TWI752043B - 2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種對於金屬及極性較低之熱塑性彈性體展現優異之接著速度、且貯藏穩定性亦優異之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物。 該2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物含有：2-氰基丙烯酸酯、與具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物。

Description

2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物
本發明關於以2-氰基丙烯酸酯作為主成分之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物。
背景技術 2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物可藉由作為主成分之2-氰基丙烯酸酯所具有之優異的陰離子聚合性，利用附著於被接著體表面之一點點水分等微弱的陰離子開始聚合，於短時間內牢固地接合各種材料。因此，作為所謂的瞬間接著劑在工業用、醫療用及家庭用等廣泛的領域中使用。然而，2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物之硬化由於利用陰離子聚合進行，故在被接著體為呈現酸性之木材、或容易形成氧化被膜之金屬時會妨礙陰離子聚合，結果有接著速度變慢、無法獲得充分接著強度之問題。又，在被接著體為極性較低之熱塑性彈性體等時，有抑制陰離子聚合、接著速度變慢之問題。
為解決此等問題，先前有人提出有各種添加劑。例如，於專利文獻1中揭示有含有冠醚類之接著劑組成物，於專利文獻2揭示有含有聚環氧烷類之接著劑組成物。又，於專利文獻3及4中揭示有含有杯芳烴類之接著劑組成物。進而，於專利文獻5中記載使用相轉移觸媒作為2-氰基丙烯酸酯系組成物之硬化促進劑。進而，於專利文獻6中揭示有含有2-取代苯并噻唑之接著劑組成物，於專利文獻7中揭示有含有具有-N=C-S-S-作為結構要素之有機化合物之接著劑組成物。
先行技術文獻 專利文獻 專利文獻1：日本特開昭53-129231號公報 專利文獻2：日本特開昭63-128088號公報 專利文獻3：日本特開昭60-179482號公報 專利文獻4：日本特開2000-44891號公報 專利文獻5：英國專利申請公開第2228943號說明書 專利文獻6：日本特表2012-506470號公報 專利文獻7：日本特表2002-533554號公報
發明概要 發明欲解決之課題 然而，專利文獻1~4所揭示之接著劑組成物雖然可縮短各種被接著體之接著速度，但在要求生產性進一步提高方面，在被接著體為金屬時或極性較低之熱塑性彈性體時的接著速度仍不能滿意。又，即使專利文獻5中具體記載的使用相轉移觸媒作為硬化促進劑時，被接著體為金屬時或極性較低之熱塑性彈性體之接著速度亦不充分。專利文獻6及7同樣被接著體為金屬時或極性較低之熱塑性彈性體時之接著速度並不充分、且專利文獻7亦存在必須以2液型或底漆之形式使用之問題。
本發明為鑑於前述先前狀況而完成者，其目的為提供一種對於金屬及極性較低之熱塑性彈性體展現優異之接著速度、且貯藏穩定性亦良好之接著劑組成物。
用以解決課題之方法 本發明者發現：藉由於2-氰基丙烯酸酯中調配具有包含硫原子之雜重烯(heteroallene)結構之化合物，可獲得對於金屬及極性較低之熱塑性彈性體展現優異之接著速度、且貯藏穩定性亦優異之接著劑組成物，終完成本發明。
本發明如下所述。 1. 一種2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其含有2-氰基丙烯酸酯(a)、與下述通式(1)所示之具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)： Rn -X=C=S (1) (其中，X表示S、O、N或C之各原子，R為選自於由氫原子或碳數1~10之烷基、環烷基、烯基、炔基、芳烷基及芳基所構成群組中之至少一種，該各基亦可包含取代基。n在X為S原子或O原子時n=0、在X為N原子時n=1、X為C原子時n=2。R為2個時可相同亦可不同)。 2. 如前述1.所記載之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其中前述具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)為選自於由二硫化碳、硫化羰及具有異硫氰酸酯基之化合物所構成群組中之至少一種化合物。 3. 如前述1.所記載之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其中前述具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)為具有異硫氰酸酯基之化合物。 4. 如前述1.~3.中任一項所記載之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其中相對於前述2-氰基丙烯酸酯(a)100質量份，前述具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)之含量為0.0002~3質量份。 5. 如前述1.~4.中任一項所記載之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其係進而含有下述通式(2)所示鎓鹽(c)而成： C+ A- (2) (式中、C+ 為選自於由四級銨陽離子、四級鏻陽離子、咪唑鎓陽離子、吡啶鎓陽離子及三級鋶陽離子所構成群組中之至少一種鎓陽離子。A- 為選自於由硫酸氫陰離子、亞硫酸氫陰離子、R1 SO3 - 表示之磺酸陰離子(R1 為烷基、碳數1~10之全氟烷基、環烷基、乙烯基、芳基、全氟芳基、芳烷基或鹵素原子)及(R2 SO2 )2 N-表示之雙(取代磺醯基)醯亞胺陰離子(R2 為烷基、全氟烷基、芳基或鹵素原子)所構成群組中之至少一種陰離子)。 6. 如前述5.