CN104245622A - 生产胶凝组合物的方法 - Google Patents
生产胶凝组合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104245622A CN104245622A CN201380020881.7A CN201380020881A CN104245622A CN 104245622 A CN104245622 A CN 104245622A CN 201380020881 A CN201380020881 A CN 201380020881A CN 104245622 A CN104245622 A CN 104245622A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- gelling composition
- polymer microballoon
- expansion
- gelling
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 228
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 92
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 33
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 96
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 147
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims description 66
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 39
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 24
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 5
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 5
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 claims description 4
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000004568 cement Substances 0.000 abstract description 25
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 22
- 239000002002 slurry Substances 0.000 abstract description 7
- 238000009736 wetting Methods 0.000 abstract description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 abstract 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 28
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 23
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 19
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 16
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 15
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 description 15
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 description 15
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 14
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 14
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 13
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 12
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 9
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 9
- 229920000103 Expandable microsphere Polymers 0.000 description 8
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 8
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 7
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 230000003467 diminishing effect Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 6
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 5
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 5
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 5
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 4
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 3
- 208000034189 Sclerosis Diseases 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 3
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 3
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- BYACHAOCSIPLCM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]ethanol Chemical compound OCCN(CCO)CCN(CCO)CCO BYACHAOCSIPLCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000010433 feldspar Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N lead chromate Chemical compound [Pb+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O MOUPNEIJQCETIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019357 lignosulphonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 2
- DWNBOPVKNPVNQG-LURJTMIESA-N (2s)-4-hydroxy-2-(propylamino)butanoic acid Chemical class CCCN[C@H](C(O)=O)CCO DWNBOPVKNPVNQG-LURJTMIESA-N 0.000 description 1
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006704 (C5-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NAOLWIGVYRIGTP-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trihydroxyanthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC(O)=C2C(=O)C3=CC(O)=CC(O)=C3C(=O)C2=C1 NAOLWIGVYRIGTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 2-chlorostyrene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1C=C ISRGONDNXBCDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000370738 Chlorion Species 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 241001062009 Indigofera Species 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000004 White lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- FVLFCWAFYBQKJS-UHFFFAOYSA-N [Ca].OC=O Chemical compound [Ca].OC=O FVLFCWAFYBQKJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBTGPBVIWWZXBT-UHFFFAOYSA-K [K+].P(=O)([O-])([O-])[O-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2] Chemical compound [K+].P(=O)([O-])([O-])[O-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2] HBTGPBVIWWZXBT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- HZEWFHLRYVTOIW-UHFFFAOYSA-N [Ti].[Ni] Chemical compound [Ti].[Ni] HZEWFHLRYVTOIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000012615 aggregate Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHHXUPJJDHEMGX-UHFFFAOYSA-K azanium;manganese(3+);phosphonato phosphate Chemical compound [NH4+].[Mn+3].