CN104136521B - 用于挤出涂布的改进的树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种适用于挤出涂布应用的组合物。所述组合物包含特定的LLDPE和LDPE的共混物。所述特定的LLDPE具有以下特征：密度为0.89g/cc至0.97g/cc；MWD值小于2.8；熔融指数(I2)为4.0至25g/10mm；共聚单体分布常数从大于45至400；乙烯基不饱和度小于0.12个乙烯基每1000个存在于基于乙烯的聚合物组合物主链上的碳原子。所述特定的LDPE具有的熔融指数(I2)为0.1至15g/10min，以及具有的熔体强度满足以下不等式：Log熔体强度(cN)>1.14‑0.6×LogI2(g/min,190℃)。

Description

用于挤出涂布的改进的树脂组合物
相关申请
本申请要求2011年12月27日提交的美国专利申请号13/337,626的优先权。
发明领域
本发明涉及聚乙烯挤出组合物。特别的，本发明涉及乙烯聚合物挤出组合物，其具有高的断裂速度和显著降低的缩颈。本发明也涉及制备乙烯聚合物挤出组合物的方法和制备挤出涂布的制品、形式为挤出型材的制品和形式为挤出流延膜的制品的方法。
发明背景与概述
已知可以使用通过乙烯与自由基引发剂的高压聚合制备的低密度聚乙烯(LDPE)以及通过在低至中等压力用茂金属或Ziegler配位(过渡金属)催化剂将乙烯和α-烯烃共聚合制备的均匀或非均匀线性低密度聚乙烯(LLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)，上述聚乙烯例如，用于挤出涂布基材如纸板、纸、和/或聚合物基材；制备用于诸如一次性尿片和食品包装等的挤出流延膜；以及制备挤出型材诸如线材和缆线护套。尽管LDPE通常表现出优越的挤出加工性和高的挤出断裂速率，但是LDPE挤出组合物对于很多应用缺乏足够的抗机械损伤性(abuse resistance)和韧性。针对挤出涂布和挤出流延的目的，通过提供具有高分子量的LDPE组合物(例如，具有的熔体指数I2小于约2g/10min)来改善抗机械损伤性的努力是无效的，因为这样的组合物必然具有过高的熔体强度以至于不能在高生产线速度下成功地被牵伸。
尽管LLDPE和ULDPE挤出组合物提供改善的抗机械损伤性和韧性，而MDPE(中密度聚乙烯)挤出组合物可提供改善的防渗透性(barrier resistance)(例如，抵抗湿气和油脂渗透)，但是这些线性乙烯聚合物表现出不可接受的高缩颈和拉伸不稳定性；它们也表现出与纯LDPE相比相对较差的挤出加工性。通常用于该行业的一个建议是将LDPE与LLDPE共混。由于通常使用LDPE，必须使用大量(例如多于60％)的LDPE以达到要求的缩颈。在一些情况下，LDPE的可用性受限，或者可能存在其它的原因需要较低含量的LDPE，如改善物理性能，又不会不当地增加缩颈。已经发现，若使用特殊的线性聚乙烯，同时使用少量LDPE(例如，少于50％，45％甚至40％的LDPE)，可兼具机械性能和良好加工性能，例如低缩颈。
通常认为缩颈和熔体强度是成反比的。因此，在诸如Kale等人的美国专利5,582,923和5,777,155(其各自全部通过参考并入本申请)等参考文献中，添加LLDPE以改善物理韧性的代价是牺牲可挤压性因素例如增加的缩颈。因此在挤出涂布行业中，目前的实践是利用较低熔体指数的LDPE用于在具有较窄模头宽度和相对较低的最大流出速度的设备上挤出。这种低熔体指数的高压釜LDPE树脂提供低的缩颈(小于约2.5英寸(每侧1.25英寸))和足够的断裂速度。这在较旧的设备中是常见的。通常具有较宽模头宽度和改善的内部起毛边性质(internal deckling)的较快设备提供具有较高熔体指数的高压釜LDPE，但不幸地是该LDPE往往得到较大的缩颈。
