CN107141951A - 一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法 - Google Patents
一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107141951A CN107141951A CN201710512982.6A CN201710512982A CN107141951A CN 107141951 A CN107141951 A CN 107141951A CN 201710512982 A CN201710512982 A CN 201710512982A CN 107141951 A CN107141951 A CN 107141951A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- dopamine
- nano
- parts
- titanium oxide
- poly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 55
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 229920001690 polydopamine Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 229920001909 styrene-acrylic polymer Polymers 0.000 title claims description 21
- VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N dopamine Chemical compound NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- -1 phosphate ester Chemical class 0.000 claims abstract description 31
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229960003638 dopamine Drugs 0.000 claims abstract description 18
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000005253 cladding Methods 0.000 claims abstract description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 26
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 23
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 22
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 20
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 18
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 17
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 16
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 13
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 9
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 7
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 7
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 7
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 7
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 claims description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical group [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- VPJOGDPLXNTKAZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoic acid;2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical class CC(C)C(O)=O.CC(C)C(O)C(C)(C)CO VPJOGDPLXNTKAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 1
- 210000003205 muscle Anatomy 0.000 claims 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 abstract 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 6
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 6
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 6
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 5
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZZVUWRFHKOJYTH-UHFFFAOYSA-N diphenhydramine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCN(C)C)C1=CC=CC=C1 ZZVUWRFHKOJYTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
- C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯并乳液水性防锈涂料的制备方法,包括以下步骤:首先采用溶胶凝胶的方法制备纳米氧化钛,在纳米氧化钛原液中加入多巴胺溶液,在弱碱条件下制得聚多巴胺包覆纳米氧化钛,避免了纳米氧化钛在干燥过程中的团聚;采用传统的核壳工艺制备苯并乳液,且在壳层单体中加入磷酸酯单体、聚多巴胺包覆纳米氧化钛,制得的改性苯并乳液性能好。本发明制得的涂料涂膜性能好,附着力强,防锈性能优异,力学性能好。
Description
技术领域:
本发明涉及建筑涂料领域,具体的涉及一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法。
背景技术:
金属腐蚀造成的损失是惊人的,防锈防腐最简单、有效的方法之一是施涂防锈防腐涂料。传统的防锈涂料作钢铁工序间的短期防锈具有工艺简单、结合力好等优点,但其含亚硝酸盐、铬酸盐、磷酸盐等物质,对环境早晨的污染,且易在表面形成白霜,影响镀层的外观质量,从而失去防锈效果。
近年来,随着科技发展和人们环保意识的增强,以及法规的日趋严格,涂料工业朝着经济、效能、生态和能源方向发展。开发既环保又性能优良的水性防锈涂料成为研究的重点。
发明内容:
本发明的目的是提供一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,该方法制备条件温和,制得的涂料防锈性能优异,与基体润湿性能好,力学性能佳。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将环己烷、三乙胺混合搅拌均匀,滴加钛酸四丁酯,搅拌30min后转移至水热釜,150℃下反应20-24h,反应结束后,冷却至室温;将得到的混合液转移至烧杯中,向烧杯中缓慢加入多巴胺溶液,超声搅拌30min后,加入过量乙醇有沉淀生成,离心,得到的固体用无水乙醇洗涤3-5次,真空干燥,得到聚多巴胺包覆的纳米氧化钛;
(2)将1/2的苯乙烯、1/2的丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯和水混合均匀,并加入1/2的乳化剂,1000r/min的转速下搅拌1h,然后升温至60℃,加入1/3的引发剂,混合均匀后反应40min,得到预聚液;
(3)将磷酸酯单体、剩余的苯乙烯、剩余的丙烯酸丁酯、步骤(1)制得的聚多巴胺包覆的纳米氧化钛和去离子水混合均匀后,加入剩余的乳化剂,混合均匀后制得混合乳液;
(4)将步骤(2)制得的预聚液逐滴加入到步骤(3)制得的混合乳液中,滴加完毕后升温至60℃,加入余下的引发剂,反应3h,反应结束后,冷却至室温,出料,制得改性苯丙乳液;
(5)在配料容器中依次加入上述制得的改性苯丙乳液、去离子水、分散剂、消泡剂、防闪锈剂、增稠剂、成膜助剂,搅拌混合均匀,出料,制得水性防锈涂料。
作为上述技术方案的优选,步骤(1)中,所述环己烷、三乙胺、钛酸四丁酯的体积比为50:5:1。
作为上述技术方案的优选,步骤(1)中,所述多巴胺溶液的浓度为5mg/mL。
作为上述技术方案的优选,步骤(1)中,钛酸四丁酯与多巴胺溶液的质量比为3:5。
作为上述技术方案的优选,所述苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、磷酸酯单体、引发剂、乳化剂的用量以重量份计分别为:苯乙烯80份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸30份、甲基丙烯酸缩水甘油酯7-15份、磷酸酯单体5-10份、引发剂2-5份、乳化剂4-8份。
作为上述技术方案的优选,步骤(3)中,所述磷酸酯单体、聚多巴胺包覆的纳米氧化钛的质量比为3:1。
作为上述技术方案的优选,步骤(5)中,所述改性苯丙乳液、去离子水、分散剂、消泡剂、防闪锈剂、增稠剂、成膜助剂的用量以重量份计,分别为改性苯丙乳液80-100份、去离子水30-50份、分散剂5-9份、消泡剂4-10份、防闪锈剂3-8份、增稠剂5-10份、成膜助剂5-10份。
