)/粘接剂层(3μm)/阻气层(15μm)/COC层(250μm)的铁系吸氧性底材。
接着，使用所得到的铁系吸氧性底材，与实施例12-1同样地制作收纳有片剂的吸氧性PTP包装体，与实施例12-1同样地进行袋部内的氧气浓度以及维生素E保持率的测定。这些结果示于表12。
[表12]
1)40℃、60％RH下保存1天后的值。
2)40℃、60％RH下保存3个月后的值。
由实施例12-1～12-4的结果可知，本发明的吸氧性PTP包装体表现出良好的被保存物可视性、吸氧性能，密封于容器的维生素E的劣化得以抑制。
(实施例13-1)
首先，与实施例2-1同样地进行，得到吸氧性树脂组合物A。接着，使用具备第1～第4挤出机、进料头、圆筒模头、吹塑模具等的多层容器制造装置，由第一挤出机挤出作为透氧层和外层的高密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecHDHB420R”。以下，在实施例13-1～13-4、比较例13-1中记载为“HDPE1”)、由第二挤出机挤出作为吸氧层的吸氧性树脂组合物A、由第三挤出机挤出作为粘接剂层的聚乙烯系粘接性树脂(产品名；三菱化学株式会社制“MODICM545”。以下，在实施例13-1～13-4、比较例13-1中记载为“AD”)、由第四挤出机挤出作为阻气层的乙烯-乙烯醇共聚物(产品名；KurarayCoLtd.制“EvalF101B”)，介由进料头和模具制作300cc的四种六层吸氧性多层瓶。吸氧性多层瓶的层结构为透氧层(50μm)/吸氧层(50μm)/粘接剂层(10μm)/阻气层(30μm)/粘接剂层(10μm)/外层(750μm)。
另一方面，使用直链状低密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecLLUF641”，以下，在实施例13-1～13-4、比较例13-1中记载为“LLDPE1”。)，通过挤出层压层叠下述各层，制作铝箔(20μm)/氨基甲酸酯系锚涂剂(Toyo-Morton,Ltd.制“EL-557A/B”、0.5μm)/LLDPE1(20μm)的阻气性封盖薄膜(盖材)。
在所制作的吸氧性多层瓶中收纳含有维生素C2000mg的7mmφ、厚度3mm的片剂200片，然后，使吸氧性多层瓶的HDPE1与阻气性封盖薄膜(盖材)的LLDPE1热熔接，进行密封，从而制作收纳有片剂的吸氧性多层瓶。将其保存于40℃、60％RH的环境下，测定保存7天后的吸氧性多层瓶内的氧气浓度以及保存6个月后的维生素C保持率。维生素C保持率的测定按照日本药典的试验法进行。这些结果示于表13。
(实施例13-2)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物B来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外，与实施例13-1同样地进行，得到吸氧性多层瓶。然后，与实施例13-1同样地制作收纳有片剂的吸氧性多层瓶，与实施例13-1同样地进行吸氧性多层瓶内的氧气浓度以及维生素C保持率的测定。这些结果示于表13。
(实施例13-3)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外，与实施例13-1同样地进行，得到吸氧性多层瓶。然后，与实施例13-1同样地制作收纳有片剂的吸氧性多层瓶，与实施例13-1同样地进行吸氧性多层瓶内的氧气浓度以及维生素C保持率的测定。这些结果示于表13。
(实施例13-4)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外，与实施例13-1同样地进行，得到吸氧性多层瓶。然后，与实施例13-1同样地制作收纳有片剂的吸氧性多层瓶，与实施例13-1同样地进行吸氧性多层瓶内的氧气浓度以及维生素C保持率的测定。这些结果示于表13。
(比较例13-1)
将平均粒径20μm的铁粉与氯化钙以质量比100:1的比例混合，该混合物与LLDPE1以30:70的质量比进行混炼，得到铁系吸氧性树脂组合物。使用该铁系吸氧性树脂组合物来替代吸氧性树脂组合物A，除此之外与实施例13-1同样地进行，制作四种六层的吸氧性多层瓶。吸氧性多层瓶的层结构为透氧层(50μm)/吸氧层(50μm)/粘接剂层(10μm)/阻气层(30μm)/粘接剂层(10μm)/外层(750μm)。然后，与实施例13-1同样地制作收纳有片剂的吸氧性多层瓶，与实施例13-1同样地进行吸氧性多层瓶内的氧气浓度以及维生素C保持率的测定。这些结果示于表13。
[表13]
1)40℃、60％RH下保存7天后的值。
2)40℃、60％RH下保存6个月后的值。
由实施例13-1～13-4的结果可知，本发明的吸氧性多层瓶表现出良好的被保存物可视性、吸氧性能，密封于瓶的维生素C的劣化得以抑制。
(实施例14-1)
首先，向具有2根直径37mm螺杆的双螺杆挤出机供给将含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C100质量份、以钴量计为0.05质量份的硬脂酸钴(II)干混而得到的混合物，在挤出温度220℃、螺杆转速100rpm的条件下混炼，得到吸氧性树脂组合物F。
接着，使用具备两台挤出机、进料头、T模头、冷却辊、电晕放电处理装置、卷取机等的多层薄膜制造装置，由第一台挤出机挤出作为密封层的材料的直链状低密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecLLUF641”、190℃的MFR2.1g/10分钟、240℃的MFR4.4g/10分钟、250℃的MFR5.2g/10分钟，以下，在实施例14-1～14-9、比较例14-1～14-3中也记载为“LLDPE1”。)、由第二台挤出机挤出作为吸氧层的材料的吸氧性树脂组合物F，介由进料头制作宽度900mm的两种三层薄膜(LLDPE1(20μm)/吸氧层(30μm)/LLDPE1(20μm))。然后，以60m/分钟对一侧LLDPE1的表面进行电晕放电处理，制作薄膜卷。观察所得到的薄膜卷，结果没有瘤等的厚度不均。
接着，在电晕处理面侧使用氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“TM-319/CAT-19B”)，通过干式层压将尼龙6薄膜(产品名；东洋纺织株式会社制“N1202”)、氧化铝蒸镀PET薄膜(产品名；凸版印刷株式会社制“GL-ARH-F”)层叠，从而得到包含氧化铝蒸镀PET薄膜(12μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/尼龙6薄膜(15μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/LLDPE1(20μm)/吸氧层(30μm)/LLDPE1(20μm)的吸氧性多层体的吸氧性多层薄膜。
使用所得到的吸氧性多层薄膜，以LLDPE1侧作为内表面，通过将2片侧面薄膜和1片底面薄膜热封粘贴而加工为上部开口的自立袋(宽120mm×长200mm×底宽40mm的自立小袋)，袋加工性良好。
向该吸氧性自立袋内填充葡萄柚100g和浆液100g的混合物，以液面上空间的空气量为5cc的方式调整的同时将自立袋的上部开口热封而密封。接着，对于如此得到的密封袋，进行90℃、40分钟的煮沸处理，然后在30℃下保存。然后，将保存7天后以及保存1个月后的密封袋分别开封，分别调查葡萄柚的色调以及风味评价。需要说明的是，葡萄柚的色调以及风味的评价以试验者5人的评价的平均值表示。另外，测定保存1个月后的密封袋内的氧气浓度。这些结果示于表14。
(实施例14-2)
以钴量计为0.01质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例14-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例14-1同样地制作自立袋、密闭袋，与实施例14-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、葡萄柚的风味以及色调的确认。这些结果示于表14。
(实施例14-3)
以钴量计为0.1质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例14-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例14-1同样地制作自立袋、密闭袋，与实施例14-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、葡萄柚的风味以及色调的确认。这些结果示于表14。
(实施例14-4)
使用乙酸钴(II)来替代硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例14-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例14-1同样地制作自立袋、密闭袋，与实施例14-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、葡萄柚的风味以及色调的确认。这些结果示于表14。
