CN104152009A - 环氧丙烯酸酯防锈乳液的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种环氧丙烯酸酯防锈乳液的制备方法，包括以下步骤：步骤(1)：制得乳化剂I，乳化剂II，乳化剂III；步骤(2)：以乳化剂I、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基二苯醚二磺酸二钠、丙烯酸异辛酯、环氧树脂制得环氧酯预乳液；步骤(3)：以乳化剂II、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基二苯醚二磺酸二钠、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸制得丙烯酸预乳液；步骤(4)：以乳化剂III、丙烯酸预乳液、以及环氧酯预乳液进行反应，制得环氧丙烯酸酯防锈乳液乳。采用本发明能够克服现有环氧丙烯酸酯防锈乳液制备工艺中存在的乳化剂不稳定，水溶性差以及该磷酸酯乳化剂与阴非离子乳化剂的复配问题，制备出性能优异产品。

Description

环氧丙烯酸酯防锈乳液的制备方法

技术领域

本发明涉及材料领域，特别涉及防腐涂料，具体是指一种环氧丙烯酸酯防锈乳液的制备方法。

背景技术

由于近些年远洋运输、电力、基础建设、石油化工等行业的蓬勃发展，需要大量的配套防腐涂料，为防腐涂料迎来了一个较大的发展机遇，我国涂料企业十分重视这个机遇并逐渐向这些领域转型。其中水性防腐涂料发展较为迅速，实践表明水性防腐蚀涂料在恶劣的环境下也可以有效的保护金属材料，因此开发符合环保要求、节能、安全的水性防腐涂料已成为防腐工业发展的主要方向。

环氧丙烯酸酯防锈乳液制备的关键在于磷酸酯乳化剂的选择，磷酸酯类乳化剂作为防锈剂，可以与金属表面相互作用，能显著地提高涂层与基材的附着力，并在基材表面形成一层致密的磷酸盐保护膜，从而提高涂层的耐腐蚀能力，因而得到了广泛应用。

目前环氧丙烯酸酯乳液的主要合成工艺是采用直接乳化法，在高速搅拌下将单体丙烯酸酯与环氧树脂磨碎，磨碎的环氧树脂分子再在磷酸酯乳化剂水溶液的作用下将粒子分散于水中。但该工艺中环氧树脂与丙烯酸树脂相容性差，环氧树脂难乳化；其次磷酸酯乳化剂水溶液常常不稳定，依据现有技术，磷酸酯乳化剂结构中聚氧乙烯链越长其水溶性越强，但热稳定性下降，受热后残渣多；现今防锈乳液的制备中磷酸酯乳化剂往往要配合其它类型的乳化剂共同对单体进行乳化，传统的单一型乳化剂不仅乳化性能一般，而且会导致体系游离乳化剂的含量过高，聚合物不能被完全被乳化。

综合以上几点，如何选择具有合适聚氧乙烯链的磷酸酯乳化剂与阴/非离子乳化剂复配，使该乳化体系具有良好的热稳定性及水溶性，同时又能使丙烯酸酯与环氧树脂能够很好的相容，充分发挥二者的优势，是目前需要研究解决的问题。

发明内容

本发明的目的是为了克服上述现有技术中的缺点，提供一种能够克服现有环氧丙烯酸酯防锈乳液制备工艺中存在的乳化剂不稳定，水溶性差以及该磷酸酯乳化剂与阴非离子乳化剂的复配问题，制备出性能优异产品的环氧丙烯酸酯防锈乳液的制备方法。

为了实现上述目的，本发明提供了一种，其主要特点是，包括以下步骤：

步骤(1)：以异构十三醇聚氧乙烯醚、烯丙基缩水甘油醚和环氧乙烷制得乳化剂I；

以琥珀酸酐、异构十三醇聚氧乙烯醚制得乳化剂II；

以三氯氧磷和烯丙基聚氧乙烯醚制得乳化剂III；

步骤(2)：以所述的乳化剂I、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基二苯醚二磺酸二钠、丙烯酸异辛酯、环氧树脂制得环氧酯预乳液；

步骤(3)：以所述的乳化剂II、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基二苯醚二磺酸二钠、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸制得丙烯酸预乳液；

