CN102757523A - 含磷酸酯基团的核壳型丙烯酸弹性乳液的制备方法 - Google Patents

含磷酸酯基团的核壳型丙烯酸弹性乳液的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种含磷酸酯基团的核壳型丙烯酸弹性乳液的制备方法，该方法是以甲基丙烯酸羟丙酯和P2O5为原料，反应制得透明的磷酸酯单体，并将其作为功能单体合成核壳型丙烯酸弹性乳液。磷酸酯功能单体的制备方法简单、操作方便，单酯率达到70％，所合成的核壳型丙烯酸弹性乳液用作水性防腐涂料的防腐性能及附着力均优于普通丙烯酸酯乳液所制的涂料。

Description

含磷酸酯基团的核壳型丙烯酸弹性乳液的制备方法
技术领域
本发明属于水性丙烯酸乳液领域，具体涉及一种含磷酸酯基团的核壳型丙烯酸弹性乳液制备方法。特别适用于水性防腐蚀涂料。 
技术背景
随着环保意识的逐渐加强，涂料水性化成为现代涂料的一个重要发展方向。其中防腐涂料的水性化有很大的发展空间。目前水性涂料存在防腐期限短，涂装后易闪蚀，耐酸耐候性差，硬度和稳定性差等问题。 
水性丙烯酸防腐涂料因价格低廉被广泛使用。但常用的丙烯酸乳液不适合直接制成防腐涂料，必须从聚合单体，引发剂，乳化剂等方向进行改性，研制新型的防锈乳液。目前，水性含磷聚合物已经应用于金属防腐蚀涂料中。磷酸酯是一类重要的表面活性剂，磷酸酯基团能与底材金属形成致密磷酸盐保护膜，使基材表面钝化，防止水分子以及其他盐类与金属接触，使涂料具有防锈性能。目前，磷酸酯合成方法的研究和新功能的开发应用是主要的两大类研究方向。合成方法向着环保、低价格、工艺简单等方向发展。 
美国专利US 3538197(1970.11.03)用三氯氧磷与醇、酚为原料，Lewis酸为催化剂制备得到磷酸酯。日本专利US 4305789(1981.12.15)用月桂醇或者豆蔻醇和无水磷酸制备得到热稳定性较高和聚合度较大的磷酸酯。CN 101070329A(2007.11.14)以三氯氧磷、丙烯酸羟基酯和乙胺为原料，0℃下反应10小时后，再加入多羟基化合物，继续反应20小时得到可作为紫外光固化涂料添加剂的磷酸酯类丙烯酸酯。CN 101161333A(2008.04.16)以甲基丙烯酸-β-羟乙酯、磷酸为原料，甲苯为反应介质，对苯二酚为阻聚剂，合成一种甲基丙烯酸酯防锈带锈可聚合的乳化剂，可以在制备水性防锈涂料不必添加铁红或磷酸锌。CN 101284846A(2008.10.15)以甲基丙烯酸环氧丙酯和磷酸为原料，丙酮为反应介质，对苯二酚为阻聚剂，在较低温度下减压蒸馏得到磷酸酯。石艳红等(磷酸单酯反应型表面活性剂的合成，应用化学，2005，22(7)：804-807)用α-甲基丙烯酸和1，10-癸二醇为原料，对甲苯磺酸作催化剂，得甲基丙烯酸-ω-羟基癸酯(I)，再与磷酸化试剂水解反应得甲基丙烯酸-ω-磷酸酯基-癸醇酯(II)，用氢氧化钾对其进行皂化，得到具有优异乳化效果的磷酸酯盐。 
CN 101250365A(2008.08.27)制备了一种用于防腐蚀涂料的含磷酸酯基团的丙烯酸酯乳液，乳液的分子结构中含有磷酸酯基团，其中磷酸酯单体占聚合物单体含量的1％～20％。CN 101412781A(2009.04.22)制备了一种含磷酸酯基团的羟基丙烯酸酯乳液，其中单体包括含羟基的丙烯酸酯单体、不含羟基的丙烯酸酯单体和磷酸酯基团的丙烯酸酯单体，适合用作水性双组份防腐涂料中。彭立新(核/壳苯丙乳液的合成及水性防锈涂料的制备研究，新型建筑材料，2008：43-45)将磷酸酯功能单体用到苯丙核壳乳液中，磷酸酯用量为壳层单体的4％，所制的水性防锈漆膜耐3％盐水时间达到了480h，解决普通苯丙乳液涂膜交联不够致密、耐水性差的问题。 
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简单、操作方便、低VOC的磷酸酯单体的制备方法，并将这种单体应用于核壳型丙烯酸弹性乳液的合成中。 
本发明提出的含磷酸酯基团的核壳型丙烯酸弹性乳液制备方法，具体步骤如下： 