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UHHXUPJJDHEMGX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- DHZSIQDUYCWNSB-UHFFFAOYSA-N chloroethene;1,1-dichloroethene Chemical class ClC=C.ClC(Cl)=C DHZSIQDUYCWNSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- PGWFQHBXMJMAPN-UHFFFAOYSA-N ctk4b5078 Chemical compound [Cd].OS(=O)(=O)[Se]S(O)(=O)=O PGWFQHBXMJMAPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 208000002925 dental caries Diseases 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAPILSUCBNPFBS-UHFFFAOYSA-L disodium 2-oxido-5-[[4-[(4-sulfophenyl)diazenyl]phenyl]diazenyl]benzoate Chemical compound [Na+].[Na+].Oc1ccc(cc1C([O-])=O)N=Nc1ccc(cc1)N=Nc1ccc(cc1)S([O-])(=O)=O VAPILSUCBNPFBS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 239000011440 grout Substances 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- DALUDRGQOYMVLD-UHFFFAOYSA-N iron manganese Chemical compound [Mn].[Fe] DALUDRGQOYMVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001034 iron oxide pigment Substances 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H magnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000157 magnesium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002261 magnesium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonic acid Chemical class C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001000 nickel titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011022 opal Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- RAFRTSDUWORDLA-UHFFFAOYSA-N phenyl 3-chloropropanoate Chemical compound ClCCC(=O)OC1=CC=CC=C1 RAFRTSDUWORDLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003008 phosphonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003214 poly(methacrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000000644 propagated effect Effects 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- BZWKPZBXAMTXNQ-UHFFFAOYSA-N sulfurocyanidic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C#N BZWKPZBXAMTXNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- 238000006365 thiocyanation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Zn+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O NDKWCCLKSWNDBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B16/00—Use of organic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of organic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B16/04—Macromolecular compounds
- C04B16/08—Macromolecular compounds porous, e.g. expanded polystyrene beads or microballoons
- C04B16/085—Macromolecular compounds porous, e.g. expanded polystyrene beads or microballoons expanded in situ, i.e. during or after mixing the mortar, concrete or artificial stone ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B16/00—Use of organic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of organic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B16/04—Macromolecular compounds
- C04B16/08—Macromolecular compounds porous, e.g. expanded polystyrene beads or microballoons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/08—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by adding porous substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/08—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by adding porous substances
- C04B38/085—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by adding porous substances of micro- or nanosize
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
- C04B38/10—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof by using foaming agents or by using mechanical means, e.g. adding preformed foam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
- C08L101/12—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity
- C08L101/14—Compositions of unspecified macromolecular compounds characterised by physical features, e.g. anisotropy, viscosity or electrical conductivity the macromolecular compounds being water soluble or water swellable, e.g. aqueous gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
- C04B2111/29—Frost-thaw resistance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/40—Porous or lightweight materials
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Hematology (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Preparation Of Clay, And Manufacture Of Mixtures Containing Clay Or Cement (AREA)
Abstract
一种使可膨胀聚合物微球膨胀的方法，包括在生产胶凝组合物或制品的过程中使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽原位接触，其中水性浆料任选地还包含一种用于胶凝组合物的掺合剂。一种生产胶凝组合物或制品的方法，包括：(i)在所述的生产胶凝组合物之前和/或期间使未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽接触以生成膨胀的聚合物微球；(ii)预湿膨胀的聚合物微球；以及(iii)将预湿的膨胀的聚合物微球与水泥和水混合以形成胶凝组合物，其中水性浆料任选地还包括一种用于胶凝组合物的掺合剂。
Description
技术领域
本发明提供一种使可膨胀聚合物微球膨胀的方法和一种制备胶凝组合物(cementitious material)的方法，所述胶凝组合物的制备方法包括使可膨胀聚合物微球膨胀以及使膨胀的、可膨胀聚合物微球与水泥和水混合以形成胶凝组合物。
背景技术
冻融循环(freeze-thaw)可严重地损伤水饱和(water-saturated)硬化的胶凝组合物，例如混凝土。防止或减少这种损伤发生的最熟知的技术是在组合物中掺入显微镜可见的细孔(fine pore)或孔隙(void)。孔或孔隙起到内部膨胀室的作用，由此可通过减少冻融循环引起的液压变化而使组合物免受冻融损伤。用于在胶凝组合物产生这类孔隙的传统方法是通过将加气剂(air-entraining agent)引入至组合物中，从而使得在混合过程中夹带于组合物中的微小气泡稳定。
不幸的是，这种在胶凝组合物中生成孔隙的方法被大量的生产和存放问题所困扰，其中某些问题如下：
