CN104066888A - 印刷用涂布纸及使用它的印刷物制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种印刷用涂布纸，其不会损害胶版印刷适应性，并且在喷墨印刷中也不会产生印刷部分的麻点，印刷部分的耐擦划性、染料墨液的发色性优异。本发明的目的可以利用如下的印刷用涂布纸来实现，是在原纸的至少一个面设有以颜料和粘合剂作为主成分的涂布层的印刷用涂布纸，其特征在于，原纸是利用含有选自阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐中的至少1种的处理液进行施胶压榨而成的处理原纸，选自阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐中的至少1种在每一面上的换算为固体成分的总涂布量为0.1g/m2以上且5.0g/m2以下的范围，并且涂布层中的颜料的至少1种是平均粒径0.1μm以上且0.28μm以下的重质碳酸钙，相对于涂布层中的总颜料100质量份，平均粒径0.1μm以上且0.28μm以下的重质碳酸钙在涂布层中的含量为60质量份以上的范围。

Description

印刷用涂布纸及使用它的印刷物制造方法
技术领域
本发明涉及一种具有胶版印刷适应性、并且适合于商业印刷领域中所用的喷墨印刷机的印刷用涂布纸。另外，本发明还涉及一种使用印刷用涂布纸利用喷墨印刷机制造印刷物的方法。
背景技术
近年来，喷墨记录方式的高速化及大型化不断推进，开始了利用喷墨记录方式的商业印刷(以下记作“喷墨印刷”。)。已经开发出商业印刷中所用的使用了喷墨记录方式的工业用印刷机(以下记作“喷墨印刷机”。)(例如参照专利文献1)。商业印刷领域的印刷份数多，从兼顾生产性及印刷成本的方面考虑，印刷速度受到重视，还开发出了印刷速度为15m/分钟以上、更高速的为60m/分钟以上、甚至更高速的大于120m/分钟的搭载颜料墨液的轮转方式的喷墨印刷机。
由于可以处理可变信息，因此喷墨印刷机尤其被应用于按需印刷中。在商业印刷中优选利用胶版印刷机来印刷固定信息、利用喷墨印刷机来印刷可变信息的方式。
作为具备胶版印刷用铜版纸那样的外观和优异的喷墨打印机印刷适应性的喷墨用记录纸，公开过如下的喷墨用记录纸，是在基材的至少一面设有以无机颜料和粘合剂作为主体的涂布层的记录纸，在将全部涂布层中的无机成分整体设为100质量份时，作为无机成分超过95质量份地含有重质碳酸钙、轻质碳酸钙、高岭土中的任意一种或将这些颜料混合两种成分以上而得的材料，颜料整体的平均粒径为0.02μm以上2.00μm以下的范围(例如参照专利文献2)。
公开过如下的喷墨记录片材用重质碳酸钙，即，含有80质量％以上的粒径为0.1μm以上1μm以下的重质碳酸钙，此外重质碳酸钙的平均粒径为0.2μm以上0.4μm以下(例如参照专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1日本特开2009-23292号公报
专利文献2日本特开2010-100039号公报
专利文献3日本特开2002-234247号公报
发明内容
发明的公开
发明所要解决的问题
如果在喷墨印刷机中使用以往的胶版印刷用涂布纸，则相对于喷墨印刷机的墨液来说的涂布纸表面的亲和性、涂布纸的吸收性不足，在商业印刷的印刷速度范围中，会有在印刷图像部分的实地部或阴影部产生麻点(极微细的斑点花纹)的问题。特别是，即使墨液吸收性足够，如果涂布纸表面对墨液的亲和性不足，则向涂布纸表面喷出的墨液液滴也容易在命中的瞬间被弹开，与周边的墨液液滴合体而产生斑点花纹、即麻点。此外，如果用染料墨液进行印刷，则发色性明显降低。另外，实地部或阴影部等印刷部分的耐擦划性差。
为了改良喷墨记录方式的墨液吸收性，例如减少涂布层的粘合剂的方法或在涂布层中大量使用多孔性颜料的方法会丧失涂布层的涂层强度，在胶版印刷时产生橡皮布堆积等，损害胶版印刷适应性。
像专利文献2及专利文献3中公开的那样的喷墨用记录纸或喷墨记录片材在高速化进一步推进当中，会有在对喷墨印刷机的适应性、特别是抑制麻点的方面不足的情况。另外，对于胶版印刷或印刷速度为15m/分钟以上、作为商业印刷来说更加优选的印刷速度为60m/分钟以上的喷墨印刷机来说，这些喷墨用记录纸、喷墨记录片材还没有得到充分地研究。
本发明的目的在于，提供如下的印刷用涂布纸，即，(1)不会损害胶版印刷适应性，并且(2)在喷墨印刷中可以充分地抑制印刷图像部分的麻点，(3)使用染料墨液的喷墨印刷的发色性优异，(4)在喷墨印刷中印刷部分的耐擦划性良好。本发明的目的还在于，提供使用上述印刷用涂布纸利用喷墨印刷机来制造如下的印刷物的方法，即，可以形成麻点得到抑制、染料墨液的发色性优异、印刷部分的耐擦划性良好的商业印刷物。
用于解决问题的方法
上述的问题可以利用如下的印刷用涂布纸来解决，即，是在原纸的至少一面设有以颜料和粘合剂作为主成分的涂布层的印刷用涂布纸，其特征在于，
原纸是利用含有选自阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐中的至少1种的处理液进行施胶压榨(size press)而成的处理原纸，选自阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐中的至少1种在每一面上的换算为固体成分的总涂布量为0.1g/m2以上且5.0g/m2以下的范围，并且