所記載之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其中前述鎓鹽(c)之陽離子為選自於由四級銨陽離子、咪唑鎓陽離子、吡啶鎓陽離子及三級鋶陽離子所構成群組中之至少一種鎓陽離子，陰離子為選自於由硫酸氫陰離子、全氟烷磺酸陰離子、雙(氟磺醯基)醯亞胺陰離子及雙(全氟烷磺醯基)醯亞胺陰離子所構成群組中之至少一種。 7. 如前述5.或6.所記載之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其中相對於前述2-氰基丙烯酸酯(a)100質量份，前述鎓鹽(c)之含量為0.001~2質量份。 8. 如前述1.~7.中任一項所記載之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其進而含有具有包藏能之化合物(d)而成。 9. 如前述8.所記載之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其中前述具有包藏能之化合物(d)為選自於由聚環氧烷類、冠醚類及杯芳烴類所構成群組中之至少一種化合物。 10. 如前述8.或9.所記載之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其中相對於前述2-氰基丙烯酸酯(a)100質量份，前述具有包藏能之化合物(d)之含量為0.001~3質量份。
發明效果 本發明之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物由於含有2-氰基丙烯酸酯與具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物，故對於金屬及極性較低之熱塑性彈性體展現優異之接著速度、且貯藏穩定性亦良好。 又，若進而含有特定結構之鎓鹽，則對於金屬及極性較低之熱塑性彈性體之接著速度變更快。又，前述鎓鹽之陰離子為選自於由硫酸氫陰離子、全氟烷磺酸陰離子、雙(氟磺醯基)醯亞胺陰離子及雙(全氟烷磺醯基)醯亞胺陰離子所構成群組中之至少一種時，展現更優異之接著速度。
用以實施發明之形態 以下就本發明之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物(以下亦簡稱為「接著劑組成物」)進行詳細說明。 本發明之接著劑組成物為含有2-氰基丙烯酸酯(a)、與下述通式(1)所示之具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)： Rn -X=C=S (1) (其中，X表示S、O、N或C之各原子，R為選自於由氫原子或碳數1~10之烷基、環烷基、烯基、炔基、芳烷基及芳基所構成群組中之至少一種，該各基亦可包含取代基。n在X為S原子或O原子時n=0、在X為N原子時n=1、X為C原子時n=2。R為2個時可相同亦可不同)。
作為前述2-氰基丙烯酸酯(a)並無特別限定，可使用於此種接著劑組成物中一般所使用之2-氰基丙烯酸酯。 作為該2-氰基丙烯酸酯，可列舉：2-氰基丙烯酸之甲酯、乙酯、氯乙酯、正丙酯、異丙酯、烯丙酯、炔丙酯、正丁酯、異丁酯、正戊酯、正己酯、環己酯、苯酯、四氫糠酯、庚酯、2-乙基己酯、正辛酯、2-辛酯、正壬酯、氧代壬酯、正癸酯、正十二烷酯、甲氧基乙酯、甲氧基丙酯、甲氧基異丙酯、甲氧基丁酯、乙氧基乙酯、乙氧基丙酯、乙氧基異丙酯、丙氧基甲酯、丙氧基乙酯、異丙氧基乙酯、丙氧基丙酯、丁氧基甲酯、丁氧基乙酯、丁氧基丙酯、丁氧基異丙酯、丁氧基丁酯、2,2,2-三氟乙酯及六氟異丙酯等之酯。此等2-氰基丙烯酸酯可僅使用一種、亦可併用二種以上。又，由硬化性優異之觀點，此等2-氰基丙烯酸酯中，較佳為具有碳數3以下烷基之2-氰基丙烯酸酯，更佳為2-氰基丙烯酸乙酯。
本發明之接著劑組成物含有具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)。此化合物作為接著劑組成物之硬化促進劑而起作用，為尤其使對於金屬或熱塑性彈性體等非極性之難接著材料之接著速度提高之化合物。作為極性較低之熱塑性彈性體，可列舉：苯乙烯系熱塑性彈性體、及烯烴系熱塑性彈性體。
前述所謂通式(1)所示之具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)為於一分子中具有一個以上的包含一個以上硫原子之雜重烯結構的含硫化合物，具體而言可列舉：二硫化碳、硫化羰、乙烯硫酮化合物或具有異硫氰酸酯基之化合物。由硬化促進效果較大之觀點，本發明之接著劑組成物中較佳為選自於由硫化碳、硫化羰及具有異硫氰酸酯基之化合物所構成群組中之至少一種化合物，由操作容易度、安全性之觀點，更佳為具有異硫氰酸酯基之化合物。 作為具有異硫氰酸酯基之化合物並無特別限定，例如可列舉：苯基異硫氰酸酯、2-氯苯基異硫氰酸酯、2-甲基苯基異硫氰酸酯、2-氟苯基異硫氰酸酯、3,4-二氟苯基異硫氰酸酯、2,3,4-三氟苯基異硫氰酸酯、環己基異硫氰酸酯、苄基異硫氰酸酯、丁基異硫氰酸酯、烯丙基異硫氰酸酯、4-(三氟甲基)苯基異硫氰酸酯、3-氟苯基異硫氰酸酯、3-氟-6-甲基苯基異硫氰酸酯、4-羥基苯基異硫氰酸酯、2,6-二異丙基苯基異硫氰酸酯、1,4-伸苯基二異硫氰酸酯、3,5-雙(三氟甲基)苯基異硫氰酸酯、乙醯基異硫氰酸酯、1,3-伸苯基二異硫氰酸酯等。 此等中，苯基異硫氰酸酯、苄基異硫氰酸酯及烯丙基異硫氰酸酯由於硬化促進效果較大、且安全性較高，故為佳。
本發明之接著劑組成物中之前述具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)之含量宜相對於2-氰基丙烯酸酯(a)100質量份為0.0002~3質量份、較佳為0.00025~2.5質量份、更佳為0.0003~2質量份。若前述含量為0.0002質量份以上，可充分地獲得作為硬化促進劑之效果。另一方面，若為3質量份以下，接著速度優異。
本發明之接著劑組成物宜與「具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)」一同調配下述通式(2)所示鎓鹽(c)： C+ A- (2) (式中，C+ 為選自於由四級銨陽離子、四級鏻陽離子、咪唑鎓陽離子、吡啶鎓陽離子及三級鋶陽離子所構成群組中之至少一種鎓陽離子。A- 為選自於由硫酸氫陰離子、亞硫酸氫陰離子、R1 SO3 - 表示之磺酸陰離子(R1 為烷基、碳數1~10之全氟烷基、環烷基、乙烯基、芳基、全氟芳基、芳烷基或鹵素原子)及(R2 SO2 )2 N-表示之雙(取代磺醯基)醯亞胺陰離子(R2 為烷基、全氟烷基、芳基或鹵素原子)所構成群組中之至少一種陰離子)。 關於該鎓鹽(c)之詳細說明記載於國際公開第2014/042082號。