(实施例14-5)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例14-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例14-1同样地制作自立袋、密闭袋，与实施例14-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、葡萄柚的风味以及色调的确认。这些结果示于表14。
(实施例14-6)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例14-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例14-1同样地制作自立袋、密闭袋，与实施例14-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、葡萄柚的风味以及色调的确认。这些结果示于表14。
(实施例14-7)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C，除此之外与实施例14-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例14-1同样地制作自立袋、密闭袋，与实施例14-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、葡萄柚的风味以及色调的确认。这些结果示于表14。
(实施例14-8)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例14-7同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例14-1同样地制作自立袋、密闭袋，与实施例14-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、葡萄柚的风味以及色调的确认。这些结果示于表14。
(实施例14-9)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例14-7同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例14-1同样地制作自立袋、密闭袋，与实施例14-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、葡萄柚的风味以及色调的确认。这些结果示于表14。
(比较例14-1)
使用合成例3中使用的甲基丙烯酸甲酯含量为5质量％的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C，除此之外与实施例14-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例14-1同样地制作自立袋、密闭袋，与实施例14-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、葡萄柚的风味以及色调的确认。虽然保存1个月后的氧气浓度降低至5.4vol％，但是葡萄柚的风味以及色调降低。虽然自立袋不吸收氧气，但是认为由于葡萄柚自身被氧化，因此氧气浓度降低。这些结果示于表14。
(比较例14-2)
不使用硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例14-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例14-1同样地制作自立袋、密封袋，与实施例14-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、葡萄柚的风味以及色调的确认。虽然保存1个月后的氧气浓度降低至6.1vol％，但是葡萄柚的风味以及色调降低。虽然自立袋不吸收氧气，但是认为由于葡萄柚自身被氧化，因此氧气浓度降低。这些结果示于表14。
(比较例14-3)
将平均粒径20μm的铁粉与氯化钙以质量比100:1的比例混合，该混合物与LLDPE1以30:70的质量比进行混炼，得到铁系吸氧性树脂组合物。使用该铁系吸氧性树脂组合物来替代吸氧性树脂组合物F，除此之外欲与实施例14-1同样地制作两种三层薄膜，但是在薄膜表面产生源于铁粉的凹凸，得不到能够耐受此后研究的表面平滑的薄膜。因此，在厚度50μm的直链状低密度聚乙烯薄膜(产品名；TohcelloInc.制“TohcelloT.U.XHC”，以下，在比较例14-3中记载为“LLDPE2”。)以厚度30μm通过挤出层压来层叠上述铁系吸氧性树脂组合物作为吸氧层，然后，以60m/分钟对铁系吸氧性树脂组合物层侧的表面进行电晕放电处理，得到层压薄膜。
接着，与实施例14-1同样地，在该层压薄膜的电晕处理面侧通过干式层压层叠下述各层，制作氧化铝蒸镀PET薄膜(12μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/尼龙6薄膜(15μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/吸氧层(30μm)/LLDPE2(50μm)的铁系吸氧性多层薄膜。
接着，使用所得到的铁系吸氧性多层薄膜，与实施例14-1同样地制作自立袋、密闭袋，与实施例14-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、葡萄柚的风味以及色调的确认。这些结果示于表14。
[表14]
1)相对于100质量份树脂化合物的质量份
2)初始液面上空间的空气量为5cc，进行煮沸处理，然后在30℃下保管1个月
3)◎：良好、○：大致良好、△：稍微降低、×：降低
4)EMMA：乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物
由实施例14-1～14-9的结果可知，利用本发明的果肉类的保存方法时，容器表现出良好的吸氧性能，内容物的风味以及色调降低得到抑制。
(实施例15-1)
首先，与实施例2-1同样地进行，得到吸氧性树脂组合物A。接着，使用具备两台挤出机、进料头、T模头、冷却辊、电晕放电处理装置、卷取机等的多层薄膜制造装置，由第一台挤出机挤出作为密封层的材料的直链状低密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecLLUF641”、190℃的MFR2.1g/10分钟、240℃的MFR4.4g/10分钟、250℃的MFR5.2g/10分钟，以下，在实施例15-1～15-11、比较例15-1～15-3中记载为“LLDPE1”。)、由第二台挤出机挤出作为吸氧层的材料的吸氧性树脂组合物A，介由进料头制作宽度900mm的两种三层吸氧性多层薄膜(LLDPE1(20μm)/吸氧层(30μm)/LLDPE1(20μm))。然后，以60m/分钟对一侧LLDPE1的表面进行电晕放电处理，制作薄膜卷。观察所得到的薄膜卷，结果没有瘤等的厚度不均。
接着，在电晕处理面侧通过LLDPE1的挤出层压层叠多层纸基材，由此得到漂白牛皮纸(基重330g/m2)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“TM-250HV/CAT-RT86L-60”、3μm)/氧化铝蒸镀PET薄膜(产品名；凸版印刷株式会社制“GL-AE”、12μm)/氨基甲酸酯系锚涂剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“EL-557A/B”、0.5μm)/LLDPE1(15μm)/LLDPE1(20μm)/吸氧层(30μm)/LLDPE1(20μm)的吸氧性纸基材多层体(吸氧性多层体)。
然后，将所得到的多层体制箱，得到底部7cm见方、1000mL用屋顶型的吸氧性纸容器。此时，纸容器的成型性和加工性良好，可以容易地制箱。
向该吸氧性纸容器内以液面上空间的空气量为20cc的方式填充1000mL白薯烧酒后，将屋顶型纸容器的上部的内表面(LLDPE1)之间热熔接而密封。如此得到的密封纸容器在35℃下保存1个月。然后，分别将保存7天后以及保存1个月后的密封纸容器开封，分别调查白薯烧酒的风味。需要说明的是，白薯烧酒风味的评价以试验者5人的评价的平均值表示。另外，测定保存1个月后的纸容器内的氧气浓度(液面上空间氧气浓度)以及屋顶型纸容器上部的热熔接强度。这些结果示于表15。需要说明的是，热熔接强度的测定中，按照JISZ0238进行测定(以下相同)。
(实施例15-2)
以钴量计为0.01质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例15-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例15-1同样地制作吸氧性纸容器、密封纸容器，与实施例15-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、白薯烧酒风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表15。
(实施例15-3)