步骤(4)：以所述的乳化剂III、所述的丙烯酸预乳液、以及所述的环氧酯预乳液进行反应，制得环氧丙烯酸酯防锈乳液乳。

较佳地，所述的乳化剂I的制备过程包括以下详细步骤：

步骤(1.1.1)：将15～20质量份的所述的异构十三醇聚氧乙烯醚和3～5质量份的所述的烯丙基缩水甘油醚搅拌均匀后，加入0.01～0.02质量份的三氟化硼，90℃下反应3h，获得第一反应物；

步骤(1.1.2)：在第一反应物中加入0.1～0.2质量份的氢氧化钾和8～10质量份的所述的环氧乙烷在120℃下反应2h，获得第二反应物；

步骤(1.1.3)：将所述的第二反应物盐析处理后于40℃在搅拌的情况下滴入装有5～8质量份的三氯氧磷的容器中，获得第三反应物；

步骤(1.1.4)：中和所述的第三反应物至pH为7，加水稀释，真空脱除溶剂，制得所述的乳化剂I。

较佳地，所述的乳化剂II的制备过程包括以下详细步骤：

步骤(1.2.1)：将0.8～1.2质量份的所述的琥珀酸酐与2～5质量份的所述的异构十三醇聚氧乙烯醚搅拌均匀，升温至95℃反应，降温至40℃，制得琥珀酸单异构十三醇聚氧乙烯醚酯；

步骤(1.2.2)：将0.5～0.8质量份的无水亚硫酸钠加入5～9质量份的去离子水，在加热溶化搅拌后，于95℃时加入所述的琥珀酸单异构十三醇聚氧乙烯醚酯，控制在0.5小时内加完，保温反应75分钟，制得所述的乳化剂II。

较佳地，所述的乳化剂III的制备过程包括以下详细步骤：

步骤(1.3.1)：将1～3质量份的所述的三氯氧磷，于40℃在搅拌的情况下在3小时之内滴入0.8～1.2质量份的所述的烯丙基聚氧乙烯醚中，反应获得第四反应物；

步骤(1.3.2)：将所述的第四反应物调节pH为7，真空脱除溶剂，制得所述的乳化剂III。

较佳地，所述的步骤(2)包括以下详细步骤：

步骤(2.1)：将所述的乳化剂I、3～5质量份的所述的壬基酚聚氧乙烯醚、6～9质量份的所述的十二烷基二苯醚二磺酸二钠、0.9～1.2质量份的过硫酸铵、0.3～0.5质量份的碳酸氢钠和232～234质量份的去离子水，混合搅拌均匀使之充分溶解后形成溶液；

步骤(2.2)：将46～49质量份的所述的丙烯酸异辛酯单体和197～202质量份的所述的环氧树脂加入所述的溶液后高速搅拌下预乳化，制得环氧酯预乳液。

较佳地，所述的步骤(3)包括以下详细步骤：

步骤(3.1)：将所述的乳化剂II、0.5～0.8质量份的所述的壬基酚聚氧乙烯醚、2～4质量份的所述的十二烷基二苯醚二磺酸二钠、3～5质量份的N-羟甲基丙烯酰胺和125～130质量份的去离子水混合后形成混合溶液；

步骤(3.2)：将100～105质量份的所述的丙烯酸异辛酯和4.2～4.5质量份的所述的甲基丙烯酸加入所述的混合溶液，高速搅拌后制得丙烯酸预乳液。

较佳地，所述的步骤(4)为以下步骤：

步骤(4.1)：取1/3～1/5所述的丙烯酸预乳液、所述的乳化剂III、4～6质量份的过硫酸铵混合，升温至温度85℃，获得混合乳液；

步骤(4.2)：待体系变蓝后，向所述的混合乳液滴加由剩余2/3～4/5所述的丙烯酸预乳液、1.5～2.0质量份的过硫酸铵、38～40质量份的甲基丙烯酸聚醚磷酸酯及6～9质量份的去离子水组成的混合液，2h内滴完并保温0.5h后开始滴加所述的环氧酯预乳液，2h内滴完，保温1h，降温，调节pH值至7～8，过滤，制得所述的环氧丙烯酸酯防锈乳液乳。