前述鎓鹽之陽離子可列舉：下述通式(3)所示鎓陽離子、咪唑鎓陽離子、吡啶鎓陽離子及通式(4)所示鎓陽離子。
[化學式1]
Figure 02_image001
(式中，R3 ~R6 分別獨立為碳數1~20之非取代或取代之烷基、環烷基、芳基、芳烷基、烯基或炔基；或者R3 ~R6 中之一部分或全部與Z所示原子一同形成非取代或取代之3~10員環(其中，該環亦可包含O、S等雜原子)，與該環之形成無關之R3 ~R6 如同前述定義；然後，Z表示氮原子或磷原子。再者，作為上述取代之烷基之具體例，例如可列舉烷氧基及烷醯基。又，R3 ~R6 中之一部分形成環時，通常R3 ~R6 中之二或三個形成環。作為R3 ~R6 中之二個形成環之式(3)化合物之具體例，可列舉哌啶鎓陽離子、嗎啉鎓陽離子、吡咯啶鎓陽離子等)。
[化學式2]
Figure 02_image003
(式中，R7 ~R9 分別獨立為碳數1~20之非取代或取代之烷基、環烷基、芳基、芳烷基、烯基或炔基；或者R7 ~R9 中之一部分或全部與硫原子一同形成非取代或取代之3~10員環(其中，該環亦可包含O、S等雜原子)，與該環之形成無關之R7 ~R9 如同前述定義。再者，作為上述取代之烷基之具體例，例如可列舉烷氧基及烷醯基)。
前述通式(3)所示鎓陽離子之代表例，可列舉：四級銨陽離子、四級鏻陽離子等。
作為四級銨陽離子，例如可列舉前述國際公開第2014/042082號所揭示者。具體而言可列舉：四正丁基銨、三甲基戊基銨、己基三甲基銨、庚基三甲基銨、三甲基辛基銨、三甲基壬基銨、癸基三甲基銨、三甲基十一烷基銨、十二烷基三甲基銨、二癸基二甲基銨、二月桂基二甲基銨、二甲基二苯乙烯基銨、二甲基雙十八烷基銨、二甲基二辛基銨、二甲基雙十六烷醯銨、乙基六癸基二甲基銨、己基二甲基辛基銨等四烷銨陽離子；苄基三甲基銨、苄基三丁基銨、苄基十二烷基二甲基銨等芳香族烷基取代銨陽離子；三甲基苯基銨、四苯基銨等芳香族取代銨陽離子；1-乙基-1-甲基吡咯啶鎓、1,1-二乙基吡咯啶鎓、1,1-四亞甲基吡咯啶鎓、1-丁基-1-甲基吡咯啶鎓)、1-乙基-1-甲基哌啶鎓、1,1-二乙基哌啶鎓、1-丁基-1-甲基哌啶鎓)等脂肪族環狀銨陽離子等，其中四正丁基銨提高接著速度之效果較大、較佳。
又，作為四級鏻陽離子之具體例，可列舉：四甲基鏻、三乙基甲基鏻、四乙基鏻等陽離子。
作為咪唑鎓陽離子，例如可列舉前述國際公開第2014/042082號所揭示者。具體而言，可列舉：1,2,3-三甲基咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-甲基-3-正辛基咪唑鎓、1-己基-3-甲基咪唑鎓、1,3-二乙基咪唑鎓、1,2-二乙基-3-甲基咪唑鎓、1,3-二乙基-2-甲基咪唑鎓、1,2-二甲基-3-正丙基咪唑鎓、1-正丁基-3-甲基咪唑鎓、1-正丁基-2,3-甲基咪唑鎓、2-乙基-1,3-二甲基咪唑鎓、1,3-二甲基-2-正丙基咪唑鎓、2-正庚基-1,3-二甲基咪唑鎓、1,3,4-三甲基咪唑鎓、2-乙基-1,3,4-三甲基咪唑鎓等。
作為吡啶鎓陽離子之具體例，可列舉：1-甲基吡啶鎓、1-乙基吡啶鎓、1-正丙基吡啶鎓、1-異丙基吡啶鎓、1-正丁基吡啶鎓、1-乙基-3-甲基吡啶鎓、1-乙基-4-甲基吡啶鎓、1-正丁基-3-甲基吡啶鎓、1-正丁基-4-甲基吡啶鎓等陽離子，其中，1-乙基-3-甲基吡啶鎓、1-乙基-4-甲基吡啶鎓及1-正丁基-4-甲基吡啶鎓提高接著速度之效果較大、較佳。
作為前述通式(4)所示三級鋶陽離子之具體例，可列舉：三甲基鋶、三乙基鋶、三丙基鋶、三苯基鋶等陽離子。
前述陽離子之中，由對應之鎓鹽對2-氰基丙烯酸酯之溶解性優異、及硬化促進能與接著劑組成物之貯藏穩定性之平衡之方面來看，較佳為四級銨陽離子、咪唑鎓陽離子、吡啶鎓陽離子或三級鋶陽離子，更佳為四級銨陽離子、咪唑鎓陽離子或吡啶鎓陽離子。
接著，前述鎓鹽之陰離子為硫酸氫陰離子、亞硫酸氫陰離子、R1 SO3 - 表示之磺酸陰離子(R1 為烷基、碳數1~10之全氟烷基、環烷基、乙烯基、芳基、全氟芳基、芳烷基或鹵素原子)、或(R2 SO2 )2 N-表示之雙(取代磺醯基)醯亞胺陰離子(R2 為烷基、全氟烷基、芳基或鹵素原子)。R1 及R2 之烷基之碳數為1~15。
作為前述R1 SO3 - 表示之磺酸陰離子之具體例，可列舉：甲磺酸、乙磺酸、丙磺酸、己磺酸、庚磺酸、辛磺酸、十二烷磺酸、乙烯磺酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、10-樟腦磺酸、五氟苯磺酸、氟化磺酸、氯化磺酸、溴化磺酸等陰離子。又，作為碳數1~10之全氟烷磺酸陰離子，可列舉全氟辛磺酸陰離子等。由對應之鎓鹽對於2-氰基丙烯酸酯之溶解性之方面來看，全氟烷基之碳數宜為1~8。
又，作為前述(R2 SO2 )2 N-表示之雙(取代磺醯基)醯亞胺陰離子之具體例，可列舉：雙(甲磺醯基)醯亞胺陰離子、雙(乙磺醯基)醯亞胺陰離子、雙(丙磺醯基)醯亞胺陰離子、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺陰離子、雙(五氟乙磺醯基)醯亞胺陰離子、雙(七氟丙磺醯基)醯亞胺陰離子、雙(九氟丁磺醯基)醯亞胺陰離子等。
此等陰離子之中，由對金屬及熱塑性彈性體展現優異之接著速度、且接著劑組成物之貯藏穩定性優異之觀點，較佳為硫酸氫陰離子、全氟烷磺酸陰離子、雙(氟磺醯基)醯亞胺陰離子及雙(全氟烷磺醯基)醯亞胺陰離子。
