CN104284956A - 光学元件的制造方法、粘接组合物套件和涂布组合物 - Google Patents

光学元件的制造方法、粘接组合物套件和涂布组合物 Download PDF

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Abstract

本发明提供光学元件的制造方法、用于上述制造方法的粘接组合物套件和构成粘接组合物套件的涂布组合物，在所述制造方法中，在夹着反应固化型树脂组合物来贴合光学元件构成部件而制造光学元件时，即使在光到达不了的部位也能够充分固化组合物。

Description

光学元件的制造方法、粘接组合物套件和涂布组合物
技术领域
本发明涉及光学元件的制造方法、在上述光学元件的制造方法中使用的粘接组合物套件和构成上述粘接组合物套件的涂布组合物。
背景技术
用于光学显示装置的液晶显示体等显示体使用了薄的玻璃基板，因此，为了保护玻璃基板，隔着空气层设置有保护面板。另外，伴随应用的扩大，在显示面板的前面不仅设置保护面板，还设置触控面板的情况增多。
近年来，作为同时应对因空气层引起的可见性的降低和显示体的增强的方法，进行了将保护面板或者触控面板直接与显示体贴合的方法。
贴合中，使用片状的双面粘合片(专利文献1)或液态树脂。此外，触控面板与保护面板的贴合也用相同的方法进行。
另外，伴随屏幕图像技术的多样化，显示出三维屏幕图像(所谓的3D屏幕图像)或三维图像(所谓的3D图像)的光学显示装置(以下也称为3D显示装置)逐渐增加，但在这些光学显示装置的制造中，在显示体、保护面板、触控面板等光学元件构成部件的贴合中使用双面粘合片或液态树脂。
例如，在保护面板与触控面板或显示体的贴合中使用了能量射线固化型液态树脂的情况下，由于保护面板的遮光印刷、触控面板的挠性或配线、显示面板的配线或黑底或光学膜，能量射线被遮蔽，因此，液态树脂的固化不良成为问题。
针对这样的遮光部的固化不良，提出了热固化合用型的反应固化性树脂组合物(专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2004-101636号公报
专利文献2：日本特开2010-026539号公报
发明内容
发明所要解决的课题
在专利文献2的热固化合用型的反应固化性树脂组合物中，由于氧阻碍所致的固化不良及光学膜的补偿条件，热固化温度具有上限(80℃以下)，因此有时得不到充分的固化状态。
另外，在近年来急剧扩大的3D显示装置的制造中，使用能量射线固化型的液态树脂的情况下，由于视差屏障、偏振光膜、透镜单元或显示体的光学膜，导致能量射线比现有的光学元件进一步被遮蔽或衰减，因此更为重要的课题是固化不良及固化能量变大。
即，在3D显示装置中使用液晶显示体的情况下，由于近年来的液晶显示体通过光取向技术而制造，因此也产生了下述课题：过量的能量射线的照射很大程度地损害了液晶显示体的显示特性。
另一方面，对于利用能量射线固化型液态树脂贴合的显示体尺寸，如从手机尺寸到监视器或TV尺寸那样地发展，尺寸年年都在增大，在监视器或TV尺寸的制造中，由于需要巨大的UV装置(例如，采用金属卤化物光源或LED光源的输送式或分批式区域照射用紫外线照射装置)，因此生产设备费的上升、生产线面积的扩大、UV工艺时间的增加也都成为课题。
本发明所要解决的课题是提供一种光学元件的制造方法、在上述光学元件的制造方法中使用的粘接组合物套件和构成上述粘接组合物套件的涂布组合物，其中在所述制造方法中，在夹着反应固化型树脂组合物来贴合光学元件构成部件而制造光学元件时，即使在光到达不了的部位也能够充分固化反应固化型树脂组合物。
解决课题的手段
本发明的内容如下。
本发明(1)为光学元件的制造方法，其为夹着反应固化型树脂组合物将光学元件构成部件A与其它光学元件构成部件B贴合的光学元件的制造方法，其特征在于，该方法包括：(1)在上述光学元件构成部件A和B的相向的表面中的一个或两个表面上配置涂布组合物的工序，该涂布组合物含有能够引发上述反应固化型树脂组合物的聚合反应的反应引发剂；(2)在配置于上述表面的上述涂布组合物的表面和未配置有上述涂布组合物的上述表面中的至少1个面配置上述反应性树脂组合物的工序；(3)按照上述反应性树脂组合物介入上述光学元件构成部件A和B之间、上述涂布组合物与上述反应固化型树脂组合物接触的方式，将上述光学元件构成部件A和B贴合的工序；以及，(4)利用上述反应引发剂来引发上述反应固化型树脂组合物的聚合反应，从而使上述反应固化型树脂组合物固化的工序。
本发明(2)为本发明(1)的光学元件的制造方法，其中，反应引发剂为在10～60℃能引发上述反应固化型树脂组合物的聚合反应的化合物。
本发明(3)为本发明(1)或(2)的光学元件的制造方法，其中，上述反应固化型树脂组合物含有能量分裂型引发剂，该方法包括在上述工序(4)之前利用上述能量分裂型引发剂来引发上述反应固化型树脂组合物的聚合反应的工序。
本发明(4)为本发明(3)的光学元件的制造方法，其中，上述反应引发剂不为上述能量分裂型引发剂。
本发明(5)为本发明(1)～(4)的任一项的光学元件的制造方法，其中，上述反应引发剂为选自由自由基引发剂、阳离子引发剂、阴离子引发剂和缩聚加聚反应引发剂组成的组中的至少一种化合物。