涂布层中的颜料的至少1种是平均粒径为0.1μm以上且0.28μm以下的范围的重质碳酸钙，平均粒径为0.1μm以上且0.28μm以下的范围的重质碳酸钙在涂布层中的含量相对于该涂布层中的总颜料100质量份为60质量份以上的范围。
利用本发明的印刷用涂布纸，可以获得如下的印刷用涂布纸，即，胶版印刷适应性良好，并且在喷墨印刷中，印刷图像部分的麻点得到抑制，染料墨液的发色性优异，印刷部分的耐擦划性良好。
另外，上述的问题可以利用包含如下操作的印刷物制造方法来解决，所述操作是使用如下的印刷用涂布纸，利用印刷机的印刷速度为60m/分钟以上的喷墨印刷机来制造印刷物，所述印刷用涂布纸是在原纸的至少一面设有以颜料和粘合剂作为主成分的涂布层的印刷用涂布纸，
其中原纸是利用含有选自阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐中的至少1种的处理液进行施胶压榨而成的处理原纸，选自阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐中的至少1种在每一面上的换算为固体成分的总涂布量为0.1g/m2以上且5.0g/m2以下的范围，并且
涂布层中的颜料的至少1种是平均粒径为0.1μm以上且0.28μm以下的范围的重质碳酸钙，相对于该涂布层中的总颜料100质量份，平均粒径为0.1μm以上且0.28μm以下的范围的重质碳酸钙在涂布层中的含量为60质量份以上的范围。
利用本发明的印刷物制造方法，可以利用喷墨印刷机制造能够形成如下的商业印刷物的印刷物，即，麻点得到抑制，染料墨液的发色性优异，印刷部分的耐擦划性良好。
具体实施方式
在本说明书中使用的情况下，所谓“喷墨印刷机”，是指利用喷墨记录方式的工业印刷中所用的工业用的印刷机。例如，可以举出印刷速度为15m/分钟以上、更高速的为60m/分钟以上、甚至更高速的超过75m/分钟的喷墨印刷机、搭载颜料墨液或染料墨液的轮转方式的喷墨印刷机。在本说明书中使用的情况下，“喷墨印刷机”有别于包括家庭用的小型打印机或印刷业者等使用的大张纸打印机的、印刷速度为数m/分钟的利用喷墨记录方式的打印机(以下记作“喷墨打印机”。)。在本说明书中使用的情况下，所谓“喷墨印刷”，是利用喷墨记录方式的工业印刷，是指使用喷墨印刷机来进行印刷。
所谓胶版印刷，是将墨液暂时性地移到橡皮布上后再向被印刷体转移的间接印刷方式。所谓胶版印刷适应性良好，是指在胶版印刷后不产生橡皮布堆积等。
以下，对本发明的印刷用涂布纸进行详细说明。
本发明中所用的原纸，是由含有选自LBKP(Leaf Bleached KraftPulp)、NBKP(Needle Bleached Kraft Pulp)等化学纸浆、GP(GroundwoodPulp)、PGW(Pressure GroundWood pulp)、RMP(Refiner Mechanical Pulp)、TMP(ThermoMechanical Pulp)、CTMP(ChemiThermoMechanical Pulp)、CMP(ChemiMechanical Pulp)、CGP(Chemi-Groundwood Pulp)等机械纸浆、DIP(DeInked Pulp)等废纸纸浆中的纤维素纸浆(它们既可以单独使用也可以组合使用2种以上)、轻质碳酸钙、重质碳酸钙、滑石、粘土、高岭土等各种填料、以及根据需要使用的施胶剂、定影剂、助留剂、阳离子化剂等各种添加剂的纸料，利用酸性、中性、碱性的以往公知的方法抄制而成的纸。
本发明中，在纸料中，作为其他的添加剂，也可以在不损害本发明的所需的效果的范围中，适当地配合颜料分散剂、增稠剂、流动性改良剂、消泡剂、抑泡剂、脱模剂、发泡剂、渗透剂、着色染料、着色颜料、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、耐水化剂、湿润纸力增强剂、干燥纸力增强剂等。
本发明中，从对喷墨记录方式的墨液的吸收性的观点考虑，原纸中的灰分量优选为8质量％以上且25质量％以下的范围，更优选为10质量％以上且20质量％以下的范围。
这里所说的灰分量，是指将原纸在500℃下进行1小时燃烧处理后的不燃物的质量与燃烧处理前的原纸的绝对干燥质量的比率(质量％)。灰分量可以利用原纸中的填料等的含量来调整。
本发明中，原纸的厚度没有特别限定，然而优选为50μm以上且300μm以下，更优选为80μm以上且250μm以下的范围。
本发明中，原纸的施胶度只要是不会损害本发明的所需的效果，则可以是任意的施胶度，可以利用内添施胶剂的量、涂布在原纸上的表面施胶剂的涂布量来调整。对于内添施胶剂，例如如果是酸性纸，则为松香系施胶剂，如果是中性纸，则为链烯基琥珀酸酐、烷基烯酮二聚物、中性松香系施胶剂或阳离子性苯乙烯-丙烯酸系施胶剂等。另外，表面施胶剂例如为苯乙烯-丙烯酸系施胶剂、烯烃系施胶剂、苯乙烯-马来酸系施胶剂等。