本發明所使用之鎓鹽，只要為前述陽離子與陰離子之組合即可，並無特別限定。作為鎓鹽之具體例，可列舉：四乙基銨硫酸氫鹽、四正丁基銨硫酸氫鹽、甲基三-正辛基銨硫酸氫鹽、戊基三乙基銨硫酸氫鹽、環己基三甲基銨硫酸氫鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓硫酸氫鹽、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓硫酸氫鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓硫酸氫鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓硫酸氫鹽、1-甲基-3-正辛基咪唑鎓硫酸氫鹽、1-己基-3-甲基咪唑鎓硫酸氫鹽、2-乙基-1,3-二甲基咪唑鎓硫酸氫鹽、1,3-二甲基-2-正丙基咪唑鎓硫酸氫鹽、1,3-二甲基-2-正戊基咪唑鎓硫酸氫鹽、2-正庚基-1,3-二甲基咪唑鎓硫酸氫鹽、1-乙基-1-甲基哌啶鎓硫酸氫鹽、1-丁基-1-甲基哌啶鎓硫酸氫鹽、1-乙基-1-甲基吡咯啶鎓硫酸氫鹽、1-丁基-1-甲基吡咯啶鎓硫酸氫鹽、1-甲基-1-丙基吡咯啶鎓硫酸氫鹽、1-乙基吡啶鎓硫酸氫鹽、1-乙基-3-甲基吡啶鎓硫酸氫鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓硫酸氫鹽、1-乙基-4-甲基吡啶鎓硫酸氫鹽、1-丁基吡啶鎓硫酸氫鹽、1-丁基-4-甲基吡啶鎓硫酸氫鹽、四甲基鏻硫酸氫鹽、三乙基甲基鏻硫酸氫鹽、四乙基鏻硫酸氫鹽、
四正丁基銨甲磺酸鹽、甲基三-正辛基銨甲磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸鹽、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓甲磺酸鹽、1-乙基-1-甲基哌啶鎓甲磺酸鹽、1-丁基-1-甲基哌啶鎓甲磺酸鹽、1-乙基-1-甲基吡咯啶鎓甲磺酸鹽、1-丁基-1-甲基吡咯啶鎓甲磺酸鹽、1-甲基-1-丙基吡咯啶鎓甲磺酸鹽、1-乙基吡啶鎓甲磺酸鹽、1-乙基-3-甲基吡啶鎓甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓甲磺酸鹽、四乙基鏻甲磺酸鹽、四乙基鏻甲磺酸鹽、四正丁基銨對甲苯磺酸鹽、甲基三-正辛基銨對甲苯磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓對甲苯磺酸鹽、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓對甲苯磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓對甲苯磺酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓對甲苯磺酸鹽、1-乙基-1-甲基哌啶鎓對甲苯磺酸鹽、1-丁基-1-甲基哌啶鎓對甲苯磺酸鹽、1-乙基-1-甲基吡咯啶鎓對甲苯磺酸鹽、1-丁基-1-甲基吡咯啶鎓對甲苯磺酸鹽、1-甲基-1-丙基吡咯啶鎓對甲苯磺酸鹽、1-乙基吡啶鎓對甲苯磺酸鹽、1-乙基-3-甲基吡啶鎓對甲苯磺酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓對甲苯磺酸鹽、四乙基鏻對甲苯磺酸鹽、四乙基銨三氟甲磺酸鹽、四正丁基銨三氟甲磺酸鹽、甲基三-正丁基銨三氟甲磺酸鹽、甲基三-正辛基銨三氟甲磺酸鹽、戊基三乙基銨三氟甲磺酸鹽、環己基三甲基銨三氟甲磺酸鹽、苄基三丁基銨三氟甲磺酸鹽、苄基十二烷基二甲基銨三氟甲磺酸鹽、二癸基二甲基銨三氟甲磺酸鹽、二月桂基二甲基銨三氟甲磺酸鹽、己基二甲基辛基銨三氟甲磺酸鹽、十二烷基(二茂鐵基甲基)二甲基銨三氟甲磺酸鹽、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-甲基-3-正辛基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、2-乙基-1,3-二甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1,3-二甲基-2-正丙基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1,3-二甲基-2-正戊基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1,3-二甲基-2-正庚基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-乙基-1-甲基哌啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-丁基-1-甲基哌啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-乙基-1-甲基吡咯啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-丁基-1-甲基吡咯啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-甲基-1-丙基吡咯啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-乙基吡啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-乙基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-乙基-4-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-丁基吡啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-丁基-4-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸鹽、三乙基鋶三氟甲磺酸鹽、
四乙基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、四正丁基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、甲基三-正丁基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、甲基三-正辛基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、戊基三乙基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、環己基三甲基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、苄基三丁基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、苄基十二烷基二甲基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、二癸基二甲基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、二月桂基二甲基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、己基二甲基辛基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、十二烷基三甲基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、十二烷基(二茂鐵基甲基)二甲基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-甲基-3-正辛基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-己基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、2-乙基-1,3-二甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1,3-二甲基-2-正丙基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1,3-二甲基-2-正戊基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1,3-二甲基-2-正庚基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基-1-甲基哌啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基-1-甲基哌啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基-1-甲基吡咯啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基-1-甲基吡咯啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-甲基-1-丙基吡咯啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基-3-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、4-甲基-1-辛基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、三乙基鋶雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、四乙基鏻雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、
四乙基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽、四正丁基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽、甲基三-正辛基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基-1-甲基哌啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基-1-甲基哌啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基-1-甲基吡咯啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基-1-甲基吡咯啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽、1-甲基-1-丙基吡咯啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基-3-甲基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽、三乙基鋶雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺鹽等。
其中，四正丁基銨硫酸氫鹽、甲基三-正辛基銨硫酸氫鹽、戊基三乙基銨硫酸氫鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓硫酸氫鹽、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓硫酸氫鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓硫酸氫鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓硫酸氫鹽、1-乙基-1-甲基哌啶鎓硫酸氫鹽、1-乙基-1-甲基吡咯啶鎓硫酸氫鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓硫酸氫鹽、1-丁基-4-甲基吡啶鎓硫酸氫鹽、四正丁基銨三氟甲磺酸鹽、甲基三-正辛基銨三氟甲磺酸鹽、苄基三丁基銨三氟甲磺酸鹽、苄基十二烷基二甲基銨三氟甲磺酸鹽、二癸基二甲基銨三氟甲磺酸鹽、二月桂基二甲基銨三氟甲磺酸鹽、己基二甲基辛基銨三氟甲磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、2-乙基-1,3-二甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1,3-二甲基-2-正丙基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽、1-乙基-1-甲基哌啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-乙基-1-甲基吡咯啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-乙基-4-甲基吡啶鎓三氟甲磺酸鹽、1-丁基吡啶鎓三氟甲磺酸鹽、三乙基鋶三氟甲磺酸鹽、四正丁基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺、甲基三-正辛基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、苄基三丁基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、苄基十二烷基二甲基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、二癸基二甲基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、二月桂基二甲基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、己基二甲基辛基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、十二烷基三甲基銨雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基-2,3-二甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基-1-甲基哌啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基-1-甲基吡咯啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基-3-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-乙基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、1-丁基-4-甲基吡啶鎓雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽、三乙基鋶雙(氟磺醯基)醯亞胺鹽提高接著速度之效果較大、較佳。
本發明之鎓鹽可藉由公知之方法製造。例如Hiroyuki Ohno等之J.Am.Chem.Soc.,2005,27,2398-2399、或Peter Wasserscheid等之Green Chemistry,2002,4,134-138中所記載般，可由對應之鎓鹵化物製造。
本發明之接著劑組成物中之前述鎓鹽(c)之含量宜相對於2-氰基丙烯酸酯(a)100質量份為0.001~2質量份、較佳為0.002~1.5質量份、更佳為0.003~1質量份。若前述含量為0.001質量份以上，可充分獲得作為硬化促進劑之效果。另一方面，若為2質量份以下，接著劑組成物之貯藏穩定性優異。
前述具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)對接著劑組成物之貯藏穩定性不會帶來不良影響、對金屬及熱塑性彈性體等極性較低之難接著材料展現優異之接著速度之理由尚不明確，但推測如下。即，認為該硫化合物由於具有求電子性，故抑制貯藏時之陰離子聚合，反倒提高接著劑組成物之穩定性。同時該結構由於具有與橡膠之硫化劑、硫化促進劑或者此等類似之結構，故對橡膠類之親和性較佳、且由於由具有不成對電子之雜元素構成，故與金屬之親和性亦高，藉由與被接著體表面之一點點、進而附著於被接著體表面之一點點鹽等進行相互作用，使能夠成為聚合起始劑之陰離子遊離。
另一方面，於本發明之接著劑組成物中，若於前述具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)併用前述鎓鹽(c)，不會對接著劑組成物之貯藏穩定性帶來不良影響、可進一步提高對金屬及熱塑性彈性體之接著速度。 其理由尚不明確，但認為兩成分同時與附著於被接著體表面之一點點鹽等進行相互作用，使能夠成為聚合起始劑之陰離子遊離之量增加。
於本發明之接著劑組成物中，作為前具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)及鎓鹽(c)以外之硬化促進劑，宜進而調配先前具有包藏能之化合物(d)。本發明中之具有包藏能之化合物(d)具有通常之硬化促進機能且抑制接著劑組成物之經時酸含量上升之作用，亦具有使接著劑組成物之貯藏穩定性提高、可維持初期性能之效果。 作為前述具有包藏能之化合物(d)，可列舉：聚環氧烷類、冠醚類、矽雜冠醚類、杯芳烴類、環糊精類及焦棓酚系環狀化合物類等。
所謂前述聚環氧烷類為聚環氧烷及其衍生物，例如可列舉：日本特公昭60-37836號公報、日本特公平1-43790號公報、日本特開昭63-128088號公報、日本特開平3-167279號公報、美國專利第4386193號說明書、美國專利第4424327號說明書等中所揭示者。具體而言可列舉：(1)二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等聚環氧烷、(2)聚乙二醇單烷酯、聚乙二醇二烷酯、聚丙二醇二烷酯、二乙二醇單烷醚、二乙二醇二烷醚、二丙二醇單烷醚、二丙二醇二烷醚等聚環氧烷之衍生物等。
又，作為冠醚類，例如可列舉日本特公昭55-2238號公報、日本特開平3-167279號公報等中所揭示者。具體而言可列舉：12-冠-4、15-冠-5、18-冠-6、苯并-12-冠-4、苯并-15-冠-5、苯并-18-冠-6、二苯并-18-冠-6、二苯并-24-冠-8、二苯并-30-冠-10、三苯并-18-冠-6、asym-二苯并-22-冠-6、二苯并-14-冠-4、二環己基-24-冠-8、環己基-12-冠-4、1,2-萘烷-15-冠-5、1,2-萘并-15-冠-5、3,4,5-萘基-16-冠-5、1,2-甲基苯并-18-冠-6、1,2-第三丁基-18-冠-6、1,2-乙烯苯并-15-冠-5等。
作為矽雜冠醚類，例如可列舉日本特開昭60-168775號公報等中所揭示者。具體而言可列舉：二甲基矽雜-11-冠-4、二甲基矽雜-14-冠-5、二甲基矽雜-17-冠-6等。
又，作為杯芳烴類，例如可列舉日本特開昭60-179482號公報、日本特開昭62-235379號公報、日本特開昭63-88152號公報等中所揭示者。具體而言可列舉：5,11,17,23,29,35-六-第三丁基-37,38,39,40,41,42-六羥基杯[6]芳烴、37,38,39,40,41,42-六羥基杯[6]芳烴、37,38,39,40,41,42-六-(2-氧代-2-乙氧基)-乙氧基杯[6]芳烴、25,26,27,28-四(2-氧代-2-乙氧基)-乙氧基杯[4]芳烴、4-第三丁基杯[4]芳烴-O,O’,O’’,O’’’-四乙酸四乙酯等。