本发明(6)为本发明(1)～(5)的任一项的光学元件的制造方法，其中，工序(1)为工序(1A)～(1B)：(1A)在光学元件构成部件A和B的相向的表面的一个或两个表面上配置含有反应引发剂且进一步含有选自热固化剂和光引发剂组成的组中的树脂固化剂的涂布组合物的工序；以及，(1B)通过加热和/或照射能量射线使涂布组合物固化的工序。
本发明(7)为本发明(1)～(6)的任一项的光学元件的制造方法，其中，上述光学元件构成部件A为显示面板，上述光学元件构成部件B为保护面板。
本发明(8)为用于本发明(1)～(7)的任一项的光学元件的制造方法的粘接树脂组合物套件，其为用于本发明(1)～(7)的任一项的光学元件的制造方法的粘接组合物套件，其特征在于，该套件包括本发明(1)中定义的涂布组合物和反应固化型树脂组合物。
本发明(9)为涂布组合物，其为用于本发明(8)的粘接组合物套件并在本发明(1)中定义的涂布组合物。
本发明(10)为光学元件，其利用本发明(1)～(7)的任一项的方法制造。
本发明(11)为光学显示装置，其包含本发明(10)的光学元件。
发明效果
根据本发明能够提供光学元件的制造方法、在上述光学元件的制造方法中使用的粘接组合物套件和构成上述粘接组合物套件的涂布组合物，在该制造方法中，夹着反应固化型树脂组合物来贴合光学元件构成部件而制造光学元件时，即使在光到达不了的部位也能够充分固化反应固化型树脂组合物。
附图说明
图1为示出包括在未配置遮光部和遮光墨的面配置涂布组合物的工序的光学元件的制造方法的一例的示意图。
图2为示出在未配置遮光部和遮光墨的面配置涂布组合物的工序的一例的示意图。
图3为示出包括仅在遮光部配置涂布组合物的工序的光学元件的制造方法的一例的示意图。
图4为示出仅在遮光部配置涂布组合物的工序的一例的示意图。
具体实施方式
〔光学元件的制造方法〕
本发明的制造方法为夹着反应固化型树脂组合物将光学元件构成部件A与其它光学元件构成部件B贴合的方法，其中，该方法包括：
(1)在光学元件构成部件A和B的相向的表面的一个或两个表面上配置含有能够引发反应固化型树脂组合物的聚合反应的反应引发剂的涂布组合物的工序；
(2)在配置于上述表面的上述涂布组合物的表面和未配置上述涂布组合物的上述表面中的至少1个面配置反应性树脂组合物的工序；
(3)按照反应性树脂组合物介入光学元件构成部件A和B之间、涂布组合物与反应固化型树脂组合物接触的方式，将光学元件构成部件A和B贴合的工序；以及
(4)利用反应引发剂来引发反应固化型树脂组合物的聚合反应，从而使上述反应固化型树脂组合物固化的工序。
即，本发明的制造方法中在以下方面具有特征：在工序(1)和(2)，预先将反应固化型树脂组合物和涂布组合物分开进行配置，在工序(3)中，将光学元件构成部件A和B贴合时，进行压缩等以使得反应固化型树脂组合物与涂布组合物直接接触，并且，在工序(4)中，利用涂布组合物中的反应引发剂来引发反应固化型树脂组合物的聚合反应使其固化。
利用本发明的制造方法，可以认为，工序(3)中在反应固化型树脂组合物与涂布组合物接触后，反应引发剂扩散至反应固化型树脂组合物层中，在工序(4)中在上述的室温附近的温度下进行聚合反应。
利用本发明的制造方法，在工序(4)中采取利用反应引发剂来引发反应固化型树脂组合物的固化反应的固化方式，从而即使在光到达不了的部位也能够充分固化反应固化型树脂组合物。另外，与现有的仅利用能量射线照射来固化反应固化型树脂组合物的方法相比，可大大降低对液晶显示体等显示体的损害。
对本发明的工序(1)～(4)进行说明。
(1)为在光学元件构成部件A和B的相向的表面的一个或两个表面上配置含有反应引发剂的涂布组合物的工序。通过工序(1)，可得到具有包含反应引发剂的涂层的显示构成部件。
作为光学元件构成部件A和B，只要为构成光学元件的部件就没有特别限定，可以举出保护面板、触控传感器面板、显示体、3D系统(视差屏障玻璃、视差屏障膜、视差屏障LCD、透镜单元)等。这些光学元件构成部件A和B可以为透明板，也可以具有利用遮光墨而形成的遮光部。遮光墨可以为公知的遮光墨，可以举出例如：水性墨、溶剂型墨、热固化型墨、能量射线固化性墨。此处，遮光部是指，例如，由保护面板的遮光墨下与显示体或触控传感器面板所形成的光到达不了的部位、或者由触控传感器面板的遮光墨下与显示体所形成的光到达不了的部位。
本发明中，涂布组合物可以被配置于遮光部。本发明中，“在遮光部配置涂布组合物”是指，仅在遮光墨层的表面上配置了涂布组合物(例如图4(1))；或者，仅在未配置遮光墨层的光学元件构成部件的表面配置了涂布组合物，该表面要利用配置于另一方光学元件构成部件上的遮光墨层来形成遮光部(例如图4(2)和(3))。本发明中，涂布组合物可以仅配置在未配置有遮光墨层的表面、仅配置在遮光部、以及配置在未配置有遮光部和遮光墨层的表面。
作为反应引发剂，可以举出与后述的工序(2)中使用的反应固化型树脂组合物的反应方式相对应的反应引发剂。具体地说，可以举出后述的反应引发剂。
工序(1)中，涂布组合物配置在光学元件构成部件A和B的相向的表面中的一个或两个表面上。从反应固化型树脂组合物的固化性的方面出发，涂布组合物优选配置在光学元件构成部件A和B的相向的表面中的两个表面上。
工序(1)在光学元件的制造生产线中可以在线实施，也可以离线实施。
工序(1)中，作为配置涂布组合物的方法，有喷雾方式和涂布方式等，涂布组合物的配置量优选为0.001～100g/m2、更优选为0.005～10g/m2、进一步优选为0.01～1.00g/m2。