本发明中，原纸是利用含有选自阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐中的至少1种的处理液进行施胶压榨而成的处理原纸。这样，在喷墨印刷中，就可以得到抑制了印刷图像部分的麻点、染料墨液的发色性优异、印刷部分的耐擦划性良好的印刷用涂布纸。
本发明中，所谓阳离子性树脂，是普遍使用的阳离子性聚合物或阳离子性低聚物，其种类没有特别限定。优选的阳离子性树脂是质子容易配位、溶解于水中时解离而呈现出阳离子性的含有伯～叔胺或季铵盐的聚合物或低聚物。作为具体例，例如可以举出聚乙烯亚胺、聚乙烯基吡啶、聚胺砜、聚二烷基氨基乙基甲基丙烯酸酯、聚二烷基氨基乙基丙烯酸酯、聚二烷基氨基乙基甲基丙烯酰胺、聚二烷基氨基乙基丙烯酰胺、聚环氧基胺、聚酰胺胺、双氰胺-福尔马林缩合物、聚乙烯基胺、聚烯丙基胺等化合物及它们的盐酸盐、以及聚二烯丙基二甲基氯化铵及二烯丙基二甲基氯化铵与丙烯酰胺等的共聚物、聚二烯丙基甲基胺盐酸盐、二甲基胺-表氯醇缩合物等，然而并不限定于它们。作为优选的阳离子性树脂，可以举出二甲基胺-表氯醇缩合物。本发明中，阳离子性树脂的平均分子量没有特别限定，然而优选为500以上20,000以下的范围，更优选为1,000以上10,000以下的范围。
本发明中，所谓水溶性多价阳离子盐，是指在20℃的水中可以溶解1质量％以上的含有多价阳离子的盐。作为多价阳离子，例如为镁、钙、锶、钡、镍、锌、铜、铁、钴、锡、锰等二价阳离子、铝、铁、铬等三价阳离子、或钛、锆等四价阳离子、以及它们的络离子。作为与多价阳离子形成盐的阴离子，可以是无机酸及有机酸的任意一种，没有特别限定。作为无机酸，可以举出盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、硼酸、氢氟酸等，然而并不限定于它们。作为有机酸，可以举出甲酸、乙酸、乳酸、柠檬酸、草酸、琥珀酸、有机磺酸等，然而并不限定于它们。
优选的水溶性多价阳离子盐是氯化钙、甲酸钙、硝酸钙、乙酸钙等钙盐。作为优选钙盐的理由，是因为不会降低涂布层的涂层强度、不会降低胶版印刷适应性。此外，在喷墨印刷机的墨液为颜料墨液时，从印刷图像部分的擦划性的方面考虑，优选氯化钙及硝酸钙。
本发明中，含有选自阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐中的至少1种的处理液可以含有所述的表面施胶剂。
本发明中，处理原纸可以通过利用含有选自阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐中的至少1种的处理液进行施胶压榨而获得。施胶压榨的方式是以往公知的方式，例如有倾斜式施胶压榨、水平式施胶压榨、或作为膜转印方式的刮棒计量(rod metering)施胶压榨、辊计量(roll metering)施胶压榨、刮板计量(blade metering)施胶压榨，在刮棒计量施胶压榨中可以举出Sym施胶机、Opti施胶机、Speed施胶机、膜式施胶机(filmpress)，在辊计量施胶压榨中可以举出门辊涂布机。除此以外还可以举出比尔刮刀涂布机、双刀双面涂布机、Bel-Bapa涂布机、槽法施胶压榨机、压光机施胶压榨机等。优选为倾斜式施胶压榨、水平式施胶压榨、门辊涂布机、Sym施胶机、膜式施胶机。虽然也可以是淋涂机或气刀涂布机等其他的涂布方式，然而从选自阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐中的至少1种在原纸的表面较多地存在的方面以及生产性、制造成本的方面考虑，优选施胶压榨。
本发明中，选自阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐中的至少1种在每一面上的换算为固体成分的总涂布量为0.1g/m2以上5.0g/m2以下的范围。所谓总涂布量，是指将选自阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐中的至少1种的物质相加而得的在每一面的涂布量。如果小于该范围，则麻点的抑制不充分，或喷墨印刷中的染料墨液的发色性不充分。另外，如果大于该范围，则会有麻点的抑制性降低、胶版印刷适应性降低、或喷墨印刷中的染料墨液的发色性降低的情况。
本发明中，印刷用涂布纸在处理原纸上具有以颜料和粘合剂作为主成分的涂布层。这里所说的“以颜料和粘合剂作为主成分”，是指在涂布层的换算为固体成分的涂布量中颜料与粘合剂的合计占最高的比例的情况。
本发明中，涂布层中的颜料的至少1种是平均粒径为0.1μm以上0.28μm以下的重质碳酸钙。将利用含有选自阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐中的至少1种的处理液进行施胶压榨而成的处理原纸与含有具有本发明的平均粒径的重质碳酸钙的涂布层组合而得的印刷用涂布纸，具有胶版印刷适应性，并且可以抑制喷墨印刷中的麻点。此外，还可以获得印刷部分的耐擦划性。而且，在喷墨印刷机的墨液为染料墨液时可以提高发色性。对于进行高速化的喷墨印刷机，重质碳酸钙被认为是墨液吸收性的负面要因，其微粒化具有提高喷墨印刷适应性、抑制麻点的效果，这是超出预计的效果。另外，在将色材溶解于溶媒中的染料墨液中为了获得发色性，要求涂布层富于透明性。利用重质碳酸钙的微粒化可以提高涂布层的透明性，可以提高染料墨液的发色性。
