CN1038499C - 折射率高于1.52的无铅晶质玻璃 - Google Patents

折射率高于1.52的无铅晶质玻璃 Download PDF

Info

Publication number
CN1038499C
CN1038499C CN94118132A CN94118132A CN1038499C CN 1038499 C CN1038499 C CN 1038499C CN 94118132 A CN94118132 A CN 94118132A CN 94118132 A CN94118132 A CN 94118132A CN 1038499 C CN1038499 C CN 1038499C
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
oxide
glass
specific refractory
refractory power
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN94118132A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1105343A (zh
Inventor
拉达·米洛斯拉夫
沙射克·拉吉斯拉夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Vysoka Skola Chemicko Technologicka V Praze
Original Assignee
Vysoka Skola Chemicko Technologicka V Praze
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=5464766&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1038499(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Vysoka Skola Chemicko Technologicka V Praze filed Critical Vysoka Skola Chemicko Technologicka V Praze
Publication of CN1105343A publication Critical patent/CN1105343A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1038499C publication Critical patent/CN1038499C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0028—Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

本发明提供一种折射率高于1.52的无铅晶质玻璃，该玻璃用于人工和机器制造实用玻璃器皿，特别是那些具有豪华的特征、高的光泽和透光性且抗水解性，适用于多种装饰及抛光的加工方法。该种玻璃含有硅、铝、锆、铪、钛、钙、镁、锌、钾、钠、锑、铁氧化物、硫酸盐和氯化物，以及至少一种选自铒、钕、铈、钴、镍、锰氧化物和硒化合物的组分。

Description

折射率高于1.52的无铅晶质玻璃
本发明涉及折射率高于1.52的无铅晶质玻璃，该玻璃用于人工和机器制造实用玻璃器皿，特别是那些具有豪华特征，高的光泽和透光性的玻璃器皿。该种玻璃含有二氧化硅SiO2，氧化铝Al2O3，二氧化锆ZrO2，二氧化铪HfO2，二氧化钛TiO2，氧化钙CaO，氢化镁MgO，氧化锌ZnO，氧化钾K2O，氧化钠Na2O，三氧化二锑Sb2O3，三氧化二铁Fe2O3，硫酸盐、氯化物以及至少一种选自氧化铒Er2O3，氧化钕Nd2O3，氧化铈CeO2，氧化钴CoO，氧化镍NiO，氧化锰以及硒化合物的组分。
A.Smrcek在the joural Sklar a keramik 38，(1988)，p.286-294中指出，那些强调低的价格的所谓廉价晶质玻璃，其折射率在约1.51这一值左右波动，一些制造面在其中使用了氧化钡BaO和氧化铅PbO，但是使用量很少。这种特殊的晶质玻璃类型已表明可以得到更加精致的制品，其折射率被控制并被保持在接近1.52。通过添加氧化钡BaO、氧化锌ZnO，以及视情况而定，甚至较小量的氧化铅PbO，正如例如自1987年起的德国专利No.2839645所述的，该专利的玻璃含有如下成分(重量百分数)：二氧化硅SiO2 65至75，氧化铝Al2O3 0.1至2，氧化钙CaO 2至12，氧化镁MgO 0至8，氧化钠Na2O 7至15，氧化钾K2O0至10，氧化锂Li2O 0至3，氧化钡BaO 1至6，氧化锌ZnO 0.2至3，氧化铅PbO 0至10以及二氧化钛TiO2 0.2至5。本发明覆盖了这一化学组成，除了二氧化钛TiO2、与现有的大多数晶质玻璃制造使用了氧化铅含量PbO≥24％(重量)相比，本发明的这种类型的晶质玻璃的制造不使用铅和高含量的铅。还有必要参考已公开的1986年日本专利申请No.61270234，虽然该申请涉及的是萤光灯的玻璃类型，但其组分与晶质玻璃类似。该发明的玻璃类型包含重量百分数为65至75的二氧化硅SiO2，1至2.5的氧化铝Al2O3，0.001至0.02的三氧化二铁Fe2O3，10至18的氧化钠Na2O，0至2的氧化钾K2O，其中氧化钠和氧化钾之和在10至18的范围内，1至10的氧化钙CaO，0.5至6的氧化镁MgO，其中氧化钙和氧化镁之和在2至15的范围内，0.1至2的氧化钡，1至3的氧化硼B2O3，以及0.2至2的三氧化锑Sb2O3，其中氧化钡、氧化硼和氧化锑之和在1.4至6％(重量)的范围内。
对于那些具有豪华特征、且又是主要以切割来装饰的产品来说，在需要折射率值大于等于1.545的情况下，使用铅以及高铅晶质玻璃类型。目前，玻璃的无害卫生特性是优先考虑的，特别是考虑到其浸出液中铅和钡的含量，同样重要的是空气的纯度及其影响。关于这样一个事实，即在那些特殊晶质玻璃类型的制造中，所期望的折射率值的升高很大程度上是由于氧化铅和氧化钡含量的增加，上面所说的所需的卫生特性很难减少这类玻璃的制造中的溶解问题。
上述的不足之处可以通过捷克专利No.278892(相当于国际专利申请WO92/19559)加以改进，所推荐的无铅晶质玻璃的化学组成与下述一致：重量百分数为50至65的二氧化硅SiO2，0.1至10的二氧化铝Al2O3，0.5至17的二氧化锆ZrO2，10至22的氧化钾K2O和/或氧化钠Na2O，2至10的氧化钙CaO和/或氧化镁MgO，和0.01至0.025的三氧化铁Fe2O3，以及下述含有0.1至10％(重量)的氧化钡BaO，氧化锌ZnO，氧化硼B2O3以及氧化锂Li2O和痕量至1％(重量)的三氧化锑Sb2O3中的一种或其组合。作为更进一步的改进，含有痕量至1％(重量)的二氧化钛TiO2和二氧化锡SnO2中的个别化合物或其组合。
已公开的1993年欧洲专利申请No.547263也给出了无铅锌-硅晶质玻璃的组成。该发明的玻璃含有重量百分数为65至70的二氧化硅SiO2，6至9的氧化钙CaO，4至12的氧化钾K2O，4至12的氧化钠Na2O，0.5到5的氧化硼B2O3，4至7的氧化锌ZnO，0.1至1的三氧化锑Sb2O3以及1至6的二氧化锆ZrO2和/或二氧化钛TiO2。
根据已公开的1988年日本专利申请No.63147843，二氧化锆ZrO2可被用来作为一种耐化学玻璃的一种成分，该种玻璃的组成(重量百分数)为：63至67的二氧化硅SiO2，4至4.8的氧化硼B2O3，4至5.5的氧化铝Al2O3，0至4的二氧化钛TiO2，2.5到3.6的氧化镁MgO，4.7至8.7的氧化钙CaO，0至5的氧化钡BaO，7.5至13.9的氧化钠Na2O，0至2的氧化钾K2O，其中氧化钠和氧化钾之和在8至15.5的范围内，0至1的三氧化铁Fe2O3以及0至5的二氧化锆ZrO2。
下一组是由除二氧化锆ZrO2以外还含有氧化锶SrO的一些发明所组成。根据1977年美国专利No.4065317，这一类型包括强耐化学玻璃，这种玻璃适用于制药目的、科学和生物领域。这种玻璃的组成为(摩尔百分数)75至82的二氧化硅SiO2，2至8的二氧化锆ZrO2，1至5的氧化铝Al2O3，2至10的Na2O，2至10的氧化钾K2O，2至10的氧化锶CaO，2至10的氧化锶SrO，2至10的氧化钡BaO，而不含有氧化硼B2O3。根据1991年的欧洲专利申请No.405579，氧化锶SrO还在包装玻璃中作为一种组分使用，这种包装玻璃具有下述组分(重量百分数)：45至70的二氧化硅SiO2，5至16的二氧化锆ZrO2，10至30的碱金属氧化物，超过12的二价金属氧化物，以及超过5的三价金属氧化物，其中，作为碱金属的考虑钠Na，钾K或锂Li；镁Mg，钙Ca，锶Sr，锌Zn或钡Ba被归为二价金属；铝Al，铁Fe或硼B归为三价金属。氧化锶SrO还在1972年USSR专利No.330119的包装玻璃中作为一种组分。其完整的组分如下(重量百分数)：68至73的二氧化硅SiO2，1.8至4.5的氧化铝Al2O3，0.02至1.5的三氧化铁Fe2O3，0.5至4的氧化镁MgO，4至9.5的氧化钙CaO，2至5.2的氧化锶SrO，11至13的氧化钠Na2O，0.5至2的氧化钾K2O以及0.2至2的二氧化锆ZrO2。
根据已公开的1976年日本专利申请No.51055310，二氧化锆ZrO2被包含在手表表盖玻璃中，其组成(重量百分数)在如下范围内变化：4至10的氧化铝Al2O3，0至5的氧化镁MgO，10至20的氧化钠Na2O，2至10的氧化钾K2O，0至10的氧化硼B2O3。其实际组成包含(重量百分数)：65的二氧化硅SiO2，4的氧化铝Al2O3，0.017的三氧化铁Fe2O3，0.55的二氧化钛TiO2，0.7的氧化镁MgO，3.96的二氧化锆ZrO2，0.65的三氧化砷As2O3，10的氧化钠Na2O，9.5的氧化钾K2O，3.62的氧化硼B2O3以及3.92的氧化锌ZnO。
根据捷克专利No.278892(对应于国际专利申请WO92/19559)的概述部分中提及的无铅晶质玻璃类型被选用于人工和机器制的普通类的或用雕刻、切割或其他装饰技术装饰实用玻璃器皿。这些玻璃类型主要可被化学方法很好的抛光，该玻璃适合于上述所有的用金刚石工具所作的切割。
本发明的目的在于提供无铅和无砷晶质玻璃，这种玻璃在其生产和使用时是卫生而且是对生态无害的，这种玻璃具有与含铅的晶质玻璃可相比拟的性能，及光亮性，可用于切割和雕刻、化学和机械抛光。
本发明涉及一种无铅晶质玻璃组合物，该玻璃具有高于1.52的折射率，且含有50至75％(重量)的二氧化硅(SiO2)，0.05至10％(重量)的氧化铝(Al2O3)，0.05至15％(重量)的二氧化锆(ZrO2)，0.001至2.5％(重量)的二氧化铪(HfO2)，0.001至5％(重量)的二氧化钛(TiO2)，2至9％(重量)的氧化钙(CaO)，0.001至6％(重量)的氧化镁(MgO)，0.05至10％(重量)的氧化锌(ZnO)，0.1至10％(重量)的氧化钾(K2O)，5至16％(重量)的氧化钠(Na2O)，0.05至2.5％(重量)的三氧化锑(Sb2O3)以及以三氧化二铁(Fe2O3)表示的在0.005至0.035％(重量)范围内的总铁含量，同时，这种玻璃进一步含有0.0001至1.25％(重量)硫酸盐(SO4 2-)和氯化物(Cl-)，且0.000005到0.8105％(重量)的至少一种选自氧化铒(Er2O3)，氧化铵(Nd2O3)，氧化铈(CeO2)，氧化钴(CoO)，氧化镍(NiO)，氧化锰和硒化合物。
鉴于杂质的最大值为0.4％(重量)，在普通玻璃原料中所携带的所有这些化合物可以是，例如，氧化锶SrO，氧化铅PbO，氧化镉CdO，氧化铜CuO，三氧化砷As2O3，三氧化镨Pr2O3，氧化钐Sm2O3，氧化铬Cr2O3，氧化钒V2O5，三氧化铀UO3，二氧化钍ThO2，氟化物，等。
当有在0.0001至0.75％(重量)的硫酸盐(SO4 2-)以及在0.001至0.5％(重量)的氯化物Cl-的存在下，通过三氧化锑Sb2O3或者如果需要通常在玻璃窑中与硝酸盐一起加入antimonitans会使玻璃精炼更加加强。
在如下述组成的组中的至少一种组分的存在下，可获得高的透光性和完美的明亮澄清性，它们是：0.0001到0.2％(重量)的氧化铒Er2O3，0.0001至0.2％(重量)的氧化钕Nd2O3，0.001至0.2％(重量)的氧化铈CeO2，0.000005至0.0005％(重量)的氧化钴CoO，0.00001至0.005％(重量)的氧化镍NiO，0.001至0.200％(重量)以重计数(re-count)氧化锰表示的氧化锰MnO2，以及0.00001至0.005％(重量)的以重计数(re-count)硒化合物表示的硒。
玻璃的实用性及技术性能，特别是其可熔性以及部分地其折射率、其耐化学性和液相线温度将在如下述组成的组中的至少一种氧化物的存在下得到很好地改善，这些氧化物是：0.05至6％(重量)的氧化钡BaO，0.001至5％(重量)的氧化硼B2O3，0.001至1.5的氧化磷P2O5，以及0.001至1.5％(重量)的氧化锂Li2O。
关于折射率部分地关于平均色散和表面张力的进一步改进，有效地可使这种玻璃含有如下述组成的组中的至少一种氧化物，它们是：0.05至5％(重量)的二氧化锡SnO2，0.05至2％(重量)的氧化镧La2O3，0.05至10％(重量)的氧化铋Bi2O3，0.001至0.1(重量)的氧化钼MoO3，以及0.001至0.5％(重量)的氧化钨WO3。
这种类型的玻璃主要优点是用金刚石、金刚砂、电铝石(electrite)工具时具有的好的切割和雕刻性能，用化学或机械方法时具有好的抛光性能，优异的光学特性，特别是高透光性和完善的明亮澄清性。从晶质玻璃类型的方面来看，其优异的耐化学性能也是重要的，可以认为其可比较的或更优越的熔融、精炼、成型及冷却温度以及方便的结晶特性也是有利的。但其重要的优点存在于其不含有对卫生和环境有害的氧化铅之中。在其熔融过程中不挥发出与环境不利的氧化铅和砷，而这些正是铅晶质玻璃的制造过程中所使用的。由于它是完全不含铅的并且是作为所有的实用玻璃以及继而作为饮料瓶和家用使用，其所包含的显著的优点是没有不希望的以及有害健康的氧化铅进入浸出液中。
本发明的无铅晶质玻璃具有高于1.52的折射率，可用于人工或机器生产实用玻璃，制造普通类的且特别是采用雕刻、切割及进一步装饰的装饰性设计产品。这种类型的玻璃也可以作为有色玻璃的基础。这种玻璃对于其浸出液中有害性物质的含量而言是卫生无害的，其光泽能与含铅晶质玻璃相媲美。
本发明的玻璃可用于制造家庭和旅馆用玻璃制品，如小杯子，平底无脚酒杯，玻璃水瓶，碗以及用于装饰目的的各种形状和大小的容器，如花瓶、碟子等，还包括用于艺术设计和艺术品。
实施例
本发明将通过如下实施例进行详细说明：实施例编号                     1       2       3       4玻璃组分                          含量(重量百分数)二氧化硅SiO2                 63.883  64.857  63.170  64.363氧化铝Al2O3                 0.108   0.117   1.800   0.117二氧化锆ZrO2                 7.522   6.111   5.820   5.081二氧化铪HfO2                 0.233   0.189   0.180   2.219二氧化钛TiO2                 0.012   0.010   0.009   0.011氧化钙CaO                     5.500   6.500   5.800   6.500氧化镁MgO                     0.087   0.103   4.072   0.103氧化锌ZnO                     3.000   5.500   2.500   3.000氧化钾K2O                    6.000   4.000   4.000   4.000氧化钠Na2O                   13.000  12.000  12.000  12.000三氧化锑Sb2O3               0.500   0.500   0.500   0.500由三氧化铁Fe2O3表示的铁含量 0.015   0.015   0.018   0.015硫酸盐SO4 2-                     0.004    0.003   0.003   0.004氯化物Cl-                       0.086    0.029  0.078   0.043氧化铒Er2O3                    0.040    -      0.042   0.044氧化钕Nd2O3                    0.010    -      0.008   -氧化钴CoO                        0.00003  0.00005 0.00003 0.00004以氧化锰MnO2含量表示的氧化锰    -        0.066   -       -氧化硼B2O3                     -        -       -       2.000Σ组分                           100.000  100.000 100.000 100.000589.3nm的折射率                  1.5469   1.5456  1.5454  1.5450tlogη＝2    [℃]                 1444     1470    1447    1426tlogη＝3    [℃]                 1202     1222    1219    1194tlogη＝4    [℃]                 1050     1068    1076    1050tlogη＝7.65  [℃]                 765      776     803     774tlogη＝13   [℃]                 578      585     620     593tlogη＝14.5  [℃]                 542      550     587     558t液相线     [℃]                 930      960     960     915抗水解性(hydrolitical resistance)0.60     0.40    0.40    0.32HCl[C＝0.01mol·1-1]，ml实施例编号                       5        6         7玻璃组分                           含量(重量百分数)二氧化硅SiO2                   70.739   61.632    64.015氧化铝Al2O3                   2.000    0.063     0.065二氧化锆ZrO2                   0.970    6.275     7.178二氧化铪HfO2                   0.030    1.225     0.222二氧化钛TiO2                    0.027     1.000    0.011氧化钙CaO                        7.640     6.000    5.000氧化镁MgO                        0.020     0.016    0.013氧化锌ZnO                        1.500     1.500    5.000氧化钾K2O                       3.400     5.800    4.500氧化钠Na2O                      12.570    13.000   12.000三氧化锑Sb2O3                  0.600     0.500    0.500由三氧化铁Fe2O3表示的铁含量    0.008     0.008    0.010硫酸盐SO4 2-                     0.225     0.300    0.003氯化物Cl-                       0.043     0.131    0.040氧化铒Er2O3                    0.020     0.050    0.085氧化钕Nd2O3                    0.008      -        -氧化铈CeO2                       -         -       0.008氧化钴CoO                        0.000015   0.00005  -氧化镍NiO                         -         -        -氧化硼B2O3                      -         -       1.000氧化锂Li2O                      0.200      -        -氧化锡SnO2                      0          0.500    -氧化铋Bi2O3                     -         2.000    -氧化钼MoO3                       -         -        0.050氧化钨WO3                        -         -        0.300Σ组分                           100.000    100.000  100.000589.3nm的折射率                  1.5204     1.5519   1.5408tlogη＝2    [℃]                 1466       1423     1453tlogη＝3    [℃]                 1194       1191     1209tlogη＝4    [℃]               1027    1046    1057tlogη＝7.65 [℃]                717     770     769tlogη＝13   [℃]               520     588     581tlogη＝14.5 [℃]                484     555     547t液相线    [℃]                920     895     897抗水解性HCl[C＝0.01mol·1-1]，ml 0.51    0.75    0.34
实施例中对于tlogη-2为熔融温度，tlogη-4对应加工温度(working temperature)，tlogη-7.65对应软化点温度，tlogη-13为较高退火温度(Upper annealing temperature)，tlogη-14.5对应较低退火温度(Lower annealing temperature)。
以每毫升中0.01摩尔盐酸的消耗来表示的抗水解性值显示上述所有的玻璃能够满足所需的耐水解第三级的分级条件。通过升高所述玻璃中二氧化锆ZrO2、二氧化铪HfO2和氧化锌ZnO的含量，能够给出耐水解第二级的分级条件。
根据本发明给出的无铅玻璃类型的组分，同样也用于作为有色玻璃类型的基本组分，这些玻璃类型是采用常规的方法和已知的着色材料类型并且按目前已知的浓度组合的。

Claims (5)

1、折射率大于1.52、适用于人工或机器制造实用玻璃产品的无铅晶质玻璃，含有SiO2，Al2O3，ZrO2，HfO2，TiO2，CaO，MgO，ZnO，K2O，Na2O，Sb2O3，Fe2O3，硫酸盐、氯化物以及至少一种选自Er2O3，Nd2O3，CeO2，CoO，NiO，氧化锰以及硒化合物的组分，其特征在于，其组成含量为： 50至75％(重量)的SiO2，0.05％至10％(重量)的Al2O3，0.05至15％(重量)的ZrO2，0.001至2.5％(重量)的HfO2，0.001至5％(重量)的TiO2，2至9％(重量)的CaO，0.001至6％(重量)的MgO，0.05至10％(重量)的ZnO，0.1至10％(重量)的K2O，5至16％(重量)的Na2O，0.05至2.5％(重量)的Sb2O3，在0.005至0.035％(重量)范围内的以Fe2O3表示的总铁量，同时，该玻璃进一步包含0.0001至1.25％(重量)的硫酸盐和氯化物，以及0.000005至0.8105％(重量)的至少一种选自Er2O3，Nd2O3，CeO2，CoO，NiO，氧化锰和硒化合物的组分。
2、如权利要求1所述的折射率高于1.52的无铅晶质玻璃，其特征在于，其组成中具有含量为0.0001至0.75％(重量)的硫酸盐和0.001至0.5％(重量)的氯化物。
3、如权利要求1或2所述的折射率高于1.52的无铅品质玻璃，其特征在于，其组成中具有至少一种选自如下含量的化合物：0.0001至0.2％(重量)的Er2O3，0.0001至0.2％(重量)的Nd2O3，0.001至0.2％(重量)的CeO2，0.000005至0.0005％(重量)的CoO，0.00001至0.005％(重量)的NiO，以重计数氧化锰表示的0.001到0.200％(重量)的MnO2，以及以重计数硒化合物表示的0.00001至0.005％(重量)的硒的组分。
4、如权利要求1所述的折射率高于1.52的无铅品质玻璃，其特征在于，其组成中具有至少一种选自如下含量的氧化物：0.05至6％(重量)的BaO，0.001至5％(重量)的B2O3，0.001至1.5％(重量)的P2O5以及0.001至1.5％(重量)的Li2O。
5、如权利要求1所述的折射率高于1.52的无铅晶质玻璃，其特征在于，其组成中具有至少一种选自如下含量的化合物：0.05至5％(重量)的SnO2，0.05至2％(重量)的La2O3，0.05至10％(重量)的Bi2O3，0.001至0.1％(重量)的MoO3以及0.001到0.5％(重量)的WO3。
CN94118132A 1993-11-03 1994-11-02 折射率高于1.52的无铅晶质玻璃 Expired - Fee Related CN1038499C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS2338-93 1993-11-03
CZ932338A CZ279603B6 (cs) 1993-11-03 1993-11-03 Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1105343A CN1105343A (zh) 1995-07-19
CN1038499C true CN1038499C (zh) 1998-05-27

Family

ID=5464766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94118132A Expired - Fee Related CN1038499C (zh) 1993-11-03 1994-11-02 折射率高于1.52的无铅晶质玻璃

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0738243B1 (zh)
CN (1) CN1038499C (zh)
AU (1) AU5461194A (zh)
CZ (1) CZ279603B6 (zh)
DE (1) DE69320994T2 (zh)
DK (1) DK0738243T3 (zh)
SI (1) SI9400396A (zh)
SK (1) SK278662B6 (zh)
WO (1) WO1995013993A1 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102730971A (zh) * 2011-04-01 2012-10-17 河南思可达光伏材料股份有限公司 一种高透过率超白压花玻璃及其制备工艺
CN102765882A (zh) * 2012-08-15 2012-11-07 黄炳炼 一种乳白色玻璃酒瓶
CN104891811A (zh) * 2015-05-29 2015-09-09 成都光明光电股份有限公司 晶质玻璃
CN105621884A (zh) * 2015-12-26 2016-06-01 北海鸿旺电子科技有限公司 无铅晶质玻璃及其制备方法

Families Citing this family (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2728557A1 (fr) * 1994-12-27 1996-06-28 Corning France Nouveaux verres et lentilles ophtalmiques
US6269339B1 (en) * 1997-04-04 2001-07-31 Real Age, Inc. System and method for developing and selecting a customized wellness plan
MXPA01001562A (es) * 1998-08-26 2002-04-08 Nihon Yamamura Glass Co Ltd Vidrio transparente, incoloro de sosa-cal-silice que absorbe la radiacion ultravioleta.
US6048065A (en) * 1998-09-16 2000-04-11 Vismed, Incorporated Distance optimizing apparatus for a placido-based eye observation system
US6235666B1 (en) 1999-03-29 2001-05-22 Guardian Industries Corporation Grey glass composition and method of making same
DE19936699C2 (de) * 1999-08-04 2001-10-31 Nachtmann F X Bleikristall Blei- und bariumfreies Kristallglas
US6573207B2 (en) 2001-01-23 2003-06-03 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium
US6521558B2 (en) 2001-01-23 2003-02-18 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium
FR2820241B1 (fr) 2001-01-31 2003-09-19 Saint Gobain Substrat transparent muni d'une electrode
US6498118B1 (en) 2001-06-27 2002-12-24 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium and holmium
KR100847618B1 (ko) 2001-09-05 2008-07-21 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 고 투과 글래스판 및 고 투과 글래스판의 제조방법
US6716780B2 (en) 2001-09-26 2004-04-06 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium, holmium, and/or yttrium
US7037869B2 (en) 2002-01-28 2006-05-02 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US6610622B1 (en) 2002-01-28 2003-08-26 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US7169722B2 (en) 2002-01-28 2007-01-30 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
US7144837B2 (en) 2002-01-28 2006-12-05 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
KR20040013846A (ko) * 2002-08-08 2004-02-14 이민호 원적외선 방출 섬유제품 및 그 제조방법
DE10258923B4 (de) * 2002-12-17 2007-04-26 F.X. Nachtmann Bleikristallwerke Gmbh Blei- und bariumfreies Kristallglas
SK285523B6 (sk) * 2004-10-19 2007-03-01 Rona, A. S. Krištáľové sklo bez olova, bária, nióbu a ich zlúčenín a spôsob prípravy
US7700869B2 (en) * 2005-02-03 2010-04-20 Guardian Industries Corp. Solar cell low iron patterned glass and method of making same
US7700870B2 (en) 2005-05-05 2010-04-20 Guardian Industries Corp. Solar cell using low iron high transmission glass with antimony and corresponding method
US7743630B2 (en) 2005-05-05 2010-06-29 Guardian Industries Corp. Method of making float glass with transparent conductive oxide (TCO) film integrally formed on tin bath side of glass and corresponding product
US8648252B2 (en) * 2006-03-13 2014-02-11 Guardian Industries Corp. Solar cell using low iron high transmission glass and corresponding method
US7557053B2 (en) 2006-03-13 2009-07-07 Guardian Industries Corp. Low iron high transmission float glass for solar cell applications and method of making same
WO2007135752A1 (ja) * 2006-05-19 2007-11-29 Toyo-Sasaki Glass Co., Ltd. クリスタルガラス物品
US7560402B2 (en) 2006-10-06 2009-07-14 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US7560403B2 (en) * 2006-10-17 2009-07-14 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with erbium oxide
US20080096754A1 (en) * 2006-10-19 2008-04-24 Thomsen Scott V UV transmissive soda-lime-silica glass
FR2921356B1 (fr) 2007-09-21 2011-01-21 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-calcique
FR2921357B1 (fr) * 2007-09-21 2011-01-21 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-calcique
ITFI20070291A1 (it) 2007-12-28 2009-06-29 Rcr Cristalleria Italiana S P "vetro sonoro superiore senza piombo ad alta trasparenza ed alta brillantezza adatto per fusioni elettriche a coperta fredda con elettrodi in ossido di stagno"
EP2262741B1 (en) 2008-02-26 2017-05-24 Corning Incorporated Fining agents for silicate glasses
WO2009109209A1 (de) * 2008-03-03 2009-09-11 Docter Optics Gmbh Verfahren zum herstellen eines optischen glasteils, insbesondere einer kraftfahrzeugscheinwerferlinse
US8671717B2 (en) * 2008-03-06 2014-03-18 Guardian Industries Corp. Photovoltaic device having low iron high transmission glass with lithium oxide for reducing seed free time and corresponding method
CN101977861A (zh) * 2008-05-02 2011-02-16 东洋佐佐木玻璃株式会社 玻璃物品
FR2942623B1 (fr) * 2009-02-27 2012-05-25 Saint Gobain Feuille de verre
CZ302142B6 (cs) * 2009-07-09 2010-11-10 Moravské sklárny Kvetná s.r.o. Krištálové sklo bez obsahu sloucenin olova a barya
CN102097190B (zh) * 2009-12-09 2012-10-03 沈阳临德陶瓷研发有限公司 一种硼硅酸盐玻璃绝缘子用黑色标记釉的制备方法
CZ2010575A3 (cs) * 2010-07-26 2011-09-21 Preciosa, A.S. Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu
CN102320747B (zh) * 2011-06-27 2013-07-17 浙江伟兴水晶有限公司 浅水晶黄色水晶珠胚的制备方法
US8877663B2 (en) 2011-09-01 2014-11-04 Preciosa A.S. Crystal glass having refractive index higher than 1.53 without a content of compounds of lead, barium and arsenic
US10059622B2 (en) 2012-05-07 2018-08-28 Guardian Glass, LLC Anti-reflection glass with tin oxide nanoparticles
RU2520978C2 (ru) * 2012-08-03 2014-06-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет Шихта для получения силикатного стекла
EP2990390A1 (de) * 2014-08-27 2016-03-02 D. Swarovski KG Lumineszierende Glaszusammensetzung
EP3272718A1 (en) * 2016-07-20 2018-01-24 AGC Glass Europe Glass sheet with a high luminous transmittance and warm-toned edges
CZ2016698A3 (cs) * 2016-11-09 2017-12-06 Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně Ekologické alabastrové sklo
US11214509B2 (en) * 2016-12-19 2022-01-04 Agc Glass Europe Glass sheet having edges which are achromatic and luminous
JP2021514925A (ja) * 2018-02-28 2021-06-17 エージーシー グラス ユーロップＡｇｃ Ｇｌａｓｓ Ｅｕｒｏｐｅ 融解工程間のエネルギー消費量を減少させるためのニッケルを含むガラス組成物
KR102234552B1 (ko) 2018-10-31 2021-04-01 엘지전자 주식회사 법랑 조성물 및 이의 제조방법
KR102234551B1 (ko) 2018-11-09 2021-04-01 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
FR3090624B1 (fr) * 2018-12-20 2021-01-08 Eurokera Verres aluminoborosilicates de cuivre et leurs utilisations
CN109369025A (zh) * 2018-12-30 2019-02-22 山东华鹏玻璃股份有限公司 一种晶质玻璃材料、其原料组合物及制造方法
CZ201991A3 (cs) * 2019-02-18 2019-12-18 Preciosa, A.S. Sklokeramický materiál spinelového typu pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů
KR102172417B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물 및 이의 제조방법
KR20200102758A (ko) 2019-02-22 2020-09-01 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102172416B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102172459B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102310341B1 (ko) 2019-02-22 2021-10-07 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102172418B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102172460B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
CN110240401B (zh) * 2019-07-22 2021-10-12 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃
CN110759632A (zh) * 2019-09-09 2020-02-07 山东信和光热有限公司 一种透明度高的高硼硅玻璃配方
CN110734221A (zh) * 2019-11-28 2020-01-31 叙永郎酒东方玻璃有限公司 一种新型环保高白料瓶罐玻璃
CN112441743A (zh) * 2020-11-26 2021-03-05 河南旭阳光电科技有限公司 一种无碱玻璃组合物、无碱玻璃及制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0547263A1 (de) * 1991-05-08 1993-06-23 INN CRYSTAL GLASS GmbH Bleifreies Zinksilikat-Kristallglas und dessen Verwendung
EP0553586A1 (fr) * 1992-02-19 1993-08-04 Compagnie Des Cristalleries De Baccarat Compositions de cristal sans plomb
EP0564802A2 (de) * 1992-04-10 1993-10-13 Schott Glaswerke Blei- und bariumfreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0547263A1 (de) * 1991-05-08 1993-06-23 INN CRYSTAL GLASS GmbH Bleifreies Zinksilikat-Kristallglas und dessen Verwendung
EP0553586A1 (fr) * 1992-02-19 1993-08-04 Compagnie Des Cristalleries De Baccarat Compositions de cristal sans plomb
EP0564802A2 (de) * 1992-04-10 1993-10-13 Schott Glaswerke Blei- und bariumfreies Kristallglas mit hoher Lichttransmission

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102730971A (zh) * 2011-04-01 2012-10-17 河南思可达光伏材料股份有限公司 一种高透过率超白压花玻璃及其制备工艺
CN102765882A (zh) * 2012-08-15 2012-11-07 黄炳炼 一种乳白色玻璃酒瓶
CN104891811A (zh) * 2015-05-29 2015-09-09 成都光明光电股份有限公司 晶质玻璃
CN105621884A (zh) * 2015-12-26 2016-06-01 北海鸿旺电子科技有限公司 无铅晶质玻璃及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE69320994D1 (de) 1998-10-15
SI9400396A (en) 1995-06-30
SK134693A3 (en) 1995-06-07
SK278662B6 (en) 1997-12-10
CZ279603B6 (cs) 1995-05-17
AU5461194A (en) 1995-06-06
CN1105343A (zh) 1995-07-19
EP0738243B1 (en) 1998-09-09
CZ233893A3 (en) 1994-12-15
DK0738243T3 (da) 1999-06-07
DE69320994T2 (de) 1999-05-12
WO1995013993A1 (en) 1995-05-26
EP0738243A1 (en) 1996-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1038499C (zh) 折射率高于1.52的无铅晶质玻璃
CN1103751C (zh) 一种制备蓝色玻璃组合物的无硝酸盐方法
CN105814001B (zh) 紫外线吸收性玻璃物品
CZ20002871A3 (cs) Křišťálové sklo
US20060211563A1 (en) Metal nanostructured colorants for high redox glass composition
US20050170944A1 (en) High performance blue glass
US3300323A (en) Gray glass composition
JP2017510541A (ja) ネフェリン結晶相を含む不透明で色のついたガラスセラミック
CN101801870A (zh) 硅-钠-钙玻璃片
JP2021063008A (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
CA2885768C (en) Color-strikable glass containers
WO1992019559A1 (en) Lead-free crystal glass
CN101215084B (zh) 无铅晶质玻璃
JPWO2016039251A1 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
JPWO2016039252A1 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
WO2006110131A1 (en) High performance blue glass
CZ302144B6 (cs) Barevná skla bez obsahu sloucenin olova a barya
CZ2011176A3 (cs) Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidu lanthanu a niobu
CZ19986U1 (cs) Barevná skla bez obsahu sloučenin olova a barya
JP3075507B2 (ja) 高屈折率ガラスビーズ
IE80639B1 (en) Glass compositions
JPH03177333A (ja) ピンクの色調を呈する結晶化ガラス
JP2021017393A (ja) ガラス物品
KR20020004753A (ko) 자외선 및 적외선 흡수유리 제조용 뱃지조성물 및유리조성물
PL193514B1 (pl) Ekologiczne szkło kryształowe

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee