CN104356151A - 含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物及其制备方法 - Google Patents
含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104356151A CN104356151A CN201410558940.2A CN201410558940A CN104356151A CN 104356151 A CN104356151 A CN 104356151A CN 201410558940 A CN201410558940 A CN 201410558940A CN 104356151 A CN104356151 A CN 104356151A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zinc
- imidazoles
- flexible
- compound
- double
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 43
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims abstract description 31
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 27
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 7
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 9
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims abstract description 20
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 16
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 claims description 14
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 11
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 claims description 8
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 3
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 claims description 3
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 3
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 3
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 3
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 claims description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 2
- JATKASGNRMGFSW-UHFFFAOYSA-N 5-bromobenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Br)=CC(C(O)=O)=C1 JATKASGNRMGFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 2
- WHLZPGRDRYCVRQ-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-methylimidazole Chemical compound CCCCN1C=CN=C1C WHLZPGRDRYCVRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical group [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001457 metallic cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
- C07F3/06—Zinc compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Abstract
本发明涉及配位化学领域,特别涉及一种含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物及其制备方法。一种含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物,化学式为C14H18N2O7BrZn,所述化合物为单斜晶系, C2/c 空间群,晶胞参数为 a =16.651(2)?, b =11.008(4)?, c =19.251(3)?, α = γ= 90o, β =109.484(6)o,V=3516.48(3)?3。本发明合成的含锌双层二维化合物易于制备,而且5-溴间苯二甲酸可以对结构进行调控作用,而柔性配体1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷提高了化合物的维度和稳定性。这种含锌双层二维化合物在分子荧光、分子识别领域有非常好的潜在的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及配位化学领域,特别涉及一种含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物及其制备方法。
背景技术
近年来,配位聚合物作为一种新型的功能材料得到了迅速的发展,不仅由于其迷人的拓扑结构而且还因其独特潜在的应用价值。影响配位聚合物结构与性能的因素有很多,如金属离子、配体结构、溶剂、pH值和合成方法等,其中配体结构的柔韧性对配位聚合物的结构与性能起到至关重要的影响,因为柔性配体在与金属阳离子发生配位的过程中可以发生一定程度的扭曲与变形,增加了其结构与性能的预测难度,进而得到结构新颖性能独特的配位聚合物。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供带有柔性配体的一种含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物。
本发明的另一个目的在于提供上述二维化合物的制备方法。
一种含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物,化学式为C14H18N2O7BrZn,所述化合物为单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=16.651(2) Å,b=11.008(4) Å,c=19.251(3) Å,α=γ =90 º,β=109.484(6) º,V=3516.48(3) Å3。
进一步的,在该化合物中,锌原子采取六配位八面体的模式,每个锌原子分别与两个5-溴间苯二甲酸上的三个O原子、两个水分子中的两个氧原子以及1个1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷上的N原子配位。
一种含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物的制备方法:将有机配体5-溴间苯二甲酸、1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和可溶性锌盐溶于乙醇和水的混合溶剂中,在室温下搅拌形成混合液,其中乙醇和水的体积比为1:1,然后将所述混合液在溶剂热条件下加热反应后缓慢降温得到所述二维化合物。
其中,1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷的英文学名为1,4-bis(2-methyl-imidazol-1-yl)butane,其化学结构式如下所示:
进一步的,所述的加热温度为140℃~160℃,加热反应时间为48~96小时。
进一步的,所述的降温为2℃/小时~5℃/小时降至室温。
进一步的,所述可溶性锌盐为硝酸锌、氯化锌、醋酸锌、硫酸锌中的至少一种。
进一步的,所述5-溴间苯二甲酸、1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和可溶性锌盐的摩尔比为0.8~1.2:0.8~1.2:1。
进一步的,所述5-溴间苯二甲酸、1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和可溶性锌盐的摩尔比优选为1:1:1。
本发明具有如下有益效果:
本发明合成的含锌双层二维化合物易于制备,而且5-溴间苯二甲酸可以对结构进行调控作用,而柔性配体1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷提高了化合物的维度和稳定性。这种含锌双层二维化合物在分子荧光、分子识别领域有非常好的潜在的应用前景。
附图说明
图1为本发明的含锌双层二维化合物C14H18N2O7BrZn以金属中心Zn的配位环境图。
图2为本发明的含锌双层二维化合物C14H18N2O7BrZn的二维结构图示意图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细的说明,实施例仅是本发明的优选实施方式,不是对本发明的限定。
实施例
1
将1mmol有机配体5-溴间苯二甲酸、1mmol1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和1mmol硝酸锌溶于15mL乙醇和水的混合溶剂当中,在室温下搅拌形成混合液,其中乙醇和水的体积比为1:1,然后将所述混合液置入25mL反应釜中在溶剂热150℃条件下加热反应72小时后以5℃/小时降至室温得到所述的二维化合物,产率为51.5% (基于Zn)。
然后将上述化合物进行结构表征。
该化合物的X射线衍射数据是在Bruker Smart Apex CCD面探衍射仪上,用MoKα辐射(λ = 0.71073 Å),以ω扫描方式收集并进行Lp因子校正,吸收校正使用SADABS程序。用直接法解结构,然后用差值傅立叶法求出全部非氢原子坐标,并用理论加氢法得到氢原子位置(C−H
1.083 Å),用最小二乘法对结构进行修正。计算工作在PC机上用SHELXTL程序包完成。化合物晶体学参数见表1。结构见图1,图2。
表
1.