以钴量计为0.1质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例15-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例15-1同样地制作吸氧性纸容器、密封纸容器，与实施例15-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、白薯烧酒风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表15。
(实施例15-4)
使用乙酸钴(II)来替代硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例15-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例15-1同样地制作吸氧性纸容器、密封纸容器，与实施例15-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、白薯烧酒风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表15。
(实施例15-5)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例15-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例15-1同样地制作吸氧性纸容器、密封纸容器，与实施例15-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、白薯烧酒风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表15。
(实施例15-6)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例15-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例15-1同样地制作吸氧性纸容器、密封纸容器，与实施例15-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、白薯烧酒风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表15。
(实施例15-7)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物B来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例15-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例15-1同样地制作吸氧性纸容器、密封纸容器，与实施例15-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、白薯烧酒风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表15。
(实施例15-8)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例15-7同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例15-1同样地制作吸氧性纸容器、密封纸容器，与实施例15-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、白薯烧酒风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表15。
(实施例15-9)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例15-7同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例15-1同样地制作吸氧性纸容器、密封纸容器，与实施例15-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、白薯烧酒风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表15。
(实施例15-10)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例15-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例15-1同样地制作吸氧性纸容器、密封纸容器，与实施例15-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、白薯烧酒风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表15。
(实施例15-11)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例15-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例15-1同样地制作吸氧性纸容器、密封纸容器，与实施例15-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、白薯烧酒风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表15。
(比较例15-1)
使用合成例1中使用的甲基丙烯酸甲酯含量为25质量％的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例15-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例15-1同样地制作吸氧性纸容器、密封纸容器，与实施例15-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、白薯烧酒风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表15。
(比较例15-2)
不使用硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例15-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例15-1同样地制作吸氧性纸容器、密封纸容器，与实施例15-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、白薯烧酒风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表15。
(比较例15-3)
将平均粒径20μm的铁粉与氯化钙以质量比100:1的比例混合，该混合物与LLDPE1以30:70的质量比进行混炼，得到铁系吸氧性树脂组合物。使用该铁系吸氧性树脂组合物来替代吸氧性树脂组合物A，除此之外欲与实施例15-1同样地制作两种三层薄膜，但是在薄膜表面产生源于铁粉的凹凸，得不到能够耐受此后研究的表面平滑的薄膜。因此，在厚度50μm的直链状低密度聚乙烯薄膜(产品名；TohcelloInc.制“TohcelloT.U.XHC”，以下，在比较例15-3中记载为“LLDPE2”。)以厚度30μm通过挤出层压来层叠上述铁系吸氧性树脂组合物作为吸氧层，然后，以60m/分钟对铁系吸氧性树脂组合物层侧的表面进行电晕放电处理，得到层压薄膜。
使用该层压薄膜来替代两种三层薄膜，除此之外，与实施例15-1同样地进行挤出层压，与多层纸基材层叠，制作漂白牛皮纸(基重330g/m2)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/氧化铝蒸镀PET薄膜(12μm)/氨基甲酸酯系锚涂剂(0.5μm)/LLDPE1(20μm)/吸氧层(30μm)/LLDPE2(50μm)的吸氧性纸基材多层体。然后，欲使用该多层体制作屋顶型纸容器，但是难以制作纸容器的角。因此，降低容器制作速度来尝试制作纸容器，结果通过排除多半不合格品而勉强可以得到纸容器。然后，与实施例15-1同样地进行密封纸容器的制作、液面上空间氧气浓度的测定、白薯烧酒风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表15。
[表15]
1)相对于100质量份树脂化合物的质量份
2)35℃下保管1个月
3)◎：良好、○：大致良好、×：降低
4)EMMA：乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物
5)有醛臭
由实施例15-1～15-11的结果可知，利用本发明的酒精饮料的保存方法时，容器表现出良好的吸氧性能，内容物的风味降低得到抑制，并且保存前的热熔接强度得到保持。
(实施例16-1)