工序(1)中，对于涂布组合物，也可以通过涂布来配置液态的涂布组合物。这种情况下，涂布组合物也可以通过干燥使涂布组合物所含有的溶剂挥发而固化。这样的情况下，优选举出在40～200℃的温度下优选加热10秒～2小时。
此外，工序(1)中，也可以使液态涂布组合物中进一步含有选自热固化剂和/或能量射线引发剂组成的组中的树脂固化剂，通过涂布配置涂布组合物后，利用热和/或能量射线而使涂布组合物固化。即，工序(1)也可以为工序(1A)和(1B)：
(1A)在光学元件构成部件A和B的相向的表面中的一个或两个表面上配置含有反应引发剂且进一步含有选自热固化剂和光引发剂组成的组中的树脂固化剂的涂布组合物的工序；以及
(1B)通过加热和/或照射能量射线使涂布组合物固化的工序。工序(1A)中的热固化剂和能量射线引发剂可以举出后述的化合物。此处，工序(1A)中使用的树脂固化剂可以用于使涂布组合物固化，也可以用于使涂布组合物和反应固化型树脂两者固化。
工序(1B)中，加热使涂布组合物固化的条件只要是涂布组合物所含有的反应性固化型树脂的聚合反应进行的温度和时间就没有特别限定。可以举出：优选在60～200℃、更优选在80～160℃的温度下加热优选10秒～24小时、更优选0.1～12小时。
工序(1B)中，通过照射能量射线使涂布组合物固化的条件没有特别限定，例如，累积光量优选为50～3,000mJ/cm2、更优选为50～2,000mJ/cm2、进一步优选为50～1,000mJ/cm2。作为能量射线，可以举出电子射线、X射线、紫外线、低波长区域的可见光等能量高的电子射线或电磁波，通常从装置的简便性和普及性出发，优选紫外线。
工序(2)为在配置于上述表面的上述涂布组合物的表面和未配置上述涂布组合物的上述表面中的至少1个面配置反应性树脂组合物的工序。工序(2)中，作为配置反应固化型树脂组合物的方法，有点胶方式和涂布方式等，反应固化型树脂组合物的配置量优选为10～1000μm、更优选为25～500μm、进一步优选为50～300μm。
若工序(2)中使用的反应固化型树脂组合物预先含有能量分裂型引发剂，并在工序(4)之前对反应固化型树脂组合物照射能量射线，利用能量分裂型引发剂使光到达的范围产生聚合反应而固化，则贴合后的光学元件体系在物理性方面稳定，工序(4)中的涂布组合物中的反应引发剂所致的聚合反应在稳定的环境下进行，因此优选。特别是在工序(1)中仅在遮光部配置涂布组合物的情况下，反应固化型树脂组合物含有能量分裂型引发剂。由此，在遮光部，通过涂布组合物所含有的反应引发剂与反应固化型树脂组合物接触而进行固化反应，光所照射的部分通过反应固化型树脂组合物所含有的能量分裂型引发剂而进行反应固化型树脂的固化反应。并且，进一步优选工序(1)中使用的涂布组合物所含有的反应引发剂不为能量分裂型引发剂。
作为能量射线照射的条件，包括优选的条件在内可以举出在工序(1B)中例示的条件。
工序(3)为下述工序：按照反应性树脂组合物介入光学元件构成部件A和B之间、涂布组合物与反应固化型树脂组合物接触的方式，将光学元件构成部件A和B贴合的工序。由此，得到光学元件构成部件A与B的贴合体。通过工序(3)，涂布组合物与反应固化型树脂组合物接触。工序(3)中，将光学元件构成部件A和B贴合时，为了促进反应固化型树脂组合物与涂布组合物的接触可以使用压缩等手段。
工序(4)为利用反应引发剂来引发反应固化型树脂组合物的聚合反应，使上述反应固化型树脂组合物固化的工序。工序(4)中，通过放置工序(3)中得到的光学元件构成部件A与B的贴合体，反应引发剂扩散至反应固化型树脂组合物层中，进行聚合反应。这样的条件只要是反应固化型树脂组合物的聚合反应进行的温度和时间就没有特别限定。可以优选在10～60℃、更优选在15～40℃、进一步优选在20～30℃的环境中以优选为0.1～24小时、更优选为0.5～12小时、进一步优选为1～6小时的条件利用涂布组合物中的反应引发剂对反应固化型树脂组合物引发聚合反应，使其固化。
另外，工序(1)中，仅在遮光部配置涂布组合物的情况下，工序(4)中遮光部以外的部分通过照射能量射线，利用反应固化型树脂组合物所含有的能量分裂型引发剂而进行反应固化型树脂的固化反应。此处，能量射线照射的条件可以举出上述工序(1B)中例示的条件。
由此，得到通过本发明的制造方法所得的光学元件。
以往在出现阶差的部位直接涂布树脂组合物，因此产生了树脂组合物的厚度不均，但是根据本发明的制造方法，能够利用涂布组合物包埋印刷阶差、偏振片阶差，因此能够解决因贴合厚度的差异所产生的显示不均。进而，通过对偏振片端部进行涂布而能够抑制伴随树脂组合物的厚度不均而易于发生的化学裂纹。
〔涂布组合物〕
对本发明的涂布组合物进行说明。涂布组合物含有能引发反应固化型树脂组合物的聚合反应的反应引发剂。
〔反应引发剂〕
涂布组合物中所含有的反应引发剂可以举出自由基引发剂、阳离子引发剂、阴离子引发剂以及缩聚加/聚反应引发剂。反应引发剂可根据反应固化型树脂组合物的聚合反应方式来使用。例如，反应固化型树脂组合物为自由基反应固化型树脂组合物的情况下，可以使用自由基引发剂；反应固化型树脂组合物为阳离子反应固化型树脂组合物的情况下，可以使用阳离子引发剂；反应固化型树脂组合物为阴离子反应固化型树脂组合物的情况下，可以使用阴离子引发剂；反应固化型树脂组合物为缩聚/加聚反应固化型树脂组合物的情况下，可以使用缩聚/加聚反应引发剂。根据反应固化型树脂组合物的聚合反应方式，优选使用选自自由基引发剂、阳离子引发剂、阴离子引发剂和缩聚/加聚反应引发剂组成的组中的至少一种以上的化合物。