较佳地，采用氨水调节pH值。

采用了本发明的环氧丙烯酸酯防锈乳液的制备方法，先将环氧树脂与甲基丙烯酸在催化剂的作用下发生酯化反应生成甲基丙烯酸环氧酯，再配合并且通过选择乳化剂体系和用量，控制反应温度、反应时间等乳化工艺，有效解决了环氧树脂与丙烯酸树脂相容性差，环氧树脂难乳化的问题；其次该乳液使用了自制的磷酸酯乳化剂，有效的控制了磷酸酯乳化剂结构中的聚氧乙烯链，从而使制备的乳液能够细腻均匀，有蓝光，更重要的是本乳液利用磷酸基团与金属表面的相互作用,显著地提高了涂层与基材的附着力，并在基材表面形成了一层致密的磷酸盐保护膜，从而提高了涂层的耐腐蚀能力；最后采用自制的磷酸酯乳化剂与阴/非离子乳化剂复配，该复配乳化体系有效降低了体系中游离乳化剂的残存量，使聚合物具有一定的自乳化功能，复配乳化体系出色的乳化性能使制备出的防锈乳液均一、稳定。

具体实施方式

为了能够更清楚地理解本发明的技术内容，下面对本发明的具体实施方法作进一步说明。

实施例1

第一步，乳化剂的制备如下：

(1)乳化剂I的制备：将15质量份的异构十三醇聚氧乙烯醚和3质量份的烯丙基缩水甘油醚搅拌均匀后，加入0.01质量份的三氟化硼作为催化剂，在90℃下反应3h后，紧接着加入0.1质量份的氢氧化钾和8质量份的环氧乙烷在120℃下反应2h，盐析处理后将产物于40℃在搅拌的情况下滴入装有5质量份的三氯氧磷的四口烧瓶中，反应时间为3小时，反应结束后，用氨水中和至pH为7，加水稀释，真空脱除溶剂，制得乳化剂I；

(2)乳化剂II的制备：首先，将0.8质量份的琥珀酸酐与2质量份的异构十三醇聚氧乙烯醚加入250mL的四口烧瓶中，搅拌均匀后，升温至95℃反应3小时后，降温至40℃，生成产物琥珀酸单异构十三醇聚氧乙烯醚酯；其次，在250mL的四口烧瓶中加入0.5质量份的无水亚硫酸钠，并加入5质量份的去离子水，在加热溶化搅拌下，于95℃将上述琥珀酸单异构十三醇聚氧乙烯醚酯加入上述无水亚硫酸钠溶液中，控制在0.5小时内加完，保温反应75分钟，制得乳化剂II；

(3)乳化剂III的制备：取1质量份的三氯氧磷，于40℃在搅拌的情况下在3小时之内滴入装有0.8质量份的烯丙基聚氧乙烯醚的250mL的四口烧瓶中，反应结束后，加入氨水中和至pH为7，真空脱除溶剂，制得乳化剂III；

第二步：在烧杯中依次加入上述制得的乳化剂I、3质量份的壬基酚聚氧乙烯醚、6质量份的十二烷基二苯醚二磺酸二钠、0.9质量份的过硫酸铵、0.3质量份的碳酸氢钠和232质量份的去离子水，混合搅拌均匀后使之充分溶解，装入恒压滴液漏斗备用。在250mL的四口烧瓶中加入46质量份的丙烯酸异辛酯单体和197质量份的环氧树脂E-51，在高速搅拌下将上述乳化剂的混合液滴入四口烧瓶中进行预乳化，预乳化时间为40min，制得环氧酯预乳液；

第三步：在烧杯中依次加入上述制得的乳化剂II、0.5质量份的壬基酚聚氧乙烯醚、2质量份的十二烷基二苯醚二磺酸二钠、3质量份的N-羟甲基丙烯酰胺和125质量份的去离子水，混合搅拌均匀后，装入恒压滴液漏斗中备用。在250mL的四口烧瓶中加入100质量份的丙烯酸异辛酯和4.2质量份的甲基丙烯酸，在高速搅拌下滴入上述乳化剂混合液进行预乳化，预乳化时间为40分钟，制得丙烯酸预乳液；

第四步：取1/3上述的丙烯酸预乳液置于250mL的四口烧瓶中、同时加入上述制备的乳化剂III、4质量份的过硫酸铵，升温至温度85℃，待体系变蓝后，滴加由剩余2/3上述的丙烯酸预乳液、1.5质量份的过硫酸铵、38质量份的甲基丙烯酸聚醚磷酸酯及6质量份的去离子水组成的混合液，2h内滴完并保温0.5h，然后开始滴加上述环氧酯预乳液，2h内滴完，保温1h，降温，用氨水调节pH值至7～8，过滤，制得环氧丙烯酸酯防锈乳液。