首先，与实施例2-1同样地进行，得到吸氧性树脂组合物A。接着，使用具备两台挤出机、进料头、T模头、冷却辊、电晕放电处理装置、卷取机等的多层薄膜制造装置，由第一台挤出机挤出作为密封层的材料的低密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecLDLC602A”。以下，在实施例16-1～16-11、比较例16-1～16-3中记载为“LDPE”。)、由第二台挤出机挤出作为吸氧层的材料的吸氧性树脂组合物A，介由进料头制作宽度800mm的两种三层薄膜(LDPE(20μm)/吸氧层(30μm)/LDPE(20μm))。然后，以60m/分钟对一侧LDPE的表面进行电晕放电处理，制作薄膜卷。观察所得到的薄膜卷，结果没有瘤等的厚度不均。
接着，在所得到的两种三层薄膜的电晕处理面侧通过LDPE的挤出层压层叠多层纸基材，由此得到漂白牛皮纸(基重330g/m2)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“TM-250HV/CAT-RT86L-60”、3μm)/氧化铝蒸镀PET薄膜(产品名；凸版印刷株式会社制“GL-AE”、12μm)/氨基甲酸酯系锚涂剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“EL-557A/B”、0.5μm)/LDPE(15μm)/LDPE(20μm)/吸氧层(30μm)/LDPE(20μm)的吸氧性纸基材多层体(吸氧性多层体)。然后，将所得到的多层体制箱，得到底部7cm见方、1000mL用屋顶型的吸氧性纸容器。此时，纸容器的成型性和加工性良好，可以容易地制箱。
向该吸氧性纸容器内以液面上空间的空气量为20cc的方式填充1000mL玉露茶后，将屋顶型纸容器的上部的内表面(LDPE)之间热熔接而密封。如此得到的密封纸容器在35℃下保存1个月。然后，进行保存7天后以及保存1个月后的玉露茶的风味的确认。另外，测定保存1个月后的纸容器内的氧气浓度(液面上空间氧气浓度)以及屋顶型纸容器上部的热熔接强度。这些结果示于表16。
(实施例16-2)
以钴量计为0.01质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例16-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例16-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例16-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、玉露茶风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表16。
(实施例16-3)
以钴量计为0.1质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例16-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例16-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例16-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、玉露茶风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表16。
(实施例16-4)
使用乙酸钴(II)来替代硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例16-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例16-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例16-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、玉露茶风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表16。
(实施例16-5)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例16-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例16-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例16-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、玉露茶风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表16。
(实施例16-6)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例16-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例16-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例16-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、玉露茶风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表16。
(实施例16-7)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物B来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例16-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例16-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例16-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、玉露茶风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表16。
(实施例16-8)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例16-7同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例16-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例16-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、玉露茶风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表16。
(实施例16-9)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例16-7同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例16-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例16-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、玉露茶风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表16。
(实施例16-10)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例16-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例16-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例16-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、玉露茶风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表16。
(实施例16-11)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例16-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例16-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例16-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、玉露茶风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表16。
(比较例16-1)
使用合成例1中使用的甲基丙烯酸甲酯含量为25质量％的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例16-1同样地进行，得到多层薄膜。然后，与实施例16-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例16-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、玉露茶风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表16。