作为自由基引发剂，可以举出铁(Fe)、铝(Al)、钴(Co)、铜(Cu)、锰(Mn)、锡(Sn)、锌(Zn)、钒(V)、铬(Cr)、锆(Zr)、铟(In)以及钛(Ti)等金属及其氧化物(例如五氧化钒)、以及上述金属的络合物。作为形成上述金属的络合物的络合形成剂，可以举出乙酰丙酮、乙酰乙酸酯、羧酸、醇盐、胺化合物、酰胺化合物、Hydroxymate酸(ヒドロキシメート酸)、酮化合物、亚胺化合物、硫醇化合物、磷酸二丁酯等磷酸酯等。因此，作为本发明的金属络合物，具体地说，可以举出作为乙酰丙酮与钒的络合物的乙酰丙酮氧钒(日本化学产业社制造：Vanadyl(ナーセムバナジル))、作为钒醇盐的三异丁氧基氧化钒(日亚化学社制造)。自由基引发剂可以单独使用，也可以合用2种以上。
作为阳离子引发剂，可以举出芳基重氮盐、二芳基卤鎓盐、三芳基锍盐、三鏻盐、铁-累积二烯烃络合物、环戊二烯钛络合物、芳基硅烷醇铝络合物等离子性光产酸剂；硝基苄酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重氮萘醌、N-羟基酰亚胺磺酸酯等非离子性光产酸剂等。这些可以单独使用，也可以合用2种以上。
作为阴离子引发剂，可以举出1,10-二氨基癸烷、4,4’-三亚甲基二哌嗪、氨基甲酸酯类及其衍生物、钴-胺络合物类、氨基氧基亚氨基类、硼酸铵类、叔胺类、咪唑类等。这些可以单独使用，也可以合用2种以上
作为缩聚/加聚反应引发剂，可以举出三苯膦、胺类、咪唑、吡啶、异氰酸酯系化合物、钛、铝、锗、铂等金属催化剂。这些可以单独使用，也可以合用2种以上。
本发明中，反应引发剂优选为在10～60℃能引发反应固化型树脂组合物的聚合反应的化合物。作为这样的化合物，可以举出铁(Fe)、钴(Co)、铜(Cu)、锌(Zn)、钒(V)、锆(Zr)以及钛(Ti)等的金属氧化物、以及上述金属的络合物；异氰酸酯系化合物；脂肪族胺；聚酰胺树脂；叔胺；多元胺；聚硫醇；路易斯酸及其胺络合物；铂催化剂。
从使工序(4)中的反应固化型树脂组合物充分发挥效果的方面考虑，反应引发剂的量在涂布组合物中优选为0.01～80重量％、更优选为0.1～50重量％、进一步优选为1～30重量％。
本发明中，涂布组合物能够在本发明的目的范围内含有更多的成分。
涂布组合物只要为能够涂布光学元件构成部件的表面的组合物就没有特别限定。因此，涂布组合物可以含有溶剂。作为涂布组合物和所包含的溶剂，优选被认为能够在光学元件构成部件的表面形成单分子膜以上的膜的有机化合物或者无机化合物。
对于作为有机化合物的溶剂，可以举出乙醇、2-丙醇等醇类；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、异佛尔酮等酮类；乙二醇单乙基醚、乙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯等醚·乙缩醛类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；环己烷、苯、甲苯、二甲苯等烃类；烯丙基溴、溴化苄、氯化苄、四氯化碳、二氯甲烷、氯仿等卤代烃类；N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等。
对于作为无机化合物的溶剂，可以举出水、二硫化碳。
溶剂的量在涂布组合物中优选为10～99.99重量％、更优选为10～99.9重量％。
对于作为有机化合物的涂布剂，可以举出Si系单体化合物；F系单体化合物；聚丁二烯等二烯系单体化合物；甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯等丙烯酸系单体化合物；环氧系单体化合物；二醇系单体化合物；烷基系单体化合物；酰胺系单体化合物；丙烯酸聚合物；丙烯酸多元醇等多元醇；硅酮聚合物；氟系聚合物；二烯系聚合物；聚酯系树脂；聚氨酯等。作为市售品，可以举出GLS-HF000MEDIUM(帝国油墨制造社制造，聚酯系树脂)、DS-HF10929 TKI MEDIUM(帝国油墨制造社制造，丙烯酸多元醇系树脂)、TE-2000(日本曹达制造、聚丁二烯系树脂)、Lightester HO-250(协荣化学社制造)、QM-657(Rohm and Haas社制造)。
对于作为无机化合物的涂布剂，可以举出钛、氧化锆等的金属涂布剂；乙炔黑等烃系涂布剂等。
树脂可以为对热或能量射线照射为反应性的树脂，也可以为非反应性的树脂。作为对热或能量射线照射为反应性的树脂，可以举出后述的反应固化型树脂组合物中使用的反应固化型树脂。在本发明的制造方法中，工序(1)为工序(1A)～(1B)的情况下，涂布组合物包含对热或能量射线照射为反应性的树脂。
树脂的量在涂布组合物中优选为10～99.99重量％、更优选为20～80重量％、进一步优选为30～60重量％。
本发明中，工序(1)为工序(1A)～(1B)的情况下，涂布组合物可含有选自由热固化剂和光引发剂组成的组中的树脂固化剂。需要说明的是，涂布组合物含有热固化剂和光引发剂时，优选进一步含有阳离子反应固化型树脂、自由基固化型树脂、阴离子固化型树脂。这些反应固化型树脂可以举出在反应固化型树脂组合物中例示的树脂。
