CN103857735A - 用于树脂组合物的增塑剂和包含其的树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

提供的是用于树脂组合物的增塑剂，以及包含其的树脂组合物，所述树脂组合物包括选自聚氯乙烯树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、环氧树脂或生物可降解的树脂的任意一种或多种，所述增塑剂具有优良的机械特性例如拉伸强度、延展性和硬度以及形状可加工性，并且特别地在低温具有优良的挠性，因为与树脂相容性良好而不导致渗出，并且具有良好的透明度、耐热性、耐冷性和耐久性。

Description

用于树脂组合物的增塑剂和包含其的树脂组合物
技术领域
本发明涉及选自聚氯乙烯、环氧、聚氨基甲酸酯和脂肪族或芳香族聚碳酸酯树脂以及生物可降解树脂的任意一种或多种树脂的增塑剂，以及包含其的树脂组合物。
背景技术
一般树脂例如聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚氨基甲酸酯（PU）、聚氯乙烯（PVC）和聚碳酸酯（PC）因其优秀的物理特性而被用于各种工业领域例如生物、家用电器、服装、交通工具、建筑和包装材料
在这之中，聚碳酸酯通常是使用双酚A的芳香族聚碳酸酯，但是脂肪族聚碳酸酯用于改善芳香剂的物理特性的使用有增长趋势。具体地，作为环境友好的聚碳酸酯而受到关注的脂肪族聚碳酸酯的实例包括通过环氧丙烷（PO）和二氧化碳的共聚作用制得的聚碳酸亚丙酯和通过环氧乙烷（EO）和二氧化碳通过相似反应途径的共聚作用制得的聚碳酸亚乙酯，并且为了改善其机械特性，除了环氧丙烷和聚氧乙烷之外，另外使用环己烯氧化物，缩水甘油醚，缩水甘油酯的三聚物或类似物已经被开发并应用。
聚氯乙烯树脂、聚氨基甲酸酯树脂、环氧树脂或者聚碳酸酯树脂可以通过适当加入各种添加剂例如增塑剂、稳定剂、粘度控制剂、内部释放剂和色素来提供不同的加工物理特性，而添加剂中增塑剂是加入树脂中以提供不同物理特性和性能例如加工性、挠性和粘着特性的基本添加剂。
增塑剂的挥发性应当非常低并且增塑剂的性能在塑料组合物通过使用树脂成型并且所成型的产品被实际使用时持续显示，以致增塑剂就物理特性的维持而言是非常重要的。而且提供用于食品和医药领域并且以与人体接触为目的的增塑剂应当是就健康而言是无害的，而用于建筑的内部材料的情况下，挥发性有机化合物的释放应当被延缓。
时至今日，用于这一目的的增塑剂的实例可包括邻苯二甲酸二烷基酯，并且具体地已知二元酯例如柠檬酸的酯类化合物或己二酸二辛酯可被用作聚碳酸酯。然而，期望显著减少邻苯二甲酸二烷基酯的使用，因为根据管理与人体稳定性相关的有毒材料的法律存在对再生毒性的争论，并且特别地在聚碳酸亚丙基酯或聚碳酸亚乙基酯和其缩水甘油基醚或缩水甘油基酯的共聚物的实例中，因为增塑剂例如邻苯二甲酸二烷基酯或二元酯的可塑性不够，在增塑剂的含量低，例如为10%或更少时，难以充分降低玻璃转化温度并且使用含量应当是高的以便确保足够的挠性，但是在这样的情况下，存在在树脂组合物被加工后表面黏性增加的问题。而且，因为增塑剂的物理特性例如机械特性、低温时的挠性、相容性和耐久性需要提高，有开发改进其的增塑剂的迫切需要。
技术问题
本发明的目的是为包括选自聚氯乙烯树脂、聚氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂或生物可降解的树脂的任意一种或多种的树脂组合物提供增塑剂，以及包含其的树脂组合物，所述增塑剂具有优良的机械性能例如拉伸强度、延展性和硬度以及形状可加工性，并且特别地在低温时具有优良的挠性，并因为与树脂的相容性良好而不导致渗出，并且具有优良的透明度、耐热性、耐冷性和耐久性。
技术方案
在一个总的方面，树脂化合物包含选自聚氯乙烯树脂、聚氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂或生物可降解的树脂的任意一种或多种的树脂组合物，以及由下列式1表示的增塑剂。
[式1]
Figure BDA0000417312210000021
(R1是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R2和R3各自独立地为直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团、(C6-C12)芳基基团或下列式2或式3，且n为1至50)
[式2]
Figure BDA0000417312210000031
[式3]
(R4和R5是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R6是直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团，m为1至50，且R7是直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团)。
增塑剂包括由下列式4或式5表示的化合物。
[式4]
[式5]
Figure BDA0000417312210000034
(R8是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R9和R10各自独立地为直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团，R11、R12和R13是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R14和R15各自独立地为直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团、(C6-C12)芳基基团或下列式6，且p、q和r为1至40)。
[式6]
Figure BDA0000417312210000035
(R16是直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团)。
根据本发明的示例性实施方案的树脂组合物包含基于100份树脂重量的1至70份重量的增塑剂。
根据本发明的示例性实施方案的聚碳酸酯可以是其中聚碳酸亚丙基酯或聚碳酸亚乙基酯和烯化氧共聚化的物质。
在这一实例中，烯化氧可以选自环己烯氧化物、缩水甘油基酯、缩水甘油基醚或氧化丁烯。
根据本发明的示例性实施方案的聚碳酸酯的重量平均分子量可以为2,000至3,000,000g/mol。
根据本发明的示例性实施方案的聚碳酸酯的比重可以是1.0至1.3。
根据本发明的示例性实施方案的生物可降解的树脂可以是选自脂肪族聚酯、聚己内酯、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯或聚乙烯醇的任意一种或多种。
在另一个总的方面，用于树脂组合物的增塑剂由下列式1表示。
[式1]
Figure BDA0000417312210000041
(R1是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R2和R3各自独立地为直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团、(C6-C12)芳基基团或下列式2或式3，且n为1至50)
[式2]
Figure BDA0000417312210000042
[式3]
Figure BDA0000417312210000043
(R4和R5是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R6是直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团，m为1至50，且R7是直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团)。
根据本发明的示例性实施方案的增塑剂包括由下列式4或式5表示的化合物。
[式4]
[式5]
Figure BDA0000417312210000052
(R8是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R9和R10各自独立地为直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团，R11、R12和R13是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R14和R15各自独立地为直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团、(C6-C12)芳基基团或下列式6，且p、q和r为1至40)
[式6]
Figure BDA0000417312210000053
(R16是直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团)。
根据本发明的示例性实施方案的树脂可包括选自聚氯乙烯树脂、聚氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂或生物可降解的树脂的任意一种或多种。
有益效果
如上文所描述的，用于根据本发明的树脂组合物的增塑剂具有非常优良的拉伸强度和低玻璃转化温度，由此具有成型为薄膜是优良的，挠性可在低温被保持以便被用于可变形的产品例如薄膜或人造革片材的加工，因为与树脂的相容性良好所以不会发生渗出以及使用所述树脂组合物制得的产品例如薄膜和片材的寿命因为透明度、耐热性和耐冷性是优良的而可被延长的优点。
最佳方式
下文中，将详细描述用于本文的树脂组合物的增塑剂以及使用其的树脂组合物。如果没有定义，本发明中使用的包括技术术语和科学术语的术语具有与本领域技术人员通常所理解的相同的含义，并且在描述本发明时使得本发明的目的不必要地模糊的相关已知功能或构型的详细描述将在以下描述和附图中被省略。
用于根据本发明的树脂组合物的增塑剂由下列1表示。
[式1]
Figure BDA0000417312210000061
R1是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R2和R3各自独立地为直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团、(C6-C12)芳基基团或下文式2或式3，且n为1至50。
[式2]
Figure BDA0000417312210000062
[式3]
Figure BDA0000417312210000063
R4和R5是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R6是直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团，m为1至50，且R7是直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团。
R1可优选地为亚甲基、亚乙基、正亚丙基、异亚丙基、正亚丁基、异丁丙基、正亚戊基、异亚戊基、正亚己基、异亚己基、正亚庚基或异亚庚基以及更优选地选自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2CH2CH2-、CH2CH(CH3)CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH(CH3)CH2CH2-。
根据本发明的示例性实施方案的增塑剂包括由式4或式5表示的化合物。
[式4]
Figure BDA0000417312210000071
[式5]
Figure BDA0000417312210000072
R8是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R9和R10各自独立地为直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团，R11、R12和R13是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R14和R15各自独立地为直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团、(C6-C12)芳基基团或下列式6，且p、q和r为1至40。
[式6]
Figure BDA0000417312210000073
R16是直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团。
用于根据本发明的示例性实施方案的树脂组合物的增塑剂包括下列式7或式8。
[式7]
Figure BDA0000417312210000074
1H-NMR(CDCl3,500MHz):δ3.38(6H,s),3.52～3.56(4H,m),3.64～3.66(36H,m)
[式8]
Figure BDA0000417312210000081
1H-NMR(CDCl3,500MHz):δ1.63(4H,tt),3.38(6H,s),3.65(4H,t),3.53～3.59(8H,m),3.63～3.67(16H,m)
本发明可通过将式1表示的增塑剂加入选自聚氯乙烯树脂、聚氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂或生物可降解的树脂的任意一种或多种树脂制造树脂组合物。在这一情况下，优选的是向树脂加入的增塑剂的量是基于100重量份树脂的1至70重量份。
包含根据本发明的增塑剂的组合物可以根据树脂组合物的目的适当地增加或减少增塑剂，但是在以少于1重量份的量加入的情况下，可通过增塑剂获得的挠性或加工性不能实现，而在以多于70重量份的量加入的情况下，难以确保适合的机械特性，粘度被过度减少而且渗出现象可能发生，这不是优选的。
根据本发明的增塑剂与选自聚氯乙烯树脂、聚氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂或生物可降解的树脂但是并不限于此的任意一种或多种树脂混合以形成树脂组合物、但是可以应用于选自含氯树脂的树脂，含氯树脂选自氯化聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-氯亚乙烯共聚物、氯乙烯-多种乙烯醚共聚物以及其类似物，互相混合的形式，以及含氯树脂与不含氯的合成树脂的混合形式、嵌段共聚物和接枝共聚物，例如丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯三元共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚酯以及类似物等。此外，它可被应用于可生物降解的树脂，例如，脂肪族聚酯、聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚乳酸（PLA）、聚乙烯醇或类似物，但不限于此。
包含根据本发明的增塑剂的聚氯乙烯树脂组合物可以通过本领域熟知的方法来制造，例如其中在被加入分子量通过交联充分增加的树脂之后进行固化或预先固化为低聚物类型的前体和类似物的实例是已知的。
包含根据本发明的增塑剂的环氧树脂可通过本领域熟知的方法来制造，并且具体地，最优选的是在通过固化剂发生固化反应之前加入增塑剂。
包含根据本发明的增塑剂的聚碳酸酯树脂可以通过本领域熟知的方法来制造。
优选的是使用聚碳酸亚烷基酯作为聚碳酸酯树脂。在这样的实例中，亚烷基包括亚乙基、亚丙基、1-亚丁基、环己烯氧化物、烷基缩水甘油基醚、正丁基、正辛基或类似物但不限于此。优选的是使用具有2,000至3,000,000g/mol重量平均分子量的聚碳酸亚烷基酯。
聚碳酸亚丙基酯或聚碳酸亚乙基酯可以用作聚碳酸亚烷基酯的特定示例或者具有2,000至3,000,000g/mol重量平均分子量的共聚物可被用作与烯化氧共聚化的聚碳酸酯。在这一实例中，烯化氧的特定示例包括环己烯氧化物、缩水甘油基酯、缩水甘油基醚、氧化丁烯和类似物。
双酚A、来源于氢化的双酚A的聚碳酸酯或其共聚物可被用作聚碳酸酯树脂。
聚碳酸亚烷基酯的比重为1.0至1.3。如果比重偏离了上述范围，那么增塑剂未与聚碳酸亚烷基酯良好混合而是从其分离，以致难以确保树脂组合物中的增塑剂的效果。
包括本发明的增塑剂的聚氨基甲酸树脂组合物可以通过本领域中熟知的方法制造。
如上文所描述的，根据本发明的树脂组合物表现出优良的硬度、拉伸强度、延展性、弹性模量、渗出和玻璃转化温度物理特性上的改进。特别地，本发明的树脂组合物具有37至59的邵A（Shore A）、120至130Kgf/cm2的拉伸强度、405至495%的延展性、28至36Kgf/cm2的模量和低于加入已知增塑剂的树脂组合物的玻璃转化温度（Tg）并且没有发生渗出。如上文所描述的，包含本发明的增塑剂的树脂组合物因为优良的塑化功效而表现出优良的物理特性，因此预期在不同领域制造具有已知树脂组合物中更优良的物理特性的产品或使用其的产品是可能的。
通过使用包含增塑剂的树脂组合物制造塑料，拉伸强度是优良的，成型为薄膜因玻璃转化温度低也是优良的而且挠性在低温时被维持使得加工成为可变形的产品例如薄膜或人造革片材是可行的，渗出没有发生而且通过有机溶剂或水被萃取的特性因与树脂的相容性良好而被降低，并且使用所述树脂组合物制造的产品例如薄膜和片材的寿命被延长。
包括本发明的增塑剂的树脂组合物可以用于建筑材料例如墙面装饰材料、地板材料、窗框和壁纸；金属线包裹材料；交通工具内部和外部材料；农用材料例如房屋和洞穴；食品例如鱼类的包装材料例如包装纸和托盘；涂层形成剂例如水下船体、增塑溶胶、涂料和墨以及杂货例如合成革、胶布、胶皮管、管、片材、婴儿玩具和手套，但是它们仅仅是示例而非限制性的。
之后，将参照特定实施例和对比实施例更详细地描述本发明的结构和效果。这些实施方案可以，然而，不应当被认为限制于本文展示的实施方案，而是被提供以使得本公开内容是全面的并且更清楚理解的。在实施例和对比实施例中，通过下列方法评估了物理特性。
硬度
在根据ASTM D2240法将硬度测试器（A型）的针完全卸载至样品的一个点上之后5秒读取硬度值并且每个样品测试三个点后取平均值。其被用作显示塑化功效的指数。
拉伸强度、延展性、100%延展的模量
使用基于ASTM D412法的UTM进行测量。在将具有哑铃型状的样品以200mm/min的十字头速度拉伸时，测量样品断裂的点。100%延展的模量是100%延展时的拉伸强度并且和增塑剂与树脂的相容性高度相关。
渗出
通过于35℃应用0.01kg/cm2的压力确认增塑剂是否从表面流出。这一方法和增塑剂与树脂的相容性高度相关。
玻璃转化温度
使用-30至100℃范围内的DSC测量Tg。Tg和增塑剂与树脂的相容性高度相关。
[实施例1]
聚乙二醇（PEG（n=4），数均分子量200，Sigma-Aldrich,Co.,Ltd.）、碘代甲烷和氢氧化钾以1:2.1:4的比例加入THF中并且在常温搅拌2小时。将溶剂在减压下蒸发，加入水并且使用二氯甲烷进行萃取。将所收集的有机层用硫酸镁（MgSO4）干燥后，通过蒸发溶剂以60%的产率获得甲氧基封端的PEG（n=4）。1H-NMR(CDCl3,500MHz):δ3.38(6H,s),3.54～3.64(16H,m)
[实施例2]
在除了使用聚乙二醇（PEG（n=8），数均分子量425，Sigma-Aldrich,Co.,Ltd.）代替PEG（n=4）之外与实施例1相同的条件下制造增塑剂。1H-NMR(CDCl3,500MHz):δ3.38(6H,s),3.54～3.64(32H,m)
[实施例3]
在除了将PEG（n=4）变为聚丙二醇（PPG（n=8），数均分子量425，Sigma-Aldrich,Co.,Ltd.）之外与实施例1相同的条件下制造增塑剂。1H-NMR(CDCl3,500MHz):δ1.37(24H,d),3.34(6H,s),3.40～3.68(24H,m)
[实施例4]
将PEG（n=8）和二氯甲烷放入圆底烧瓶之后，以基于PEG的2:2:0.1的比例加入醋酸酐、三乙胺和二甲氨基吡啶并且在常温搅拌5小时。如果反应结束，在使用分液漏斗用水清洗有机层之后，蒸发溶剂，将有机层经过二氧化硅床。进一步去除残留的溶剂之后，以56%的产率获得乙酰化的PEG（n=8）。1H-NMR(CDCl3,500MHz):δ2.20(6H,s),3.62(24H,m),3.68(4H,m),4.24(4H,m)
[实施例5]
在除了将PEG（n=8）变为PPG（n=8）之外与实施例4相同的条件下制造增塑剂。1H-NMR(CDCl3,500MHz):δ1.37(24H,d),2.20(6H,s),3.34～4.32(32H,m)
[实施例6]
1mol聚(乙二醇)单甲基醚（n=10，下文中，mPEG），平均分子量500，Sigma-Aldrich,Co.,Ltd.）、50ml苯和60ml氢氧化钠（NaOH，50%）注射至圆底烧瓶中。以基于mPEG的1.1:0.05的比例加入苄基氯和四丁基硫酸氢铵并且之后于80℃搅拌3小时。如果反应结束，在使用分液漏斗用水清洗有机层之后，蒸发溶剂并且通过蒸发以75%的产率获得70%的聚(乙二醇)苄基甲基醚（n=10）。1H-NMR(CDCl3,500MHz):δ3.38(3H,s),3.52～3.56(4H,s),3.64～3.66(36H,m),7.00～7.40(5H,m)
[实施例7]
将16g三乙二醇单甲基醚（Sigma-Aldrich,Co.,Ltd.，纯度95%）和8.5g氢氧化钾放入圆底烧瓶中的250ml四氢呋喃（THF）中并搅拌30分钟。用分液漏斗逐滴缓慢加入10ml的1,4-二溴丁烷（Sigma-Aldrich,Co.,Ltd.，纯度99%）。通过GC确认反应结束之后，使用分液漏斗用水清洗有机层，蒸发溶剂并且通过蒸发反应产物获得具有99.5%纯度的产物。1H-NMR(CDCl3,500MHz):δ1.63(4H,m),3.38(6H,s),3.65(4H,t),3.53～3.59(8H,m),3.63～3.67(16H,m)
[实施例8]
将16g三乙二醇单甲基醚（Sigma-Aldrich,Co.,Ltd.，纯度95%）和8.5g氢氧化钾放入圆底烧瓶中的250ml四氢呋喃（THF）中并搅拌30分钟。用分液漏斗逐滴缓慢加入12ml的1,5-二溴戊烷（Sigma-Aldrich,Co.,Ltd.，纯度97%）。通过GC确认反应结束之后，使用分液漏斗用水清洗有机层，蒸发溶剂并且通过蒸发反应产物获得具有99.5%纯度的产物。1H-NMR(CDCl3,500MHz):δ1.63(4H,m),1.71(2H,m)3.38(6H,s),3.65(4H,t),3.53～3.59(8H,m),3.63～3.67(16H,m)
[实施例9]
将16g三乙二醇单甲基醚（Sigma-Aldrich,Co.,Ltd.，纯度95%）和8.5g氢氧化钾放入圆底烧瓶中的250ml四氢呋喃（THF）中并搅拌30分钟。用分液漏斗逐滴缓慢加入15ml的1,6-二溴戊烷（Sigma-Aldrich,Co.,Ltd.，纯度97%）。通过GC确认反应结束之后，使用分液漏斗用水清洗有机层，蒸发溶剂并且通过蒸发反应产物获得具有99.5%纯度的产物。1H-NMR(CDCl3,500MHz):δ1.52(4H,m),1.63(4H,m),3.38(6H,s),3.65(4H,t),3.53～3.59(8H,m),3.63～3.67(16H,m)
[实施例10]
将具有350数均分子量的30g的3,6,9,14,17,20-六氧-二十二碳-1,22-二醇(BDO-EO6,Hannong Chemicals,Inc.)和15g氢氧化钾放入圆底烧瓶中的250ml四氢呋喃（THF）中并搅拌1小时。搅拌1小时后，加入30g碘代甲烷并且进行另外的3小时搅拌。通过GC确认反应结束之后，使用分液漏斗用水清洗有机层，将产物过滤并用MgSO4干燥并去除溶剂。下文表1是显示根据使用GC分析的EO反应mol数的分子量分布的表格。
[表1]
Figure BDA0000417312210000131
[实施例11]
将22g二丙二醇单甲基醚（Sigma-Aldrich,Co.,Ltd.，纯度95%）和11g氢氧化钾放入圆底烧瓶中的250ml四氢呋喃（THF）中并搅拌30分钟，并且用分液漏斗逐滴缓慢加入15ml的1,4-二溴丁烷（Sigma-Aldrich,Co.,Ltd.，纯度99%）。应用结束之后，将温度升高以在THF回流下进行反应。通过GC确认反应结束之后，使用分液漏斗用水清洗有机层，蒸发溶剂并且通过蒸发反应产物获得具有99.0%纯度的产物。1H-NMR(CDCl3,500MHz):δ1.37(12H,d),1.59(4H,m),3.38(6H,s),3.40～3.68(16H,m)
[实施例12]
将20g三丙二醇单甲基醚（Sigma-Aldrich,Co.,Ltd.，纯度97.5%）和7g氢氧化钾放入圆底烧瓶中的250ml四氢呋喃（THF）中并搅拌30分钟，并且用分液漏斗逐滴缓慢加入10ml的1,4-二溴丁烷（Sigma-Aldrich,Co.,Ltd.，纯度99%）。应用结束之后，将温度升高至50℃以进行反应。通过GC确认反应结束之后，使用分液漏斗用水清洗有机层，蒸发溶剂并且通过蒸发反应产物获得具有95.0%纯度的产物。1H-NMR(CDCl3,500MHz):δ1.37(18H,d),1.59(6H,m),3.38(6H,s),3.40～3.68(20H,m)
[实施例13]树脂组合物的制造
制造聚碳酸酯片材以便评估实施例1至12中制造的增塑剂的性能。通过将100重量份的具有200,000g/mol分子量的聚碳酸亚丙基酯和20重量份的增塑剂加入混合器中，将它们混合并通过使用压床在140℃进行预热工作1分钟、加压1.5分钟和冷却1.5分钟制造聚碳酸酯片材的样品以制造具有0.5mm厚度的片材。
[对比实施例1]
通过与实施例13相同的方法制造样品但不使用增塑剂。用所制造的样品进行如实施例13中所进行的相同的测试，并且结果示于下文表2中。
[表2物理特性的评估]
如表1中所示，可以确认的是包含根据本发明的实施例1至12增塑剂的树脂组合物具有优良的塑化功效，硬度、拉伸强度、延展性和模量并且没有发生渗出，明显改善与树脂的相容性。而且，成型为膜也因玻璃转化温度低而也是优良的，因为挠性在低温得以维持因此根据不同目的进行不同成型是可能的，并且产品的寿命因有机溶剂或水的萃取特性低而被延长。
尽管连同本发明的示例性实施方案详细描述了本发明，但对本领域技术人员来说显而易见的是可对其进行各种修饰和变化而不背离所附权利要求中所定义的本发明的范围和精神。因此，应当理解的是本发明不限于上文提及的实施方案。

Claims (11)

1.一种树脂化合物，其包含：
选自聚氯乙烯树脂、聚氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯树脂、环氧树脂或生物可降解的树脂的任意一种或多种的树脂组合物，和
由下式1表示的增塑剂：
[式1]
Figure FDA0000417312200000011
(R1是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R2和R3各自独立地为直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团、(C6-C12)芳基基团或下式2或式3，且n为1至50)
[式2]
Figure FDA0000417312200000012
[式3]
Figure FDA0000417312200000013
(R4和R5是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R6是直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团，m为1至50，且R7是直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团)。
2.如权利要求1所述的树脂化合物，其中所述增塑剂包括由下式4或式5表示的化合物：
[式4]
Figure FDA0000417312200000014
[式5]
Figure FDA0000417312200000021
(R8是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R9和R10各自独立地为直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团，R11、R12和R13是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R14和R15各自独立地为直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团、(C6-C12)芳基基团或下式6，且p、q和r为1至40)
[式6]
Figure FDA0000417312200000022
(R16是直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团)。
3.如权利要求1所述的树脂化合物，其中所述树脂组合物包含基于100份所述树脂重量的1至70份重量的所述增塑剂。
4.如权利要求1所述的树脂化合物，其中所述聚碳酸酯是其中聚碳酸亚丙基酯或聚碳酸亚乙基酯和烯化氧共聚化的物质。
5.如权利要求4所述的树脂化合物，其中所述烯化氧选自环己烯氧化物、缩水甘油基酯、缩水甘油基醚或氧化丁烯。
6.如权利要求1所述的树脂化合物，其中所述聚碳酸酯的重量平均分子量为2,000至3,000,000g/mol。
7.如权利要求1所述的树脂化合物，其中所述聚碳酸酯的比重是1.0至1.3。
8.如权利要求1所述的树脂化合物，其中所述生物可降解的树脂选自脂肪族聚酯、聚己内酯、聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯或聚乙烯醇。
9.由下式1表示的用于树脂组合物的增塑剂：
[式1]
Figure FDA0000417312200000031
(R1是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R2和R3各自独立地为直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团、(C6-C12)芳基基团或下列式2或式3，且n为1至50)
[式2]
Figure FDA0000417312200000032
[式3]
Figure FDA0000417312200000033
(R4和R5是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R6是直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团，m为1至50，且R7是直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团)。
10.如权利要求9所述的用于树脂组合物的增塑剂，其中所述增塑剂包括由下式4或式5表示的化合物：
[式4]
Figure FDA0000417312200000034
[式5]
Figure FDA0000417312200000035
(R8是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R9和R10各自独立地为直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团，R11、R12和R13是直链或侧链的(C1-C8)亚烷基、(C5-C10)环脂肪族亚烷基或(C6-C12)亚芳基，R14和R15各自独立地为直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团、(C6-C12)芳基基团或下式6，且p、q和r为1至40)
[式6]
Figure FDA0000417312200000041
(R16是直链或侧链的(C1-C18)烷基基团、(C5-C10)环脂肪族烷基基团或(C6-C12)芳基基团)。
11.如权利要求9所述的用于树脂组合物的增塑剂，其中所述树脂包括选自聚氯乙烯树脂、聚氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂或生物可降解的树脂的任意一种或多种。
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