(比较例16-2)
不使用硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例16-1同样地进行，得到多层薄膜。然后，与实施例16-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例16-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、玉露茶风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表16。
(比较例16-3)
将平均粒径20μm的铁粉与氯化钙以质量比100:1的比例混合，该混合物与LDPE以30:70的质量比进行混炼，得到铁系吸氧性树脂组合物。使用该铁系吸氧性树脂组合物来替代吸氧性树脂组合物A，除此之外欲与实施例16-1同样地制作两种三层薄膜，但是在薄膜表面产生源于铁粉的凹凸，得不到能够耐受此后研究的表面平滑的薄膜。因此，在厚度50μm的LDPE以厚度30μm通过挤出层压来层叠上述铁系吸氧性树脂组合物作为吸氧层，然后，以60m/分钟对铁系吸氧性树脂组合物层侧的表面进行电晕放电处理，得到层压薄膜。使用该层压薄膜来替代两种三层结构的吸氧性多层薄膜，除此之外，与实施例16-1同样地进行通过LDPE的挤出层压，与多层纸基材层叠，制作漂白牛皮纸(基重330g/m2)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/氧化铝蒸镀PET薄膜(12μm)/氨基甲酸酯系锚涂剂(0.5μm)/LDPE(15μm)/吸氧层(30μm)/LDPE(50μm)的吸氧性纸基材多层体。然后，欲使用该多层体制作屋顶型纸容器，但是难以制作纸容器的角。因此，降低容器制作速度来尝试制作纸容器，结果通过排除多半不合格品而勉强可以得到纸容器。然后，与实施例16-1同样地进行密封纸容器的制作、液面上空间氧气浓度的测定、玉露茶风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表16。
[表16]
1)相对于100质量份树脂化合物的质量份
2)35℃下保存1个月
3)◎：良好、○：大致良好、×：降低
4)EMMA：乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物
由实施例16-1～16-11的结果可知，利用本发明的液态茶或糊剂状茶的保存方法时，容器表现出良好的吸氧性能，内容物的风味降低得到抑制，并且保存前的热熔接强度得到保持。
(实施例17-1)
首先，与实施例2-1同样地进行，得到吸氧性树脂组合物A。接着，使用具备两台挤出机、进料头、T模头、冷却辊、电晕放电处理装置、卷取机等的多层薄膜制造装置，由第一台挤出机挤出作为密封层的材料的低密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecLDLC602A”。以下，在实施例17-1～17-11、比较例17-1～17-3中记载为“LDPE”。)、由第二台挤出机挤出作为吸氧层的材料的吸氧性树脂组合物A，介由进料头制作宽度800mm的两种三层薄膜(LDPE(20μm)/吸氧层(30μm)/LDPE(20μm))。然后，以60m/分钟对一侧LDPE的表面进行电晕放电处理，制作薄膜卷。观察所得到的薄膜卷，结果没有瘤等的厚度不均。
接着，在所得到的两种三层薄膜的电晕处理面侧通过LDPE的挤出层压层叠多层纸基材，由此得到漂白牛皮纸(基重330g/m2)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“TM-250HV/CAT-RT86L-60”、3μm)/氧化铝蒸镀PET薄膜(产品名；凸版印刷株式会社制“GL-AE”、12μm)/氨基甲酸酯系锚涂剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“EL-557A/B”、0.5μm)/LDPE(15μm)/LDPE(20μm)/吸氧层(30μm)/LDPE(20μm)的吸氧性纸基材多层体(吸氧性多层体)。然后，将所得到的多层体制箱，得到底部7cm见方、1000mL用屋顶型的吸氧性纸容器。此时，纸容器的成型性和加工性良好，可以容易地制箱。
向该吸氧性纸容器内以液面上空间的空气量为20cc的方式填充1000mL桔子果汁后，将屋顶型纸容器的上部的内表面(LDPE)之间热熔接而密封。如此得到的密封纸容器在35℃下保存1个月。然后，进行保存7天后以及保存1个月后的桔子果汁风味的确认。另外，测定保存1个月后的纸容器内的氧气浓度(液面上空间氧气浓度)以及屋顶型纸容器上部的热熔接强度。这些结果示于表17。
(实施例17-2)
以钴量计为0.01质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例17-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例17-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例17-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、桔子果汁风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表17。
(实施例17-3)
以钴量计为0.1质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例17-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例17-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例17-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、桔子果汁风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表17。
(实施例17-4)
使用乙酸钴(II)来替代硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例17-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例17-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例17-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、桔子果汁风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表17。
(实施例17-5)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例17-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例17-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例17-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、桔子果汁风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表17。
(实施例17-6)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例17-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例17-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例17-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、桔子果汁风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表17。
(实施例17-7)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物B来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例17-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例17-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例17-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、桔子果汁风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表17。