作为热固化剂，可例示出：二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二苯基碘鎓四氟硼酸盐、二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓四氟硼酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟锑酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四氟硼酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、4-甲氧基二苯基碘鎓六氟磷酸盐、双(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓·甲苯基枯基碘鎓六氟磷酸盐等碘鎓盐；三烯丙基锍六氟锑酸盐等锍盐；三苯基芘基甲基鏻盐等鏻盐；(η6-苯)(η5-环戊二烯)铁(II)六氟锑酸盐；o-硝基苄基甲硅烷基醚与乙酰丙酮铝的组合；倍半硅氧烷与乙酰丙酮铝的组合；三聚氰胺系树脂；有机过氧化物(例如过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化二酰、过氧化酯、过氧化二碳酸酯等)、路易斯酸(三氟化硼、氯化锌、氯化铝、氯化铁、氯化锡等)、偶氮化合物(偶氮二异丁腈、1,1’-偶氮双(环己烷甲腈)等)、酸(有机酸或低温加热下产生酸的锍盐系产酸剂等)、碱(脂肪族多元胺等多元胺、咪唑、酰肼和酮亚胺等胺化合物、通过低温加热而产生胺化合物的化合物等)、聚酰胺树脂、聚硫醇以及铂族系金属化合物或其络合物(氯化铂(IV)、氯铂酸六水合物、双(炔基)双(三苯基膦)铂络合物等)等。对于这样的热固化剂，作为市售品，可以举出DS-HF 10929TKICATALYST(帝国油墨制造社制造，三聚氰胺树脂)。
热固化剂的量相对于固化性树脂的合计100重量份优选为0.01～80重量份、更优选为0.1～60重量份、进一步优选为1～50重量份。
作为光引发剂，可以举出2,6-二甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,6-二氯苯甲酰基二苯基氧化膦以及2,6-二甲氧基苯甲酰基二苯基氧化膦等酰基氧化膦类；2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸甲基酯等酰基膦酸酯类；4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基2-2丙基)酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2-甲基-1,4-(甲硫基)苯基-2-吗啉代丙烷-1-酮、1-苯基-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基-苯基甲酮、4-二苯氧基二氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮等苯乙酮系化合物；二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、二苯氧基二苯甲酮等二苯甲酮系化合物、1,10-二氨基癸烷、4,4’-三亚甲基二哌嗪、氨基甲酸酯类及其衍生物、钴-胺络合物类、氨基氧基亚氨基类、硼酸铵类、芳基重氮盐、二芳基卤鎓盐、三芳基锍盐、三鏻盐、铁-累积二烯烃络合物、环戊二烯钛络合物、芳基硅烷醇铝络合物等离子性光产酸剂；硝基苄基酯、磺酸衍生物、磷酸酯、苯酚磺酸酯、重氮萘醌、N-羟基酰亚胺磺酸酯等非离子性光产酸剂等。作为市售品，可以举出：I-184(BASF社制造，1-羟基环己基-苯基甲酮)、Lucirin TPO(BASF社制造，2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦)。
光引发剂的量相对于固化性树脂100重量份优选为0.001～50重量份、更优选为0.01～20重量份、进一步优选为0.1～10重量份。
涂布组合物中优选进一步含有用于改善对光学元件构成部件的表面的润湿性的表面活性剂和硅烷偶联剂、以及用于在光学元件构成部件的表面形成膜的膜形成剂。
作为表面活性剂，可以举出阴离子表面活性剂、两性表面活性剂以及非离子(nonion)型表面活性剂。这些可以使用一种，或者组合两种以上进行使用。
作为阴离子表面活性剂，可以举出皂、月桂基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸、N-酰基氨基酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基苯基醚硫酸酯盐以及甲基牛磺酸盐等。阴离子表面活性剂可以使用一种，或者适当组合两种以上进行使用。
作为两性表面活性剂，可以举出盐酸烷基二氨基乙基甘氨酸、2-烷基-N-羧甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱、月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱、椰子油脂肪酰胺丙基甜菜碱、脂肪酸烷基甜菜碱、磺基甜菜碱以及氧化胺等。两性表面活性剂可以使用一种，或者适当组合两种以上进行使用。
