CN104069812A - 一种采用koh改性玉米秸秆水热生物炭的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种采用KOH改性玉米秸秆水热生物炭的制备方法，其步骤包括：将玉米秸秆粉碎成粉末；取适量玉米秸秆粉末与蒸馏水混合，在反应釜中进行水热反应制备玉米秸秆水热生物炭；将上述得到的水热生物炭与KOH溶液混合，搅拌一段时间后进行过滤、水洗、烘干，即获得改性玉米秸秆水热生物炭。本发明的方法简易，易于工业化生产，制得的改性水热生物炭与现有生物炭或类生物炭吸附剂效果相比，对重金属的吸附性能大大提高，且具有相当的稳定性。
Description
技术领域
本发明属于生物炭吸附材料制备以及环境污染治理领域，特别涉及一种采用KOH改性玉米秸秆水热生物炭的制备方法。
背景技术
农作物秸秆、稻壳和木屑等农林生物质废弃物量大源广，占生物质能资源总量的60％，传统的焚烧处理方式不仅浪费了资源，还会污染环境，因此，急需开发清洁高效的农林废弃物资源化利用技术。近几年，国内外开展了对生物质的水热炭化研究，使得废弃生物质回收利用和能源再生利用得以实现。目前为止，水热生物炭的应用十分广泛：作为土壤调理剂提高土壤肥力和作物产量；作为铀、铜以及镉污染水中廉价的吸附剂及作为纳米结构碳材料等。然而，水热生物炭本身表面吸附位点有限，所以其吸附性能和稳定性受到很大限制。因此，通过改性制备高吸附性能并且性质稳定的水热生物炭具有重要意义。
采用KOH改性水热生物炭的制备方法，条件温和，可操作性强。该方法是利用化学法进行改性，使其表面官能团含量发生变化，具有相当的稳定性，提高生物质资源利用效率，解决了秸秆难于降解、再利用的难题，具有极其深远的社会意义和经济价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种吸附性能良好的KOH改性玉米秸秆水热生物炭的制备方法。
本发明的技术方案：
一种采用KOH改性玉米秸秆水热生物炭的制备方法，具体步骤如下：
1)将玉米秸秆(CS)粉碎成秸秆碎末，粒度为过50目筛；
2)在反应釜中依次加入玉米秸秆碎末和一定体积的蒸馏水，密封；
3)将反应釜置于烘箱中，在200℃恒温下反应20h后冷却至室温；
4)取出固相产物，用蒸馏水洗涤至中性，105℃烘干后密封保存，即得到玉米秸秆水热生物炭(H-CS)；
5)将玉米秸秆水热生物炭和KOH溶液混合，搅拌一段时间后进行过滤、水洗、烘干，即得到改性玉米秸秆水热生物炭(mH-CS)。
所述蒸馏水与玉米秸秆粉末的用量比为12mL∶1g。
所述KOH溶液的当量浓度为2N，KOH溶液与玉米秸秆水热生物炭的用量比为250mL∶1g。
本发明所制备的改性水热生物炭对于重金属污染水体的修复有特别优良的效果，以重金属Cd(II)为例，将改性水热生物炭投加到含镉溶液中，吸附很快达到平衡，且对Cd(II)的去除效率远远高于未改性的水热生物炭。
本发明的优点和有益效果是：
1.与现有生物炭或类生物炭吸附剂效果相比，本发明提供的改性水热生物炭对重金属的吸附性能大大提高；
2.本发明采用KOH改性水热生物炭，是利用化学法进行改性，使其表面官能团的含量发生变化，具有相当的稳定性；
3.本发明提供的制备方法简易，条件温和，易于工业化生产，且不会造成附加的环境危害，提高生物质资源利用效率，解决了秸秆难于降解、再利用的难题，具有极其深远的社会意义和经济价值。
附图说明
图1为水热生物炭改性前后的扫描电子显微镜照片。
图2为水热生物炭改性前后傅里叶红外光谱图。
图3为水热生物炭改性前后对重金属Cd(II)的吸附动力学对比图。
图4为水热生物炭改性前后对重金属Cd(II)的吸附等温线图。
图5为pH对水热生物炭改性前后吸附重金属Cd(II)的影响。
具体实施方式
下面通过具体实施例进一步描述本发明所述的改性水热生物炭的制备以及效果。同时说明，这些实施例所叙述的技术内容是说明性的，而不是限定性的，不应依此来局限本发明的保护范围。
实施例1：
通过KOH改性玉米秸秆水热生物炭的制备方法，步骤如下：
1)将玉米秸秆(CS)粉碎成秸秆碎末，粒度为过50目筛；
2)在100mL反应釜中依次加入5.0g玉米秸秆碎末和60mL蒸馏水，密封；
3)将反应釜置于烘箱中，在200℃恒温下反应20h后冷却至室温；
4)取出固相产物，用蒸馏水洗涤至中性，105℃烘干后密封保存，即得到玉米秸秆水热生物炭(H-CS)；
5)取2.0g玉米秸秆水热生物炭与2N的KOH溶液混合，充分搅拌1h后进行过滤、水洗、烘干，即得到改性玉米秸秆水热生物炭(mH-CS)。
如图1所示，改性前玉米秸秆水热生物炭表面杂质较多，孔状结构不明显，由于KOH溶液对生物炭具有一定的清洗作用，改性后的玉米秸秆水热生物炭表面杂质含量减少，孔隙结构排列整齐。
如图2所示，改性后玉米秸秆水热生物炭含氧官能团特征峰明显增强，从某种程度上说明，mH-CS中含氧官能团含量较H-CS高。
如表1所示，玉米水热生物炭改性后BET比表面积和总孔容积明显减小，但C含量减少而O含量相对增加。
表1水热生物炭改性前后元素组成和BET分析
实施例2：
称取0.06g改性玉米秸秆水热生物炭，加入30mL20mg/L的镉溶液(含有0.01mol/L的NaNO3作为背景溶液)，用0.1mol/L的NaOH和硝酸调节溶液pH，将样品瓶置于摇床中150r/min、30℃下振荡，每隔不同时间段取样，用0.22μm滤膜过滤，采用原子吸收分光光度计(AA240FS，VARIAN)测定滤液中Cd(II)浓度。对于未改性的水热生物炭采取上述同样的步骤以作对比。
图3显示：玉米秸秆水热生物炭改性前后，吸附平衡时间一致，但改性后Cd(II)的去除率明显提高，由H-CS的10％提高到mH-CS的96％，表明改性水热生物炭对重金属镉具有良好的去除能力。
实施例3：
称取0.06g改性玉米秸秆水热生物炭，分别加入30mL不同浓度的镉溶液(含有0.01mol/L的NaNO3作为背景溶液)，用0.1mol/L的NaOH和硝酸调节溶液pH，将样品瓶置于摇床中150r/min、30℃下振荡24h后取样，用0.22μm滤膜过滤，采用原子吸收分光光度计(AA240FS，VARIAN)测定滤液中Cd(II)浓度。对于未改性的水热生物炭采取上述同样的步骤以作对比。
如图4所示，水热生物炭改性前后最大吸附量分别为14.7、31.2mg/L，改性水热生物炭对Cd(II)的吸附量提高了2倍，表明改性水热生物炭对重金属Cd(II)具有较好的吸附性能。
实施例4：
称取0.06g改性玉米秸秆水热生物炭，分别加入不同pH的30mL20mg/L的镉溶液(含有0.01mol/L的NaNO3作为背景溶液)，用0.1mol/L的NaOH和硝酸调节溶液pH，pH范围为2.0～10.0。将样品瓶置于摇床中150r/min、30℃下振荡24h后取样，用0.22μm滤膜过滤，采用原子吸收分光光度计(AA240FS，VARIAN)测定滤液中Cd(II)浓度。对于未改性的水热生物炭采取上述同样的步骤以作对比。
如图5所示，玉米秸秆水热生物炭改性前后对Cd(II)的吸附均受pH的影响。对改性水热生物炭而言，pH＝2.0时Cd(II)的去除率较低，可能原因在于mH-CS表面官能团与溶液中的H+相结合，从而起不到吸附作用；随着pH的增加，去除率逐渐增加，最佳pH吸附范围为4.0～8.0。此外，碱性条件下Cd2+易与溶液中的OH-形成沉淀，所以pH＞8时mH-CS对Cd(II)的去除率降低，而H-CS的去除率则增加。
Claims (4)
1.一种采用KOH改性玉米秸秆水热生物炭的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
1)将玉米秸秆粉碎成秸秆碎末，粒度为过50目筛；
2)在反应釜中依次加入玉米秸秆碎末和一定体积的蒸馏水，密封；
3)将反应釜置于烘箱中，在200℃恒温下反应20h后冷却至室温；
4)取出固相产物，用蒸馏水洗涤至中性，105℃烘干后密封保存，即得到玉米秸秆水热生物炭；
5)将玉米秸秆水热生物炭和KOH溶液混合，搅拌一段时间后进行过滤、水洗、烘干，即得到改性玉米秸秆水热生物炭。
2.根据权利要求1所述采用KOH改性玉米秸秆水热生物炭的制备方法，其特征在于：所述生物炭与热解生物炭不同，而是通过水热法制备，故称其为水热生物炭。
3.根据权利要求1所述采用KOH改性玉米秸秆水热生物炭的制备方法，其特征在于：所述蒸馏水与玉米秸秆粉末的用量比为12mL∶1g。
4.根据权利要求1所述采用KOH改性玉米秸秆水热生物炭的制备方法，其特征在于：所述KOH溶液的当量浓度为2N，KOH溶液与玉米秸秆水热生物炭的用量比为250mL∶1g。
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Country Status (1)
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|---|---|
| CN (1) | CN104069812A (zh) |
Cited By (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103787749A (zh) * | 2014-01-13 | 2014-05-14 | 沈阳农业大学 | 一种改性生物炭大樱桃专用肥及其制备方法 |
| CN104724694A (zh) * | 2015-03-20 | 2015-06-24 | 浙江科技学院 | 一种水稻秸秆生物炭的制备方法 |
| CN104760945A (zh) * | 2015-03-20 | 2015-07-08 | 浙江科技学院 | 一种小麦秸秆生物炭的制备方法 |
| CN104984733A (zh) * | 2015-07-30 | 2015-10-21 | 浙江农林大学 | 一种废菌棒水热生物质炭吸附材料的生产方法 |
| CN104984734A (zh) * | 2015-07-30 | 2015-10-21 | 浙江农林大学 | 一种无机强酸催化水热竹基生物质炭吸附材料的生产方法 |
| CN104998618A (zh) * | 2015-07-30 | 2015-10-28 | 浙江农林大学 | 一种山核桃壳制备水热生物质炭的方法 |
| CN105419807A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-03-23 | 东南大学 | 重金属及有机物复合污染土用的固化剂及制备和应用方法 |
| CN105502385A (zh) * | 2015-12-14 | 2016-04-20 | 农业部环境保护科研监测所 | 一种吸附二氧化碳的玉米秸秆基多孔碳材料及其制备方法 |
| CN105602588A (zh) * | 2015-10-21 | 2016-05-25 | 浙江农林大学 | 基于催化水热碳化和热裂解的木质生物质炭化方法 |
| CN105921110A (zh) * | 2016-06-02 | 2016-09-07 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 一种牛粪生物炭的制备方法及其应用 |
| CN106000298A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-10-12 | 大连理工大学 | 一种基于koh改性核桃壳生物质水热炭的制备方法 |
| CN106118664A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-11-16 | 广东省农业科学院农业资源与环境研究所 | 一种生物炭基组合物的制备方法及其应用 |
| CN107790110A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-03-13 | 中国科学院南京土壤研究所 | 一种基于油菜秸秆炭的固相微萃取探针及其制备方法和应用 |
| CN109173994A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-11 | 南昌航空大学 | 一种高温炭化改性废弃烟蒂制备生物炭的方法以及生物炭的应用 |
| CN109939644A (zh) * | 2019-04-10 | 2019-06-28 | 辽宁工程技术大学 | 一种改性生物炭的制备方法 |
| CN110975803A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-04-10 | 南京工程学院 | 一种榴莲壳与氨氮废水共聚提质的方法 |
| CN111375380A (zh) * | 2020-03-20 | 2020-07-07 | 东南大学 | 一种棉花秸秆基改性水热碳的制备与应用 |
| CN111871369A (zh) * | 2020-07-10 | 2020-11-03 | 武汉理工大学 | 一种应用于水中吡虫啉去除的氢氧化钾改性磁性玉米芯生物炭复合材料的制备方法 |
| CN112028283A (zh) * | 2020-09-05 | 2020-12-04 | 芜湖职业技术学院 | 一种酿酒废液的回收处理方法 |
| CN112691639A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-04-23 | 西南科技大学 | 秸秆及木质素制备生物炭及其在重金属污染治理的应用 |
| CN113117644A (zh) * | 2021-03-24 | 2021-07-16 | 长江大学 | 一种改性香椿子水热炭的制备方法及其应用 |
| CN113731374A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-12-03 | 暨南大学 | 一种改性烟草秸秆生物炭材料及其制备方法与应用 |