(实施例17-8)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例17-7同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例17-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例17-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、桔子果汁风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表17。
(实施例17-9)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例17-7同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例17-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例17-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、桔子果汁风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表17。
(实施例17-10)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例17-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例17-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例17-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、桔子果汁风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表17。
(实施例17-11)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例17-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例17-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例17-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、桔子果汁风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表17。
(比较例17-1)
使用合成例1中使用的甲基丙烯酸甲酯含量为25质量％的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例17-1同样地进行，得到多层薄膜。然后，与实施例17-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例17-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、桔子果汁风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表17。
(比较例17-2)
不使用硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例17-1同样地进行，得到多层薄膜。然后，与实施例17-1同样地制作吸氧性纸容器、密闭纸容器，与实施例17-1同样地进行液面上空间氧气浓度的测定、桔子果汁风味的确认、纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表17。
(比较例17-3)
将平均粒径20μm的铁粉与氯化钙以质量比100:1的比例混合，该混合物与LDPE以30:70的质量比进行混炼，得到铁系吸氧性树脂组合物。使用该铁系吸氧性树脂组合物来替代吸氧性树脂组合物A，除此之外欲与实施例17-1同样地制作两种三层薄膜，但是在薄膜表面产生源于铁粉的凹凸，得不到能够耐受此后研究的表面平滑的薄膜。因此，在厚度50μm的LDPE以厚度30μm通过挤出层压来层叠上述铁系吸氧性树脂组合物作为吸氧层，然后，以60m/分钟对铁系吸氧性树脂组合物层侧的表面进行电晕放电处理，得到层压薄膜。使用该层压薄膜来替代两种三层结构的吸氧性多层薄膜，除此之外，与实施例17-1同样地进行通过LDPE的挤出层压，与多层纸基材层叠，制作漂白牛皮纸(基重330g/m2)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/氧化铝蒸镀PET薄膜(12μm)/氨基甲酸酯系锚涂剂(0.5μm)/LDPE(15μm)/吸氧层(30μm)/LDPE(50μm)的吸氧性纸基材多层体。然后，欲使用该多层体制作屋顶型纸容器，但是难以制作纸容器的角。因此，降低容器制作速度来尝试制作纸容器，结果通过排除多半不合格品而勉强可以得到纸容器。然后，与实施例17-1同样地进行密闭纸容器的制作、液面上空间氧气浓度的测定、桔子果汁风味的确认、以及纸容器上部的热熔接强度的测定。这些结果示于表17。
[表17]
1)相对于100质量份树脂化合物的质量份
2)35℃下保存1个月
3)◎：良好、○：大致良好、×：降低
4)EMMA：乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物
由实施例17-1～17-11的结果可知，利用本发明的果汁和/或蔬菜汁的保存方法时，容器表现出良好的吸氧性能，内容物的风味降低得到抑制，并且保存前的热熔接强度得到保持。
(实施例18-1)
首先，与实施例2-1同样地进行，得到吸氧性树脂组合物A。接着，使用具备两台挤出机、进料头、T模头、冷却辊、电晕放电处理装置、卷取机等的多层薄膜制造装置，由第一台挤出机挤出作为密封层的材料的直链状低密度聚乙烯(产品名；JapanPolyethyleneCorporation制“NovatecLLUF641”、190℃的MFR2.1g/10分钟(按照JISK7210测定)、240℃的MFR4.4g/10分钟、250℃的MFR5.2g/10分钟，以下，在实施例18-1～18-11、比较例18-1～18-3中记载为“LLDPE1”。)、由第二台挤出机挤出作为吸氧层的材料的吸氧性树脂组合物A，介由进料头制作宽度900mm的两种三层薄膜(LLDPE1(20μm)/吸氧层(30μm)/LLDPE1(20μm))。然后，以60m/分钟对一侧LLDPE1的表面进行电晕放电处理，制作薄膜卷。观察所得到的薄膜卷，结果没有瘤等的厚度不均。
接着，在所得到的两种三层薄膜的电晕处理面侧使用氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(产品名；Toyo-Morton,Ltd.制“TM-319/CAT-19B”)，通过干式层压将尼龙6薄膜(产品名；东洋纺织株式会社制“N1202”)、以及氧化铝蒸镀PET薄膜(产品名；凸版印刷株式会社制“GL-ARH-F”)层叠，从而得到包含氧化铝蒸镀PET薄膜(12μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/尼龙6薄膜(15μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/LLDPE1(20μm)/吸氧层(30μm)/LLDPE1(20μm)的吸氧性多层体的吸氧性多层薄膜。
接着，使用所得到的吸氧性多层薄膜，以其LLDPE1侧作为内表面，制作10cm×20cm的三边封袋，向该三边封袋内填充牛肉干100g后，通过氮气置换将氧气浓度调整至2vol％的同时进行密封。如此得到的密封袋在23℃下保存。然后，进行保存7天后和保存1个月后的袋内氧气浓度的测定。另外，进行保存1个月后的牛肉干的风味以及色调的确认。进而，进行保存前和保存6个月后的袋的密封强度的测定。这些结果示于表18。需要说明的是，密封强度的测定中，按照JISZ0238测定三边封袋的短边部分的密封强度(以下相同)。
(实施例18-2)
以钴量计为0.01质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例18-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例18-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例18-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、牛肉干的风味以及色调的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表18。
(实施例18-3)
以钴量计为0.1质量份来替代0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例18-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例18-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例18-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、牛肉干的风味以及色调的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表18。