作为非离子(nonion)型表面活性剂，可以举出聚乙二醇的烷基酯型化合物、三甘醇单丁醚等烷基醚型化合物、聚氧山梨糖醇酐酯等酯型化合物、烷基苯酚型化合物、氟型化合物以及硅酮型化合物等。非离子(nonion)型表面活性剂可以使用一种，或者适当组合两种以上进行使用。
作为硅烷偶联剂，可例示出：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三异丙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三丁氧基硅烷、环己基三乙氧基硅烷、苯基三异丙氧基硅烷等三烷氧基硅烷类；四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、二甲氧基二乙氧基硅烷、二甲氧基二异丙氧基硅烷、二乙氧基二异丙氧基硅烷、二乙氧基二丁氧基硅烷等四烷氧基硅烷类；二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二乙基二丁氧基硅烷、苯基乙基二乙氧基硅烷等二烷氧基类，优选三烷氧基硅烷类、更优选乙烯基三甲氧基硅烷。这些硅烷偶联剂可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
作为膜形成剂，没有特别限定，从流平性的方面出发，优选为硅酮系添加剂、丙烯酸系流平剂、蜡系表面调整剂以及氟系表面改性剂。更优选为硅酮系添加剂、丙烯酸系流平剂以及氟系表面改性剂，进一步优选为丙烯酸系流平剂以及氟系表面改性剂。作为这样的膜形成剂，具体地说，可以举出丙烯酸月桂酯。
表面活性剂、硅烷偶联剂以及膜形成剂的量在涂布组合物中优选为0.01～20重量％、更优选为0.1～10重量％、进一步优选为0.1～5重量％。
〔反应固化型树脂组合物〕
对本发明的反应固化型树脂组合物进行说明。作为反应固化型树脂组合物，可例示出：自由基反应固化型树脂组合物、阳离子反应固化型树脂组合物、阴离子反应固化型树脂组合物、缩聚/加聚反应固化型树脂组合物等。作为反应固化型树脂组合物，从基于能量射线的固化的速度、与涂布组合物中的反应引发剂的反应性的方面出发，优选自由基反应固化型树脂组合物。
作为在自由基反应固化型树脂组合物中使用的自由基反应固化型树脂，可以举出(甲基)丙烯酸类树脂、有机硅树脂、不饱和聚酯树脂以及乙烯基酯树脂。优选为(甲基)丙烯酸类树脂、有机硅树脂以及乙烯基酯树脂,更优选为(甲基)丙烯酸类树脂。此处，作为(甲基)丙烯酸类树脂，具体地说，可以举出(甲基)丙烯酸二环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯等(甲基)丙烯酸酯化合物；聚异戊二烯(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯改性低聚物。
作为在阳离子反应固化型树脂组合物中使用的阳离子反应固化型树脂，可以举出环氧树脂、氧杂环丁烷化合物、乙烯基醚树脂以及聚苯乙烯系树脂。优选为环氧树脂以及氧杂环丁烷化合物。
作为在阴离子反应固化型树脂组合物中使用的阴离子反应固化型树脂，可以举出环氧树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、氰基丙烯酸酯系树脂、氧杂环丁烷化合物、聚苯乙烯系树脂以及聚乙烯系树脂。优选为环氧树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、氰基丙烯酸酯系树脂以及聚苯乙烯系树脂,更优选为氰基丙烯酸酯系树脂以及聚苯乙烯系树脂。
作为在缩聚/加聚反应固化型树脂组合物中使用的缩聚反应固化型树脂，可以举出聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂以及有机硅树脂。优选为聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂以及有机硅树脂,更优选为聚酯树脂、聚碳酸酯树脂以及有机硅树脂。
反应固化型树脂组合物中可含有能量分裂型引发剂。作为能量分裂型引发剂，可以举出上述的光引发剂。
反应固化型树脂组合物中预先含有能量分裂型引发剂的情况下，作为反应固化型树脂组合物所含有的树脂，可以举出丙烯酸系树脂、环氧系树脂、硅酮系树脂组合物。能量分裂型引发剂的量没有特别限定，可以举出上述的光引发剂的量。本发明中，涂布组合物所含有的反应引发剂优选不为反应固化型树脂组合物所含有的能量分裂型引发剂。
从光学透明性稳定性的方面出发，优选在反应固化型树脂组合物中预先含有热·光稳定剂。作为热·光稳定剂，可以举出受阻酚系抗氧化剂、磷系加工热稳定剂、羟胺系加工热稳定剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪系紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂以及苯甲酸酯系紫外线吸收剂。优选为受阻酚系抗氧化剂、磷系加工热稳定剂以及受阻胺系光稳定剂，更优选为受阻酚系抗氧化剂。