在本发明的优选实践中，在约880英尺/分钟的牵引速度缩颈小于约2.5英寸(每侧1.25")。缩颈通常随着牵引速度增加而降低，导致当使用限于可获得的牵引速度的较旧设备时缩颈特别成问题。熔体指数在大多数涂布应用中的实践范围为约3至约30g/10min，本发明的组合物可以覆盖该整个范围。其中挤出涂布设备的最大操作速度不受限于所用树脂的性质。因此，期望使用下述树脂，其既不表现出拉伸不稳定性也不会在达到最大生产线速度之前断裂。甚至更期望，这样的树脂表现出极低的缩颈，即小于约2.5英寸。本发明提供的树脂表现出低的缩颈和优越的拉伸稳定性，同时通过选择恰当的熔体指数获得所需的断裂速度能力。通常整个共混物的熔体指数为4-20g/10min。在两种情况下缩颈都可小于2.5英寸。
用于制备本发明所述的组合物的优选共混物中的LLDPE具有以下特征：密度为0.89g/cc至0.97g/cc；MWD值小于2.8；熔融指数(I2)为4.0至25g/10min；共聚单体分布常数为45至400；以及乙烯基不饱和度为小于0.12个乙烯基/1000个存在于基于乙烯的聚合物主链上的碳原子。
所述高压低密度聚合物具有的熔融指数(I2)为0.1至15g/10min，以及具有的熔体强度满足以下不等式：
Log熔体强度(cN)>1.14-0.6×LogI2(g/min,190℃)。
本发明另一方面公开了通过使用本发明所述的树脂，改进挤出涂布性能。
具体实施方式
针对本发明的目的，以下术语将具有给定含义：
"牵引速度"在本申请定义为表示基材移动，由此拉伸或伸长熔融的聚合物挤出物的速度。
"断裂速度"定义为以下牵引速度，在该牵引速度下熔融的聚合物从模头断裂，或者是观察到边缘不稳定性时的速度。
"熔体强度"测量聚合物熔体的拉伸流动行为，其是测量在一个恒定的加速度下使熔融聚合物链通过一对反向旋转的轮子时所需用的力。聚合物链可通过一个毛细管流变仪在高于聚合物熔融的温度下以恒定挤出速度供给。熔体强度，通过线材断裂前达到平稳状态时的力测量，在本申请按厘牛(cN)报告，通常使用Gottfert Rheotens71.97在190℃测定。
"缩颈"在本申请定义为模头宽度和在制造制品上的挤出物宽度之间的差值。本申请报告的缩颈值在440英尺/分钟的牵引速度(这得到1密耳涂层厚度)以及在880英尺/分钟的牵引速度(这得到0.5密耳涂层厚度)在约250lbs/hr的挤出速率，使用装备有形成24英寸定边和具有25-密耳模头间隙的30英寸宽模头的3.5-英寸直径、30:1L/D Black-Clawson挤出涂布机测定。
本申请使用的术语"聚合物"是指通过使单体(不管是相同还是不同类型)聚合制备的高分子化合物。因此一般性术语聚合物包括通常表示仅由一种类型的单体制备的聚合物的术语"均聚物"以及表示由两种或更多种不同单体制备的聚合物的"共聚物"。
术语"LDPE"也可以称为"高压乙烯聚合物"或"高度支化的聚乙烯"并且定义为表示在高压釜反应器或管状反应器中在高于14,500psi(100MPa)的压力使用自由基引发剂例如过氧化物部分或完全均聚或共聚的聚合物(参见例如US4,599,392，通过参考并入本申请)。
术语"LLDPE"定义为表示任何线性或基本上线性的聚乙烯共聚物。LLDPE可以通过任何方法如气相法、溶液相法、或淤浆法或其组合制备。
测试方法
熔体指数
根据ASTM D1238，条件190℃/2.16千克测量熔体指数或I2，并且以每10分钟洗脱的克数报告。也根据ASTM D1238，条件190℃/10千克测量I10，并且以g/10分钟报告。
密度
用于密度测量的压塑样品根据ASTM D4703制备。密度测量按照ASTMD792，方法B在模塑的1小时内进行。
动态力学光谱
在177℃在空气中在10MPa压力下保持5分钟将树脂压塑成“3mm厚x25mm直径”的圆形试验样片。然后将样品从压机中取出并置于计数器上以冷却。
恒温频率扫描使用装备有25mm平行板的TA Instruments“高级流变性放大系统(ARES)”在氮气吹扫下进行。将样品置于板上并使其在190℃熔融5分钟。然后使平行板接近到2mm，修剪样品，然后开始测试。方法具有另外5分钟的内建延迟，从而使得进行温度平衡。在190℃在0.1至100rad/s的频率范围每十个间隙在五个点中进行实验。应变振幅恒定在10％。关于振幅和相分析应力响应，由此计算储能模量(G’)，耗损模量(G”)，复数模量(G*)，动态粘度η*，tan(δ)或tan delta。
熔体强度
