JPS63128088A - α−シアノアクリレ−ト接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はα−シアノアクリレート系接着組成物に関する
もので、その目的は、初期接着強度の向上にある。

（従来の技術） 従来から接着組成物として使用されているα−Ｎ 硬 シアノアクリレートは、一般式ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ○ＯＲ’
　　（式中、Ｒ′は炭素数１６以下のアルキル、アルケ
ニル、アラルキル、ハロアルキル、シクロヘキシル、フ
ェニル等を示す、）で示されるものであって、アニオン
重合を起し易く、固体表面に付着した水分や大気中の湿
度やその他アルカリ物質等の種々なアニオン活性物質に
よって触媒を用いることなく、常温において数秒〜数分
間の極く短時間で重合硬化する性質を有する。そのため
従来から瞬間接着剤として、工業用・医療用・一般家庭
用などに広く利用されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、このα−シアノアクリレート系接着剤において
は、被着体表面が酸性であったり、水分が少ないと、セ
ットタイムが著るしく遅くなるという欠点を有し、例え
ば木質材料、亜鉛クロメートメツキ鋼板、ポリエステル
、ベークライト、ＥＰＤＭなどを被着体とした場合には
、セットタイムが著るしく遅くなり、接着強度も低くな
るという問題があった。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、上記従来のα−シアノアクリレート系接
着剤のセットタイム等の改良のため鋭意研究を行なった
結果、α−シアノアクリレートにα−シアノアクリレー
トを共重合しうるアクリロキシ基又はメタアクリロキシ
基を有するポリエチレングリコール化合物を添加するこ
とにより、α−シアノアクリレートの特性を失なうこと
なく、上記セットタイムの改良、接着強度の向上、保存
安定性の良好なものが得られることを見出し本発明を完
成するに至ったものである。

すなわち、本発明のシアノアクリレートに添加する上記
反応性化合物は、次の一般式（１）で示されるものであ
る。

一般式（１）ＣＨ，＝Ｃ−Ｃ（ＯＣＨ，ＣＨ，−）−ｚ
Ｏ−Ｙ証 〔式中又は水素原子又はメチル基、ＹはＲ又はＲＣｏ　
（Ｒはアニオン重合性基を含まない炭化水素残基を示す
）であり、ｎは整数で４〜１００である。〕 なお、上記一般式（１）で示す反応性化合物としては、
例えば、テトラエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、メトキシテトラエチレングリコールモノ（メタ
）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（
メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、及びノニルフェノキシポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等があ
げられる。

そして、これらの化合物の添加量は、α−シアノアクリ
レート１００重量部に対して０．０１〜１重量部の範囲
が特によく、この範囲を超えて多く添加すると反ってセ
ットタイムが遅くなり、粘度も高くなるの、で好ましく
なく、一方、０．０１重量部未満では、その硬化促進が
不十分で、セットタイムの改良、および接着強度の改良
等に結がらないものとなる。又、上記一般式（１）中、
整数ｎが４未満のものはセットタイムの促進効果が乏し
く、一方、１００を超えるものは、α−シアノアクリレ
ートモノマーに対する溶解性が悪くなる欠点がある。

次に上記本発明に係るα−シアノアクリレート接着剤組
成物に使用できる安定化剤としては、ＳＯ８、Ｓ０１、
パラトルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、スルトン
、三フッ化ホウ素エーテル等が使用可能である０重合禁
止剤としてはハイドロキノン、ベンゾキノン、カテコー
ル、アルキルフェノール等がある。又、増粘剤としてポ
リマーやオリゴマー、例えばポリメチルメタクリレート
、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリα−シアノアク
リレート等の添加や微粉末シリカ等の無機増粘剤の添加
も可能である。さらに場合によっては。

α−シアノアクリレート組成物の物性を低下せしめるこ
とがなく、貯蔵安定性を損わない溶剤、可塑性、促進剤
１着色剤等の添加を行なうことも可能である。

（実施例） 実施例−１ α−シアノアクリレート１００重量部に対して、安定化
剤二三フッ化ホウ素ジエチルエーテル０゜００２重量部
、重合禁止剤：ハイドロキノン０゜０５重量部、増粘剤
：ポリメチルメタクリレート５重量部を添加して接着剤
組成物を作成し、この接着剤組成物に一般式（１）の化
合物（但しＸ＝ＣＨ，、Ｙ＝ＣＨ，）をｎ：４〜９０と
して各々０゜５重量部添加し、これを試料として反応性
化合物不在及びｎ＝１〜３の比較試料とともに、下記Ｊ
ＩＳに基づいて試験を行なった。この結果を表１に示す
。