实施例2

第一步，乳化剂的制备如下：

(1)乳化剂I的制备：将17.5质量份的异构十三醇聚氧乙烯醚和4质量份的烯丙基缩水甘油醚搅拌均匀后，加入0.015质量份的三氟化硼作为催化剂，在90℃下反应3h后，紧接着加入0.15质量份的氢氧化钾和9质量份的环氧乙烷在120℃下反应2h，盐析处理后将产物于40℃在搅拌的情况下滴入装有6.5质量份的三氯氧磷的四口烧瓶中，反应时间为3小时，反应结束后，用氨水中和至pH为7，加水稀释，真空脱除溶剂，制得乳化剂I；

(2)乳化剂II的制备：首先，将1.0质量份的琥珀酸酐与3质量份的异构十三醇聚氧乙烯醚加入250mL的四口烧瓶中，搅拌均匀后，升温至95℃反应3小时后，降温至40℃，生成产物琥珀酸单异构十三醇聚氧乙烯醚酯；其次，在250mL的四口烧瓶中加入0.65质量份的无水亚硫酸钠，并加入7质量份的去离子水，在加热溶化搅拌下，于95℃将上述琥珀酸单异构十三醇聚氧乙烯醚酯加入上述无水亚硫酸钠溶液中，控制在0.5小时内加完，保温反应75分钟，制得乳化剂II；

(3)乳化剂III的制备：取2质量份的三氯氧磷，于40℃在搅拌的情况下在3小时之内滴入装有1.0质量份的烯丙基聚氧乙烯醚的250mL的四口烧瓶中，反应结束后，加入氨水中和至pH为7，真空脱除溶剂，制得乳化剂III；

第二步：在烧杯中依次加入上述制得的乳化剂I、4质量份的壬基酚聚氧乙烯醚、7.5质量份的十二烷基二苯醚二磺酸二钠、1.05质量份的过硫酸铵、0.4质量份的碳酸氢钠和233质量份的去离子水，混合搅拌均匀后使之充分溶解，装入恒压滴液漏斗备用。在250mL的四口烧瓶中加入47.5质量份的丙烯酸异辛酯单体和199.5质量份的环氧树脂E-51，在高速搅拌下将上述乳化剂的混合液滴入四口烧瓶中进行预乳化，预乳化时间为40min，制得环氧酯预乳液；

第三步：在烧杯中依次加入上述制得的乳化剂II、0.65质量份的壬基酚聚氧乙烯醚、3质量份的十二烷基二苯醚二磺酸二钠、4质量份的N-羟甲基丙烯酰胺和127.5质量份的去离子水，混合搅拌均匀后，装入恒压滴液漏斗中备用。在250mL的四口烧瓶中加入102.5质量份的丙烯酸异辛酯和4.35质量份的甲基丙烯酸，在高速搅拌下滴入上述乳化剂混合液进行预乳化，预乳化时间为40分钟，制得丙烯酸预乳液；

第四步：取1/4上述的丙烯酸预乳液置于250mL的四口烧瓶中、同时加入上述制备的乳化剂III、5质量份的过硫酸铵，升温至温度85℃，待体系变蓝后，滴加由剩余3/4上述的丙烯酸预乳液、1.75质量份的过硫酸铵、39质量份的甲基丙烯酸聚醚磷酸酯及7.5质量份的去离子水组成的混合液，2h内滴完并保温0.5h，然后开始滴加上述环氧酯预乳液，2h内滴完，保温1h，降温，用氨水调节pH值至7～8，过滤，制得环氧丙烯酸酯防锈乳液。

实施例3

第一步，乳化剂的制备如下：

(1)乳化剂I的制备：将20质量份的异构十三醇聚氧乙烯醚和5质量份的烯丙基缩水甘油醚搅拌均匀后，加入0.02质量份的三氟化硼作为催化剂，在90℃下反应3h后，紧接着加入0.2质量份的氢氧化钾和10质量份的环氧乙烷在120℃下反应2h，盐析处理后将产物于40℃在搅拌的情况下滴入装有8质量份的三氯氧磷的四口烧瓶中，反应时间为3小时，反应结束后，用氨水中和至pH为7，加水稀释，真空脱除溶剂，制得乳化剂I；