(实施例18-4)
使用乙酸钴(II)来替代硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例18-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例18-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例18-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、牛肉干的风味以及色调的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表18。
(实施例18-5)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例18-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例18-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例18-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、牛肉干的风味以及色调的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表18。
(实施例18-6)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例18-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例18-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例18-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、牛肉干的风味以及色调的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表18。
(实施例18-7)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物B来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例18-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例18-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例18-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、牛肉干的风味以及色调的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表18。
(实施例18-8)
以锰量计为0.05质量份干混硬脂酸锰(II)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例18-7同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例18-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例18-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、牛肉干的风味以及色调的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表18。
(实施例18-9)
以铁量计为0.05质量份干混硬脂酸铁(III)来替代以钴量计为0.05质量份干混硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例18-7同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例18-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例18-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、牛肉干的风味以及色调的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表18。
(实施例18-10)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物C来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例18-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例18-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例18-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、牛肉干的风味以及色调的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表18。
(实施例18-11)
使用含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物D来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例18-1同样地进行，得到吸氧性多层薄膜。然后，与实施例18-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例18-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、牛肉干的风味以及色调的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表18。
(比较例18-1)
使用合成例1中使用的甲基丙烯酸甲酯含量为25质量％的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物来替代含有四氢化萘环的共聚聚烯烃化合物A，除此之外与实施例18-1同样地进行，得到多层薄膜。然后，与实施例18-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例18-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、牛肉干的风味以及色调的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表18。
(比较例18-2)
不使用硬脂酸钴(II)，除此之外与实施例18-1同样地进行，得到多层薄膜。然后，与实施例18-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例18-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、牛肉干的风味以及色调的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表18。
(比较例18-3)
将平均粒径20μm的铁粉与氯化钙以质量比100:1的比例混合，该混合物与LLDPE1以30:70的质量比进行混炼，得到铁系吸氧性树脂组合物。使用该铁系吸氧性树脂组合物替代吸氧性树脂组合物A，除此之外欲与实施例18-1同样地制作两种三层薄膜，但是在薄膜表面产生源于铁粉的凹凸，得不到能够耐受此后研究的表面平滑的薄膜。因此，在厚度50μm的直链状低密度聚乙烯薄膜(产品名；TohcelloInc.制“TohcelloT.U.XHC”，以下，在比较例18-3中记载为“LLDPE2”。)以厚度30μm通过挤出层压来层叠上述铁系吸氧性树脂组合物作为吸氧层，然后，以60m/分钟对铁系吸氧性树脂组合物层侧的表面进行电晕放电处理，得到层压薄膜。
接着，与实施例18-1同样地，在该层压薄膜的电晕处理面侧通过干式层压进行层叠，制作氧化铝蒸镀PET薄膜(12μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/尼龙6薄膜(15μm)/氨基甲酸酯系干式层压用粘接剂(3μm)/吸氧层(30μm)/LLDPE2(50μm)的铁系吸氧性多层薄膜。
接着，使用所得到的铁系吸氧性多层薄膜来替代吸氧性多层薄膜，与实施例18-1同样地制作三边封袋、密封袋，与实施例18-1同样地进行袋内氧气浓度的测定、牛肉干的风味以及色调的确认、袋的密封强度的测定。这些结果示于表18。
[表18]
1)相对于100质量份树脂化合物的质量份
2)23℃、50％RH下保管
3)23℃、50％RH下保存1个月后的结果