作为上述技术方案的优选,所述分散剂为聚丙烯酸钠。
作为上述技术方案的优选,所述成膜助剂为2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯。
作为上述技术方案的优选,所述防闪锈剂为SER-AD FA 179型防闪锈剂。
本发明具有以下有益效果:
纳米氧化钛的加入可以有效改善涂料的抗菌耐候性能,但是纳米级的氧化钛,表面活性基团较多,在制备过程中的干燥环境容易发生硬团聚,从而制得的氧化钛不是真正意义上的纳米级,而且硬团聚之后的氧化钛很难通过外力把它们分散开。基于这一点,本发明采用溶胶凝胶法制备纳米氧化钛,在在干燥之前,向反应液中加入多巴胺溶液,使得聚多巴胺均匀的包覆在纳米氧化钛表面,在干燥过程中避免了纳米氧化钛的硬团聚,而且聚多巴胺表面具有较多的酚羟基和含氮基团,其在水中的分散性较好;
另一方面,本发明在采用核壳工艺制备苯丙乳液的过程中,在核单体中加入适量的聚多巴胺/纳米氧化钛和磷酸酯类单体,其可以有效包覆与制得的壳胶粒表面,磷酸根离子可以有效捕获铁离子形成稳定的络合物附着于基体表面,从而改善了基体的防锈性能。
具体实施方式:
为了更好的理解本发明,下面通过实施例对本发明进一步说明,实施例只用于解释本发明,不会对本发明构成任何的限定。
实施例1
一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将环己烷、三乙胺混合搅拌均匀,滴加钛酸四丁酯,搅拌30min后转移至水热釜,150℃下反应20h,反应结束后,冷却至室温;将得到的混合液转移至烧杯中,向烧杯中缓慢加入浓度为5mg/mL的多巴胺溶液,超声搅拌30min后,加入过量乙醇有沉淀生成,离心,得到的固体用无水乙醇洗涤3-5次,真空干燥,得到聚多巴胺包覆的纳米氧化钛;其中,环己烷、三乙胺、钛酸四丁酯的体积比为50:5:1;钛酸四丁酯与多巴胺溶液的质量比为3:5;
(2)将1/2的苯乙烯、1/2的丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯和水混合均匀,并加入1/2的乳化剂,1000r/min的转速下搅拌1h,然后升温至60℃,加入1/3的引发剂,混合均匀后反应40min,得到预聚液;
(3)将磷酸酯单体、剩余的苯乙烯、剩余的丙烯酸丁酯、步骤(1)制得的聚多巴胺包覆的纳米氧化钛和去离子水混合均匀后,加入剩余的乳化剂,混合均匀后制得混合乳液;
(4)将步骤(2)制得的预聚液逐滴加入到步骤(3)制得的混合乳液中,滴加完毕后升温至60℃,加入余下的引发剂,反应3h,反应结束后,冷却至室温,出料,制得改性苯丙乳液;其中,各组分的用量分别为苯乙烯80份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸30份、甲基丙烯酸缩水甘油酯7份、磷酸酯单体5份、引发剂2份、乳化剂4份;磷酸酯单体、聚多巴胺包覆的纳米氧化钛的质量比为3:1;
(5)在配料容器中依次加入上述制得的改性苯丙乳液、去离子水、分散剂、消泡剂、防闪锈剂、增稠剂、成膜助剂,搅拌混合均匀,出料,制得水性防锈涂料;其中,各组分的用量分别为:改性苯丙乳液80份、去离子水30份、分散剂5份、消泡剂4份、防闪锈剂3份、增稠剂5份、成膜助剂5份。
实施例2
一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将环己烷、三乙胺混合搅拌均匀,滴加钛酸四丁酯,搅拌30min后转移至水热釜,150℃下反应24h,反应结束后,冷却至室温;将得到的混合液转移至烧杯中,向烧杯中缓慢加入浓度为5mg/mL的多巴胺溶液,超声搅拌30min后,加入过量乙醇有沉淀生成,离心,得到的固体用无水乙醇洗涤3-5次,真空干燥,得到聚多巴胺包覆的纳米氧化钛;其中,环己烷、三乙胺、钛酸四丁酯的体积比为50:5:1;钛酸四丁酯与多巴胺溶液的质量比为3:5;
(2)将1/2的苯乙烯、1/2的丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯和水混合均匀,并加入1/2的乳化剂,1000r/min的转速下搅拌1h,然后升温至60℃,加入1/3的引发剂,混合均匀后反应40min,得到预聚液;
(3)将磷酸酯单体、剩余的苯乙烯、剩余的丙烯酸丁酯、步骤(1)制得的聚多巴胺包覆的纳米氧化钛和去离子水混合均匀后,加入剩余的乳化剂,混合均匀后制得混合乳液;
(4)将步骤(2)制得的预聚液逐滴加入到步骤(3)制得的混合乳液中,滴加完毕后升温至60℃,加入余下的引发剂,反应3h,反应结束后,冷却至室温,出料,制得改性苯丙乳液;其中,各组分的用量分别为苯乙烯80份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸30份、甲基丙烯酸缩水甘油酯15份、磷酸酯单体10份、引发剂5份、乳化剂8份;磷酸酯单体、聚多巴胺包覆的纳米氧化钛的质量比为3:1;
(5)在配料容器中依次加入上述制得的改性苯丙乳液、去离子水、分散剂、消泡剂、防闪锈剂、增稠剂、成膜助剂,搅拌混合均匀,出料,制得水性防锈涂料;其中,各组分的用量分别为:改性苯丙乳液100份、去离子水50份、分散剂9份、消泡剂10份、防闪锈剂8份、增稠剂10份、成膜助剂10份。
实施例3
一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将环己烷、三乙胺混合搅拌均匀,滴加钛酸四丁酯,搅拌30min后转移至水热釜,150℃下反应21h,反应结束后,冷却至室温;将得到的混合液转移至烧杯中,向烧杯中缓慢加入浓度为5mg/mL的多巴胺溶液,超声搅拌30min后,加入过量乙醇有沉淀生成,离心,得到的固体用无水乙醇洗涤3-5次,真空干燥,得到聚多巴胺包覆的纳米氧化钛;其中,环己烷、三乙胺、钛酸四丁酯的体积比为50:5:1;钛酸四丁酯与多巴胺溶液的质量比为3:5;
(2)将1/2的苯乙烯、1/2的丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯和水混合均匀,并加入1/2的乳化剂,1000r/min的转速下搅拌1h,然后升温至60℃,加入1/3的引发剂,混合均匀后反应40min,得到预聚液;
(3)将磷酸酯单体、剩余的苯乙烯、剩余的丙烯酸丁酯、步骤(1)制得的聚多巴胺包覆的纳米氧化钛和去离子水混合均匀后,加入剩余的乳化剂,混合均匀后制得混合乳液;
(4)将步骤(2)制得的预聚液逐滴加入到步骤(3)制得的混合乳液中,滴加完毕后升温至60℃,加入余下的引发剂,反应3h,反应结束后,冷却至室温,出料,制得改性苯丙乳液;其中,各组分的用量分别为苯乙烯80份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸30份、甲基丙烯酸缩水甘油酯9份、磷酸酯单体6份、引发剂3份、乳化剂5份;磷酸酯单体、聚多巴胺包覆的纳米氧化钛的质量比为3:1;
(5)在配料容器中依次加入上述制得的改性苯丙乳液、去离子水、分散剂、消泡剂、防闪锈剂、增稠剂、成膜助剂,搅拌混合均匀,出料,制得水性防锈涂料;其中,各组分的用量分别为:改性苯丙乳液85份、去离子水35份、分散剂6份、消泡剂5份、防闪锈剂4份、增稠剂6份、成膜助剂6份。
实施例4
一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将环己烷、三乙胺混合搅拌均匀,滴加钛酸四丁酯,搅拌30min后转移至水热釜,150℃下反应22h,反应结束后,冷却至室温;将得到的混合液转移至烧杯中,向烧杯中缓慢加入浓度为5mg/mL的多巴胺溶液,超声搅拌30min后,加入过量乙醇有沉淀生成,离心,得到的固体用无水乙醇洗涤3-5次,真空干燥,得到聚多巴胺包覆的纳米氧化钛;其中,环己烷、三乙胺、钛酸四丁酯的体积比为50:5:1;钛酸四丁酯与多巴胺溶液的质量比为3:5;
(2)将1/2的苯乙烯、1/2的丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯和水混合均匀,并加入1/2的乳化剂,1000r/min的转速下搅拌1h,然后升温至60℃,加入1/3的引发剂,混合均匀后反应40min,得到预聚液;
(3)将磷酸酯单体、剩余的苯乙烯、剩余的丙烯酸丁酯、步骤(1)制得的聚多巴胺包覆的纳米氧化钛和去离子水混合均匀后,加入剩余的乳化剂,混合均匀后制得混合乳液;
(4)将步骤(2)制得的预聚液逐滴加入到步骤(3)制得的混合乳液中,滴加完毕后升温至60℃,加入余下的引发剂,反应3h,反应结束后,冷却至室温,出料,制得改性苯丙乳液;其中,各组分的用量分别为苯乙烯80份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸30份、甲基丙烯酸缩水甘油酯11份、磷酸酯单体7份、引发剂4份、乳化剂6份;磷酸酯单体、聚多巴胺包覆的纳米氧化钛的质量比为3:1;
(5)在配料容器中依次加入上述制得的改性苯丙乳液、去离子水、分散剂、消泡剂、防闪锈剂、增稠剂、成膜助剂,搅拌混合均匀,出料,制得水性防锈涂料;其中,各组分的用量分别为:改性苯丙乳液90份、去离子水40份、分散剂7份、消泡剂6份、防闪锈剂5份、增稠剂7份、成膜助剂7份。
实施例5
一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将环己烷、三乙胺混合搅拌均匀,滴加钛酸四丁酯,搅拌30min后转移至水热釜,150℃下反应23h,反应结束后,冷却至室温;将得到的混合液转移至烧杯中,向烧杯中缓慢加入浓度为5mg/mL的多巴胺溶液,超声搅拌30min后,加入过量乙醇有沉淀生成,离心,得到的固体用无水乙醇洗涤3-5次,真空干燥,得到聚多巴胺包覆的纳米氧化钛;其中,环己烷、三乙胺、钛酸四丁酯的体积比为50:5:1;钛酸四丁酯与多巴胺溶液的质量比为3:5;
(2)将1/2的苯乙烯、1/2的丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯和水混合均匀,并加入1/2的乳化剂,1000r/min的转速下搅拌1h,然后升温至60℃,加入1/3的引发剂,混合均匀后反应40min,得到预聚液;
(3)将磷酸酯单体、剩余的苯乙烯、剩余的丙烯酸丁酯、步骤(1)制得的聚多巴胺包覆的纳米氧化钛和去离子水混合均匀后,加入剩余的乳化剂,混合均匀后制得混合乳液;
(4)将步骤(2)制得的预聚液逐滴加入到步骤(3)制得的混合乳液中,滴加完毕后升温至60℃,加入余下的引发剂,反应3h,反应结束后,冷却至室温,出料,制得改性苯丙乳液;其中,各组分的用量分别为苯乙烯80份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸30份、甲基丙烯酸缩水甘油酯12份、磷酸酯单体8份、引发剂4份、乳化剂7份;磷酸酯单体、聚多巴胺包覆的纳米氧化钛的质量比为3:1;
(5)在配料容器中依次加入上述制得的改性苯丙乳液、去离子水、分散剂、消泡剂、防闪锈剂、增稠剂、成膜助剂,搅拌混合均匀,出料,制得水性防锈涂料;其中,各组分的用量分别为:改性苯丙乳液95份、去离子水45份、分散剂8份、消泡剂8份、防闪锈剂6份、增稠剂8份、成膜助剂8份。
把制得的涂料按照GB/T727-1992制膜,80℃烘烤30min,进行性能测试。
1、耐盐雾(5%NaCl溶液)
按照GB/T 1771-1991标准进行测试。
2、附着力
按照GB/T 1720-1979标准进行测试。
3、冲击强度
按照GB/T 1732-1993标准进行测试。
4、硬度
按照GB/T 1730-1979标准进行测试。
测试结果如表1所示
表1
从上述数据可以看出,本发明制得的涂料附着力好,防锈性能优异,抗冲击性能佳,硬度大。
Claims (10)
1.一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将环己烷、三乙胺混合搅拌均匀,滴加钛酸四丁酯,搅拌30min后转移至水热釜,150℃下反应20-24h,反应结束后,冷却至室温;将得到的混合液转移至烧杯中,向烧杯中缓慢加入多巴胺溶液,超声搅拌30min后,加入过量乙醇有沉淀生成,离心,得到的固体用无水乙醇洗涤3-5次,真空干燥,得到聚多巴胺包覆的纳米氧化钛;
(2)将1/2的苯乙烯、1/2的丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯和水混合均匀,并加入1/2的乳化剂,1000r/min的转速下搅拌1h,然后升温至60℃,加入1/3的引发剂,混合均匀后反应40min,得到预聚液;
(3)将磷酸酯单体、剩余的苯乙烯、剩余的丙烯酸丁酯、步骤(1)制得的聚多巴胺包覆的纳米氧化钛和去离子水混合均匀后,加入剩余的乳化剂,混合均匀后制得混合乳液;
(4)将步骤(2)制得的预聚液逐滴加入到步骤(3)制得的混合乳液中,滴加完毕后升温至60℃,加入余下的引发剂,反应3h,反应结束后,冷却至室温,出料,制得改性苯丙乳液;
(5)在配料容器中依次加入上述制得的改性苯丙乳液、去离子水、分散剂、消泡剂、防闪锈剂、增稠剂、成膜助剂,搅拌混合均匀,出料,制得水性防锈涂料。
2.如权利要求1所述的一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述环己烷、三乙胺、钛酸四丁酯的体积比为50:5:1。
3.如权利要求1所述的一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述多巴胺溶液的浓度为5mg/mL。
4.如权利要求1所述的一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,钛酸四丁酯与多巴胺溶液的质量比为3:5。
5.如权利要求1所述的一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,其特征在于,所述苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸缩水甘油酯、磷酸酯单体、引发剂、乳化剂的用量以重量份计分别为:苯乙烯80份、丙烯酸丁酯50份、丙烯酸30份、甲基丙烯酸缩水甘油酯7-15份、磷酸酯单体5-10份、引发剂2-5份、乳化剂4-8份。
6.如权利要求1所述的一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述磷酸酯单体、聚多巴胺包覆的纳米氧化钛的质量比为3:1。
7.如权利要求1所述的一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,其特征在于,步骤(5)中,所述改性苯丙乳液、去离子水、分散剂、消泡剂、防闪锈剂、增稠剂、成膜助剂的用量以重量份计,分别为改性苯丙乳液80-100份、去离子水30-50份、分散剂5-9份、消泡剂4-10份、防闪锈剂3-8份、增稠剂5-10份、成膜助剂5-10份。
8.如权利要求1所述的一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,其特征在于,所述分散剂为聚丙烯酸钠。
9.如权利要求1所述的一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,其特征在于,所述成膜助剂为2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯。
10.如权利要求1所述的一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法,其特征在于,所述防闪锈剂为SER-AD FA 179型防闪锈剂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710512982.6A CN107141951B (zh) | 2017-06-29 | 2017-06-29 | 一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201710512982.6A CN107141951B (zh) | 2017-06-29 | 2017-06-29 | 一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107141951A true CN107141951A (zh) | 2017-09-08 |
CN107141951B CN107141951B (zh) | 2019-07-02 |
Family
ID=59784322
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201710512982.6A Expired - Fee Related CN107141951B (zh) | 2017-06-29 | 2017-06-29 | 一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN107141951B (zh) |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108659512A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-10-16 | 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 | 一种新型医用抗菌导管及其制备方法 |
CN110154186A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-08-23 | 中国林业科学研究院林业新技术研究所 | 一种水性木材着色剂及着色方法 |
CN110615960A (zh) * | 2019-11-01 | 2019-12-27 | 扬州工业职业技术学院 | 一种改性纳米TiO2苯丙复合材料及其制备方法 |
CN111748255A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-10-09 | 陕西科技大学 | 一种基于Pickering乳液聚合法的光热保温型复合皮革涂饰剂及其制备方法 |
CN112029341A (zh) * | 2020-09-15 | 2020-12-04 | 浙江华宝油墨有限公司 | 一种环保丙烯酸酯改性水性聚氨酯印刷油墨及其制备方法 |
CN112933667A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-06-11 | 山东理工大学 | 一种羧基丁腈胶乳用消泡剂及其制备方法 |
CN114574047A (zh) * | 2022-03-10 | 2022-06-03 | 合肥洲创机械制造有限公司 | 一种机械设备加工件表面防锈涂料的制备方法 |
CN114752320A (zh) * | 2022-04-22 | 2022-07-15 | 常州艾龙森汽车饰件有限公司 | 一种湿度诱导高粘结性与抗菌性能好的丁基橡胶密封胶、制备方法及应用 |
CN115340804A (zh) * | 2022-09-13 | 2022-11-15 | 福建刺桐花涂料科技有限公司 | 一种制备水性环氧涂料的自乳化配方 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102757523A (zh) * | 2011-04-25 | 2012-10-31 | 北京化工大学 | 含磷酸酯基团的核壳型丙烯酸弹性乳液的制备方法 |
CN105457504A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-04-06 | 杭州市特种设备检测研究院 | 一种新型二氧化钛纳米颗粒/聚合物杂化膜及其制备方法 |
-
2017
- 2017-06-29 CN CN201710512982.6A patent/CN107141951B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102757523A (zh) * | 2011-04-25 | 2012-10-31 | 北京化工大学 | 含磷酸酯基团的核壳型丙烯酸弹性乳液的制备方法 |
CN105457504A (zh) * | 2015-12-31 | 2016-04-06 | 杭州市特种设备检测研究院 | 一种新型二氧化钛纳米颗粒/聚合物杂化膜及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
彭立新: ""核/壳苯丙乳液的合成及水性防锈涂料的制备研究"", 《新型建筑材料》 * |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108659512A (zh) * | 2018-05-24 | 2018-10-16 | 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 | 一种新型医用抗菌导管及其制备方法 |