含气量：胶凝组合物的含气量的变化会导致如下结果，如果含气量随着时间下降，则组合物对冻融损伤的耐受性较差；如果含气量随时间增加，则会降低组合物的抗压强度。其实例为泵送胶凝组合物(通过压缩减少含气量)，施工现场添加超增塑剂(通常用于提高含气量或打破气孔体系的稳定性)，并使特定的掺合剂与加气表面活性剂相互作用(可能增加或减少含气量)。
气孔稳定性：无法使气泡稳定可能是由于存在吸附于稳定性表面活性剂的材料造成，即具有高表面积碳或水分不足的粉煤灰或使表面活性剂不能正常工作，即低坍落度混凝土。
气孔特性：骨料质量较差或分级不良、使用打破气泡稳定性的其他掺合剂等会造成形成的气泡太大以至于不能提供耐冻融损伤性。这种孔隙通常不稳定且倾向浮于新拌混凝土的表面。
过度修整(Overfinishing)：通过过度修整以除去空气，将空气从混凝土表面移除，通常会通过接近过度修整表面的水泥浆动变区(detrainedzone)的剥落导致损伤。
混合时空气的产生和稳定化以及确保其保持在合适的数量和气孔尺寸下直至胶凝组合物硬化对于北美的胶凝组合物制造商而言仍是最大的日常挑战。胶凝组合物中夹带的气孔体系的含气量和特性无法通过直接量化的方式控制，而只能间接地通过加入到胶凝组合物中的加气剂的数量和/或类型控制。例如骨料的组成和颗粒形状、混合物中水泥的类型和用量、胶凝组合物的稠度、使用的混合器的类型、混合时间和温度等因素都会影响加气剂的性能。在夹带的空气的普通水泥中孔隙尺寸可显示出非常宽的变化范围，在10至3000微米之间或更多。在这种胶凝组合物中，除了对于耐冻融循环损伤是必要的小孔隙之外，大孔隙的存在——对胶凝组合物的耐久性几乎没有作用，并可能降低组合物的强度——被视为不可避免的特征。
当由于大量原因中的任何一个(某些原因如上所述)造成胶凝组合物的表面破裂时，加气剂已经显示出提供了耐冻融损伤性，以及耐剥落损伤(scaling damage resistance)性。然而，因为常规加气剂遭受上述问题，因此胶凝组合物行业正在寻找新的、更好的掺合剂以提供目前常规加气剂所提供的性能。
一个近期的进展是使用聚合物微球以在胶凝组合物内部生成尺寸可控的孔隙。然而，仍在持续开发以改善聚合物微球在胶凝组合物中的作用，并降低包括聚合物微球的胶凝组合物的成本。
为了提供适当尺寸的气孔，聚合物微球在掺入到胶凝组合物中之前需要被膨胀。膨胀后的可膨胀聚合物微球的体积可高达至未膨胀微球体积的约75倍。由于与运输包括高容量(high-volume)可膨胀聚合物微球的掺合剂——特别是如果含有在包括大量水的水性浆料中——相关的运输费用较高，因此将包括可膨胀聚合物掺合剂微球提供给胶凝组合物是昂贵的。
所需要的是以一种合理价格来提供用于胶凝组合物和胶凝制品中的聚合物微球的方法。
附图说明
本发明的实施方案参照相应的附图进行阐述，且仅用于说明性目的。本发明不应将其应用限于附图中所示部件的结构或布置的细节。类似的编号用于表示类似的组件，除非另有说明。
图1为用于实施本发明方法的装置的一个实施方案示意图。
图2为用于实施本发明方法的装置的一个实施方案示意图。
图3为含有85％水分的膨胀微球的照片。
图4为分散于水中的膨胀微球的照片。
图5为混凝土制品中的膨胀微球的照片。
发明内容
在胶凝组合物终凝之前，膨胀微球在胶凝组合物中提供孔隙空间，这些孔隙空间起到增强胶凝材料冻融耐久性的作用。膨胀微球将孔隙引入到胶凝组合物中以在胶凝组合物中生成一个完全成型的孔隙结构，其抵抗由水饱和循环凝固产生的混凝土退化，并且不依赖于混合胶凝组合物过程中的气泡稳定性。利用膨胀的聚合物微球所产生的冻融耐久性的提高是基于缓解当胶凝组合物中水凝结时所产生的压力的物理机制。在常规的实践中，通过使用化学掺合剂在硬化材料中产生适当尺寸和间隔的孔隙，从而稳定了在混合过程中携入胶凝组合物中的气孔。在传统的胶凝材料里，这些化学掺合剂被称为加气剂一类。本发明的掺合剂利用膨胀的聚合物微球在胶凝组合物中形成孔隙结构，并且不需要生成和/或稳定混合过程中所夹带的空气。
膨胀的聚合物微球的使用大大消除了一些当前技术领域遇到的实际问题。其也使得使用某些材料成为可能，例如：低级、高碳粉煤灰，由于它被认为在没有进一步的处理下不能应用于夹带空气的胶凝组合物中，因此可能被填埋。这导致节约了水泥，因此也节约了经济成本。由于通过这种方法生成的孔隙比采用常规加气剂获得的体积小得多，因此，实现所需耐久性所需要的膨胀的聚合物微球的也比在常规的夹带空气的胶凝组合物中小很多。因此，采用本发明的掺合剂和方法可实现在保护免受冻融损伤的相同水平下更高的抗压强度。因此可节省了用于实现强度的最昂贵的组分，即水泥。
可膨胀聚合物微球可以由以下聚合物中的至少一种聚合物组成，所述聚合物为聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚邻氯苯乙烯(poly-o-chlorostyrene)、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯腈、聚苯乙烯及它们的共聚物，如偏二氯乙烯和丙烯腈、聚丙烯腈-共聚甲基丙烯腈、聚偏二氯乙烯-聚丙烯腈、或氯乙烯-偏二氯乙烯等共聚物等。由于微球是由聚合物组成，其壁可以是柔性的，这样微球响应于压力移动。因此，制备微球的材料可以是柔性的，在某些实施方案中，对胶凝组合物中的碱性环境具有耐受性。适合的可膨胀聚合物微球不限于从阿克苏诺贝尔公司(Duluth，GA)下属的依卡化学品公司(Eka chemicals Inc.)购买，商品名为。适当的聚合物微球的非限制性实施例包括密度在约0.015g/cm3至约0.025g/cm3的范围内且尺寸在约20μm至80μm范围内的膨胀的聚合物微球。
在某些实施方案中，未膨胀的可膨胀聚合物微球的平均直径大约为100μm或更小，在某些实施方案中约为50μm或更小，在某些实施方案中约为24μm或更小，在某些实施方案中约为16μm或更小，在某些实施方案中约为15μm或更小，在某些实施方案中约为10μm或更小，在某些实施方案中约为9μm或更小。在某些实施方案中，未膨胀聚合物微球的平均直径为约10μm至约16μm，在某些实施方案中为约6μm至约9μm，在某些实施方案中为约3μm至6μm，在某些实施方案中为约9μm至约15μm，在其他实施方案中为约10μm至约24μm。聚合物微球可具有一个中空的芯和可压缩的壁。聚合物微球的内部包括一个空腔(void cavity)或多个孔隙空腔，这些空腔中可包含气体(充气的)或液体(充液的)。
在某些实施方案中，膨胀的可膨胀聚合物微球的平均直径可以为约200至约900μm，在某些实施方案中为约40至约216μm，在某些实施方案中为约36至135μm，在某些实施方案中为约24至81μm，在某些实施方案中为约12至54μm。
上述直径为体积-平均直径。未膨胀的和/或膨胀的可膨胀聚合物微球的直径可通过本领域知晓的任何方法测定。例如，可膨胀聚合物微球的重均直径可由光散射技术确定，如采用购自马尔文仪器有限公司(伍斯特郡，英国)的光散射仪确定。
已经发现，可膨胀聚合物微球的直径越小，胶凝组合物中实现所需的耐冻融损伤性需要的微球数量越少。就性能角度而言这是有益的，由于微球的加入使抗压强度下降的更少，以及就经济角度而言也是这样，因为需要更少的微球数量。同样地，可优化聚合物微球的壁厚以使成本最小化，但必须确保这个壁厚足以抵抗胶凝组合物在混合、安置、固化和修整过程中的损失和/或断裂。
提供一种使可膨胀聚合物微球膨胀的方法，包括在生产胶凝组合物或胶凝制品之前和/或期间使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽接触，其中水性浆料任选地还包含用于胶凝组合物或制品的掺合剂。在某些实施方案中，该方法可包括，在胶凝组合物或制品的生产过程中使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽原位接触。
提供一种生产胶凝组合物或胶凝制品的方法，包括：(i)在所述的生产胶凝组合物或胶凝制品之前和/或期间使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽接触以生成膨胀的聚合物微球；(ii)任选地预湿(pre-wetting)膨胀的聚合物微球；和(iii)将膨胀的聚合物微球掺入到胶凝组合物或制品中，其中水性浆料任选地还包含用于胶凝组合物或制品的掺合剂。
“在生产胶凝组合物或胶凝制品之前和/或期间使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽接触”的方法可包括以下步骤中的至少一个：(i)在胶凝组合物或制品的生产过程中，在例如通过注射将水性浆料引入到正在进入胶凝组合物中的给水流(feed water stream)之前，将包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽进行接触；或(ii)使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽接触以使可膨胀聚合物微球膨胀，在胶凝组合物或制品的生产设施中使膨胀的可膨胀聚合物微球在水中淬火，以及存储含有淬火、膨胀的微球的水性浆料以用于引入到该设施所生产的胶凝组合物或制品中。图3为一张在与蒸汽接触以使可膨胀聚合物微球膨胀之后的膨胀的可膨胀聚合物微球的照片。如本文中使用的“在胶凝组合物或制品的生产设施中”意味着未膨胀的可膨胀聚合物微球的膨胀在相同的设施中发生或在相近或相似于生产胶凝组合物或制品的设施中发生。
在某些实施方案中，预湿膨胀的微球可包括将膨胀的聚合物微球分散于液体中，其中液体任选地包含水。预湿的膨胀的聚合物微球可以与水泥、水和其他胶凝混合物组分混合以形成胶凝组合物。图4为膨胀的聚合物微球分散于水中的照片。
在某些实施方案中，预湿膨胀的聚合物微球可包括将膨胀的聚合物微球和液体加入到一个混合槽中，其中液体任选地包含水。在某些实施方案中，膨胀的聚合物微球可占混合槽中所有材料总体积的约1％至约60％。
参考图1，在某些实施方案中，包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料12经第一管道14注入，同时蒸汽16经第二管道18注入。第一管道14和第二管道18在管道20汇合后便进入第三管道22中，第三管道22含有流入26胶凝组合物中的给水流24。第一管道和第二管道的汇合导致未膨胀的可膨胀聚合物微球迅速加热，引起微球膨胀。膨胀的微球随后通过流经第三管道22的给水流进行淬火，使得膨胀的微球在引入到胶凝组合物中时保留其尺寸。在某些实施方案中，第三管道22可流入26一个贮存容器中(未示出)，并储存以用于随后引入到胶凝组合物中。在可选的实施方案中，可取消第三管道22，并且在接触了第二管道18中的蒸汽后，膨胀的微球可直接被引入到一个现场(on-site)的存储容器(未显示)中，并存储以用于随后引入到胶凝组合物中。图5为一种混凝土制品中的膨胀的聚合物微球的照片。在某些实施方案中，膨胀的微球的体积可高达其初始未膨胀体积的约75倍。
参考图2，在某些实施方案中，第一管道14和第二管道18的汇合20可包括第四管道21。第四管道21可包括一个背压发生器(back pressuregenerator)28，例如一个流量控制阀或限流装置，如一个孔式喷嘴。背压发生器28能够限制和/或控制水性浆料12和蒸汽16的混合物流量，以此确保该混合物达到可膨胀微球在水性浆料12中充分膨胀所需的适当的压力和温度。在某些实施方案中，背压发生器28也可至少在一定程度上防止第三管道22中的给水流24发生回流。
在某些实施方案中，可使用以下装置来制备膨胀的聚合物微球和/或包含它们的掺合剂，所述装置包括：(a)一个蒸汽发生器或其他的蒸汽源；(b)与蒸汽发生器或其他蒸汽源流体连通(fluid communication)的一个蒸汽管道；(c)与流体材料源流体连通的流体材料管道，其中流体材料包括未膨胀的可膨胀聚合物微球；(d)一个处理区，其经由蒸汽管道与蒸汽发生器或其他蒸汽源流体连通，且与流体材料管道流体连通，以使流体材料与蒸汽在处理区中接触；(e)一个背压发生器，其与处理区流体连通，能够增加处理区的压力，使得当流体材料流出处理区时可膨胀聚合物微球膨胀。