4)23℃、50％RH下保存6个月后的结果
5)EMMA：乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物
由实施例18-1～18-11的结果可知，利用本发明的干燥物品的保存方法时，容器表现出良好的吸氧性能，内容物的风味以及色调降低得到抑制，并且保存前的密封强度得到保持。
需要说明的是，本申请基于下述20件专利申请主张优先权，将其内容作为参照引入于此。
2012年2月8日在日本特许厅申请的日本特愿2012-25177号
2012年7月30日在日本特许厅申请的日本特愿2012-168304号
2013年1月18日在日本特许厅申请的日本特愿2013-7769号
2013年1月22日在日本特许厅申请的日本特愿2013-9176号
2013年1月23日在日本特许厅申请的日本特愿2013-10498号
2013年1月25日在日本特许厅申请的日本特愿2013-12444号
2013年1月29日在日本特许厅申请的日本特愿2013-14493号
2013年1月29日在日本特许厅申请的日本特愿2013-14562号
2013年1月30日在日本特许厅申请的日本特愿2013-15002号
2013年1月31日在日本特许厅申请的日本特愿2013-16602号
2013年1月31日在日本特许厅申请的日本特愿2013-17248号
2013年1月31日在日本特许厅申请的日本特愿2013-17330号
2013年1月31日在日本特许厅申请的日本特愿2013-17424号
2013年2月1日在日本特许厅申请的日本特愿2013-18142号
2013年2月1日在日本特许厅申请的日本特愿2013-18203号
2013年2月1日在日本特许厅申请的日本特愿2013-18216号
2013年2月1日在日本特许厅申请的日本特愿2013-18243号
2013年2月1日在日本特许厅申请的日本特愿2013-18696号
2013年2月4日在日本特许厅申请的日本特愿2013-19543号
2013年2月5日在日本特许厅申请的日本特愿2013-20299号
产业上的可利用性
本发明的吸氧性树脂组合物等在低湿度到高湿度的宽湿度条件下具有优异的吸氧性能，因此在要求氧气的吸收的技术领域中通常能够广泛且有效地利用。另外，这些吸氧性树脂组合物等能够不依赖于被保存物的水分的有无地进行吸氧，而且没有吸氧后的臭气产生，因此能够特别有效地用于例如食品、调理食品、饮料、药品、健康食品等中。而且，由于还能够实现对金属探测仪不起感应的方式，因此能够广泛且有效地用于利用金属探测仪从外部检查金属、金属片等的用途，例如包装、容器等中。

Claims (23)

1.一种吸氧性树脂组合物，其含有共聚聚烯烃化合物和过渡金属催化剂，所述共聚聚烯烃化合物含有选自由下述通式(1)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元(a)和选自由下述通式(2)及(3)所示的结构单元组成的组中的至少一种具有四氢化萘环的结构单元(b)，
式中，R1、R2、R3和R4各自独立地表示氢原子或第一一价取代基，所述第一一价取代基为选自由卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、酰基、氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基和酰亚胺基组成的组中的至少一种，它们可以进一步具有取代基，
式中，R5、R6和R7各自独立地表示氢原子或第二一价取代基，R8、R9、R10和R11各自独立地表示第三一价取代基，所述第二一价取代基和所述第三一价取代基各自独立地为选自由卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、羧基、酯基、酰胺基、硝基、烷氧基、芳氧基、酰基、氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基和酰亚胺基组成的组中的至少一种，它们可以进一步具有取代基，所述R8、R9、R10或R11存在多个的情况下，多个的所述R8、R9、R10或R11可以相互相同或不同，m表示0～3的整数、n表示0～7的整数、p表示0～6的整数、q表示0～4的整数，在四氢化萘环的苄基位键合有至少一个氢原子，X表示选自由-(C＝O)O-、-(C＝O)NH-、-O(C＝O)-、-NH(C＝O)-和-(CHR)s-组成的组中的二价基团，s表示0～12的整数，Y为-(CHR)t-，t表示0～12的整数，R表示选自由氢原子、甲基和乙基组成的组中的一价的化学物种。
2.根据权利要求1所述的吸氧性树脂组合物，其中，所述过渡金属催化剂含有选自由锰、铁、钴、镍和铜组成的组中的至少一种过渡金属。
3.根据权利要求1所述的吸氧性树脂组合物，其中，相对于所述共聚聚烯烃化合物100质量份，按过渡金属量计含有0.001～10质量份所述过渡金属催化剂。
4.根据权利要求1所述的吸氧性树脂组合物，其中，所述共聚聚烯烃化合物中含有的所述结构单元(a)与所述结构单元(b)的含有比率按摩尔比计为1/99～99/1。
5.根据权利要求1所述的吸氧性树脂组合物，其中，所述结构单元(a)为选自由下述式(4)和(5)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，所述结构单元(b)为选自由下述式(6)和(7)所示的结构单元组成的组中的至少一种结构单元，
6.一种吸氧性多层体，其包含含有热塑性树脂的密封层、由权利要求1～5中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层。
7.一种吸氧性多层容器，其包含权利要求6所述的吸氧性多层体。
8.一种吸氧性多层容器，其将包含含有热塑性树脂的透氧层、由权利要求1～5中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层的吸氧性多层体的透氧层作为内侧来热成型而成。
9.一种吸氧性密封容器，其具备含有权利要求6所述的吸氧性多层体的盖材，和包含含有热塑性树脂的内层、含有阻气性物质的阻气层和含有热塑性树脂的外层依次层叠而成的至少三层的阻气性成型容器，所述盖材中的所述密封层与所述阻气性成型容器中的所述内层接合。
10.一种吸氧性纸容器，其将包含含有热塑性树脂的隔离层、由权利要求1～5中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、含有阻气性物质的阻气层和纸基材层依次层叠而成的至少四层的吸氧性多层体制箱而成。
11.一种管状容器，其具备吸氧性多层体，所述吸氧性多层体包含含有热塑性树脂的内层、由权利要求1～5中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少三层。
12.一种吸氧性医疗用多层成型容器，其包含至少含有聚酯的第一树脂层、由权利要求1～5中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及至少含有聚酯的第二树脂层依次层叠而成的至少三层。
13.一种吸氧性载药注射器，其为预先在密封状态下收纳药剂、使用时解除所述密封状态、从而能够注出所述药剂的载药注射器，所述载药注射器包含依次具有至少含有聚酯的第一树脂层、由权利要求1～5中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及至少含有聚酯的第二树脂层的至少三层的多层结构。
14.一种生物药物的保存方法，其将生物药物保存于权利要求12所述的吸氧性医疗用多层成型容器内或权利要求13所述的吸氧性载药注射器内。
15.一种填充有药液的容器的保存方法，其将填充有药液的容器保存于吸氧性容器内，所述吸氧性容器的全部或一部分使用权利要求6所述的吸氧性多层体。
16.一种含有药效成分的贴剂的保存方法，其将含有药效成分的贴剂保存于吸氧性容器内，所述吸氧性容器的全部或一部分使用权利要求6所述的吸氧性多层体。
17.一种吸氧性药品包装用包装体，其具备将权利要求6所述的吸氧性多层体成型而成的吸氧性底材，和包含含有热塑性树脂的内层及含有阻气性物质的阻气层依次层叠而成的至少两层的阻气性盖材，所述吸氧性底材中的所述密封层与所述阻气性盖材中的所述内层接合。
18.一种吸氧性多层瓶，其具有含有热塑性树脂的透氧层、由权利要求1～5中任一项所述的吸氧性树脂组合物形成的吸氧层、以及含有阻气性物质的阻气层从内侧起依次层叠而成的至少三层。
19.一种果肉类的保存方法，其将果肉类保存于吸氧性容器内，所述吸氧性容器的全部或一部分使用权利要求6所述的吸氧性多层体。
20.一种酒精饮料的保存方法，其将酒精饮料保存于吸氧性容器内，所述吸氧性容器的全部或一部分使用权利要求6所述的吸氧性多层体。
21.一种液态茶或糊剂状茶的保存方法，其将液态茶或糊剂状茶保存于吸氧性容器内，所述吸氧性容器的全部或一部分使用权利要求6所述的吸氧性多层体。
22.一种果汁和/或蔬菜汁的保存方法，其将果汁和/或蔬菜汁保存于吸氧性容器内，所述吸氧性容器的全部或一部分使用权利要求6所述的吸氧性多层体。
23.一种干燥物品的保存方法，其将干燥物品保存于吸氧性容器内，所述吸氧性容器的全部或一部分使用权利要求6所述的吸氧性多层体。
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