（以下余白） 〔備　考〕 １．セットタイム：　ＪＩＳ　Ｋ　６８６１　ｒα−シ
アノアクリレート系接着剤の試験方法」に準じた。

２、引張剪断強度：　ＪＩＳ　Ｋ　６８６１　ｒα−シ
アノアクリレート系接着剤の試験方法」に準じた。

３、圧縮剪断強度：　ＪＩＳ　Ｋ　６８５２　ｒ接着剤
の圧縮剪断接着強さ試験方法」に準じた。

４、貯蔵安定性　：　ＪＩＳ　Ｋ　６８６１　ｒα−シ
アノアクリレート系接着剤の試験方法」に準じた。

表１の結果からもわかるように、実施例−１の組成物、
すなわちα−エチルシアノアクリレートに上記一般式（
１）の化合物（Ｘ＝ＣＨ，、Ｙ＝ＣＨ，）を各々０．５
重量部添加した接着剤組成物は、被着体として鋼板、亜
鉛クロメートメッキ鋼板、カバ材を用いた場合、一般式
（１）の化合物を添加していないもの、もしくは添加し
ても、ｎ＜４の比較例として示した試料に比し、その硬
化速度は著しく促進され、さらに引張剪断強度、圧縮剪
断強度とも明白に改善されており、特にこの特性は、対
象とする被着体によって差異がみられるものの上記一般
式（１）におけるｎ＝４〜９０の範囲内において全体的
な傾向として顕著に表われいる。

実施例−２ α−エチレシアノアクリレート１００重量部に対して、
安定化剤：三フフ化ホウ素ジエチルエーテル０．００２
重量部１重合禁止剤：ハイドロキノン、０．０５重量部
、増粘剤：ポリメチルメタクリレート５重量部を添加し
て接着剤組成物を作成し、この接着剤組成物に一般式（
１）の化合物（但しＸ　＝　ＣＨ３ｔ　Ｙ　＝　ＣＨ、
、ｎ二２３）を添加しこれを試料として試験を行なった
。

すなわち、この例では反応性化合物の添加量が諸特性に
及ぼす影響をテストしたもので、α−エチルシアノアク
リレート１００重量部に対して上記一般式（１）の化合
物（Ｘ＝ＣＨ３，Ｙ＝ＣＨ，。

ｎ；２３）を０．０１〜１重量部添加した試料を作成す
るとともに、この範囲外、例えば０．００５重量部、５
重量部を各々添加して作成した試料と、無添加の試料と
を比較例として作成し、これらの特性を調べたものであ
る。

（以下余白） 表２の結果からも明らかなように１本発明の上記一般式
（１）で表わされる化合物をα−エチルシアノアクリレ
ートに添加したもの（実施例）は、その限定範囲におけ
る添加量に対応して比較例のものに比しセットタイムや
接着強度特性が優れていることがわかる。

一方１本発明の限定範囲を超える場合、例えば上記化合
物をα−エチルシアノアクリレート１００重量部に対し
５重量部添加したものは、その添加量に応じた特性の向
上はみられず、反って特性の低下とともに、該組成物自
体の粘度の上昇に伴って貯蔵安定性が悪くなる。

又、上記一般式（１）の化合物を０．０１重量部未満、
すなわち、０．００５重量部或は無添加のものは、表示
したように硬化が遅延され、従ってセットタイムが著し
く長くなり、その接着強度も被着体によって若干差異は
あるものの全体的に低いものとなっている。

（発明の効果） 以上のように本発明の接着剤組成物は、α−シアノアク
リレート１００重量部に対し上述した一般式（１）で示
される反応性化合物を０．０１〜１重量部添加してなる
ものであるので、従来のα−シアノアクリレート系接着
剤に比して、被着体に対するセットタイム、接着強度、
保存安定性等の特性を大幅に向上させるものとなる。

しかも上記反応性化合物の添加量を、その限定範囲内で
適宜変更することにより、被着体の性状等に対応させた
接着特性を発揮させ得ることができるので、その実使用
上の効果は顕著なものとなるのである。

一以上一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 α−シアノアクリレート１００重量部に、一般式（１）
   で示される反応性化合物を０．０１〜１重量部添加して
   なるα−シアノアクリレート接着剤組成物。 一般式（１）▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｘは水素原子又はメチル基、ＹはＲ又はＲＣＯ（
   Ｒはアニオン重合性基を含まない炭化水素残基を示す）
   であり、ｎは整数で４〜１００である。〕