本发明中，重质碳酸钙的平均粒径为0.1μm以上0.28μm以下的范围。在平均粒径不符合这些范围的情况下，对于喷墨印刷机的墨液，就会在印刷图像部分产生麻点或因吸收性不足而有在印刷图像部分产生污染的情况。如果大于该范围，则会有在喷墨印刷中染料墨液的发色性降低的情况。
具有此种平均粒径的重质碳酸钙例如可以利用下面所示的方法来制造。首先，将天然石灰石干式粉碎，向所得的粉体中添加水或分散剂，向所得的水溶液中分散重质碳酸钙，制备出预分散浆料。继而，将如此制备的重质碳酸钙预分散浆料再使用珠磨机等进行湿式粉碎。这里，虽然可以将天然石灰石直接湿式粉碎，然而优选在湿式粉碎之前预先进行干式粉碎。干式粉碎中，可以将石灰石的粒径粉碎为40mm以下，优选将平均粒径粉碎为2μm以上2mm以下的程度。
然后，优选向上述粉碎了的石灰石的表面施加有机分散剂。该操作可以利用各种方法来进行，然而优选通过将干式粉碎了的石灰石在有机分散剂的存在下进行湿式粉碎来进行的方法。具体来说，以使石灰石/水性介质(优选为水)的质量比为30/70以上85/15以下、优选为60/40以上80/20以下的范围的方式向石灰石中加入水性介质，向其中加入有机分散剂。所使用的有机分散剂的量没有特别限定，然而优选在每100质量份重质碳酸钙中作为固体成分在0.3质量份以上3.5质量份以下的范围中使用，更优选为0.5质量份以上3质量份以下的范围。将所得的分散液利用以往公知的方法进行湿式粉碎。或者，将预先溶解了达到上述范围的量的有机分散剂而得的水性介质与石灰石混合，利用以往公知的方法进行湿式粉碎。湿式粉碎既可以是分批式也可以是连续式，优选为砂磨机、磨碎机、球磨机等使用了粉碎介质的磨机等装置。通过像这样进行湿式粉碎，就可以得到平均粒径为0.1μm以上0.28μm以下的重质碳酸钙。而且，获得处于本发明的平均粒径的重质碳酸钙的方法并不限定于上述方法。
作为上述有机分散剂，可以举出水溶性阴离子系表面活性剂及水溶性非离子系表面活性剂。作为水溶性阴离子系表面活性剂，可以举出作为官能团具有羧酸盐、硫酸酯盐、磺酸盐或磷酸酯盐的低分子或高分子表面活性剂。作为低分子羧酸盐，例如可以举出月桂酸钠、硬脂酸钠及油酸钠等高级脂肪酸盐、高级醇环氧乙烷乙酸酯盐、全氟烷基羧酸盐等。作为高分子羧酸盐，例如可以举出聚丙烯酸盐、丙烯酸-马来酸共聚物等羧酸单体的单独一种或由至少2种以上构成的共聚物的盐、乙烯基化合物与羧酸单体的共聚物的盐及羧基形成了盐的羧甲基纤维素等。作为硫酸酯盐，例如可以举出高级醇环氧乙烷硫酸酯盐、硫酸化油、硫酸化脂肪酸酯盐、硫酸化脂肪酸盐、硫酸化烯烃及烷基苯酚聚环氧乙烷硫酸酯盐等。
作为低分子磺酸盐，例如可以举出烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、全氟烷基磺酸盐等，作为高分子磺酸盐，例如可以举出萘磺酸盐的福尔马林缩合物、聚苯乙烯磺酸盐、聚乙烯基磺酸盐、聚芳基磺酸盐及丙烯酰胺与丙烯酰胺丙磺酸的共聚物的盐等。例如，也可以包含作为由羧酸单体与磺酸单体构成的共聚物的盐的共聚型高分子表面活性剂。作为磷酸酯盐，例如可以举出高级醇单磷酸酯盐、高级醇环氧乙烷磷酸酯盐及烷基酚聚环氧乙烷磷酸酯盐等。
这些水溶性阴离子系表面活性剂当中，为了在湿式粉碎时获得高浓度浆料，优选高分子表面活性剂，而作为特别优选的表面活性剂，可以举出聚丙烯酸的盐、丙烯酸-马来酸共聚物的盐等羧酸单体的单独一种或由至少它们的2种以上构成的共聚物的盐。它们的分子量没有特别限定，然而优选为1,000以上100,000以下，更优选为5,000以上50,000以下。
作为用作有机分散剂的水溶性非离子系表面活性剂，可以举出聚乙二醇型及多元醇型非离子表面活性剂。作为聚乙二醇型，例如可以举出高级醇环氧乙烷加成物、烷基酚环氧乙烷加成物、脂肪酸环氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物、脂肪酸酰胺环氧乙烷加成物、聚丙二醇环氧乙烷加成物及聚醚改性硅酮等。
作为多元醇型，例如可以举出丙三醇的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨醇及脱水山梨醇的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚、聚甘油脂肪酸酯或其环氧乙烷加成物及链烷醇胺类的脂肪酸酰胺等，还可以举出甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯基醇、聚环氧烷乙烯基醚化合物及聚羟基烷基(甲基)丙烯酸酯等。这些水溶性非离子系表面活性剂当中，为了在湿式粉碎时获得高浓度浆料，优选高分子型的水溶性非离子系表面活性剂，更优选低聚合度的局部皂化聚乙烯醇及聚羟基烷基(甲基)丙烯酸酯等。
上述各种有机分散剂当中特别优选具有聚丙烯酸的聚丙烯酸系有机分散剂。在市场上可以买到由Sannopco公司、东亚合成公司、花王公司等销售的这些有机分散剂，可以用于本发明中。
本发明中，平均粒径是基于使用了激光衍射·散射法或动态光散射法的以体积为基准的粒度分布测定获得的平均粒径。平均粒径例如可以使用日机装公司制激光衍射·散射式粒度分布测定器Microtrac MT3300EXII进行测定。在由印刷用涂布纸来算出重质碳酸钙等的平均粒径的情况下，例如可以使用扫描型电子显微镜拍摄印刷用涂布纸表面的电子显微镜照片，根据所得的图像将重质碳酸钙粒子看成面积近似的球形，通过测定粒径来求出。
本发明的涂布层中作为所述重质碳酸钙以外的颜料，可以含有以往公知的颜料。作为此种颜料，例如可以举出高岭土、轻质碳酸钙、粘土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成非晶质二氧化硅、胶态二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝、锌钡白、沸石、碳酸镁、氢氧化镁等无机颜料、苯乙烯系塑料颜料、丙烯酸系塑料颜料、苯乙烯-丙烯酸系塑料颜料、聚乙烯、微胶囊、尿素树脂、密胺树脂等有机颜料等。
本发明中，对于涂布层中的所述重质碳酸钙的含量，从麻点的抑制、染料墨液的发色性的方面考虑，相对于涂布层中的总颜料100质量份为60质量份以上。如果小于60质量份，则无法抑制麻点并且染料墨液的发色性降低。另外，如果小于60质量份，会有胶版印刷适应性降低的情况。
本发明中，粘合剂是以往公知的粘合剂。例如可以举出聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺等聚丙烯酸系聚合物、聚乙酸乙烯酯系聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯等各种共聚物、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚环氧乙烷、尿素或密胺等的甲醛树脂、表氯醇等水溶性合成物。此外，还可以举出由天然植物中提纯出的淀粉、羟乙基化淀粉、氧化淀粉、醚化淀粉、磷酸酯化淀粉、酶改性淀粉或将它们快速烘干而得的冷水可溶性淀粉、糊精、甘露多糖、壳聚糖、阿拉伯半乳聚糖、糖原、菊粉、果胶、透明质酸、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等天然多糖类或其低聚物、以及其改性体。另外，还可以举出酪蛋白、明胶、大豆蛋白、胶原等天然蛋白质或其改性体、聚乳酸、肽等合成高分子或低聚物。它们可以单独使用或者组合使用。另外，粘合剂还可以实施阳离子改性后使用。如果相对于颜料过多地配合粘合剂，则喷墨印刷中的墨液的吸收性降低而会有在印刷图像部分产生污染的情况，相对于涂布层中含有的全部颜料固体成分100质量份来说粘合剂优选为3质量份以上30质量份以下的范围，更优选为5质量份以上20质量份以下的范围。
在本发明的涂布层中，除了颜料和粘合剂以外，作为添加剂还可以适当地配合墨液定影剂、颜料分散剂、增稠剂、流动性改良剂、印刷适应性提高剂、表面活性剂、消泡剂、抑泡剂、脱模剂、发泡剂、浸透剂、着色染料、着色颜料、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、耐水化剂、湿润纸力增强剂、干燥纸力增强剂等。
本发明中，印刷用涂布纸可以通过将涂布层涂布液涂布在处理原纸上并干燥而得到。作为将涂布层涂布液向处理原纸上涂布的方法，可以使用通常使用的涂布装置，没有特别限定。例如可以使用辊涂机、气刀涂布机、棒涂机、棒刮刀涂布机等各种刮刀涂布机、短驻留涂布机、淋涂机等各种涂布装置。作为干燥方法，可以使用通常使用的干燥装置，没有特别限定。例如可以举出直线隧道式干燥机、拱形干燥机(arch drier)、空气循环干燥机(air loop drier)、正弦曲线气浮干燥机等热风干燥机、红外线、加热干燥机、利用了微波等的干燥机等各种干燥装置。
本发明中，涂布层的涂布量优选为每一面为8.0g/m2以上20.0g/m2以下。通过设为该范围，就可以获得胶版印刷适应性和喷墨印刷适应性双方。本发明中，所谓涂布层的涂布量，是指干燥固体成分的涂布量。
虽然涂布后的印刷用涂布纸也可以直接使用，然而也可以根据需要利用机械压光机、软区压光机、超级压光机、多级压光机、多区压光机等将表面平滑化。
但是，当为了平滑化而进行过度的压光处理时，就会压塌印刷用涂布纸的空隙，其结果是，使得喷墨打印中的墨液吸收性恶化，因此优选适度的压光处理。
本发明中，也可以针对原纸将涂布层涂布液涂布于两面。通过在两面设置涂布层，就可以对印刷用涂布纸在两面进行印刷，因此优选。
另外，本发明的印刷用涂布纸不仅可以用于胶版印刷，还可以用于凹版印刷、湿式及干式电子照片或其他的印刷方式中，没有任何限制。此外，除了喷墨印刷机以外，还可以用于市售的喷墨打印机等中。
通过使用本发明的印刷用涂布纸，可以提供使用印刷速度为15m/分钟以上、更高速的为60m/分钟以上、甚至更高速的为75m/分钟以上的喷墨印刷机、作为商业印刷制造出具有良好的画质的印刷物的方法。通过使用本发明的印刷用涂布纸，可以提供使用胶版印刷机及喷墨印刷机、作为商业印刷形成良好的印刷图像的方法。
[实施例]
以下，将利用实施例对本发明进行更具体的说明，然而本发明只要不超出其主旨，就不限定于以下的实施例。另外，实施例中所示的“份”及“％”只要没有特别明示，就是表示干燥固体成分或实质成分的质量份及质量％。另外，利用施胶压榨装置的附着量及涂布层涂布液的涂布量表示干燥固体成分量。
(处理原纸的制作)
<处理原纸1>
向由滤水度400mlcsf的LBKP100份构成的纸浆浆料中，作为填料添加轻质碳酸钙12份、两性淀粉0.8份、硫酸铝0.8份、烷基烯酮二聚物型施胶剂(Sizepine K903、荒川化学工业公司制)1.0份，用长网抄纸机进行抄纸，用施胶压榨装置在每一面附着磷酸酯化淀粉3.0g/m2、二甲基胺-表氯醇缩合物(Jetfix36N、里田化工公司制)3.0g/m2，进行机械压光处理而制作出面密度100g/m2的处理原纸1。
<处理原纸2>
向由滤水度400mlcsf的LBKP100份构成的纸浆浆料中，作为填料添加轻质碳酸钙12份、两性淀粉0.8份、硫酸铝0.8份、烷基烯酮二聚物型施胶剂(Sizepine K903、荒川化学工业公司制)1.0份，用长网抄纸机进行抄纸，用施胶压榨装置在每一面附着磷酸酯化淀粉3.0g/m2、二甲基胺-表氯醇缩合物(Jetfix36N、里田化工公司制)0.1g/m2，进行机械压光处理而制作出面密度100g/m2的处理原纸2。
<处理原纸3>
向由滤水度400mlcsf的LBKP100份构成的纸浆浆料中，作为填料添加轻质碳酸钙12份、两性淀粉0.8份、硫酸铝0.8份、烷基烯酮二聚物型施胶剂(Sizepine K903、荒川化学工业公司制)1.0份，用长网抄纸机进行抄纸，用施胶压榨装置在每一面附着磷酸酯化淀粉3.0g/m2、二甲基胺-表氯醇缩合物(Jetfix36N、里田化工公司制)5.0g/m2，进行机械压光处理而制作出面密度100g/m2的处理原纸3。
<处理原纸4>
向由滤水度400mlcsf的LBKP100份构成的纸浆浆料中，作为填料添加轻质碳酸钙12份、两性淀粉0.8份、硫酸铝0.8份、烷基烯酮二聚物型施胶剂(Sizepine K903、荒川化学工业公司制)1.0份，用长网抄纸机进行抄纸，用施胶压榨装置在每一面附着磷酸酯化淀粉3.0g/m2、二甲基胺-表氯醇缩合物(Jetfix36N、里田化工公司制)0.05g/m2，进行机械压光处理而制作出面密度100g/m2的处理原纸4。
<处理原纸5>
向由滤水度400mlcsf的LBKP100份构成的纸浆浆料中，作为填料添加轻质碳酸钙12份、两性淀粉0.8份、硫酸铝0.8份、烷基烯酮二聚物型施胶剂(Sizepine K903、荒川化学工业公司制)1.0份，用长网抄纸机进行抄纸，用施胶压榨装置在每一面附着磷酸酯化淀粉3.0g/m2、二甲基胺-表氯醇缩合物(Jetfix36N、里田化工公司制)5.5g/m2，进行机械压光处理而制作出面密度100g/m2的处理原纸5。
<处理原纸6>
向由滤水度400mlcsf的LBKP100份构成的纸浆浆料中，作为填料添加轻质碳酸钙12份、两性淀粉0.8份、硫酸铝0.8份、烷基烯酮二聚物型施胶剂(Sizepine K903、荒川化学工业公司制)1.0份，用长网抄纸机进行抄纸，用施胶压榨装置在每一面附着磷酸酯化淀粉3.0g/m2、硝酸钙3.0g/m2，进行机械压光处理而制作出面密度100g/m2的处理原纸6。
<处理原纸7>
向由滤水度400mlcsf的LBKP100份构成的纸浆浆料中，作为填料添加轻质碳酸钙12份、两性淀粉0.8份、硫酸铝0.8份、烷基烯酮二聚物型施胶剂(Sizepine K903、荒川化学工业公司制)1.0份，用长网抄纸机进行抄纸，用施胶压榨装置在每一面附着磷酸酯化淀粉3.0g/m2、硝酸钙0.1g/m2，进行机械压光处理而制作出面密度100g/m2的处理原纸7。
<处理原纸8>
向由滤水度400mlcsf的LBKP100份构成的纸浆浆料中，作为填料添加轻质碳酸钙12份、两性淀粉0.8份、硫酸铝0.8份、烷基烯酮二聚物型施胶剂(Sizepine K903、荒川化学工业公司制)1.0份，用长网抄纸机进行抄纸，用施胶压榨装置在每一面附着磷酸酯化淀粉3.0g/m2、硝酸钙5.0g/m2，进行机械压光处理而制作出面密度100g/m2的处理原纸8。
<处理原纸9>
向由滤水度400mlcsf的LBKP100份构成的纸浆浆料中，作为填料添加轻质碳酸钙12份、两性淀粉0.8份、硫酸铝0.8份、烷基烯酮二聚物型施胶剂(Sizepine K903、荒川化学工业公司制)1.0份，用长网抄纸机进行抄纸，用施胶压榨装置在每一面附着磷酸酯化淀粉3.0g/m2、硝酸钙0.05g/m2，进行机械压光处理而制作出面密度100g/m2的处理原纸9。
<处理原纸10>
向由滤水度400mlcsf的LBKP100份构成的纸浆浆料中，作为填料添加轻质碳酸钙12份、两性淀粉0.8份、硫酸铝0.8份、烷基烯酮二聚物型施胶剂(Sizepine K903、荒川化学工业公司制)1.0份，用长网抄纸机进行抄纸，用施胶压榨装置在每一面附着磷酸酯化淀粉3.0g/m2、硝酸钙5.5g/m2，进行机械压光处理而制作出面密度100g/m2的处理原纸10。
<处理原纸11>
向由滤水度400mlcsf的LBKP100份构成的纸浆浆料中，作为填料添加轻质碳酸钙12份、两性淀粉0.8份、硫酸铝0.8份、烷基烯酮二聚物型施胶剂(Sizepine K903、荒川化学工业公司制)1.0份，用长网抄纸机进行抄纸，用施胶压榨装置在每一面附着磷酸酯化淀粉3.0g/m2、氯化钠3.0g/m2，进行机械压光处理而制作出面密度100g/m2的处理原纸11。
<处理原纸12>
向由滤水度400mlcsf的LBKP100份构成的纸浆浆料中，作为填料添加轻质碳酸钙12份、两性淀粉0.8份、硫酸铝0.8份、烷基烯酮二聚物型施胶剂(Sizepine K903、荒川化学工业公司制)1.0份，用长网抄纸机进行抄纸，用施胶压榨装置在每一面附着磷酸酯化淀粉3.0g/m2、阴离子性丙烯酸树脂(Boncoat AN-680、DIC公司制)3.0g/m2，进行机械压光处理而制作出面密度100g/m2的处理原纸12。
<处理原纸13>
向由滤水度400mlcsf的LBKP100份构成的纸浆浆料中，作为填料添加轻质碳酸钙12份、两性淀粉0.8份、硫酸铝0.8份、烷基烯酮二聚物型施胶剂(Sizepine K903、荒川化学工业公司制)1.0份，用长网抄纸机进行抄纸，用施胶压榨装置在每一面附着磷酸酯化淀粉3.0g/m2，进行机械压光处理而制作出面密度100g/m2的处理原纸13。
(重质碳酸钙的制备)
<重质碳酸钙1>
将天然的石灰石利用颚式破碎机、锤式破碎机、辊碎机粗粉碎至平均粒径30μm左右，向其中加入水和相对于每100质量份重质碳酸钙作为固体成分为1.5质量份的市售的聚丙烯酸系分散剂而搅拌，制成约75％的预分散浆料。将该预分散浆料使用Ashizawa Finetech公司制湿式粉碎机(卧式、圆柱型粉碎室的尺寸：直径约0.5m、长约1.3m)进行了处理。条件是在珠子中使用了氧化锆制直径约0.2mm的珠子，将填充率设为83体积％，将流量设为约15升/分钟，将轮次(pass)次数设为16次。所得的重质碳酸钙的平均粒径为0.20μm。另外，浆料浓度为55％。
<重质碳酸钙2>
将天然的石灰石利用颚式破碎机、锤式破碎机、辊碎机粗粉碎至平均粒径30μm左右，向其中加入水和相对于每100质量份重质碳酸钙作为固体成分为1.5质量份的市售的聚丙烯酸系分散剂而搅拌，制成约75％的预分散浆料。将该预分散浆料使用Ashizawa Finetech公司制湿式粉碎机(卧式、圆柱型粉碎室的尺寸：直径约0.5m、长约1.3m)进行了处理。条件是在珠子中使用了氧化锆制直径约0.2mm的珠子，将填充率设为83体积％，将流量设为约15升/分钟，将轮次次数设为24次。所得的重质碳酸钙的平均粒径为0.12μm。另外，浆料浓度为52％。
<重质碳酸钙3>
将天然的石灰石利用颚式破碎机、锤式破碎机、辊碎机粗粉碎至平均粒径30μm左右，向其中加入水和相对于每100质量份重质碳酸钙作为固体成分为1.5质量份的市售的聚丙烯酸系分散剂而搅拌，制成约75％的预分散浆料。将该预分散浆料使用Ashizawa Finetech公司制湿式粉碎机(卧式、圆柱型粉碎室的尺寸：直径约0.5m、长约1.3m)进行了处理。条件是在珠子中使用了氧化锆制直径约0.2mm的珠子，将填充率设为83体积％，将流量设为约15升/分钟，将轮次次数设为12次。所得的重质碳酸钙的平均粒径为0.28μm。另外，浆料浓度为55％。
<重质碳酸钙4>
将天然的石灰石利用颚式破碎机、锤式破碎机、辊碎机粗粉碎至平均粒径30μm左右，向其中加入水和相对于每100质量份重质碳酸钙作为固体成分为1.5质量份的市售的聚丙烯酸系分散剂而搅拌，制成约75％的预分散浆料。将该预分散浆料使用Ashizawa Finetech公司制湿式粉碎机(卧式、圆柱型粉碎室的尺寸：直径约0.5m、长约1.3m)进行了处理。条件是在珠子中使用了氧化锆制直径约0.2mm的珠子，将填充率设为83体积％，将流量设为约15升/分钟，将轮次次数设为34次。所得的重质碳酸钙的平均粒径为0.07μm。另外，浆料浓度为50％。
<重质碳酸钙5>
将天然的石灰石利用颚式破碎机、锤式破碎机、辊碎机粗粉碎至平均粒径30μm左右，向其中加入水和相对于每100质量份重质碳酸钙作为固体成分为1.5质量份的市售的聚丙烯酸系分散剂而搅拌，制成约75％的预分散浆料。将该预分散浆料使用Ashizawa Finetech公司制湿式粉碎机(卧式、圆柱型粉碎室的尺寸：直径约0.5m、长约1.3m)进行了处理。条件是在珠子中使用了氧化锆制直径约0.2mm的珠子，将填充率设为83体积％，将流量设为约15升/分钟，将轮次次数设为8次。所得的重质碳酸钙的平均粒径为0.40μm。另外，浆料浓度为60％。
<重质碳酸钙的平均粒子件的测定>
利用以下的方法求出上述的重质碳酸钙的平均粒径。使用日机装公司制粒度分布测定器Microtrac MT3300EXII，在以下的测定条件下求出配合到涂布层中的重质碳酸钙的粒度分布。
溶剂：水
粒子折射率：1.65
粒子形状：非球形
根据粒度分布结果，制成与颜料的粒径相关的以体积作为基准的粒度分布曲线，利用附设于测定器中的分析机构，算出平均粒径。
<涂布层涂布液的制备>
涂布层涂布液利用下述的内容制备。
颜料 种类及配合份数记载于表1中
苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(JSR-2605G、JSR公司制) 10份
磷酸酯化淀粉(MS#4600、日本食品化工公司制) 10份
以上述的内容配合，用水进行混合、分散，将浓度调整为48％。
[表1]
表1中所示的其他的颜料如下所示。
轻质碳酸钙A(TP123、奥多摩工业公司制、平均粒径0.63μm)
轻质碳酸钙B(Brilliant-15、白石钙公司制、平均粒径0.15μm)
高岭土A(HG90、HUBER公司制、平均粒径0.19μm)
高岭土B(Kaofine90、白石钙公司制、平均粒径1.1μm)
利用以下的步骤制作出实施例及比较例的印刷用涂布纸。
<印刷用涂布纸的制作>
在处理原纸上，利用刮刀涂布机将涂布层涂布液进行双面涂布，干燥后，进行压光处理而制作出印刷用涂布纸。涂布量设为每一面10g/m2。
(胶版印刷适应性的评价)
胶版印刷机为Miyakoshi公司制胶版表格轮转机，印刷速度：150m/分钟，使用墨液：T&K TOKA UV BESTCURE墨及金红色，UV照射量：在8kW×2台的条件下进行6000m的印刷，对印刷后的橡皮布堆积的产生状况及印刷样品的状态利用目视评价进行了判定。如果是3～5的评价，则在实用上没有问题。
5：极为良好。
4：良好。
3：实用上没有问题的范围。
2：不良。
1：极为不良。
(麻点的评价)
在喷墨印刷机中使用Kodak公司制印刷机Prosper 5000XL(墨液：颜料墨液、印刷速度：75m/分钟)，在印刷用涂布纸上，用印刷机以3cm×3cm见方横向排成一列地记录黑色、青色、洋红色、黄色的各单色、以及利用除了黑色墨液以外的其他的3色墨液的双重色(红色、绿色、蓝色)的共计7色的实地图案，利用该方法进行了实地印刷。对各色实地印刷图像部分的麻点(极微细的斑点花纹)的产生状态利用目视评价进行了判定。本发明中，如果麻点是3～5的评价，则视为可以抑制。
5：麻点得到充分的抑制。
4：可以看到极为微量的麻点。
3：可以看到微量的麻点。在实用上没有问题。
2：局部地看到麻点。
1：清楚地看到麻点。
(发色性的评价)
在喷墨印刷机中使用了大日本Screen制造公司制印刷机TruepressJet520(墨液：染料墨液、印刷速度：72m/分钟)，在印刷用涂布纸上，用印刷机以2cm×2cm见方横向排成一列地记录黑色、青色、洋红色、黄色的各单色、以及利用除了黑色墨液以外的其他的3色墨液的双重色(红色、绿色、蓝色)的共计7色的实地图案，利用该方法进行了实地印刷。对各色实地印刷图像部分的发色性从色浓度及色鲜艳度的观点利用目视评价进行了判定。本发明中，如果染料墨液的发色性为3～5的评价，则视为优异。
5：色浓度及色鲜艳度都良好。
4：色浓度或色鲜艳度的任意一个比“5”差，然而良好。
3：色浓度及色鲜艳度是实用上没有问题的水平。
2：色浓度或色鲜艳度的任意一个比“3”差，在实用上有问题。
1：色浓度及色鲜艳度都差，在实用上有问题。
(印刷部分的耐擦划性的评价)
在喷墨印刷机中使用了Kodak公司制印刷机Prosper 5000XL(墨液：颜料墨液、印刷速度：75m/分钟)，在印刷用涂布纸上，用印刷机印刷了18cm×18cm见方尺寸的黑色墨液的实地图像。在印刷后1小时后，在印刷用涂布纸的印刷面以500g或300g的载荷，将按压面积设为4cm2，按压棉制的纱布而进行了25次摩擦试验，对印刷部分的伤痕的状态利用目视评价进行了判定。本发明中，如果印刷部的耐擦划性为3～5的评价，则视为耐擦划性良好。
5：在500g时，基本上看不到伤痕。
4：在500g时，可以轻微地看到伤痕，然而是容许水平。
3：在300g时，可以轻微地看到伤痕，然而是容许水平。
2：在300g时，可以看到少许伤痕。
1：在300g时，可以明显地看到伤痕。
将使用了各实施例及各比较例的印刷用涂布纸的胶版印刷适应性及喷墨印刷的麻点、发色性及印刷部分的耐擦划性的评价结果表示于表1中。
根据表1可知，相当于本发明的印刷用涂布纸的实施例1～15具有胶版印刷适应性，并且在喷墨印刷中可以抑制麻点，可以制造印刷部分的耐擦划性、染料墨液的发色性优异、画质优异的印刷物。另一方面，根据表1可知，不满足本发明的条件的比较例1～16中，没有满足本发明的全部效果。
根据使用了实施例1～15的印刷用涂布纸喷墨印刷的结果可知，利用本发明的印刷物制造方法，可以制造麻点得到抑制、染料墨液的发色性优异、印刷部分的耐擦划性良好的印刷物。

Claims (2)

1.一种印刷用涂布纸，是在原纸的至少一个面设有以颜料和粘合剂作为主成分的涂布层的印刷用涂布纸，其特征在于，
原纸是利用含有选自阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐中的至少1种的处理液进行施胶压榨而成的处理原纸，选自阳离子性树脂及水溶性多价阳离子盐中的至少1种在每一面上的换算为固体成分的总涂布量为0.1g/m2以上且5.0g/m2以下的范围，
并且涂布层中的颜料的至少1种是平均粒径0.1μm以上且0.28μm以下的重质碳酸钙，相对于涂布层中的总颜料100质量份，平均粒径0.1μm以上且0.28μm以下的重质碳酸钙在涂布层中的含量为60质量份以上的范围。
2.一种印刷物制造方法，其包括使用权利要求1所述的印刷用涂布纸，利用印刷机的印刷速度为60m/分钟以上的喷墨印刷机来制造印刷物。
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