| CN114392722A (zh) * | 2022-01-28 | 2022-04-26 | 湖南烯富环保科技有限公司 | 一种生物炭@五元金属氧化物复合除氟材料及其制备和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1878783A1 (en) * | 2006-07-14 | 2008-01-16 | BIOeCON International Holding N.V. | Modified biomass comprising synthetically grown carbon fibers |
| CN102583311A (zh) * | 2012-02-07 | 2012-07-18 | 北京林业大学 | 一种利用农林废弃物制备生物质炭的方法 |
| CN103408009A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-11-27 | 吉林大学 | 一种由稻壳联产高比电容活性炭和纳米二氧化硅的制备方法 |
-
2014
- 2014-07-11 CN CN201410341732.7A patent/CN104069812A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1878783A1 (en) * | 2006-07-14 | 2008-01-16 | BIOeCON International Holding N.V. | Modified biomass comprising synthetically grown carbon fibers |
| CN102583311A (zh) * | 2012-02-07 | 2012-07-18 | 北京林业大学 | 一种利用农林废弃物制备生物质炭的方法 |
| CN103408009A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-11-27 | 吉林大学 | 一种由稻壳联产高比电容活性炭和纳米二氧化硅的制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| IVO OLIVEIRA ET AL: "Hydrothermal carbonization of agricultural residues", 《BIORESOURCE TECHNOLOGY》 * |
| JAN MUMME ET AL: "Hydrothermal carbonization of anaerobically digested maize silage", 《BIORESOURCE TECHNOLOGY》 * |
| PUSKER REGMI ET AL: "Removal of copper and cadmium from aqueous solution using switchgrass biochar produced via hydrothermal carbonization process", 《JOURNAL OF ENVIRONMENTAL MANAGEMENT》 * |
Cited By (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103787749A (zh) * | 2014-01-13 | 2014-05-14 | 沈阳农业大学 | 一种改性生物炭大樱桃专用肥及其制备方法 |
| CN104724694A (zh) * | 2015-03-20 | 2015-06-24 | 浙江科技学院 | 一种水稻秸秆生物炭的制备方法 |
| CN104760945A (zh) * | 2015-03-20 | 2015-07-08 | 浙江科技学院 | 一种小麦秸秆生物炭的制备方法 |
| WO2016150252A1 (zh) * | 2015-03-20 | 2016-09-29 | 浙江科技学院 | 一种水稻秸秆生物炭的制备方法 |
| CN104984733A (zh) * | 2015-07-30 | 2015-10-21 | 浙江农林大学 | 一种废菌棒水热生物质炭吸附材料的生产方法 |
| CN104984734A (zh) * | 2015-07-30 | 2015-10-21 | 浙江农林大学 | 一种无机强酸催化水热竹基生物质炭吸附材料的生产方法 |
| CN104998618A (zh) * | 2015-07-30 | 2015-10-28 | 浙江农林大学 | 一种山核桃壳制备水热生物质炭的方法 |
| CN105602588A (zh) * | 2015-10-21 | 2016-05-25 | 浙江农林大学 | 基于催化水热碳化和热裂解的木质生物质炭化方法 |
| CN105502385A (zh) * | 2015-12-14 | 2016-04-20 | 农业部环境保护科研监测所 | 一种吸附二氧化碳的玉米秸秆基多孔碳材料及其制备方法 |
| CN105419807A (zh) * | 2015-12-17 | 2016-03-23 | 东南大学 | 重金属及有机物复合污染土用的固化剂及制备和应用方法 |
| CN105419807B (zh) * | 2015-12-17 | 2018-07-20 | 东南大学 | 重金属及有机物复合污染土用的固化剂及制备和应用方法 |
| CN106000298A (zh) * | 2016-05-18 | 2016-10-12 | 大连理工大学 | 一种基于koh改性核桃壳生物质水热炭的制备方法 |
| CN105921110B (zh) * | 2016-06-02 | 2018-04-10 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 一种牛粪生物炭的制备方法及其应用 |
| CN105921110A (zh) * | 2016-06-02 | 2016-09-07 | 环境保护部华南环境科学研究所 | 一种牛粪生物炭的制备方法及其应用 |
| CN106118664A (zh) * | 2016-06-17 | 2016-11-16 | 广东省农业科学院农业资源与环境研究所 | 一种生物炭基组合物的制备方法及其应用 |
| CN106118664B (zh) * | 2016-06-17 | 2020-05-12 | 广东省农业科学院农业资源与环境研究所 | 一种生物炭基组合物的制备方法及其应用 |
| CN107790110B (zh) * | 2017-09-29 | 2019-09-27 | 中国科学院南京土壤研究所 | 一种基于油菜秸秆炭的固相微萃取探针及其制备方法和应用 |
| CN107790110A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-03-13 | 中国科学院南京土壤研究所 | 一种基于油菜秸秆炭的固相微萃取探针及其制备方法和应用 |
| CN109173994A (zh) * | 2018-09-19 | 2019-01-11 | 南昌航空大学 | 一种高温炭化改性废弃烟蒂制备生物炭的方法以及生物炭的应用 |
| CN109939644A (zh) * | 2019-04-10 | 2019-06-28 | 辽宁工程技术大学 | 一种改性生物炭的制备方法 |
| CN110975803B (zh) * | 2019-11-19 | 2022-05-03 | 南京工程学院 | 一种榴莲壳与氨氮废水共聚提质的方法 |
| CN110975803A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-04-10 | 南京工程学院 | 一种榴莲壳与氨氮废水共聚提质的方法 |
| CN111375380A (zh) * | 2020-03-20 | 2020-07-07 | 东南大学 | 一种棉花秸秆基改性水热碳的制备与应用 |
| CN111871369A (zh) * | 2020-07-10 | 2020-11-03 | 武汉理工大学 | 一种应用于水中吡虫啉去除的氢氧化钾改性磁性玉米芯生物炭复合材料的制备方法 |
| CN112028283A (zh) * | 2020-09-05 | 2020-12-04 | 芜湖职业技术学院 | 一种酿酒废液的回收处理方法 |
| CN112691639A (zh) * | 2020-12-04 | 2021-04-23 | 西南科技大学 | 秸秆及木质素制备生物炭及其在重金属污染治理的应用 |
| CN113117644A (zh) * | 2021-03-24 | 2021-07-16 | 长江大学 | 一种改性香椿子水热炭的制备方法及其应用 |
| CN113731374A (zh) * | 2021-08-18 | 2021-12-03 | 暨南大学 | 一种改性烟草秸秆生物炭材料及其制备方法与应用 |
| CN114392722A (zh) * | 2022-01-28 | 2022-04-26 | 湖南烯富环保科技有限公司 | 一种生物炭@五元金属氧化物复合除氟材料及其制备和应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20141001 |