熔体强度测量在连接于Gottfert Rheotester2000毛细管流变仪的GottfertRheotens71.97(Goettfert Inc.；Rock Hill，SC)上进行。将熔融的样品(约25至30克)进料到安装有长度为30mm、直径为2mm和长径比(长度/直径)为15的平的进入角(180°)的Rheotester2000毛细管流变仪的机筒(L＝300mm，直径＝12mm)。在使样品在190℃平衡10分钟之后，使活塞以0.265mm/秒的恒定活塞速度运行，这对应于在给定模头直径下为38.2s-1的壁剪切速率。标准测试温度为190℃。以2.4mm/s2的加速度将样品单轴牵引到位于模头下方100mm处的一组加速夹。将拉伸力作为压送辊的卷取速度的函数记录。熔体强度报告为线料断裂之前的稳定力(cN)。以下条件用于熔体强度测量：活塞速度＝0.265mm/秒；轮加速度＝2.4mm/s2；毛细管直径＝2.0mm；毛细管长度＝30mm；和机筒直径＝12mm。
高温凝胶渗透色谱
凝胶渗透色谱(GPC)系统由装备有随机携带的差示折射仪(RI)(其它适宜的浓度检测器可以包括得自Polymer ChAR(Valencia，Spain)的IR4红外检测器)的150C高温色谱仪(其它适宜的高温GPC仪器包括Polymer Laboratories(Shropshire，UK)型号210和型号220)组成。数据收集使用Viscotek TriSEC软件，版本3，和4-通道Viscotek数据管理器DM400进行。该系统也装备有购自Polymer Laboratories(Shropshire，United Kingdom)的在线溶剂脱气装置。
可以使用适宜的高温GPC柱，例如四个30cm长的Shodex HT80313微米柱或四个20-微米混合孔径填装料(MixA LS，Polymer Labs)的30cmPolymer Labs柱。样品传送带隔室在140℃运行，柱隔室在150℃运行。将样品以0.1克聚合物在50毫升溶剂中的浓度制备。色谱溶剂和样品制备溶剂包含200ppm三氯苯(TCB)。两种溶剂都以氮气喷射。在160℃轻微搅拌聚乙烯样品4小时。注入体积为200微升。在GPC内的流速设定为1毫升/分钟。
用21个窄分子量分布聚苯乙烯标准物进行GPC柱组件的校正。标准物的分子量(MW)为580至8,400,000，该标准物包含在6种“鸡尾酒”混合物中。其中各个标准物混合物的单独分子量之间间隔为至少10倍。标准物混合物购自Polymer Laboratories。对于分子量等于或大于1,000,000以在50毫升溶剂中0.025克制备聚苯乙烯标准物，对于分子量小于1,000,000以在50毫升溶剂中0.05克制备聚苯乙烯标准物。在80℃温度下搅拌30分钟将聚苯乙烯标准物溶解。首先试验窄标准物混合物，并按最高分子量组分递减的顺序，以使降解最小化。使用方程2将聚苯乙烯标准物峰值分子量转化为聚乙烯分子量(描述于Williams andWard,J.Polym.Sci.,Polym.Letters,6,621(1968))：
M聚乙烯＝A x(M聚苯乙烯)B(方程2)，
其中M是聚乙烯或聚苯乙烯(按照标记的)的分子量，B等于1.0。本领域技术人员已知的是，A可以为约0.38至约0.44并在校正时使用宽聚乙烯标准物测定。使用该聚乙烯校正方法以获得分子量值例如分子量分布(MWD或Mw/Mn)以及有关的统计数据(通常称为常规GPC或cc-GPC结果)在本申请定义为Williams和Ward的修正法。
长链支化频率(LCBf)；零剪切粘度比(ZSVR)(包括蠕变零剪切粘度和重均分子量的测定)；共聚单体分布常数(CDC)；以及乙烯基不饱和度，将WO/2011/002868，特别是PCT/US11/057780整体引入，根据其中所描述的来定义。
组合物的描述
本发明所述组合物包括至少两种组分。第一组分，为占组合物50至97重量％的线性低密度聚乙烯，优选大于等于55％，更优选大于等于占全部组成的60％。