CN110154186A (zh) * | 2019-04-09 | 2019-08-23 | 中国林业科学研究院林业新技术研究所 | 一种水性木材着色剂及着色方法 |
CN110615960A (zh) * | 2019-11-01 | 2019-12-27 | 扬州工业职业技术学院 | 一种改性纳米TiO2苯丙复合材料及其制备方法 |
CN111748255A (zh) * | 2020-06-30 | 2020-10-09 | 陕西科技大学 | 一种基于Pickering乳液聚合法的光热保温型复合皮革涂饰剂及其制备方法 |
CN111748255B (zh) * | 2020-06-30 | 2022-04-12 | 陕西科技大学 | 一种基于Pickering乳液聚合法的光热保温型复合皮革涂饰剂及其制备方法 |
CN112029341A (zh) * | 2020-09-15 | 2020-12-04 | 浙江华宝油墨有限公司 | 一种环保丙烯酸酯改性水性聚氨酯印刷油墨及其制备方法 |
CN112029341B (zh) * | 2020-09-15 | 2021-06-25 | 浙江华宝油墨有限公司 | 一种环保丙烯酸酯改性水性聚氨酯印刷油墨及其制备方法 |
CN112933667A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-06-11 | 山东理工大学 | 一种羧基丁腈胶乳用消泡剂及其制备方法 |
CN114574047A (zh) * | 2022-03-10 | 2022-06-03 | 合肥洲创机械制造有限公司 | 一种机械设备加工件表面防锈涂料的制备方法 |
CN114752320A (zh) * | 2022-04-22 | 2022-07-15 | 常州艾龙森汽车饰件有限公司 | 一种湿度诱导高粘结性与抗菌性能好的丁基橡胶密封胶、制备方法及应用 |
CN115340804A (zh) * | 2022-09-13 | 2022-11-15 | 福建刺桐花涂料科技有限公司 | 一种制备水性环氧涂料的自乳化配方 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN107141951B (zh) | 2019-07-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107141951B (zh) | 一种基于聚多巴胺/纳米氧化钛复合改性的苯丙乳液水性防锈涂料的制备方法 | |
CN107446093B (zh) | 纳米氮化硅改性环氧丙烯酸酯乳液、水性防腐涂料及制备方法 | |
CN105175615B (zh) | 一种应用于钢材紧固件表面的水性环保型成膜材料及其制备方法与应用 | |
CN102199239A (zh) | 一种自交联核壳结构丙烯酸微乳液的制备方法 | |
CN107353759B (zh) | 一种石墨烯氟碳长效防护薄面漆及其制备方法 | |
CN102492102B (zh) | 含硅丙烯酸改性环氧酯树脂及其涂料 | |
CN108250347A (zh) | 一种耐盐雾的磷酸酯改性丙烯酸核壳乳液 | |
CN106589213A (zh) | 一种水性金属漆用自交联丙烯酸乳液及其制备方法 | |
CN104892816B (zh) | 一种原位纳米杂化苯丙型乳液和以该乳液为基料的防锈漆 | |
CN103602193A (zh) | 一种水性重防腐涂料用底漆及其制备方法 | |
CN109852181A (zh) | 环氧改性丙烯酸树脂防锈乳液的制备方法 | |
CN104356320A (zh) | 一种水性环氧酯-丙烯酸树脂杂化体树脂及其制备方法 | |
CN108795129A (zh) | 一种聚丙烯酸酯/苯并三氮唑@氧化锌微胶囊复合防腐涂层的制备方法 | |
CN103627286A (zh) | 一种水性重防腐涂料用面漆及其制备方法 | |
CN105038474A (zh) | 一种吊顶印花板用改性丙烯酸树脂节能环保涂料 | |
CN106977654A (zh) | 一种核壳结构自交联丙烯酸乳液及其制备方法 | |
CN105038479A (zh) | 一种微波炉外壳用改性丙烯酸树脂节能环保涂料 | |
CN105482046A (zh) | 丙烯酸酯改性无机材料—水性聚氨酯乳液的制备方法 | |
CN105038489A (zh) | 一种产品包装金属盒用改性丙烯酸树脂节能环保涂料 | |
CN107858079A (zh) | 一种水性单组可带锈施工钢结构底漆及其制备方法和应用 | |
CN115895379B (zh) | 耐热碱腐蚀蓖麻油改性乳液及其制备方法 | |
CN106366816A (zh) | 一种加长浸漆直缝焊管水性浸漆料配方及其加工工艺 | |
CN105038344A (zh) | 一种电冰箱背板用改性丙烯酸树脂节能环保涂料 | |
CN107722773A (zh) | 一种单组份复合型水性可带锈涂装涂料 | |
CN105111871A (zh) | 一种吊顶金属板用改性丙烯酸树脂节能环保涂料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190702 |