此处，作为受阻酚系抗氧化剂，具体地说，可以举出季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酸酯)、2,2-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、邻苯二酚、苦味酸、叔丁基邻苯二酚、2,6-二叔丁基对甲酚以及4,4’-硫代双[乙烯(氧基)(羰基)(乙烯)]双[2,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚]。对于抗氧化剂，作为市售品可以举出IRGANOX1010(I’nox1010)(BASF社制造)。
热·光稳定剂的量相对于反应固化型树脂组合物优选为0.001～10重量％、更优选为0.01～5重量％、进一步优选为0.1～3重量％。
反应固化型树脂组合物中优选预先含有下述化合物，该化合物在能量射线非存在下与能量射线固化型液态树脂组合物混合时在60℃以下的温度会产生自由基、阳离子或阴离子而使反应固化型树脂组合物固化。作为例子，可以举出有机过氧化物(例如过氧化枯烯、过氧化酮、过氧化缩酮、氢过氧化物、二烷基过氧化物、过氧化二酰、过氧化酯、过氧化二碳酸酯)、多元胺、酸酐(邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐等)、芳香族胺、酰肼、胺加成化合物类、双氰胺、多硫化物树脂、路易斯酸(三氟化硼、氯化锌、氯化铝、氯化铁、氯化锡等)、偶氮化合物(偶氮二异丁腈、1,1’-偶氮双(环己烷甲腈)等)、酸(有机酸或在低温加热下产生酸的锍盐系产酸剂等)、碱(脂肪族多元胺等多元胺、咪唑、酰肼和酮亚胺等胺化合物、通过低温加热而产生胺化合物的化合物等)、聚酰胺树脂、聚硫醇以及铂族系金属化合物或其络合物(氯化铂(IV)、氯铂酸六水合物、双(炔基)双(三苯基膦)铂络合物等)等。有机过氧化物的量在反应固化型树脂组合物中优选为0.001～10重量％、更优选为0.01～5重量％、进一步优选为0.1～3重量％。
〔粘接树脂组合物套件〕
本发明的制造方法中，组合使用了涂布组合物与反应固化型树脂组合物，因此涂布组合物与反应固化型树脂组合物构成用于本发明的制造方法的粘接树脂组合物套件。
根据基于反应固化型树脂组合物和反应引发剂的聚合反应的方式，粘接树脂组合物套件适当选择已举出的适合的涂布组合物和适合的反应固化型树脂组合物的组合即可，更优选以下的组合。
即，粘接树脂组合物套件优选下述组合：含有丙烯酸类树脂作为反应固化型树脂还含有有机过氧化物作为自由基引发剂的反应固化型树脂组合物与含有例如铁(Fe)、铝(Al)、钴(Co)、锰(Mn)、锡(Sn)、锌(Zn)、钒(V)、铬(Cr)、锆(Zr)、铟(In)、钛(Ti)等金属或这些金属的络合物作为反应引发剂的涂布组合物的组合；或者，含有环氧树脂作为反应固化型树脂的反应固化型树脂组合物与含有酸和/或碱作为反应引发剂的涂布组合物的组合。作为酸，可以举出有机酸或在加热或光的作用下产生酸的锍盐系产酸剂。作为碱，可以举出多元胺、咪唑、酰肼等胺化合物、通过热或光而产生胺化合物的化合物。
粘接树脂组合物套件中的涂布组合物和反应固化型树脂组合物的量只要满足涂布组合物中的反应引发剂与反应固化型树脂组合物中的固化型树脂的量比就没有特别限定。例如，相对于反应固化型组合物100重量份，涂布组合物优选为0.01～100重量份、更优选为0.1～10重量份。
〔光学元件和光学显示装置〕
具体地说，本发明的制造方法用于保护面板与触控传感器面板的贴合、保护面板与显示体的贴合、触控传感器面板与显示体的贴合、带保护面板的触控传感器面板与显示体的贴合、保护面板与带触控传感器的显示体的贴合、3D系统与显示体的贴合、保护面板与带3D系统的显示体的贴合、触控传感器面板与带3D系统的显示体的贴合、带保护面板的触控传感器面板与带3D系统的显示体的贴合以及保护面板与带具有触控传感器的3D系统的显示体的贴合等光学元件构成部件的贴合。利用本发明的制造方法得到的光学元件为上述举出的光学元件构成部件的贴合体。此外，作为包含利用本发明的制造方法得到的光学元件的光学显示装置，可以举出液晶显示器、有机EL显示器。
实施例
以下通过实施例来说明本发明。
〔涂布组合物〕
制备具有表1所示的组成(重量份)的涂布组合物a～d。关于制备条件，将3g的反应引发剂、0.5g的单体类、乙醇100g加入容量约200ml的玻璃瓶中，盖上盖子，在室温(25℃)进行手动振动搅拌，使反应引发剂溶解，得到103.5g的涂布组合物。
【表1】
Vanadyl(日本化学产业社制造；乙酰丙酮氧钒)
FC4430(住友3M社制造；氟系表面活性剂)
KBM1003(信越化学社制造；乙烯基三甲氧基硅烷)
LA(共荣社化学社制造；丙烯酸月桂酯)
〔反应固化型树脂组合物〕
制备具有表2所示的组成(重量份)的反应固化型树脂组合物A。将40g的UC-203、40g的QM-657、13g的HOB加入容量约200ml的软膏容器中，室温(25℃)下用三一马达(新东科学社制造)混合，向其中加入3g的I-184、1g的Lucirin TPO、1g的I’nox1010，在烘箱中在约60℃下加热使其溶解，其后恢复常温，然后加入2g的Kayakumene H并在室温(25℃)下用三一马达(新东科学社制造)混合，得到100g的反应固化型树脂组合物A。
【表2】
〔试验例〕