作為環糊精類，例如可列舉日本特表平5-505835號公報等中所揭示者。具體而言可列舉：α-、β-或γ-環糊精等。 作為焦棓酚系環狀化合物類，可列舉日本特開2000-191600號公報等中所揭示之化合物。具體而言可列舉：3,4,5,10,11,12,17,18,19,24,25,26-十二乙氧基甲氧甲醯基-C-1、C-8、C-15、C-22-四甲基[14]-間環芳(metacyclophane)等。
具有包藏能之化合物(d)可僅使用一種、亦可併用二種以上。此等中，選自於由聚環氧烷類、冠醚類及杯芳烴類所構成群組中之至少一種化合物由於在接著劑組成物中對金屬及熱塑性彈性體展現優異之接著速度、且提高接著劑組成物之貯藏穩定性之效果較大，故為佳。
本發明之接著劑組成物中之具有包藏能之化合物(d)之含量宜相對於2-氰基丙烯酸酯(a)100質量份為10~30,000ppm、較佳為50~20,000ppm、更佳為100~10,000ppm。若前述含量為10~30,000ppm之範圍内，可無損接著劑組成物之貯藏穩定性地使對各種被接著體之接著速度提高。
於本發明之接著劑組成物中，除了前述各種硬化促進劑外，可視目的於無損接著劑組成物之硬化性及接著強度等之範圍內適量調配先前調配使用於含有2-氰基丙烯酸酯之接著劑組成物中之穩定劑、塑化劑、增稠劑、粒子、著色劑、香料、溶劑或強度提高劑等。
作為穩定劑可列舉：(1)二氧化硫及甲磺酸等脂肪族磺酸、對甲苯磺酸等芳香族磺酸、三氟化硼甲醇及三氟化硼二乙基醚等三氟化硼錯合物、HBF4 、以及三烷硼化物等陰離子聚合抑制劑、(2)氫醌、氫醌單甲基醚、第三丁基兒茶酚、兒茶酚及焦棓酚等自由基聚合抑制劑等。此等穩定劑可僅使用一種、亦可併用二種以上。
又，作為塑化劑，可列舉：乙醯基檸檬酸三乙酯、乙醯基檸檬酸三丁酯、己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、癸二酸二甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸雙(2-乙基己酯)、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異三癸酯、鄰苯二甲酸雙五癸酯、對苯二甲酸二辛酯、異鄰苯二甲酸二異壬酯、甲苯酸癸酯、樟腦酸雙(2-乙基己酯)、2-乙基己基環己基羧酸酯、反丁烯二酸二異丁酯、順丁烯二酸二異丁酯、己酸三甘油酯、安息香酸2-乙基己酯、二丙二醇二苯甲酸酯等。此等中，由與2-氰基丙烯酸酯之相溶性較佳、且塑化效率較高之觀點，較佳為乙醯基檸檬酸三丁酯、己二酸二甲酯、鄰苯二甲酸二甲酯、安息香酸2-乙基己酯、二丙二醇二苯甲酸酯。此等塑化劑可僅使用一種、亦可併用二種以上。
作為增稠劑可列舉：聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸酯之共聚物、甲基丙烯酸甲酯與其他的甲基丙烯酸酯之共聚物、丙烯酸橡膠、聚氯乙烯、聚苯乙烯、纖維素酯、聚烷-2-氰基丙烯酸酯及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。此等增稠劑可僅使用一種、亦可併用二種以上。
[實施例] 以下，舉實施例進一步詳細地說明本發明，但在不超過本發明主旨之範圍內，本發明並不限定於以下實施例。再者，無特別說明時，於下述實施例中的份及%為質量基準。
本發明之接著劑組成物之評價如下所述進行。 (1)接著速度 依據JIS K 6861「α-氰基丙烯酸酯系接著劑之試驗方法」、於23℃、60%RH環境下測定接著速度。使用的試驗片如下。 ･鋁：日本Testpanel公司製、鋁試驗片(材質：A1050P) ･鐵：日本Testpanel公司製、鐵試驗片(材質S10C) ･苯乙烯系熱塑性彈性體：RIKEN TECHNOS公司製、商品名「ACTYMER A E-2060S」 (2)黏度 使用E型黏度計，於25℃、100rpm之條件下進行測定。 (3)貯藏穩定性 於60℃環境下保管2週，比較初期及保管後之接著速度及黏度後進行評價。保管為將接著劑組成物1.5g密封於2g聚乙烯容器中進行。
實施例1 於2-氰基丙烯酸乙酯調配二氧化硫20ppm、氫醌1,000ppm(設2-氰基丙烯酸乙酯為100質量份)，再於其調配苯基異硫氰酸酯(試劑)10ppm，於室溫(15℃~30℃)下攪拌30分鐘、進行混合，製造接著劑組成物。使用所獲得之接著劑組成物評價對鋁、鐵及熱塑性彈性體之接著速度、黏度以及貯藏穩定性。結果如表1所示。
實施例2~12 除了如表1所示般取代調配於接著劑組成物中之具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)之種類及量外，與實施例1同様進行，製造接著劑組成物後進行評價。結果如表1所示。
比較例1~3 除了取代具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)而僅調配具有包藏能之化合物(d)或不調配該等硬化促進劑外，與實施例1同様進行，製造接著劑組成物後進行評價。結果如表1所示。
[表1]
Figure 02_image005
實施例13 於2-氰基丙烯酸乙酯調配二氧化硫20ppm、氫醌1,000ppm(設2-氰基丙烯酸乙酯為100質量份)，再於其調配苯基異硫氰酸酯(試劑)10ppm、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽(試劑)500ppm，於室溫(15℃~30℃)下攪拌30分鐘、進行混合，製造接著劑組成物。使用所獲得之接著劑組成物評價對鋁、鐵及熱塑性彈性體之接著速度、黏度以及貯藏穩定性。結果如表2所示。
實施例14~20 除了如表2所示般取代調配於接著劑組成物中之具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)以及其他硬化促進劑(鎓鹽(c)或具有包藏能之化合物(d))外，與實施例13同様進行，製造接著劑組成物後進行評價。結果如表2所示。
[表2]
Figure 02_image007
實施例21 於2-氰基丙烯酸乙酯調配二氧化硫20ppm、氫醌1,000ppm(設2-氰基丙烯酸乙酯為100質量份)，再於其調配苯基異硫氰酸酯(試劑)10ppm、1-乙基-3-甲基咪唑鎓三氟甲磺酸鹽(試劑)500ppm、15-冠-5 2,500ppm，於室溫(15℃~30℃)下攪拌30分鐘、進行混合，製造接著劑組成物。使用所獲得之接著劑組成物評價對鋁、鐵及熱塑性彈性體之接著速度、黏度以及貯藏穩定性。結果如表3所示。
實施例22~27 除了如表3所示般取代調配於接著劑組成物中之具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)、鎓鹽(c)及具有包藏能之化合物(d)外，與實施例21同様進行，製造接著劑組成物後進行評價。結果如表3所示。
[表3]
Figure 02_image009
根據表1之結果可知，實施例1~12之接著劑組成物與調配先前之硬化促進劑之接著劑組成物(比較例1、2)及未添加硬化促進劑之接著劑組成物(比較例3)相比較，尤其對於熱塑性彈性體展現優異之接著速度。又，60℃×2週後之黏度變化亦相較各比較例少、貯藏穩定性亦優異。 根據表2之結果可知，實施例13~20之接著劑組成物與僅調配具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)之接著劑組成物或調配先前之硬化促進劑之接著劑組成物相比較，對鐵及熱塑性彈性體展現優異之接著速度(實施例13、14或16與實施例1、實施例15與實施例2、實施例19與實施例5、實施例19與比較例1、實施例20與比較例2)。 根據表3之結果可知，實施例21~27之接著劑組成物全體對各種材料展現優異之接著速度，尤其是與僅調配具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)之接著劑組成物、或調配鎓鹽化合物(c)或具有包藏能之化合物(d)之接著劑組成物相比較，60℃×2週後之接著速度亦快速且黏度變化亦小、貯藏穩定性優異(實施例21與實施例1或實施例13)。
產業上之可利用性 本發明含有2-氰基丙烯酸酯，可作為所謂的瞬間接著劑利用於一般家庭用、醫療領域等、以及各種產業界等之廣泛的製品、技術領域。對汽車零件、電氣電子零件、各種鞋類之接著特別有用。根據表1~3之結果，尤其對熱塑性彈性體展現優異之接著速度，且貯藏穩定性亦優異。
(無)

Claims (10)

  1. 一種2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，含有2-氰基丙烯酸酯(a)；與 下述通式(1)所示之具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)： Rn -X=C=S (1) (其中，X表示S、O、N或C之各原子，R為選自於由氫原子或碳數1~10之烷基、環烷基、烯基、炔基、芳烷基及芳基所構成群組中之至少一種，該各基亦可包含取代基；n在X為S原子或O原子時n=0、在X為N原子時n=1、X為C原子時n=2；R為2個時可相同亦可不同)。
  2. 如請求項1之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其中前述具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)為選自於由二硫化碳、硫化羰及具有異硫氰酸酯基之化合物所構成群組中之至少一種化合物。
  3. 如請求項1之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其中前述具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)為具有異硫氰酸酯基之化合物。
  4. 如請求項1之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其中相對於前述2-氰基丙烯酸酯(a)100質量份，前述具有包含硫原子之雜重烯結構之化合物(b)之含量為0.0002~3質量份。
  5. 如請求項1之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其係進而含有下述通式(2)所示鎓鹽(c)而成： C+ A- (2) (式中，C+ 為選自於由四級銨陽離子、四級鏻陽離子、咪唑鎓陽離子、吡啶鎓陽離子及三級鋶陽離子所構成群組中之至少一種鎓陽離子；A- 為選自於由硫酸氫陰離子、亞硫酸氫陰離子、R1 SO3 - 表示之磺酸陰離子(R1 為烷基、碳數1~10之全氟烷基、環烷基、乙烯基、芳基、全氟芳基、芳烷基或鹵素原子)及(R2 SO2 )2 N-表示之雙(取代磺醯基)醯亞胺陰離子(R2 為烷基、全氟烷基、芳基或鹵素原子)所構成群組中之至少一種陰離子)。
  6. 如請求項5之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其中前述鎓鹽(c)之陽離子為選自於由四級銨陽離子、咪唑鎓陽離子、吡啶鎓陽離子及三級鋶陽離子所構成群組中之至少一種鎓陽離子，陰離子為選自於由硫酸氫陰離子、全氟烷磺酸陰離子、雙(氟磺醯基)醯亞胺陰離子及雙(全氟烷磺醯基)醯亞胺陰離子所構成群組中之至少一種。
  7. 如請求項5之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其中相對於前述2-氰基丙烯酸酯(a)100質量份，前述鎓鹽(c)之含量為0.001~2質量份。
  8. 如請求項1之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其進而含有具有包藏能之化合物(d)而成。
  9. 如請求項8之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其中前述具有包藏能之化合物(d)為選自於由聚環氧烷類、冠醚類及杯芳烴類所構成群組中之至少一種化合物。
  10. 如請求項8之2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物，其中相對於前述2-氰基丙烯酸酯(a)100質量份，前述具有包藏能之化合物(d)之含量為0.001~3質量份。
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