晶体学参数与结构解析
从晶体结构来看,该化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,不对称单元中包含一个Zn(II)原子,一个5-溴间苯二甲酸分子、一个1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷分子和两个水分子(如图1所示)。其中,Zn1原子采用六配位八面体的模式,在两个5-溴间苯二甲酸上的三个O原子中,其中2个氧原子采取双齿配位的模式,另一个氧原子采取单齿配位的模式、两个水分子中的两个氧原子直接与Zn1配位相连,而1个1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷上的两头的N原子与Zn配位,1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷起到桥联作用形成了一种如图2所示的双层二维化合物。
实施例
2
将1.1mmol有机配体5-溴间苯二甲酸、1.2mmol1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和1mmol氯化锌溶于15mL乙醇和水的混合溶剂当中,在室温下搅拌形成混合液,其中乙醇和水的体积比为1:1,然后将所述混合液置入25mL反应釜中在溶剂热155℃条件下加热反应96小时后以4℃/小时降至室温得到所述的二维化合物,产率为48.7% (基于Zn)。
实施例
3
将1.2mmol有机配体5-溴间苯二甲酸、0.8mmol1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和1mmol硫酸锌溶于15mL乙醇和水的混合溶剂当中,在室温下搅拌形成混合液,其中乙醇和水的体积比为1:1,然后将所述混合液置入25mL反应釜中在溶剂热160℃条件下加热反应84小时后以2℃/小时降至室温得到所述的二维化合物,产率为35.7% (基于Zn)。
实施例
4
将0.8mmol有机配体5-溴间苯二甲酸、1.2mmol1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和1mmol醋酸锌溶于15mL乙醇和水的混合溶剂当中,在室温下搅拌形成混合液,其中乙醇和水的体积比为1:1,然后将所述混合液置入25mL反应釜中在溶剂热145℃条件下加热反应60小时后以5℃/小时降至室温得到所述的二维化合物,产率为42.5% (基于Zn)。
实施例
5
将1mmol有机配体5-溴间苯二甲酸、1.2mmol1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和1mmol硝酸锌溶于15mL乙醇和水的混合溶剂当中,在室温下搅拌形成混合液,其中乙醇和水的体积比为1:1,然后将所述混合液置入25mL反应釜中在溶剂热140℃条件下加热反应48小时后以2℃/小时降至室温得到所述的二维化合物,产率为21.8% (基于Zn)。
实施例
6
将0.9mmol有机配体5-溴间苯二甲酸、1.2mmol1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和1mmol硝酸锌溶于15mL乙醇和水的混合溶剂当中,在室温下搅拌形成混合液,其中乙醇和水的体积比为1:1,然后将所述混合液置入25mL反应釜中在溶剂热150℃条件下加热反应54小时后以4℃/小时降至室温得到所述的二维化合物,产率为34.9% (基于Zn)。
以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制,但凡采用等同替换或等效变换的形式所获得的技术方案,均应落在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1..一种含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物,其特征在于:化学式为C14H18N2O7BrZn。
2.根据权利要求1所述的一种含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物其特征在于,所述化合物为单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=16.651(2) Å,b=11.008(4) Å,c=19.251(3) Å,α=γ=90 º,β=109.484(6) º,V=3516.48(3) Å3。
3.根据权利要求2所述的一种含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物其特征在于,在该化合物中,锌原子采取六配位八面体的模式,每个锌原子分别与两个5-溴间苯二甲酸上的三个O原子、两个水分子中的两个氧原子以及1个1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷上的N原子配位。
4.权利要求1所述的一种含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物的制备方法,其特征在于:将有机配体5-溴间苯二甲酸、1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和可溶性锌盐溶于乙醇和水的混合溶剂中,在室温下搅拌形成混合液,其中乙醇和水的体积比为1:1,然后将所述混合液在溶剂热条件下加热反应后缓慢降温得到所述二维化合物。
5.根据权利要求4述的一种含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物的制备方法,其特征在于:所述的加热温度为140℃~160℃,加热反应时间为48~96小时。
6.根据权利要求4述的一种含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物的制备方法,其特征在于:所述的降温为2℃/小时~5℃/小时降至室温。
7.根据权利要求4述的一种含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物的制备方法,其特征在于:所述可溶性锌盐为硝酸锌、氯化锌、醋酸锌、硫酸锌中的至少一种。
8.根据权利要求4述的一种含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物的制备方法,其特征在于:所述5-溴间苯二甲酸、1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和可溶性锌盐的摩尔比为0.8~1.2:0.8~1.2:1。
9.根据权利要求8述的一种含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物的制备方法,其特征在于:所述5-溴间苯二甲酸、1,4-二(2-甲基-咪唑-1-基)丁烷和可溶性锌盐的摩尔比优选为1:1:1。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410558940.2A CN104356151A (zh) | 2014-10-21 | 2014-10-21 | 含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410558940.2A CN104356151A (zh) | 2014-10-21 | 2014-10-21 | 含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104356151A true CN104356151A (zh) | 2015-02-18 |
Family
ID=52523482
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410558940.2A Withdrawn CN104356151A (zh) | 2014-10-21 | 2014-10-21 | 含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104356151A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105885829A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-08-24 | 南京工业大学 | 一种咪唑银配合物的多色发光的荧光晶体材料的制备方法 |
-
2014
- 2014-10-21 CN CN201410558940.2A patent/CN104356151A/zh not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105885829A (zh) * | 2016-04-22 | 2016-08-24 | 南京工业大学 | 一种咪唑银配合物的多色发光的荧光晶体材料的制备方法 |
CN105885829B (zh) * | 2016-04-22 | 2018-05-04 | 南京工业大学 | 一种咪唑银配合物的多色发光的荧光晶体材料的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103772418B (zh) | 一种具有混合配体的配位聚合物及其制备方法 | |
CN104230968A (zh) | 一种具有混合配体的含镉双核聚合物及其制备方法 | |
CN105294738A (zh) | 转化法制备金属有机骨架材料的方法 | |
CN104262370B (zh) | 硫醚多羧酸配体合成的羧酸锌配位聚合物及其制备方法 | |
CN104311583A (zh) | 基于柔性含氮和羧酸双配体的含锌化合物及其制备方法 | |
CN104447871A (zh) | 一种含锰双核二维聚合物及其制备方法 | |
CN104478937A (zh) | 一种含锰双核二维聚合物及其制备方法 | |
CN104292247B (zh) | 一种具有混合配体的含镉二维聚合物及其制备方法 | |
Zhang et al. | pH-and mol-ratio dependent tungsten (VI)–citrate speciation from aqueous solutions: syntheses, spectroscopic properties and crystal structures | |
CN104356151A (zh) | 含有柔性咪唑双配体的含锌双层二维化合物及其制备方法 | |
CN103102290B (zh) | 一种避免甲基磺酸亚锡发黄的处理方法 | |
CN104370947A (zh) | 含有柔性咪唑双配体的含锌双核二维化合物及其制备方法 | |
CN104370946A (zh) | 含有柔性咪唑双配体的含锌三维化合物及其制备方法 | |
CN104262402A (zh) | 一种三维含锰配位聚合物及其制备方法 | |
CN104844489A (zh) | 一种二维配位聚合物及其制备方法 | |
CN104098595B (zh) | 一种双核含铜三维聚合物及其制备方法 | |
CN104262369B (zh) | 一种腈基配体水解调控的配位聚合物及其制备方法 | |
CN104356166A (zh) | 基于柔性含氮和羧酸双配体的含钴化合物及其制备方法 | |
CN109021031A (zh) | 5-溴吡啶-2,3-二羧酸镍配合物及其制备方法 | |
CN104370945A (zh) | 含有柔性咪唑双配体的双核含锌三维化合物及其制备方法 | |
CN104017006A (zh) | 一种含环配位聚合物及其制备方法 | |
CN104356117A (zh) | 基于四唑配体的一维含锌化合物及其制备方法 | |
CN104447872A (zh) | 一种含锰双核三维聚合物及其制备方法 | |
CN106496285A (zh) | 间苯二甲酸钴配位聚合物及其制备方法 | |
CN104130293B (zh) | 一种混合配体的三维配位聚合物及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C04 | Withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20150218 |