(1)磷酸酯单体的制备 
将甲基丙烯酸羟丙酯放于冷水浴中，在高速搅拌下加入P2O5，快速升温至65℃～85℃，反应3.5～4.5h结束，再加入3％～5％的水，升温到85℃～95℃，反应1.5～2.5h，即得到透明的磷酸酯单体。 
(2)将复合乳化剂，引发剂分别加入去离子水溶解； 
(3)预乳化。在反应釜中加入部分乳化剂，引发剂和去离子水。配制全部甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸丁酯的混合单体。取混合单体的10％～30％加入到反应釜中，在不断搅拌下升温至80℃～85℃，保持温度恒定； 
(4)将剩余混合单体分成两等份，向第一份中加入丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸，在第二份中依次滴加甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸以及(1)制备的磷酸酯单体。第一、二份单体依次滴加，并同时滴加剩余乳化剂和引发剂。滴加时间为1.5～3.5h。滴加完成后，保温0.5～2.5h。降至25℃～55℃，加氨水调pH值至7～8，出料，即得目标产物。 
本发明中，所述引发剂为过硫酸铵水溶液或过硫酸钾水溶液，含量为0.25％～0.40％，在步骤(3)中加入1/3左右，在步骤(4)中加入剩余的2/3左右。 
本发明中，所述复合乳化剂为非离子乳化剂和阴离子乳化剂混合的复配体系。其中，阴离子乳化剂为十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠；非离子乳化剂为曲拉通系列、平平加、天然脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基多糖苷、吐温系列或司盘系列，阴离子乳化剂与非离子乳化剂质量比为1.3～1.5，含量为1.5％～2.5％。在步骤(3)中加入2/3左右，在步骤(4)中加入剩余的1/3左右。 
本发明中，聚合单体含量为40％～60％。其中磷酸酯单体含量为总单体含量的1％～8％，甲基丙烯酸含量为总单体含量的2％～5％。 
本发明在磷酸酯单体制备中，甲基丙烯酸羟丙酯与P2O5摩尔比为1.6～2.4。P2O5的投放方式为分批加入。 
采用以上技术方案，首先是磷酸酯单体的制备工艺简单，易于操作，而且单酯率接近70％。其次，合成的核壳型丙烯酸乳液中含有磷酸酯基团，与金属表面有较强的鳌合作用，从而与多价金属作用形成络合物，以共价键的形式把聚合物牢固地连接到金属基材上，增强乳胶漆在各种金属基材上的附着力。再次，乳液在成膜的过程中，磷酸酯基团与底材形成致密的保护膜，从而使金属表面发生钝化，阻止水分子以及其他盐离子与金属的接触，使乳液具有显著的防腐蚀功能。如将本乳液应用于防腐蚀涂料中，将势必具有优良的防腐蚀功能。 
附图说明
图1是磷酸酯单体红外光谱图； 
图2是含磷酸酯基团的核壳型丙烯酸弹性乳液的乳胶粒粒径分布图； 
图3是含磷酸酯基团的核壳型丙烯酸弹性乳液红外光谱图。 
具体实施方式：
实施例1 
乳液的组分及其重量份(单位为克)如下： 
Figure BSA00000480824400031
具体步骤： 
(1)磷酸酯单体的制备 
将33.8ml甲基丙烯酸羟丙酯放于冷水浴中，在高速搅拌下分批加入 17.7gP2O5，快速升温至65℃，反应3.5h结束，再加入1.8ml的水，升温到85℃，反应1.5h，即得到透明的磷酸酯单体。 
(2)将十二烷基硫酸钠和过硫酸铵，分别加入10mL去离子水，使其充分溶解； 
(3)在装有搅拌器的四口瓶中加入(2)中乳化剂溶液的2/3，引发剂溶液的1/3，OP-10，和50mL去离子水，开始搅拌并升温。配制甲基丙烯酸甲酯(10.0g)与甲基丙烯酸丁酯的混合单体。取混合单体的10％加入到三口瓶中。继续搅拌升温至83℃，保持温度恒定； 
(4)将剩余90％的混合单体分成两等份，向第一份中加入丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸(0.7g)，向第二份中加入甲基丙烯酸甲酯(8.0g)、甲基丙烯酸(1.4g)、磷酸酯单体(1.4ml)。第一、二份单体依次滴加，并同时滴加剩余1/3的乳化剂溶液和剩余2/3的引发剂溶液，2.5h内滴完。滴加完成后，83℃保温1.5h。降至50℃，加氨水调pH至7～8。降至室温，即完成乳液的合成。 
实施例2 
乳液的组分及其重量份(单位为克)如下： 
具体步骤： 
(1)磷酸酯单体的制备 
将40.6ml甲基丙烯酸羟丙酯放于冷水浴中，在高速搅拌下分批加入17.7gP2O5，快速升温至75℃，反应4.0h结束，再加入2.3ml的水，升温到90℃，反应2.0h，即得到透明的磷酸酯单体。 
(2)将十二烷基硫酸钠和过硫酸铵，分别加入10mL去离子水，使其充分溶解； 
(3)在装有搅拌器的四口瓶中加入(2)中乳化剂溶液的2/3，引发剂溶液的1/3，OP-10，和50mL去离子水，开始搅拌并升温。配制甲基丙烯酸甲酯(9.4g)与甲基丙烯酸丁酯的混合单体。取混合单体的20％加入到三口瓶中。继续搅拌升温至83℃，保持温度恒定； 
(4)将剩余80％的混合单体分成两等份，向第一份中加入丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸(0.6g)，向第二份单体混合物中加入甲基丙烯酸甲酯(5.3g)、甲基丙烯酸(1.0g)、磷酸酯单体(2.8ml)。第一、二份单体依次滴加，并同时滴加剩余1/3的乳化剂溶液和剩余2/3的引发剂溶液，2.5h内滴完。滴加完成后，83℃保温1.5h。降至50℃，加氨水调pH至7～8。降至室温，即完成乳液的合成。 
实施例3： 
乳液的组分及其重量份(单位为克)如下： 
Figure BSA00000480824400051
(1)磷酸酯单体的制备 
将47.3ml甲基丙烯酸羟丙酯放于冷水浴中，在高速搅拌下分批加入17.7gP2O5，快速升温至85℃，反应4.5h结束，再加入3.0ml的水，升温到95℃，反应2.5h，即得到透明的磷酸酯单体。 
(2)将十二烷基硫酸钠和过硫酸铵，分别加入10mL去离子水，使其充分溶解； 
(3)在装有搅拌器的四口瓶中加入(2)中乳化剂溶液的2/3，引发剂溶液的1/3，OP-10，和50mL去离子水，开始搅拌并升温。配制甲基丙烯酸甲酯(9.4g)与甲基丙烯酸丁酯的混合单体。取混合单体的30％加入到三口瓶中。继续搅拌升温至83℃，保持温度恒定； 
(4)将剩余70％的混合单体分成两等份，向第一份中加入丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸(0.9g)，向第二份单体混合物中加入甲基丙烯酸甲酯(8.5g)、甲基丙烯酸(1.9g)、磷酸酯单体(4.2ml)。第一、二份单体依次滴加，并同时滴加剩余1/3的乳化剂溶液和剩余2/3的引发剂溶液，2.5h内滴完。滴加完成后，83℃保温1.5h。降至50℃，加氨水调pH至7～8。降至室温，即完成乳液的合成。 

Claims (3)

1.一种含磷酸酯基团的核壳型丙烯酸弹性乳液，它是丙烯酸酯类单体在引发剂和复合乳化剂存在下共聚得到的丙烯酸酯共聚物，经中和、加水乳化而成的核壳型乳液，其特征在于，合成乳液所用引发剂、乳化剂、丙烯酸酯类单体及其所占百分比如下：
引发剂为过硫酸铵水溶液或过硫酸钾水溶液，所占百分比为0.25％～0.40％；
乳化剂为阴非乳化剂复配体系，阴非乳化剂摩尔比为1.3～1.5，所占百分比为1.5％～2.5％；
丙烯酸酯类单体所占百分比为40％～60％，其中磷酸酯单体为总单体的1％～8％，甲基丙烯酸单体为总单体的2％～5％。
2.如权利要求1所述含磷酸酯基团的核壳型丙烯酸弹性乳液，其特征在于，所述磷酸酯是以甲基丙烯酸羟丙酯和P2O5为原料合成的功能单体，具体制备方法是：将甲基丙烯酸羟丙酯放于冷水浴中，高速搅拌下加入P2O5，快速升温，反应3～4小时后加入一定量的水，升温至水解温度，反应约2小时即可。其中，甲基丙烯酸羟丙酯与P2O5摩尔比为1.6～2.4。
3.如权利要求1所述含磷酸酯基团的核壳型丙烯酸弹性乳液，其特征在于，所述含磷酸酯基团的核壳型丙烯酸弹性乳液的具体制备方法是：在装有搅拌器、温度计和回流装置的反应釜中加入去离子水、部分乳化剂、引发剂、甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸丁酯混合单体的10％～30％，边搅拌边升温；将剩余混合单体分成两等份，向第一份中加入丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸，第二份中加入甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和磷酸酯单体，并依次滴加，同时滴加剩余乳化剂和引发剂，反应1.5～3.5h，保温0.5～2.5h，氨水调pH至7～8即可。
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Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103012634A (zh) * 2012-12-10 2013-04-03 苏州市明大高分子科技材料有限公司 一种紫外光固化的磷酸酯改性丙烯酸酯低聚物及其制备方法
CN103084119A (zh) * 2013-02-06 2013-05-08 中化化工科学技术研究总院 一种磷酸酯化聚合高分子分散剂及其制备方法
CN103897184A (zh) * 2014-04-16 2014-07-02 扬州大学 一种聚苯胺-聚丙烯酸酯复合物的制备方法
CN104592439A (zh) * 2015-01-09 2015-05-06 上海大学 一种对金属基材具有高附着力的互穿网络乳液及其合成方法
CN104592438A (zh) * 2015-01-09 2015-05-06 上海大学 对金属基材具有高附着力的三层核壳结构互穿网络乳液及其合成方法
CN104877141A (zh) * 2015-06-11 2015-09-02 深圳市安品有机硅材料有限公司 一种可聚合改性剂的制备方法
CN106010041A (zh) * 2015-03-24 2016-10-12 罗门哈斯公司 双形态乳胶
CN107141951A (zh) * 2017-06-29 2017-09-08 苏州安特实业有限公司 一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法
CN107434837A (zh) * 2017-09-08 2017-12-05 江门市制漆厂有限公司 一种底漆用丙烯酸树脂及其制备方法
CN108239458A (zh) * 2017-12-19 2018-07-03 吉力水性新材料科技（珠海）有限公司 一种耐盐雾性的磷酸酯改性丙烯酸水性防锈涂料
CN108250347A (zh) * 2017-12-19 2018-07-06 吉力水性新材料科技（珠海）有限公司 一种耐盐雾的磷酸酯改性丙烯酸核壳乳液
CN108250877A (zh) * 2017-12-19 2018-07-06 吉力水性新材料科技（珠海）有限公司 一种磷酸酯改性丙烯酸水性工业涂料
CN109897132A (zh) * 2018-12-25 2019-06-18 昆明理工大学 一种具有阻燃功能的丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN111187387A (zh) * 2019-12-11 2020-05-22 广东东方一哥新材料股份有限公司 一种金属防腐乳液及其制备方法
CN114686096A (zh) * 2022-03-30 2022-07-01 深圳德诚达光电材料有限公司 一种透明阻燃型uv涂料及其制备方法

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103012634A (zh) * 2012-12-10 2013-04-03 苏州市明大高分子科技材料有限公司 一种紫外光固化的磷酸酯改性丙烯酸酯低聚物及其制备方法
CN103012634B (zh) * 2012-12-10 2015-09-23 苏州市明大高分子科技材料有限公司 一种紫外光固化的磷酸酯改性丙烯酸酯低聚物及其制备方法
CN103084119A (zh) * 2013-02-06 2013-05-08 中化化工科学技术研究总院 一种磷酸酯化聚合高分子分散剂及其制备方法
CN103084119B (zh) * 2013-02-06 2014-05-14 中化化工科学技术研究总院 一种磷酸酯化聚合高分子分散剂及其制备方法
CN103897184A (zh) * 2014-04-16 2014-07-02 扬州大学 一种聚苯胺-聚丙烯酸酯复合物的制备方法
CN104592439A (zh) * 2015-01-09 2015-05-06 上海大学 一种对金属基材具有高附着力的互穿网络乳液及其合成方法
CN104592438A (zh) * 2015-01-09 2015-05-06 上海大学 对金属基材具有高附着力的三层核壳结构互穿网络乳液及其合成方法
CN106010041A (zh) * 2015-03-24 2016-10-12 罗门哈斯公司 双形态乳胶
CN104877141A (zh) * 2015-06-11 2015-09-02 深圳市安品有机硅材料有限公司 一种可聚合改性剂的制备方法
CN107141951A (zh) * 2017-06-29 2017-09-08 苏州安特实业有限公司 一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法
CN107434837A (zh) * 2017-09-08 2017-12-05 江门市制漆厂有限公司 一种底漆用丙烯酸树脂及其制备方法
CN107434837B (zh) * 2017-09-08 2019-10-29 江门市制漆厂有限公司 一种底漆用丙烯酸树脂及其制备方法
CN108239458A (zh) * 2017-12-19 2018-07-03 吉力水性新材料科技（珠海）有限公司 一种耐盐雾性的磷酸酯改性丙烯酸水性防锈涂料
CN108250347A (zh) * 2017-12-19 2018-07-06 吉力水性新材料科技（珠海）有限公司 一种耐盐雾的磷酸酯改性丙烯酸核壳乳液
CN108250877A (zh) * 2017-12-19 2018-07-06 吉力水性新材料科技（珠海）有限公司 一种磷酸酯改性丙烯酸水性工业涂料
CN108250877B (zh) * 2017-12-19 2020-07-17 吉力水性新材料科技（珠海）有限公司 一种磷酸酯改性丙烯酸水性工业涂料
CN108250347B (zh) * 2017-12-19 2020-07-21 吉力水性新材料科技（珠海）有限公司 一种耐盐雾的磷酸酯改性丙烯酸核壳乳液
CN109897132A (zh) * 2018-12-25 2019-06-18 昆明理工大学 一种具有阻燃功能的丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN111187387A (zh) * 2019-12-11 2020-05-22 广东东方一哥新材料股份有限公司 一种金属防腐乳液及其制备方法
CN114686096A (zh) * 2022-03-30 2022-07-01 深圳德诚达光电材料有限公司 一种透明阻燃型uv涂料及其制备方法
CN114686096B (zh) * 2022-03-30 2022-11-25 深圳德诚达光电材料有限公司 一种透明阻燃型uv涂料及其制备方法

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