将涂布组合物a～d分别涂布于玻璃基板(50×40×0.7mm)的前表面，常温下干燥10分钟，制成带有涂布组合物的玻璃基板。使用反应固化型树脂组合物A将带有涂布组合物的玻璃基板与玻璃(45×35×0.7mm)按照涂布组合物层为内侧的方式以厚度200μmt进行贴合后，在室温放置预定时间(1小时或24小时)，利用触诊按照以下基准确认反应固化型树脂组合物A的固化状态。触诊时液体不具有流动性的情况为固化、具有流动性的情况为未固化。结果列于表3。
【表3】
〔涂布组合物2〕
制备具有表4所示的组成(重量份)的涂布组合物e～i。将10g的反应引发剂、指定重量的低聚物、单体类以及它们的固化剂加入约200ml的玻璃瓶中，在室温(25℃)进行搅拌，使反应引发剂等溶解，得到涂布组合物。
【表4】
Vanadyl(日本化学产业社制造；乙酰丙酮氧钒)
GLS-HF000 MEDIUM(帝国油墨制造社制造；聚酯系树脂)
DS-HF 10929 TKI MEDIUM(帝国油墨制造社制造；丙烯酸多元醇系树脂)
TE-2000(日本曹达社制造；聚丁二烯系树脂)
Light ester HO-250(N)(共荣社化学社制造；甲基丙烯酸-2-羟乙酯)
QM-657(Rohm and Haas社制造；甲基丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯)
DS-HF 10929 TKI CATALYST(帝国油墨制造社制造；三聚氰胺系树脂)
I-184(BASF社制造；1-羟基环己基苯基甲酮)
〔试验例〕
将涂布组合物e～i分别涂布于玻璃基板(50×40×0.7mm)的前表面，在150℃用30分钟使涂布组合物e、f、g、i热固化，利用金属卤化物灯以累积光量3,000mJ/cm2对涂布组合物h进行UV固化，制成带有涂布组合物的玻璃基板。利用反应固化型树脂组合物A将带有涂布组合物的玻璃基板与玻璃(45×35×0.7mm)按照涂布组合物层为内侧的方式以厚度200μmt贴合后，在室温下放置预定时间(1小时或24小时)，利用触诊按照以下基准确认反应固化型树脂组合物A的固化状态。触诊时液体不具有流动性的情况为固化、具有流动性的情况为未固化。结果列于表5。
【表5】
符号说明
1：光学元件构成部件A
2：遮光墨层
3：能量射线固化型树脂组合物
4：涂布组合物
5：光学元件构成部件B
6：能量射线固化型树脂组合物的固化部分
7：通过与涂布组合物内的能够使反应固化型树脂组合物固化的化合物接触而使反应固化型树脂组合物固化的部分
8：UV
9：利用UV固化的部分

Claims (11)

1.一种光学元件的制造方法，其为夹着反应固化型树脂组合物将光学元件构成部件A与其它光学元件构成部件B贴合的光学元件的制造方法，其特征在于，该方法包括：
(1)在上述光学元件构成部件A和B的相向的表面中的一个或两个表面上配置涂布组合物的工序，该涂布组合物含有能够引发上述反应固化型树脂组合物的聚合反应的反应引发剂；
(2)在配置于上述表面的上述涂布组合物的表面和未配置有上述涂布组合物的上述表面中的至少1个面配置上述反应性树脂组合物的工序；
(3)按照上述反应性树脂组合物介入上述光学元件构成部件A和B之间、上述涂布组合物与上述反应固化型树脂组合物接触的方式，将上述光学元件构成部件A和B贴合的工序；以及
(4)利用上述反应引发剂来引发上述反应固化型树脂组合物的聚合反应，从而使上述反应固化型树脂组合物固化的工序。
2.如权利要求1所述的光学元件的制造方法，其中，上述反应引发剂为在10℃～60℃能引发上述反应固化型树脂组合物的聚合反应的化合物。
3.如权利要求1或2所述的光学元件的制造方法，其中，上述反应固化型树脂组合物含有能量分裂型引发剂，该方法包括在上述工序(4)之前利用上述能量分裂型引发剂来引发上述反应固化型树脂组合物的聚合反应的工序。
4.如权利要求3所述的光学元件的制造方法，其中，上述反应引发剂不为上述能量分裂型引发剂。
5.如权利要求1～4的任一项所述的光学元件的制造方法，其中，上述反应引发剂为选自由自由基引发剂、阳离子引发剂、阴离子引发剂和缩聚加聚反应引发剂组成的组中的至少一种化合物。
6.如权利要求1～5的任一项所述的光学元件的制造方法，其中，工序(1)为工序(1A)～(1B)：
(1A)在光学元件构成部件A和B的相向的表面中的一个或两个表面上配置含有反应引发剂且进一步含有选自热固化剂和光引发剂组成的组中的树脂固化剂的涂布组合物的工序；以及
(1B)通过加热和/或照射能量射线使涂布组合物固化的工序。
7.如权利要求1～6的任一项所述的光学元件的制造方法，其中，上述光学元件构成部件A为显示面板，上述光学元件构成部件B为保护面板。
8.一种用于权利要求1～7的任一项所述的光学元件的制造方法的粘接树脂组合物套件，其为用于权利要求1～7的任一项所述的光学元件的制造方法的粘接组合物套件，其特征在于，该套件包括权利要求1中定义的涂布组合物和反应固化型树脂组合物。
9.一种涂布组合物，其为用于权利要求8所述的粘接组合物套件并在权利要求1中定义的涂布组合物。
10.一种光学元件，其利用权利要求1～7的任一项所述的方法制造。
11.一种光学显示装置，其包含权利要求10所述的光学元件。
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