(2)乳化剂II的制备：首先，将1.2质量份的琥珀酸酐与5质量份的异构十三醇聚氧乙烯醚加入250mL的四口烧瓶中，搅拌均匀后，升温至95℃反应3小时后，降温至40℃，生成产物琥珀酸单异构十三醇聚氧乙烯醚酯；其次，在250mL的四口烧瓶中加入0.8质量份的无水亚硫酸钠，并加入9质量份的去离子水，在加热溶化搅拌下，于95℃将上述琥珀酸单异构十三醇聚氧乙烯醚酯加入上述无水亚硫酸钠溶液中，控制在0.5小时内加完，保温反应75分钟，制得乳化剂II；

(3)乳化剂III的制备：取3质量份的三氯氧磷，于40℃在搅拌的情况下在3小时之内滴入装有1.2质量份的烯丙基聚氧乙烯醚的250mL的四口烧瓶中，反应结束后，加入氨水中和至pH为7，真空脱除溶剂，制得乳化剂III；

第二步：在烧杯中依次加入上述制得的乳化剂I、5质量份的壬基酚聚氧乙烯醚、9质量份的十二烷基二苯醚二磺酸二钠、1.2质量份的过硫酸铵、0.5质量份的碳酸氢钠和234质量份的去离子水，混合搅拌均匀后使之充分溶解，装入恒压滴液漏斗备用。在250mL的四口烧瓶中加入49质量份的丙烯酸异辛酯单体和202质量份的环氧树脂E-51，在高速搅拌下将上述乳化剂的混合液滴入四口烧瓶中进行预乳化，预乳化时间为40min，制得环氧酯预乳液；

第三步：在烧杯中依次加入上述制得的乳化剂II、0.8质量份的壬基酚聚氧乙烯醚、4质量份的十二烷基二苯醚二磺酸二钠、5质量份的N-羟甲基丙烯酰胺和130质量份的去离子水，混合搅拌均匀后，装入恒压滴液漏斗中备用。在250mL的四口烧瓶中加入105质量份的丙烯酸异辛酯和4.5质量份的甲基丙烯酸，在高速搅拌下滴入上述乳化剂混合液进行预乳化，预乳化时间为40分钟，制得丙烯酸预乳液；

第四步：取1/5上述的丙烯酸预乳液置于250mL的四口烧瓶中、同时加入上述制备的乳化剂III、6质量份的过硫酸铵，升温至温度85℃，待体系变蓝后，滴加由剩余4/5上述的丙烯酸预乳液、2.0质量份的过硫酸铵、40质量份的甲基丙烯酸聚醚磷酸酯及9质量份的去离子水组成的混合液，2h内滴完并保温0.5h，然后开始滴加上述环氧酯预乳液，2h内滴完，保温1h，降温，用氨水调节pH值至7～8，过滤，制得环氧丙烯酸酯防锈乳液。

采用了本发明的环氧丙烯酸酯防锈乳液的制备方法，先将环氧树脂与甲基丙烯酸在催化剂的作用下发生酯化反应生成甲基丙烯酸环氧酯，再配合并且通过选择乳化剂体系和用量，控制反应温度、反应时间等乳化工艺，有效解决了环氧树脂与丙烯酸树脂相容性差，环氧树脂难乳化的问题；其次该乳液使用了自制的磷酸酯乳化剂，有效的控制了磷酸酯乳化剂结构中的聚氧乙烯链，从而使制备的乳液能够细腻均匀，有蓝光，更重要的是本乳液利用磷酸基团与金属表面的相互作用,显著地提高了涂层与基材的附着力，并在基材表面形成了一层致密的磷酸盐保护膜，从而提高了涂层的耐腐蚀能力；最后采用自制的磷酸酯乳化剂与阴/非离子乳化剂复配，该复配乳化体系有效降低了体系中游离乳化剂的残存量，使聚合物具有一定的自乳化功能，复配乳化体系出色的乳化性能使制备出的防锈乳液均一、稳定。

在此说明书中，本发明已参照其特定的实施例作了描述。但是，很显然仍可以做出各种修改和变换而不背离本发明的精神和范围。因此，说明书应被认为是说明性的而非限制性的。

Claims (8)

1.一种环氧丙烯酸酯防锈液乳的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤(1)：以异构十三醇聚氧乙烯醚、烯丙基缩水甘油醚和环氧乙烷制得乳化剂I；

以琥珀酸酐、异构十三醇聚氧乙烯醚制得乳化剂II；

以三氯氧磷和烯丙基聚氧乙烯醚制得乳化剂III；

步骤(2)：以所述的乳化剂I、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基二苯醚二磺酸二钠、丙烯酸异辛酯、环氧树脂制得环氧酯预乳液；

步骤(3)：以所述的乳化剂II、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基二苯醚二磺酸二钠、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸制得丙烯酸预乳液；

步骤(4)：以所述的乳化剂III、所述的丙烯酸预乳液、以及所述的环氧酯预乳液进行反应，制得环氧丙烯酸酯防锈乳液乳。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的乳化剂I的制备过程包括以下详细步骤：

步骤(1.1.1)：将15～20质量份的所述的异构十三醇聚氧乙烯醚和3～5质量份的所述的烯丙基缩水甘油醚搅拌均匀后，加入0.01～0.02质量份的三氟化硼，90℃反应，获得第一反应物；

步骤(1.1.2)：在第一反应物中加入0.1～0.2质量份的氢氧化钾和8～10质量份的所述的环氧乙烷在120℃下反应，获得第二反应物；

步骤(1.1.3)：将所述的第二反应物盐析处理后于40℃在搅拌的情况下滴入装有5～8质量份的三氯氧磷的容器中，获得第三反应物；

步骤(1.1.4)：中和所述的第三反应物至pH为7，加水稀释，真空脱除溶剂，制得所述的乳化剂I。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的乳化剂II的制备过程包括以下详细步骤：

步骤(1.2.1)：将0.8～1.2质量份的所述的琥珀酸酐与2～5质量份的所述的异构十三醇聚氧乙烯醚搅拌均匀，升温至95℃反应，降温至40℃，制得琥珀酸单异构十三醇聚氧乙烯醚酯；

步骤(1.2.2)：将0.5～0.8质量份的无水亚硫酸钠加入5～9质量份的去离子水，在加热溶化搅拌后，于95℃时加入所述的琥珀酸单异构十三醇聚氧乙烯醚酯，控制在0.5小时内加完，保温反应75分钟，制得所述的乳化剂II。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的乳化剂III的制备过程包括以下详细步骤：

步骤(1.3.1)：将1～3质量份的所述的三氯氧磷，于40℃在搅拌的情况下在3小时之内滴入0.8～1.2质量份的所述的烯丙基聚氧乙烯醚中，反应获得第四反应物；

步骤(1.3.2)：将所述的第四反应物调节pH为7，真空脱除溶剂，制得所述的乳化剂III。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤(2)包括以下详细步骤：

步骤(2.1)：将所述的乳化剂I、3～5质量份的所述的壬基酚聚氧乙烯醚、6～9质量份的所述的十二烷基二苯醚二磺酸二钠、0.9～1.2质量份的过硫酸铵、0.3～0.5质量份的碳酸氢钠和232～234质量份的去离子水，混合搅拌均匀使之充分溶解后形成溶液；

步骤(2.2)：将46～49质量份的所述的丙烯酸异辛酯单体和197～202质量份的所述的环氧树脂加入所述的溶液后高速搅拌下预乳化，制得环氧酯预乳液。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤(3)包括以下详细步骤：

步骤(3.1)：将所述的乳化剂II、0.5～0.8质量份的所述的壬基酚聚氧乙烯醚、2～4质量份的所述的十二烷基二苯醚二磺酸二钠、3～5质量份的N-羟甲基丙烯酰胺和125～130质量份的去离子水混合后形成混合溶液；

步骤(3.2)：将100～105质量份的所述的丙烯酸异辛酯和4.2～4.5质量份的所述的甲基丙烯酸加入所述的混合溶液，高速搅拌后制得丙烯酸预乳液。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的步骤(4)为以下步骤：

步骤(4.1)：取1/3～1/5所述的丙烯酸预乳液、所述的乳化剂III、4～6质量份的过硫酸铵混合，升温至温度85℃，获得混合乳液；

步骤(4.2)：待体系变蓝后，向所述的混合乳液滴加由剩余2/3～4/5所述的丙烯酸预乳液、1.5～2.0质量份的过硫酸铵、38～40质量份的甲基丙烯酸聚醚磷酸酯及6～9质量份的去离子水组成的混合液，2h内滴完并保温0.5h后开始滴加所述的环氧酯预乳液，2h内滴完，保温1h，降温，调节pH值至7～8，过滤，制得所述的环氧丙烯酸酯防锈乳液乳。

8.根据权利要求1～7任一所述的制备方法，其特征在于，采用氨水调节pH值。