本发明所优选的用于制备所述组合物的混合物中的LLDPE具有以下五个特征：第一，密度大于0.89g/cm3，优选0.90g/cm3，更优选0.905g/cm3至0.97g/cm3，优选0.96g/cm3，更优选0.93g/cm3。第二，所述LLDPE的MWD应小于2.8，优选1.9至2.5，更优选2.0至2.3。第三，所述LLDPE的熔融指数(I2)应大于4.0g/10min，优选6g/10min，更优选8g/10min，上限为25g/10min，优选20g/10min，更优选15g/10min。第四，所述LLDPE的共聚单体常数应大于45，优选50，更优选55，上限为400，优选200，更优选150。第五，所述LLDPE的乙烯基不饱和度应为每1000个存在于基于乙烯的聚合物主链上的碳原子中乙烯基含量小于0.12个，优选乙烯基不饱和度应为0.01至0.1，更优选每1000个存在于基于乙烯的聚合物主链上的碳原子具有0.08个乙烯基。优选的，本发明所优选的共混物中的LLDPE的长链支化频率(LCBf)为每1000个碳原子含0.02至3个长链支链，优选0.02至1，更优选每1000个碳原子含0.02至0.5个长链支链。优选的，本发明所优选的共混物中的LLDPE的零剪切粘度比(ZSVR)至少为1.4，优选至少1.5。尽管没有ZSVR值的上限，但是通常所述LLDPE的ZSVR值小于20或者甚至小于10。
满足这些参数的LLDPE可以根据在WO/2011/002868中所述的方法制得。
本发明所述的组合物还包括第二聚乙烯树脂，其包含高压低密度聚乙烯。所述第二聚乙烯占全部组合物的3至50重量％，可选为10至40重量％，更优选为15至35重量％。通常包含这种树脂越多，用于达到良好缩颈性能的LLDPE组分就越少。所述LDPE是现有技术中已知的，并且所述树脂由高压釜或管式反应器制得。优选的作为第二聚乙烯的LDPE的密度为0.915至0.930g/cm3，优选0.916至0.925g/cm3，更优选0.917至0.920g/cm3。优选的作为第二聚乙烯的LDPE的熔体强度满足不等式Log熔体强度(cN)>1.14-0.6×LogI2(g/min,190℃)，优选Log熔体强度(cN)>1.16-0.6×LogI2，更优选Log熔体强度(cN)>1.18-0.6×LogI2。
整个组合物优选具有的熔融指数为4至20g/10min，更优选为6至15g/10min，并且整体密度为0.90至0.96g/cm3。
添加剂如抗氧化剂(例如，受阻酚类，例如由Ciba Geigy提供的或)、亚磷酸酯(例如，也由Ciba Geigy提供)、粘结添加剂(例如，PIB)、Standostab PEPQTM(由Sandoz提供)、颜料、着色剂、填料等也可以包含在本发明的乙烯聚合物挤出组合物中，条件是它们不会干扰申请人发现的高的断裂速度和显著降低的缩颈。这些组合物优选地不包含或仅包含有限量的抗氧化剂，因为这些化合物可能干扰与基材的粘合。由本发明组合物或使用本发明组合物制备的制品也可以包含增强抗粘连和摩擦系数特征的添加剂，这包括但不限于，未处理和处理的二氧化硅，滑石，碳酸钙，和粘土，以及伯、仲和取代的脂肪酸酰胺，冷却辊脱模剂，有机硅涂层等。也可以添加其它添加剂以增强例如透明流延膜的防雾特征，如描述于Niemann的美国专利4,486,552中，其公开内容通过参考并入本申请。也可以添加其它的添加剂例如单独的季铵化合物或其与乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物或其它官能的聚合物的组合从而增强本发明的涂层、型材和膜的抗静电特征，并使得能够例如包装或制备电敏感的货物。也可以添加含其它官能团的聚合物例如马来酸酐接枝的聚乙烯以增强粘合性，特别是与极性基材的粘合性。
用于制备本发明的聚合物挤出组合物的优选共混物可以通过本领域已知的任何适宜方法制备，这包括翻转干燥共混，重量计量进料，溶剂共混，经混配或侧臂挤出的熔融共混等以及其组合。
本发明的挤出组合物也可以与其它聚合物材料共混，其它聚合物材料例如聚丙烯，高压乙烯共聚物例如乙烯乙酸乙烯基酯共聚物(EVA)，乙烯丙烯酸乙酯共聚物(EEA)，和乙烯丙烯酸共聚物(EAA)等，乙烯-苯乙烯互聚物，条件是保持通过多检测器GPC证明的必要流变学和分子结构。组合物可以用于制备单层或多层制品和结构，例如作为密封剂、粘合剂或接合层。其它聚合物材料可以与本发明组合物共混以调节加工、膜强度、热密封、或如本领域所公知的粘合特征。
本发明的乙烯聚合物挤出组合物，不管是单层还是多层构造，都可以用于制备挤出涂层、挤出型材和挤出流延膜，正如本领域所公知的。当本发明组合物用于涂布目的或用于多层构造时，基材或邻近的材料层可以是极性或非极性的，这包括例如但不限于，纸制品，金属，陶瓷，玻璃和各种聚合物，特别是其它聚烯烃，及其组合。对于挤出压型，可以潜在地制造各种制品，这包括但不限于，电冰箱垫圈，线材和缆线护套，线材覆层，医用管道和水管，其中组合物的物理性质适用于该目的。由本发明组合物或用本发明组合物制备的挤出流延膜也可以潜在地用于食品包装和工业拉伸薄膜包装应用。
实验
为了证明本发明组合物的有效性，进行以下实验。
使用了四种不同的线性低密度聚乙烯树脂。树脂A、B以及D在均使用受约束的几何形状的催化剂的双反应器中溶液法得到。树脂C在一个反应器使用受约束的几何形状的催化剂，另一反应器使用Ziegler Natta催化剂的双反应器中溶液法得到。树脂A-D更完整的描述于表1。
各实施例所使用的LDPE是由高压釜反应器制得的高压低密度聚乙烯，密度为0.918g/cm3，熔融指数(I2)为8g/10min，商购自陶氏化学公司商品牌号为LDPE 722。
共混
树脂按如下方式共混。将LLDPE组分和LDPE组分在18mm双螺杆挤出机(micro-18)中混配。使用的双螺杆挤出机是通过Haake软件控制的Leistritz机器。挤出机具有5个加热的区域，1个进料区域，和1个3mm线料模头。进料区域通过流动的河水冷却，同时将余下的区域1-5和模头分别电加热和空气冷却至120℃，135℃，150℃，190℃，190℃，和190℃。将粒料共混物组分在塑料袋中混合并用手翻转共混。在预加热挤出机之后，校正测压元件和模头压力传感器。挤出机的驱动装置在200rpm运行，这通过齿轮传动至250rpm的螺杆速度得到。然后将干燥共混物通过双螺丝钻K-Tron进料器型号#K2VT20使用球式螺丝钻(pelletaugers)进料(6-8lbs/hr)到挤出机。将挤出机的料斗用氮气填充，用箔密封通往挤出机的进料锥轮以将空气混入最小化从而使聚合物可能发生的氧降解最小化。将所得线料水淬灭，用气刀干燥，并用Conair chopper制粒。这些共混物的特征与结构在表2中给出。
挤出涂布
相同的树脂，以相同的比率干燥共混以用于挤出涂布。所有的涂布实验均在Black-Clawson挤出涂布/层压生产线上进行。缩颈的量(实际涂层宽度相对于带有6"(15cm)气隙的定边宽度之差)在440fpm和880fpm测量，分别得到1密耳和1/2密耳涂层。断裂速度是观察到边缘不完整性时的速度或熔帘(molten curtain)完全从模头撕裂时的速度。尽管设备能够达到3000fpm的牵引速度，但是在这些实验中使用的最大速度为1500fpm。这是常规操作并进行以节省纸且将可以在机器上对于每卷购入的纸板进行的实验数目最大化。在约90rpm的螺杆速度期间也在150马力31/2英寸直径挤出机上记录电机电流，得到250lb/h生产量。根据表3中列出的比率称出粒料，然后翻转共混样品，直至得到均匀的共混物(对于每个样品为约30分钟)。观察到的各共混物的缩颈与断裂速度列于表3中。通过这张表可以看到，本发明实施例在不降低最大断裂速度的同时，显示出优异的缩颈。
表1：LLDPE组分的性质
表2：共混物性质
表3：共混物在挤出涂布生产线的缩颈、断裂速度
尽管已经通过前述说明书和实施例以相当多的细节描述了本发明，但是该细节仅针对说明的目的，不应该认为其限制了本发明的范围，本发明的范围应该由所附权利要求限定。应该理解，可以明确地预期所附权利要求可以按任何顺序组合，除非这样的组合将得到包含所要求保护结构的矛盾陈述。在法律允许的范围内，以上提及的所有专利、专利申请和其他文献都通过参考并入本申请。
下列的实施例均落入本发明的考虑范围之内，虽然这些实施例并未全部清楚的记载在目前的权利要求中，但是申请人保留根据这些实施例修改权利要求或者提交一个或多个附加申请的权利。
1.一种组合物包括：
a.占所述组合物约97至约50重量％的线性聚乙烯具有：
ⅰ.密度为0.89g/cc至0.97g/cc，
ⅱ.Mw/Mn小于2.8
ⅲ.熔融指数(I2)为4.0至25g/10min
ⅳ.共聚单体分布常数为45至400，
ⅴ.乙烯基不饱和度为小于0.12个乙烯基/1000个存在于基于乙烯的聚合物主链上的碳原子；以及
b.占所述组合物约3至约50重量％的高压低密度聚乙烯树脂，其具有的熔融指数(I2)为0.1至15g/10min，以及具有的熔体强度满足以下不等式：
Log熔体强度(cN)>1.14-0.6×LogI2(g/min,190℃)；
其中所述组合物的MI值为4g/10min至20g/10min。
2.实施方式1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯的MWD至少为1.8。
3.实施方式1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯的密度为0.90至0.96g/cc。
4.实施方式1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯的密度为0.905至0.93g/cc。
5.实施方式1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯的MWD值为1.9至2.5。
6.实施方式1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯的MWD值为2.0至2.3。
7.实施方式1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯的熔融指数为6至20g/10min。
8.实施方式1所述的组合物，所述线性聚乙烯的熔融指数为8至15g/10min。
9.实施方式1所述的组合物，所述线性聚乙烯的共聚单体分布常数为50至200。
10.实施方式1所述的组合物，所述线性聚乙烯的共聚单体分布常数为55至150。
11.实施方式1所述的组合物，所述线性聚乙烯的乙烯基不饱和度为每1000个存在于基于乙烯的聚合物主链上的碳原子具有0.01至0.1个乙烯基。
12.实施方式1所述的组合物，所述线性聚乙烯的乙烯基不饱和度为0.01至0.08个乙烯基每1000个存在于基于乙烯的聚合物主链上的碳原子。
13.实施方式1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯进一步具有每1000个碳原子0.02至3个长链支链的长链支化频率(LCBf)。
14.实施方式13所述的组合物，其中所述线性聚乙烯进一步具有每1000个碳原子含0.02至1个长链支链的长链支化频率(LCBf)。
15.实施方式13所述的组合物，其中所述线性聚乙烯进一步具有每1000个碳原子0.02至0.5个长链支链的长链支化频率(LCBf)。
16.实施方式1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯进一步具有至少1.4的零剪切粘度比(ZSVR)。
17.实施方式16所述的组合物，其中所述线性聚乙烯进一步具有至少1.5的零剪切粘度比(ZSVR)。
18.实施方式1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯占所述组合物的97至55重量％。
19.实施方式1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯占所述组合物的97至60重量％。
20.实施方式1所述的组合物，其中所述高压低密度聚乙烯树脂具有的熔体强度满足以下不等式Log熔体强度(cN)＞1.16-0.6×LogI2。
21.实施方式1所述的组合物，其中所述高压低密度聚乙烯树脂具有的熔体强度满足以下不等式Log熔体强度(cN)＞1.18-0.6×LogI2。
22.实施方式1所述的组合物，其中所述高压低密度聚乙烯树脂具有0.4至12g/10min的熔融指数。
23.实施方式1所述的组合物，其中所述组合物的MI值为4g/10min至15g/10min。
24.实施方式1所述的组合物，其中所述组合物的MI值为7g/10min至12g/10min。
25.一种膜，由前述任一项实施方式所述的组合物制得。
26.实施方式25所述的膜，进一步包括一层或多层附加层。
27.实施方式1所述的组合物，进一步包括一种或多种其它的树脂组分。
28.实施方式1所述的组合物，进一步包括一种或多种添加剂。
29.实施方式28所述的组合物，其中所述添加剂选自抗氧化剂、亚磷酸盐、粘结助剂、颜料、着色剂、填充剂，或它们的组合所构成的组。

Claims (20)

1.一种组合物，包括：
a.占所述组合物97至50重量％的线性聚乙烯，其具有如下特征：
ⅰ.密度为0.89g/cc至0.97g/cc，
ⅱ.Mw/Mn小于2.8
ⅲ.熔融指数I2为8至25g/10min
ⅳ.共聚单体分布常数为45至400，
ⅴ.乙烯基不饱和度为小于0.12个乙烯基每1000个存在于基于乙烯的聚合物组合物主链上的碳原子；以及
b.占所述组合物3至50重量％的高压低密度聚乙烯树脂，其具有的熔融指数I2为0.1至15g/10min，以及具有的熔体强度满足以下不等式：
Log以cN计的熔体强度>1.14-0.6×Log I2，上述I2以g/10min给出并且在190℃和2.16kg测量；
其中所述组合物的MI值为4g/10min至20g/10min。
2.权利要求1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯的MWD至少为1.8。
3.权利要求1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯的密度为0.905至0.93g/cc。
4.权利要求1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯的MWD值为2.0至2.3。
5.权利要求1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯的熔融指数为8至15g/10min。
6.权利要求1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯的共聚单体分布常数为55至150。
7.权利要求1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯的乙烯基不饱和度为0.01至0.08个乙烯基每1000个存在于基于乙烯的聚合物组合物主链上的碳原子。
8.权利要求1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯进一步具有每1000个碳原子0.02至3个长链支链的长链支化频率LCBf。
9.权利要求8所述的组合物，其中所述线性聚乙烯具有每1000个碳原子0.02至0.5个长链支链的长链支化频率LCBf。
10.权利要求1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯进一步具有至少1.4的零剪切粘度比ZSVR。
11.权利要求1所述的组合物，其中所述线性聚乙烯占所述组合物的97至60重量％。
12.权利要求1所述的组合物，其中所述高压低密度聚乙烯树脂具有的熔体强度满足以下不等式：Log以cN计的熔体强度＞1.18-0.6×LogI2。
13.权利要求1所述的组合物，其中所述高压低密度聚乙烯树脂具有0.4至12g/10min的熔融指数。
14.权利要求1所述的组合物，其中所述组合物的MI值为4g/10min至15g/10min。
15.权利要求1所述的组合物，其中所述组合物的MI值为7g/10min至12g/10min。
16.权利要求1所述的组合物，进一步包括一种或多种其它的树脂组分。
17.权利要求1所述的组合物，进一步包括一种或多种添加剂。
18.权利要求17所述的组合物，其中所述添加剂选自抗氧化剂、粘结助剂、着色剂、填充剂，或它们的组合。
19.一种膜，由前述任一项权利要求所述的组合物制得。
20.权利要求19所述的膜，进一步包括一层或多层附加层。
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