在一个实施方案中，一种流体材料——其包括水和待包括于胶凝组合物、胶凝制品或掺合剂中的未膨胀的可膨胀聚合物微球——在处理区与蒸汽接触，以使未膨胀的可膨胀聚合物微球受到温度和压力的增加，从而导致可膨胀聚合物微球的预膨胀。在流出处理区时，任选地通过背压发生器，可膨胀聚合物微球经历一个压力下降，这个压力等于处理区内的压力和处理区外部环境的压力的差值。这种压力突然下降的现象导致可膨胀聚合物微球的快速膨胀。
背压发生器能够限制和/或控制通过处理区的流体材料和蒸汽的流量，从而确保处理区的压力和温度足以提供使得可膨胀聚合物微球在流出背压发生器时膨胀至所需程度的足够压降。背压发生器可包括，例如，一个流量控制阀或限流装置，比如一个孔式喷嘴。可选地或另外地，背压发生器可包括：(i)足以阻碍流经处理区的一定长度的管道，以使可保持或增加处理区内的压力；和/或(ii)一个管道，其内部尺寸小于流体材料管道或蒸汽管道中的任何一个或两个的内部尺寸，以使可保持或增加处理区内的压力；和/或(iii)具有不规则内壁图案的一个管道，如内螺纹管，以使可保持或增加处理区内的压力。
在某些实施方案中，处理区内部的温度可以为约80℃(176°F)至约160℃(320°F)，在某些实施方案中为约100℃(212°F)至160℃(320°F)，在某些实施方案中为约105℃(221°F)至约145℃(293°F)，在某些实施方案中约为135℃(275°F)至145℃(293°F)。在某些实施方案中，处理区内部的压力为约46.1kPa(6.69psi)至约618.1kPa(89.65psi)，在某些实施方案中为约101.3kPa(14.69psi)至618.1kPa(89.65psi)，在某些实施方案中为约120kPa(17.4psi)至约420kPa(60.9psi)，在某些实施方案中为约315kPa(45.7psi)至约420kPa(60.9psi)。
包含膨胀的可膨胀聚合物微球的流体材料可以被加入或混合至工艺用水或其他液体掺合剂中，随后掺入到胶凝组合物或胶凝制品中。或者，包含膨胀的可膨胀聚合物微球的流体材料没有事先加入到处理后的工艺用水或其他液体掺合剂中，而被直接掺入到胶凝组合物中(在混合胶凝组合物各成分之前或期间)。
本发明的方法可以在胶凝组合物的生产设施中现场进行，如预拌混凝土厂。所述设施可包括水泥存储区、水、和添加到待生产的胶凝组合物中的其他组分，如骨料和/或胶凝组合物掺合剂。在设施中，胶凝组合物的不同的组分，如水泥、水、骨料、和/或掺合剂混合在一起形成了胶凝组合物。混合可以在一个混合槽中进行，如混凝土混合槽。一旦组分混合，胶凝组合物可被运输到一个将组合物存放并使其硬化的施工现场。在胶凝组合物的生产设施或其他的设施现场，胶凝组合物也可用于生产胶凝产品，如水泥块或水泥混凝土(concrete paver)。
膨胀和预湿之后，膨胀的聚合物微球可随后被直接引入到生产过程中的胶凝组合物的混合物中，如供给到设施中的中央搅拌机(central mixer)，或可暂时保留在一个或多个容器或配料槽(batch tank)中。容器或配料槽的数量或容量可与膨胀装置的生产效率和/或生产过程中胶凝组合物批料的循环时间相关。在某些实施方案中，如预拌混凝土的生产，对于一个混凝土搅拌车(mixer truck)所需要的大量膨胀的聚合物微球而言，完成其膨胀和引入到配料槽的时间可能小于或等于用全部胶凝组合物组分投配到该搅拌车所需要的时间。至少一个配料槽可以是填充模式，而另一个配料槽正在将其包容的膨胀的聚合物微球分散体或含有膨胀的聚合物微球的液体掺合剂卸载到搅拌车的胶凝混合物中。
在某些实施方案中，本发明的方法能够以最低的成本将可膨胀的聚合物微球的水性浆料和/或包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的掺合剂运输至胶凝组合物的生产设施中。一旦水性浆料和/或包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的掺合剂到达该设施处，可膨胀的聚合物微球可在现场进行膨胀。与运输包含膨胀的可膨胀聚合物微球的浆料和/或掺合剂(其中膨胀的聚合物微球的体积可高达至未膨胀微球体积的75倍)相比，运输包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的浆料和/或掺合剂大大降低了运输成本，所述运输成本可能等于或超过掺合剂的实际成本。此外，也可减少其他的物流成本，如存储。
在某些实施方案中，基于胶凝组合物的总体积计，与包含常规加气剂的胶凝组合物相比，包含1.5体积％的膨胀的可膨胀聚合物微球的胶凝组合物在28天后的抗压强度可提高30％，也通过了ASTM C 666，其通过引证的方式纳入本说明书中。ASTM C-666用于测试胶凝组合物的耐冻融损伤性。
水硬性(hydraulic)水泥可能为波特兰水泥、铝酸钙水泥、磷酸镁水泥、磷酸镁钾水泥、硫铝酸钙水泥或任何其他适合的水硬性粘合剂。骨料可以包括在胶凝组合物里。骨料可以为二氧化硅、石英、砂、碎大理石、玻璃球、花岗岩、石灰石、方解石、长石、冲积砂，其他任何耐用骨料，和这些物质的混合物。
在某些实施方案中，基于胶凝组合物的总重量计，通过本文所述的掺合剂和/或方法输送到胶凝组合物(可包含胶凝制品)中的膨胀的、可膨胀聚合物微球的量可以为约0.002重量％至约0.06重量％。在其他实施方案中，基于胶凝组合物的总重量计，通过本发明的掺合剂或方法输送到胶凝组合物中的可膨胀聚合物微球的量可以为约0.005重量％至约0.04重量％。在进一步的实施方案中，基于胶凝组合物的总重量计，通过本发明的掺合剂或方法输送到胶凝组合物里的可膨胀聚合物微球的量可以为约0.008重量％至约0.03重量％。
在某些实施方案中，基于胶凝组合物的总体积计，通过本文中所述的掺合剂和/或方法输送到胶凝组合物中的膨胀的、可膨胀聚合物微球的量可以为约0.2体积％至约4体积％。在某些实施方案中，基于胶凝组合物的总体积计，通过本发明的掺合剂或方法输送到胶凝组合物中的膨胀的、可膨胀聚合物微球的量可以为约0.25体积％至4体积％。在某些实施方案中，基于胶凝组合物的总体积计，通过本发明的掺合剂或方法输送到胶凝组合物中的膨胀的、可膨胀聚合物微球的量可以为约0.4体积％至约4体积％。在某些实施方案中，基于胶凝组合物的总体积计，通过本发明的掺合剂或方法引入到胶凝组合物里膨胀的、可膨胀聚合物微球的量可以为约0.25体积％至约3体积％。在某些实施方案中，基于胶凝组合物的总体积计，通过本发明的掺合剂或方法输送到胶凝组合物中的膨胀的、可膨胀聚合物微球的量可以为约0.5体积％至约3体积％。
根据本发明方法的适合用于膨胀可膨胀聚合物微球的装置的非限制性实例包括：(a)输出功率小于或等于约6锅炉马力(boiler horsepower)的蒸汽发生器，(b)在与蒸汽发生器流体连通的蒸汽管道，(c)与流体材料源流体连通的流体材料管道，其中流体材料包含未膨胀的可膨胀聚合物微球；(d)一个处理区，其经由蒸汽管道与蒸汽发生器流体连通，且与流体材料管道流体连通，以使流体材料与蒸汽在处理区中接触；(e)一个背压发生器，其与处理区流体连通，能够增加处理区的压力，导致当流体材料流出处理区时可膨胀聚合物微球膨胀。该装置可有一个占用区(footprint)，其允许将装置放置在生产设施——使用膨胀的可膨胀聚合物微球以生产诸如胶凝组合物或胶凝制品的的产品——的内部，且对产品的生产没有显著不利的影响。
以下实施例示例性说明了使用本发明方法的实施方案制得的胶凝组合物的性能，且不应被视为以任何方式限制本发明。
具体实施方式
实施例1
在胶凝组合物设施中的中央搅拌机中制备一种胶凝组合物。胶凝组合物包括1833磅水泥，3900磅(1770kg)沙子，3171磅(1438kg)#57石头，2154磅(977kg)#8石头和917磅(416kg)水。胶凝组合物的体积约为3yd3(2.3m3)。胶凝组合物包括2713mL的80减水掺合剂(购自BASF Construction Chemicals,Cleveland,Ohio)、3798mL的7500高量程硒减水掺合剂(也是购自BASF ConstructionChemicals)，和814mL磷酸三丁酯消泡掺合剂。在中央混合机中完成混合后，将胶凝组合物转移至混凝土搅拌车里。
一旦胶凝组合物加入到混凝土搅拌车中，将占胶凝组合物2体积％、通过本发明方法膨胀的密度约为0.025g/cm3、尺寸约为40μm的膨胀的聚合物微球加入到搅拌车的顶部。搅拌车在高速下混合胶凝组合物2-3min，从搅拌车顶部采样。在低速下混合约20min后，从搅拌车的顶部采样第二个样品。在低速下总共混合约40min后，从搅拌车的顶部采养第三个样品。总共混合约60min后，从搅拌车的顶部采样第四个样品。
样品是完全流动的，其平均初始坍落度约为28.75英寸(73.03cm)且平均含气量为1.8％。由于样品具有如此的流动性，也因为它们是从搅拌车的顶部获取的，因此样品中存在的微球量大于整个胶凝组合物中存在微球量的平均值。确定样品微球量的测试结果显示，样品中的平均微球含量约占胶凝组合物的2.5体积％。通过ASTM C666测试的样品的平均耐久性因子约为90。
实施例2
在胶凝组合物设施中的中央搅拌机中制备一种胶凝组合物。胶凝组合物包括760磅水，1690磅(767kg)水泥，4020磅(1820kg)沙子，3020磅(1375kg)#57石头，和2000磅(910kg)#8石头。胶凝组合物的体积约为3yd3(2.3m3)。胶凝组合物还包括1501mL的7500高量程减水掺合剂和750mL磷酸三丁酯(“TBP”)消泡掺合剂。
在将其他成分加入到中央搅拌机之前，将占胶凝组合物1.5体积％、通过本发明方法膨胀的密度约为0.025g/cm3、尺寸约为40μm的膨胀的聚合物微球以水性浆料的形式手动加入到中央搅拌机中。将TBP手动加入到含有膨胀的聚合物微球的中央混合物中。在膨胀的聚合物微球和TBP加入之后，胶凝组合物的其他成分通过生产设施的自动配料体系自动地加入到中央搅拌机中。当膨胀的聚合物微球和TBP加入到中央搅拌机时，关闭中央搅拌机除尘器(dust collector)，直到胶凝组合物开始混合30s后再开启。
一旦完成混合，就采样第一个胶凝组合物样品。第一个样品具有5.00英寸(12.7cm)的坍落度和2.1％的含气量，并通过ASTM C666测试的耐久性因子为95。混合完成30s后采样第二个胶凝组合物的样品。第二个胶凝组合物样品具有3.75英寸(9.53cm)的坍落度，2.5％的含气量，且通过ASTM C666测试的耐久性因子为83。
实施例3
在胶凝组合物设施中的中央搅拌机中制备一种胶凝组合物。胶凝组合物包括1520磅水，3380磅(1530kg)水泥，8040磅(3650kg)沙子，6040磅(2740kg)#57石头，和4000磅(1810kg)#8石头。胶凝组合物的体积约为6yd3。胶凝组合物还包括4002mL的7500高量程减水掺合剂和1501mL磷酸三丁酯消泡掺合剂。
将其他成分加入到中央搅拌机之前，将占胶凝组合物1.5体积％、通过本发明方法膨胀的密度约为0.025g/cm3、尺寸约为40μm的膨胀的聚合物微球以水性浆料的形式手动加入到中央搅拌机中。将TBP手动加入到含有膨胀的聚合物微球的中央混合物中。在膨胀的聚合物微球和TBP加入之后，胶凝组合物的其他成分通过生产设施的自动配料体系自动地加入到中央搅拌机中。当膨胀的聚合物微球和TBP加入到中央搅拌机时，关闭除尘器，直到胶凝组合物开始混合30s后再开启。
一旦完成混合，就采样第一个胶凝组合物样品。第一个样品有7.75英寸(19.7cm)的坍落度和1.7％的含气量，并通过ASTM C666测试的耐久性因子为95。混合完成30s后获得第二个胶凝组合物样品。第二个胶凝组合物样品具有7.00英寸(17.8cm)的坍落度和2.0％的含气量，且通过ASTM C666测试的耐久性因子为87。
实施例4
在胶凝组合物设施中的中央搅拌机中制备一种胶凝组合物。胶凝组合物包括1204磅(546kg)水，2780磅(1260kg)水泥，6355磅(2883kg)沙子，5069磅(2299kg)#57石头，和3388磅(1537kg)#8石头。胶凝组合物的体积约为5yd3(3.8m3)。胶凝组合物包括占胶凝组合物3.0体积％的80减水掺合剂和1500mL磷酸三丁酯消泡剂。
将其他成分加入到中央搅拌机之前，将占胶凝组合物0.75体积％、通过本发明方法膨胀的密度约为0.025g/cm3、尺寸约为40μm的膨胀的聚合物微球以水性浆料的形式手动加入到中央搅拌机中。将TBP手动加入到含有膨胀的聚合物微球的中央混合物中。在膨胀的聚合物微球和TBP加入之后，胶凝组合物的其他成分加入到中央搅拌机中。
采样一个胶凝组合物样品，其具有5.50英寸(14.0cm)的坍落度和2.4％的含气量，且通过ASTM C666测试的耐久性因子为95。
采用本发明所述的方法制备的胶凝组合物可包括其他掺合剂或成分，且不应必须限制于所述配方。这些可加入的掺合剂和/或成分可包括，但不局限于：分散剂、凝固和强度加速剂/增强剂，缓凝剂、减水掺合剂、缓蚀剂(corrosion inhibitor)、润湿剂、水溶性聚合物、流变改良剂、憎水剂、非降解纤维(non degrading fibers)、防潮掺合剂(dampproofing admixture)、减渗剂(permeability reducer)、杀真菌掺合剂、杀细菌掺合剂、杀昆虫掺合剂、碱反应性减少剂(alkali-reactivity reducer)、粘合掺合剂、减缩掺合剂，以及其他适合用于胶凝组合物中的任何掺合剂或添加剂。本文中所述的掺合剂和胶凝组合物不需要包含任何上述成分，但可以包含任意数量的上述成分。
胶凝组合物中可以含有骨料以提供包括细骨料的砂浆和包括细的和粗的骨料的混凝土。细骨料是几乎完全通过4号筛(ASTM C125和ASTM C33)的材料，如硅砂。粗骨料是大部分截留在4号筛(ASTM C125和ASTM C33)上的材料，如二氧化硅、石英、碎大理石、玻璃球、花岗岩、石灰石、方解石、长石、冲积砂、沙子或任何其他耐用骨料，以及它们的混合物。
火山灰(pozzolan)是一种只有很小或几乎没有胶凝值(cementitiousvalue)的硅质或铝硅质(aluminosiliceous)材料，但在水的存在下并呈细分散的形式下，火山灰将会与波特兰水泥水合过程中产生的氢氧化钙发生化学反应以形成具有胶凝性能的材料。硅藻土、乳白硅质岩、粘土、页岩、粉煤灰、矿渣、硅灰、凝灰岩和浮岩是一些已知的火山灰水泥。某些磨细的高炉矿渣(ground granulated blast-furnace slag)和高钙粉煤灰具有火山灰水泥和胶凝二者的性质。天然火山灰(natural pozzolan)是用于定义天然形成的火山灰例如凝灰岩、浮岩、浮石火山土、硅藻土、蛋白石(opaline)、黑硅石(chert)和一些页岩的技术术语。名义上的惰性材料还可以包括细碎的原石英、白云石、石灰石、大理石、花岗岩和其他材料。在ASTM C618中定义了粉煤灰。
如果使用硅粉，它可以是未压实的或部分压实的或作为浆料加入。此外，硅粉与水泥粘合剂的水化副产物反应以增加成品的强度并降低成品的渗透性。硅粉，或其他火山灰如粉煤灰，或煅烧粘土如偏高岭土，可以基于胶凝材料重量计约5重量％至约70重量％的量添加到胶凝湿料浇铸(wet cast)混合物中。
如果使用分散剂，可以是任何适合的分散剂，如：木质素磺酸盐、β-萘磺酸盐、磺化三聚氰胺甲醛缩合物、聚天冬门氨酸盐、具有或不具有聚醚单元的聚羧酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合树脂或低聚物分散剂。
可以使用聚羧酸盐分散剂，其意指一种具有带侧链的碳骨架的分散体，其中侧链的至少一部分通过羧基、醚基，或酰胺基或酰亚胺基连接到骨架上。分散剂也意指包括那些同样起到用于胶凝组合物的塑化剂、高程减水剂、流化剂、防絮凝剂或超增塑剂作用的化学品。
术语低聚物分散剂是指与组分A，任选地组分B，和组分C的低聚物反应产物；其中每种组分A独立的为一种吸附于胶凝颗粒上的非聚合的官能部分；其中组分B为任选的部分，如果存在，每种组分B独立地为一种在组分A和组分C之间分布的非聚合部分；其中组分C为至少一种是线性的或支化的、基本不会吸附于胶凝颗粒上的水溶性非离子聚合物。低聚物分散剂公开于美国第6133347号专利、美国第6492461号专利和美国第6451881号专利。
可使用的凝固和强度加速剂或增强剂包括，但不限于：碱金属、碱土金属或铝的硝酸盐；碱金属、碱土金属、或铝的亚硝酸盐；碱金属、碱土金属或铝的硫氰酸盐；链烷醇胺；碱金属、碱土金属或铝的硫代硫酸盐；碱金属、碱土金属或铝的氢氧化物；碱金属、碱土金属或铝的羧酸盐(优选甲酸钙)；多羟基烷基胺；和/或碱金属或碱土金属的卤化盐(优选溴化物)。
硝酸盐的通式为M(NO3)a，其中M为一种碱金属、或碱土金属或铝，式中M为碱金属时a为1，M为碱土金属时a为2，M为铝时a为3。优选的是Na、K、Mg、Ca和Al的硝酸盐。
亚硝酸盐的通式为M(NO2)a，其中M为一种碱金属、或碱土金属或铝，式中M为碱金属时a为1，M为碱土金属时a为2，M为铝时a为3。优选的是Na、K、Mg、Ca和Al的硝酸盐。
硫氰酸盐的通式为M(SCN)b，其中M为一种碱金属、或碱土金属或铝，式中M为碱金属时b为1，M为碱土金属时b为2，M为铝时b为3。这些盐不同地被称为：硫氰酸盐(sulfocyanate)、硫氰化物(sulfocyanide)、硫化氰盐(rhodanate)或硫氰化盐(rhodanide salt)。优选的是Na、K、Mg、Ca和Al的硫氰酸盐。
链烷醇胺是用于其中三价氮与烷基醇的碳原子直接连接的一类化合物的通用术语。一个代表性式为N[H]c[(CH2)dCHRCH2R]e，其中R独立地为H或OH，c为3-e，d为0至4，e为1至3。实施例包括，但不限于单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和三异丙醇胺。
硫代硫酸盐的通式为Mf(S2O3)g，其中M为一种碱金属，或碱土金属或铝，式中f为1或2，g为1、2或3，这取决于M金属元素的价态。优选的是Na、K、Mg、Ca和Al的硫代硫酸盐。
羧酸盐的通式为RCOOM，式中R为H或C1至C10的烷基，M为碱金属，碱土金属或铝。优选的是Na、K、Mg、Ca和Al的羧酸盐。羧酸盐的一个实施例为甲酸钙。
多羟基烷基胺可具有以下通式：
其中h为1至3，i为1至3，j为1至3，k为0至3。一个优选的多羟基烷基胺为四羟乙基乙二胺(tetrahydroxyethylethylenediamine)。
缓凝剂，或也称为延迟凝固或水合控制掺合剂，其用于阻滞、延迟或减慢胶凝组合物的凝固速度。缓凝剂是用于抵消炎热天气对胶凝组合物凝固的加速作用，或当发生存放条件困难，或运输到施工现场有问题，或酌留特殊修整过程的时间时，延迟胶凝组合物的初始凝固。大多数缓凝剂也起到低水平减水剂的作用，也用于将一些气体夹带进入胶凝组合物中。木质素磺酸盐、羟基化羧酸、硼砂、葡萄糖酸、酒石酸和其他有机酸和它们对应的盐。膦酸酯、某些碳水化合物如糖、多糖和糖酸，以及它们的混合物都可以用作缓凝掺合剂。
缓蚀剂用于保护嵌入的钢筋免受腐蚀。胶凝组合物的高碱性会引起钢材上形成一种惰性且不锈的氧化膜。然而，碳酸化作用或来自除冰剂和海水中的氯离子的存在，连同氧气会损坏或渗透到膜中造成腐蚀。缓蚀掺合剂可化学作用地减慢这种腐蚀反应。通常用于抑制腐蚀的材料为亚硝酸钙、亚硝酸钠、苯甲酸钠、某些磷酸盐或氟硅酸盐,氟铝酸盐、胺类、有机类疏水剂和相关的化学品。
在建筑领域，近年来已经开发出许多保护胶凝组合物免受拉伸应力和随后断裂的方法。一种现代化的方法包括使纤维贯穿在新制的胶凝混合物中分布。一旦硬化后，这种胶凝组合物被称为纤维增强水泥。纤维可由锆材料、碳、钢、玻璃纤维或合成材料，如：聚丙烯、尼龙、聚乙烯、聚酯、人造纤维、高强度芳纶或其混合物制备。
防潮掺合剂会降低具有低水泥含量、高水-水泥比或在骨料部分中缺乏细粒的混凝土的渗透性。这些掺合剂会阻滞水分渗透到湿混凝土内部，并包括某些肥皂、硬脂酸盐和石油产品。
减渗剂被用于降低水在压力下透过胶凝组合物传播的速度。硅灰、粉煤灰、矿渣粉、偏高岭土、天然火山灰、减水剂和胶乳可以用于降低胶凝组合物的渗透性。
通过使用杀真菌、杀细菌和杀昆虫的掺合剂可以部分地控制真菌和细菌在硬化的胶凝组合物的表面和内部的生长。实现这些目的最有效的材料是多卤化酚、dialdrin乳剂和铜化合物。
着色掺合剂通常由颜料(有机的如酞菁颜料或无机颜料如含金属颜料)组成，其中含金属颜料包括但不局限于金属氧化物，其包括但不局限于含氧化铁颜料、氧化铬、氧化铝、铬酸铅、氧化钛、锌白、氧化锌、硫化锌、铅白、铁锰黑(iron manganese black)、钴绿、锰蓝、锰紫、硫硒化镉、铬橙、镍钛黄、钛铬黄、硫化铬、锌黄、群青和钴蓝。
碱反应性减少剂可降低碱性骨料反应并限制此反应可能在硬化胶凝组合物中产生的破坏性膨胀力。火山灰(粉煤灰、硅灰)、高炉矿渣、锂盐和钡的效果尤其有效。
可使用的减缩剂可以包括但不限于RO(AO)1-10H，其中R为C1-5烷基或C5-6环烷基，A为C2-3亚烷基，碱金属硫酸盐、碱土金属硫酸盐、碱土氧化物，优选地是硫酸钠和氧化钙。
上文列出的额外掺合剂和添加剂是说明性的，且非穷举的限制。
在本发明的第一个实施方案中，提供一种使可膨胀聚合物微球膨胀的方法，其包括在生产胶凝组合物或胶凝制品之前和/或期间使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽接触后，其中水性浆料任选地进一步包含一种用于胶凝组合物的掺合剂。
第一个实施方案的方法可进一步包括一种方法，该方法包括在胶凝组合物的生产过程中使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽原位接触。
第一个或后续的实施方案中的任一个或两个的方法可进一步包括，所述的在胶凝组合物的生产过程中使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽原位接触包含了在胶凝组合物的生产过程中在将水性浆料引入到正在进入胶凝组合物中的给水流之前使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽原位接触。
第一个或随后的实施方案中的任何一个方法可进一步包括，对水性浆料进入给水流的流量进行限制和/控制。
第一个或随后的实施方案中的任何一个方法可进一步包括，给水流被注入到胶凝组合物搅拌车中。
第一个或随后的实施方案中的任何一个方法可进一步包括，所述的在胶凝组合物的生产过程中使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽在原位接触包含了使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽接触以使可膨胀聚合物微球膨胀，在胶凝组合物生产设施中使膨胀的可膨胀聚合物微球在水中淬火，以及存储含有淬火、膨胀的微球的水性浆料以用于引入到该设施所生产的胶凝组合物中。
第一个或随后的实施方案中的任何一个方法可进一步包括，含有淬火的、膨胀的微球的水性浆料存储在贮存槽里。
第一个或随后的实施方案中的任何一个方法可进一步包括，在所述的将膨胀的可膨胀聚合物微球于水中淬火前，对水性浆料的流量进行限制和/或控制。
第一个或随后的实施方案中的任何一个方法可进一步包括，在水性浆料和蒸汽接触之前将用于胶凝组合物的掺合剂加入到水性浆料中。
在本发明的第二个实施方案中，提供一种生产胶凝组合物或包含该胶凝组合物的制品的方法，该方法包括：(i)实施第一个或随后的实施方案中的任一个方法；(ii)任选地预湿膨胀的聚合物微球；(iii)将膨胀的聚合物微球掺入到胶凝组合物中。
第一个实施方案的方法可进一步包括，所述的预湿膨胀微球包含了将膨胀的聚合物微球分散在液体中，其中液体任选地包括水。
第二个或随后的实施方案中的任一个或两个的方法可进一步包括，所述的预湿膨胀的微球包含了将膨胀的聚合物微球和液体加入到混合槽中，其中液体任选地包括水。
第二个或随后的实施方案中的任何一个方法可进一步包括，膨胀的聚合物微球包含占混合槽中所有材料总体积约1体积％至60体积％。
第二个或随后的实施方案中的任何一个方法可进一步包括，预湿的膨胀的聚合物微球或包含预湿的膨胀的聚合物微球的液体掺合剂在引入并混合至胶凝组合物之前保留在多个容器中的至少一个。
在本发明的第三个实施方案中，提供一种生产胶凝组合物或包括胶凝组合物的制品的方法，包括：(i)在所述的生产胶凝组合物或胶凝制品之前和/或期间使未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽接触以生成膨胀的聚合物微球；(ii)任选地预湿膨胀的聚合物微球；和(iii)将膨胀的聚合物微球掺入到胶凝组合物或制品中，其中水性浆料任选地还包含用于胶凝组合物的掺合剂。
第三个实施方案中的方法可进一步包括，在胶凝组合物的生产过程中使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽原位接触。
第三个实施方案中的方法可进一步包括，所述的预湿膨胀的聚合物微球包含了将膨胀的聚合物微球分散于液体中，其中液体任选地包括水。
第三个或随后的实施方案中的任何一个方法可进一步包括，所述的预湿膨胀的聚合物微球包含了将膨胀的聚合物微球和液体加入到搅拌车中，其中液体任选地包括水。
第三个或随后的实施方案中的任何一个方法可进一步包括，膨胀的聚合物微球包含占搅拌车中所有材料总体积的约1体积％至约60体积％。
第三个或随后的实施方案中的任何一个方法可进一步包括，在所述的未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽接触后，对水性浆料的流量进行限制和/或控制。
第三个或随后的实施方案中的任何一个方法可进一步包括，水性浆料的流量通过一个背压发生器限制和/或控制。
第三个或随后的实施方案中的任何一个方法可进一步包括，背压发生器为一个阀或一个孔式喷嘴。
第三个或随后的实施方案中的任何一个方法可进一步包括，在水性浆料和蒸汽接触之前将用于胶凝组合物的掺合剂和水性浆料结合在一起。
第三个或随后的实施方案中的任何一个方法可进一步包括，预湿的膨胀的聚合物微球或包含预湿的膨胀的聚合物微球的液体掺合剂在引入并混合至胶凝组合物之前保留在多个容器中的至少一个中。
Claims (14)
1.一种使可膨胀聚合物微球膨胀的方法，包括在生产胶凝组合物之前和/或期间使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽接触，其中水性浆料任选地还包含用于胶凝组合物的掺合剂。
2.根据权利要求1的方法，其中该方法包括在胶凝组合物的生产过程中使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽原位接触。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述的在胶凝组合物的生产过程中使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽原位接触包含在胶凝组合物的生产过程中在将水性浆料引入到正在进入胶凝组合物中的给水流之前使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽接触。
4.根据权利要求3的方法，其中流入给水流中的水性浆料的流量受到或控制。
5.根据权利要求3或4的方法，其中给水流被加入到胶凝组合物搅拌车中。
6.根据权利要求1或2的方法，其中所述的在胶凝组合物的生产过程中使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽在原位接触包含使包含未膨胀的可膨胀聚合物微球的水性浆料与蒸汽接触以使可膨胀聚合物微球膨胀，在胶凝组合物生产设施中使膨胀的可膨胀聚合物微球在水中淬火，以及存储含有淬火、膨胀的微球的水性浆料以用于引入到在该设施中所生产的胶凝组合物中。
7.根据权利要求6的方法，其中含有淬火的、膨胀的微球的水性浆料存储在贮存槽中。
8.根据权利要求6或7的方法，其中在所述的将膨胀的可膨胀聚合物微球于水中淬火前，对水性浆料的流量进行限制和/或控制。
9.根据权利要求1至8中任一项的方法，其中在水性浆料和蒸汽接触之前将用于胶凝组合物的掺合剂加入到水性浆料中。
10.一种生产胶凝组合物或包含所述组合物的胶凝制品的方法，包括：(i)实施权利要求1-9中任一项的方法；(ii)任选地预湿膨胀的聚合物微球；(iii)将膨胀的聚合物微球掺入到胶凝组合物中。
11.根据权利要求10的方法，其中所述的预湿膨胀的聚合物微球包括将膨胀的聚合物微球分散于液体中，任选地其中液体包括水。
12.根据权利要求10或11的方法，其中所述的预湿膨胀的聚合物微球包括将膨胀的聚合物微球和液体加入到搅拌车中，任选地其中液体包括水。
13.根据权利要求12的方法，其中膨胀的聚合物微球占搅拌机中所有材料总体积的约1体积％至约60体积％。
14.根据权利要求10至13中任一项的方法，还包含将预湿的膨胀的聚合物微球或包含预湿的膨胀的聚合物微球的液体掺合剂在引入并混合至胶凝组合物之前保留在多个容器中的至少一个中。
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261635562P | 2012-04-19 | 2012-04-19 | |
| US61/635562 | 2012-04-19 | ||
| US201261695134P | 2012-08-30 | 2012-08-30 | |
| US61/695134 | 2012-08-30 | ||
| PCT/EP2013/058155 WO2013156589A1 (en) | 2012-04-19 | 2013-04-19 | Method for manufacturing a cementitious composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104245622A true CN104245622A (zh) | 2014-12-24 |
| CN104245622B CN104245622B (zh) | 2017-12-08 |
Family
ID=48430674
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201380020878.5A Active CN104244998B (zh) | 2012-04-19 | 2013-04-19 | 用于水泥组合物的抗冻融损伤和抗剥落损伤的掺加剂和方法 |
| CN201380020881.7A Active CN104245622B (zh) | 2012-04-19 | 2013-04-19 | 生产胶凝组合物的方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201380020878.5A Active CN104244998B (zh) | 2012-04-19 | 2013-04-19 | 用于水泥组合物的抗冻融损伤和抗剥落损伤的掺加剂和方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US9365453B2 (zh) |
| EP (2) | EP2838574B1 (zh) |
| JP (2) | JP6328101B2 (zh) |
| CN (2) | CN104244998B (zh) |
| AU (2) | AU2013251054B2 (zh) |
| CA (2) | CA2869703C (zh) |
| ES (1) | ES2568644T3 (zh) |
| MX (2) | MX2014012603A (zh) |
| PL (1) | PL2838864T3 (zh) |
| RU (2) | RU2665325C2 (zh) |
| WO (2) | WO2013156589A1 (zh) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9365453B2 (en) | 2012-04-19 | 2016-06-14 | Construction Research & Technology Gmbh | Admixture and method for freeze-thaw damage resistance and scaling damage resistance of cementitious compositions |
| US9333685B2 (en) | 2012-04-19 | 2016-05-10 | AkzoNobel Chemicals International B.V. | Apparatus and system for expanding expandable polymeric microspheres |
| WO2013159043A1 (en) * | 2012-04-19 | 2013-10-24 | Construction Research & Technology Gmbh | Apparatus and system for expanding expandable polymeric microspheres |
| US8915997B2 (en) | 2013-05-16 | 2014-12-23 | Navs, Llc | Durable concrete and method for producing the same |
| WO2015007774A1 (de) | 2013-07-18 | 2015-01-22 | Basf Se | Vereinzelung einer polyarylenetherlösung |
| WO2015082579A1 (en) * | 2013-12-06 | 2015-06-11 | Construction Research & Technology Gmbh | Method of manufacturing cementitious compositions |
| JP6392569B2 (ja) * | 2014-07-11 | 2018-09-19 | デンカ株式会社 | 中空微小球を含有するセメント混和材およびそれを用いたセメント組成物 |
| WO2016091740A1 (en) * | 2014-12-11 | 2016-06-16 | Construction Research & Technology Gmbh | Method for manufacturing cement |
| CN107001137A (zh) * | 2014-12-11 | 2017-08-01 | 建筑研究和技术有限公司 | 制备胶结组合物的方法 |
| US20170260105A1 (en) * | 2014-12-11 | 2017-09-14 | Construction Research & Technology Gmbh | Method for manufacturing a construction material |
| EP3230225B1 (en) * | 2014-12-11 | 2020-08-05 | Construction Research & Technology GmbH | Apparatus and system for expanding expandable polymeric microspheres |
| US10291681B2 (en) * | 2015-06-18 | 2019-05-14 | Ericsson Ab | Directory limit based system and method for storing media segments |
| CR20180076A (es) | 2015-08-07 | 2018-05-11 | Cemex Res Group Ag | Material moldeable a base de un material cementoso con resistencia a la contracción |
| US9399599B1 (en) * | 2015-10-01 | 2016-07-26 | King Saud University | Strain-hardening cementitious composite |
| RU2614177C1 (ru) * | 2016-03-09 | 2017-03-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Петербургский государственный университет путей сообщения Императора Александра I" | Высокопрочный бетон |
| ES2747299T3 (es) * | 2016-04-27 | 2020-03-10 | Sika Tech Ag | Una composición de múltiples componentes para producir un hidrogel inhibidor de la corrosión |
| CA3095670A1 (en) * | 2018-04-05 | 2019-10-10 | Nouryon Chemicals International B.V. | Device for preparation of expanded microspheres |
| KR102112262B1 (ko) * | 2019-12-11 | 2020-05-18 | 주식회사 데코페이브 | 투수성 차열블록 |
| JP6911991B2 (ja) * | 2020-01-10 | 2021-07-28 | 宇部興産株式会社 | モルタル・コンクリート用混和材、水硬性組成物、セメント組成物及びコンクリート |
| KR102161602B1 (ko) * | 2020-02-14 | 2020-10-05 | 도경건설 주식회사 | 아스팔트 콘크리트 포장용 소수성 결빙 방지제 조성물 및 이의 제조방법 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1980869A (zh) * | 2004-06-15 | 2007-06-13 | 建筑研究及技术有限责任公司 | 为水泥组合物提供抗冻－融性 |
| CN101312782A (zh) * | 2005-11-21 | 2008-11-26 | 松本油脂制药株式会社 | 热膨胀性微球、其制造方法以及用途 |
| CN102256695A (zh) * | 2008-12-18 | 2011-11-23 | 株式会社吴羽 | 中空微球的制造方法和多孔质陶瓷成型体的制造方法 |
Family Cites Families (50)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2361297A (en) | 1941-12-26 | 1944-10-24 | Alfred P Kutsche | Rotary garment drier |
| DE1961390C3 (de) | 1969-12-06 | 1978-10-12 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Leichtbetonbauteilen |
| US4005033A (en) | 1973-05-17 | 1977-01-25 | Champion International Corporation | Resilient organic microspheres in mastic adhesives, sealants, caulks, coating compounds and related products, and methods of manufacture |
| NL7505525A (nl) | 1975-05-12 | 1976-11-16 | Akzo Nv | Werkwijze voor de bereiding van een vorstbesten- dig beton. |
| AT362705B (de) * | 1978-08-01 | 1981-06-10 | Katzenberger Helmut | Verfahren zur herstellung von leichtbeton |
| SE452471B (sv) * | 1982-11-26 | 1987-11-30 | Casco Nobel Ab | Forfarande for expandering av termoplastiska mikrosferer |
| JPS59102939A (ja) * | 1982-12-03 | 1984-06-14 | Japan Carlit Co Ltd:The | 水性ゲル基材およびその複合体 |
| JPS59162167A (ja) * | 1983-03-03 | 1984-09-13 | 株式会社クボタ | 無機質建材の製造方法 |
| US4538733A (en) | 1983-10-14 | 1985-09-03 | Becton, Dickinson And Company | Particle sorter with neutralized collection wells and method of using same |
| US4778829A (en) | 1985-07-12 | 1988-10-18 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for preparing pre-expanded particles of thermoplastic resin |
| JPS62201231A (ja) * | 1986-02-28 | 1987-09-04 | Matsumoto Yushi Seiyaku Kk | 微小発泡体の製造方法 |
| JPS6330381A (ja) * | 1986-07-18 | 1988-02-09 | 松下電工株式会社 | 軽量セメント製品の押出し成形による製造方法 |
| JPH0657937B2 (ja) * | 1987-05-29 | 1994-08-03 | 佐藤工業株式会社 | 発泡樹脂セメント固結体の製造方法 |
| SE8704389L (sv) | 1987-11-09 | 1989-05-10 | Casco Nobel Ab | Foerfarande foer torkning och expansion av termoplastiska mikrosfaerer |
| JPH0813709B2 (ja) * | 1987-12-16 | 1996-02-14 | 株式会社竹中工務店 | 軽量モルタル用混和材 |
| JP2602447B2 (ja) | 1988-04-25 | 1997-04-23 | 芳彦 関 | 熱可塑性樹脂の発泡成形方法 |
| US5016689A (en) | 1990-01-08 | 1991-05-21 | Lrs, Inc. | Safety tank apparatus for liquid storage |
| JPH07121821B2 (ja) * | 1991-05-27 | 1995-12-25 | 秩父小野田株式会社 | コンクリ−ト又はモルタル用混和材及びこれを含む混練物 |
| US5304303A (en) | 1991-12-31 | 1994-04-19 | Kozak Iii Andrew F | Apparatus and method for separation of immiscible fluids |
| JP2748796B2 (ja) * | 1992-10-02 | 1998-05-13 | 住友金属工業株式会社 | 軽量セメント建材 |
| JP3055389B2 (ja) * | 1993-03-12 | 2000-06-26 | 住友金属工業株式会社 | 軽量セメント建材 |
| JPH0780811A (ja) * | 1993-09-16 | 1995-03-28 | Mitsubishi Materials Corp | 加圧振動成形即時脱型用コンクリート又はモルタルの製造方法 |
| JPH10167784A (ja) * | 1996-12-11 | 1998-06-23 | Nippon Shokubai Co Ltd | セメント組成物の分離水低減剤 |
| US6084011A (en) | 1997-08-29 | 2000-07-04 | Lucero; Richard F. | Freeze/thaw resistant cementitious adhesive for composite materials and method for production thereof |
| JP2981458B2 (ja) | 1998-04-16 | 1999-11-22 | 株式会社ガイアートクマガイ | 凍結抑制材及び舗装面の凍結抑制方法 |
| GB2347413A (en) | 1999-03-03 | 2000-09-06 | Polybeton Ltd | Lightweight concrete |
| US6133347A (en) | 1999-07-09 | 2000-10-17 | Mbt Holding Ag | Oligomeric dispersant |
| RU2182566C1 (ru) * | 2000-10-19 | 2002-05-20 | Романский Сергей Александрович | Полимерцементная композиция, способ заполнения пустот с ее использованием (варианты) и устройство для осуществления способа |
| WO2003051793A2 (en) | 2001-12-17 | 2003-06-26 | Sasol Chemical Industries Limited | Method of preparing a sensitised explosive |
| KR100764379B1 (ko) | 2002-12-20 | 2007-10-08 | 악조 노벨 엔.브이. | 사전 팽창 열가소성 미소구체를 위한 방법 및 장치 |
| US7543642B2 (en) | 2003-01-24 | 2009-06-09 | Halliburton Energy Services, Inc. | Cement compositions containing flexible, compressible beads and methods of cementing in subterranean formations |
| US20070137528A1 (en) | 2003-05-14 | 2007-06-21 | Sylvaine Le Roy-Delage | Self adaptive cement systems |
| CN101824230B (zh) | 2003-11-19 | 2012-02-29 | 松本油脂制药株式会社 | 已热膨胀的微球体及其制造方法、热膨胀性微球体以及用途 |
| US7765348B2 (en) * | 2004-03-05 | 2010-07-27 | Finisar Corporation | Configurable two-wire interface module |
| JP2005254213A (ja) | 2004-03-15 | 2005-09-22 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱膨張済みマイクロカプセルの製造方法、および熱膨張済みマイクロカプセルの製造装置 |
| EP1758832A2 (en) * | 2004-06-15 | 2007-03-07 | Construction Research & Technology GmbH | Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions |
| US8132382B2 (en) | 2004-06-17 | 2012-03-13 | Certainteed Corporation | Insulation containing heat expandable spherical additives, calcium acetate, cupric carbonate, or a combination thereof |
| JP4749040B2 (ja) | 2005-06-09 | 2011-08-17 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 溶剤組成物 |
| ES2535136T3 (es) | 2005-06-14 | 2015-05-05 | Construction Research & Technology Gmbh | Provisión de resistencia a la congelación y descongelación a composiciones cementosas |
| AU2006257359A1 (en) * | 2005-06-14 | 2006-12-21 | Construction Research & Technology Gmbh | Method of delivery of agents providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions |
| DE102006009842A1 (de) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Röhm Gmbh | Additive Baustoffmischungen mit Mikropartikeln die in der Mischung quellen |
| DE102007027470A1 (de) * | 2007-06-14 | 2008-12-24 | Construction Research & Technology Gmbh | Polymervergütete Baustofftrockenmischungen |
| US8048219B2 (en) * | 2007-09-20 | 2011-11-01 | Nova Chemicals Inc. | Method of placing concrete |
| WO2009040359A1 (de) | 2007-09-25 | 2009-04-02 | Basf Se | Hydraulisch abbindende baustoffmischungen enthaltend mikroverkapselte lipophile substanzen |
| US20090093558A1 (en) * | 2007-10-04 | 2009-04-09 | Nova Chemicals Inc. | Mobile expanded polymer processing systems and methods |
| JP5759194B2 (ja) * | 2010-02-25 | 2015-08-05 | 松本油脂製薬株式会社 | 熱膨張性微小球、中空微粒子、その製造方法および用途 |
| FR2959235B1 (fr) | 2010-04-21 | 2013-09-20 | Hutchinson | Elastomere reticule a transformation thermoplastique et son procede de preparation |
| WO2013159043A1 (en) | 2012-04-19 | 2013-10-24 | Construction Research & Technology Gmbh | Apparatus and system for expanding expandable polymeric microspheres |
| US9365453B2 (en) | 2012-04-19 | 2016-06-14 | Construction Research & Technology Gmbh | Admixture and method for freeze-thaw damage resistance and scaling damage resistance of cementitious compositions |
| HUE035192T2 (en) | 2013-06-12 | 2018-05-02 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | Method and means for manufacturing expanded microspheres |
-
2013
- 2013-03-15 US US13/835,467 patent/US9365453B2/en active Active
- 2013-03-15 US US13/836,495 patent/US9150452B2/en active Active
- 2013-04-19 AU AU2013251054A patent/AU2013251054B2/en active Active
- 2013-04-19 PL PL13722310T patent/PL2838864T3/pl unknown
- 2013-04-19 CN CN201380020878.5A patent/CN104244998B/zh active Active
- 2013-04-19 RU RU2014146228A patent/RU2665325C2/ru active
- 2013-04-19 WO PCT/EP2013/058155 patent/WO2013156589A1/en active Application Filing
- 2013-04-19 ES ES13722311.1T patent/ES2568644T3/es active Active
- 2013-04-19 AU AU2013251055A patent/AU2013251055B2/en active Active
- 2013-04-19 MX MX2014012603A patent/MX2014012603A/es unknown
- 2013-04-19 RU RU2014146220A patent/RU2629387C2/ru active
- 2013-04-19 CN CN201380020881.7A patent/CN104245622B/zh active Active
- 2013-04-19 JP JP2015506248A patent/JP6328101B2/ja active Active
- 2013-04-19 JP JP2015506247A patent/JP6312147B2/ja active Active
- 2013-04-19 EP EP13722311.1A patent/EP2838574B1/en active Active
- 2013-04-19 CA CA2869703A patent/CA2869703C/en active Active
- 2013-04-19 CA CA2869708A patent/CA2869708C/en active Active
- 2013-04-19 WO PCT/EP2013/058156 patent/WO2013156590A1/en active Application Filing
- 2013-04-19 EP EP13722310.3A patent/EP2838864B1/en active Active
- 2013-04-19 MX MX2014012604A patent/MX2014012604A/es unknown
-
2015
- 2015-08-27 US US14/837,575 patent/US20150361002A1/en not_active Abandoned
-
2016
- 2016-02-09 US US15/019,294 patent/US10774000B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1980869A (zh) * | 2004-06-15 | 2007-06-13 | 建筑研究及技术有限责任公司 | 为水泥组合物提供抗冻－融性 |
| CN101312782A (zh) * | 2005-11-21 | 2008-11-26 | 松本油脂制药株式会社 | 热膨胀性微球、其制造方法以及用途 |
| CN102256695A (zh) * | 2008-12-18 | 2011-11-23 | 株式会社吴羽 | 中空微球的制造方法和多孔质陶瓷成型体的制造方法 |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104245622A (zh) | 生产胶凝组合物的方法 | |
| EP1758833B1 (en) | Improving the freeze-thaw durability of dry cast cementitious mixtures | |
| CN101198567A (zh) | 将提供冻结和解冻抗性的物质传递到粘结性组合物的方法 | |
| CN101198563A (zh) | 将冻结和解冻抗性提供给粘结性组合物 | |
| WO2005123624A2 (en) | Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions | |
| CN107108379A (zh) | 制造包含膨胀聚合物微球的水泥的方法 | |
| US20170260092A1 (en) | Method for manufacturing a cementitious composition | |
| CN115490470B (zh) | 一种大掺量原状赤泥高性能混凝土及其制备工艺 | |
| US20170260091A1 (en) | Method for manufacturing cement |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |