CZ2011176A3

CZ2011176A3 - Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidu lanthanu a niobu

Info

Publication number: CZ2011176A3
Application number: CZ20110176A
Authority: CZ
Inventors: Kloužek@Jaroslav; Polák@Miroslav; Hrebícek@Milan; Kaiser@Karel; Tonarová@Vladislava
Original assignee: Vysoká škola chemicko-technologická v Praze
Priority date: 2011-03-30
Filing date: 2011-03-30
Publication date: 2012-04-11
Also published as: CZ303117B6

Abstract

Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo s obsahem oxidu lanthanu a niobu, s indexem lomu vyšším než 1,54 a mernou hmotností nejméne 2,58 g.cm.sup.-3.n., obsahuje v % hmotn. 63,0 .+-. 2,5 SiO.sub.2.n., až 2,0 Al.sub.2.n.O.sub.3.n. a/nebo až 2,0 B.sub.2.n.O.sub.3.n., 3,0 .+-. 2,5 La.sub.2.n.O.sub.3.n., 4,0 .+-. 3,5 Nb.sub.2.n.O.sub.5.n., 3,0 .+-. 2,0 SrO, 7,0 .+-. 2,0 CaO, 1,0 .+-. 1,0 MgO, 2,0 .+-. 2,0 ZnO, 5,0 .+-. 2,0 Na.sub.2.n.0, 10,0 .+-. 2,0 K.sub.2.n.O, 0,4 .+-. 0,2 Sb.sub.2.n.O.sub.3.n., 0,05 .+-. 0,02 Er.sub.2.n.O.sub.3.n. + Nd.sub.2.n.O.sub.3.n., pricemž suma Al.sub.2.n.O.sub.3.n. a B.sub.2.n.O.sub.3.n. je do 4 % hmotn., suma K.sub.2.n.O a ZnO je vyšší než 10 % hmotn., a suma La.sub.2.n.O.sub.3.n., a Nb.sub.2.n.O.sub.5.n. je v rozmezí 4 - 12 % hmotn.

Description

(57) Anotace:

Křišťálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo s obsahem oxidů lanthanu a niobu, s indexem lomu vyšším než 1,54 a mémou hmotností nejménč 2,58 g em'³, obsahuje v % hmotn. 63,0 ± 2,5 S1O2, až 2,0 AI₂Oj a/nebo až 2,0 ΒΡι 3.0 ± 2,5 La₂O₃, 4,0 ± 3,5 NbjOj, 3,0 ± 2,0 SlO, 7,0 ± 2,0 CaO, 1,0 ± 1,0 MgO, 2,0 ± 2,0 ZnO, 5,0 ± 2,0 Na/), 10,0 ± 2,0 K₂O, 0,4 ± 0,2 Sb₂O₃, 0,05 ± 0,02 Er₂O3 + NdiQj, přifiemž suma A1₂O3 a BjOj je do 4 % hmotn., suma K₂O a ZnOje vyšší než 10 % hmotn., a sumaLa₂C>3, a Nb₂O_sje v rozmezí 4- 12% hmotn.

CZ 2011 -176 A3 £^rr\^ zf

Křišťálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidů lanthanu a niobu

Oblast techniky

S Vynález se týká křišťálového bezolovnatého a bezbarnatého skla s obsahem oxidů lanthanu a niobu, s indexem lomu vyšším než 1,54 a s měrnou hmotností nejméně

2,58 g.cm’³, vhodného zejména pro ruční výrobu vysoce kvalitního užitkového skla, vyráběného v plynových a elektrických tavících zařízeních. Toto bezolovnaté křišťálové sklo rovněž neobsahuje oxidy barya.

IÓ

Dosavadní stav techniky

Křišťálová skla jsou skupinou skel, na jejichž vlastnosti jsou kladeny značné požadavky. Především jsou požadovány vynikající optické vlastnosti, přinášející vysokou brilanci a lesk výrobků. Základním předpokladem je proto vysoká homogenita skla a zanedbatelná četnost výskytu vad ve formě bublin a kamínků. Křišťálové sklo musí dále vykazovat vysokou „bělost“ - nebarevnost, vyžadující použití vysoce čistých vstupních surovin, které do skla vnášejí minimální množství barvicích látek, zejména oxidu železitého. Dalším požadavkem je vysoká propustnost světla ve viditelně oblasti spektra. Hodnota 20' celkové propustnosti není doposud normativně stanovena. Za přijatelnou lze považovat 90% celkovou propustnost ve viditelné oblasti spektra při tloušťce skla 5 mm. Nejvýznamnější optickou vlastností, která slouží jako kritérium pro kategorizaci křišťálových skel v technické legislativě, je hodnota indexu lomu. V České republice je tato kategorizace začleněna do vyhlášky č. 379/2000 Sb., která stanovuje podmínky pro určování jednotlivých druhů 2\ křišťálového skla, včetně názvů těchto druhů a jejich vlastnosti. _z 'i V)*μ*).

Olovnatá křišťálová skla s obsahem PbO vyšším než 30, resp. 24 hmot%. jsou zmíněnou vyhláškou zařazeny do 1., resp. 2. skupiny křišťálových skel, s indexem lomu vyšším než 1,545. Obě skupiny skel se však potýkají s velkými odbytovými problémy vyvolanými toxicitou sloučenin olova. _v,

3Ú Sodnodraselný (český) křišťál, s obsahem K₂O vyšším než 10 hmoL%, spadá dle zmíněné vyhlášky do nejnižší, 4. skupiny křišťálů s označením „křišťálové sklo“, která zahrnuje skla s indexem lomu nižším než 1.52 a měrnou hmotností vyšší než 2,40 g.cm A

Nevýhodou tohoto typu křišťálového skla je obvykle nižší chemická odolnost, odpovídající obvykle čtvrté hydroíytické třídě dle ČSN ISO 719.

35. Výrobci olovnatých i sodnodraselných křišťálů se již proto řadu let věnují vývoji nových typů skel, které mají odpovídající optické vlastnosti, index lomu vyšší než 1,52, a které zároveň silné omezují, či zcela eliminují použití sloučenin olova. Skla s těmito vlastnostmi splňují podmínky citované vyhlášky pro zařazeni do 3, skupiny křišťálových skel s označením „křišťálové sklo krystalin. Těmito podmínkami jsou index lomu vyšší než 1,52, měrná hmotnost vyšší než 2,45 g.cm'³ a celkový obsah oxidů K₂O, ZnO, BaO a PbO vyšší než 10 ^P i *-iVv hmot.%. Již zmíněný požadavek eliminace sloučenin olova, obsažených ve skle, potom přináší nutnost přídavku dalších oxidů, které index lomu zvyšuji. Tento problém byl v minulosti řešen řadou tradičních výrobců křišťálových skel, jak ukazuje následně popsaný stav techniky.

V patentu CZ 279 603 B6 a v korespondujícím EP 738 243 B1, majitele VŠCHT Praha, je popsáno křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52 a obsahujícím v hmofe%

50	' Ϊ r*	75	SiO₂
5	'41	16	Na₂O
2		9	CaO
0.1		10	K₂O
0,05	Λ	10	AI₂O₃
0,05	-	15	ZrO₂
0.05		10	ZnO
0,001		6	MgO
0,001	y.	5	TiO₂
0,001	'Z	2,5	HfO₂
0, 05	—	2,5	SthOi

Celkový obsah železa vyjádřený jako Fe₂O₃ je v rozmezí 0,05 až 0,035 % hmotn. Sklo může obsahovat sírany a chloridy jakožto další čeřiva, a jako barviva či odbarviva alespoň jednu sloučeninu ze skupiny Er₂O₃ ,Nd₂O_3t CeO₂, CoO, NiO, oxidy Mn a sloučeniny Se. Užitkové a technologické vlastnosti mohou být modifikovány alespoň jednim z oxidů BaO, B₂O₃, P₂O₅₁ LíO₂, SnO₂, La₂O₃, Bi₂O₃, MoO_a a WO₃.

Tento bezolovnatý sodno-vápenatý křišťál definovaný v poměrně širokém rozmezí ve 3tf všech příkladných provedeních obsahuje ZrO₂, HfO₂, též s možnosti přídavku BaO. Sklo vykazuje podle příkladných provedeni třetí třídu hydrolytické odolnosti. Má velmi příznivé vlastnosti k broušení, ryti skla a dá se chemicky i mechanicky leštit. Při vysokém obsahu

ZrO₂ však může docházet při tavení skla k separaci na nemisitelné fáze a ke vzniku šlírovitého skla následkem vyšší koroze žáromateriálů pánví. Problémy mohou rovněž 35 přinášet nečistoty vstupních surovin pro ZrO₂. zejména oxid železitý, udělující sklu nežádoucí zbarveni, které se obtížně odbarvuje.

^J 1	Patent SK 285 523 B6 majitele RONA, Lednické Rovné, SK uvádí rovněž křišťálové sklo bez obsahu olova a barya, s indexem lomu vyšším než 1,52 a měrnou hmotností alespoň 2,45 g.cm'³ .určené pro ruční i strojový způsob zpracování. Sklo obsahuje v hmoV.%: 50-75 SiO₂ + ZrO₂ ; . „ 0,01-2,1 ZrO₂ 0,8-14,0 Na₂O 8,6-13,0 CaO 6,5-9,9 K₂O 0,01*3,0 AI₂O₃
X	0,5-3,6 ZnO 0,001-6 MgO Autoři navrhuji zvýšit čistotu vstupních surovin pro ZrO₂ jejich rafinací roztoky kyseliny dusičné a chlorovodíkové.
X	Patent CZ 286 934 B6 a korespondující EP 564 802 B1 původního majitele Schott Glass, Mainz, DE, nyní Zwiesel Kristallglass AG, Zwiesel AG, DE, popisuje křišťálové sklo prosté olova a barya, obsahující v hmoh%: 50 - 75 SiO₂ V.·-*-. 6 2 12 Na₂O
X	> 10- 15 K₂O, 3 <*12 CaO 0, 4 3 AI₂O₃ 0,3 8 TiO₂ stopy - 12 B₂O₃
,25	a popřípadě další složky ze skupiny LiO₂, MgO, SrO, ZnO, ZrO₂, Nb₂O₅, Ta₂O₅, fluoridy. Celkové množství TiO₂ + ZrO₂ + Nb₂O₅ + Ta₂O₅ je v rozmezí 0,3 až 12 hmot%. ^ Tento typ bezolovnatého křišťálu prostého BaO je zejména vhodný pro výrobu nápojového skla. Má měrnou hmotnost alespoň 2,45 g.cm'³ a propustnost světla alespoň 85 %. Hydrolytická odolnost se pohybuje v příkladných provedeních ve třídách IV. též III i II.
.30	Jako nejvýhodnější skla jsou uváděna skla s ZrO₂a TiO₂v množství do 4 hmot%. < / Křišťálové sklo bez obsahu oxidu olovnatého nebo bamatého, uvedené v patentu CZ 294 797 majitele MOSER, Karlovy Vary, je určené především pro vysoce kvalitní stolní a užitkové sklo. Patentované složení je následující, v hmoh%r. . ... ,.
Z 35	74,0 ±2,5 SiO₂ 1,1 ±1,0 AI₂O₃ 7,0 ±2,0 Na₂O

10,0 ±2,0 K₂O

7.0 ±2,0 CaO

1,0 ±0,9 MgO

2,0 ±1,5 B₂O₃

X 2,0 ±1,5 ZnO

0,4 ± 0,2 Sb₂O₃

0,05 ± 0,02 Er₂O₃ + Nd₂O₃ kde suma K₂O + ZnO je vyšší než 10 hmoL% a suma Na₂O + K₂O + CaO je alespoň 20 hmoť.%. .

lí Toto sklo může být porovnáno se složením košťálových skel jiných výrobců především z hlediska ekologické nezávadnosti.

Patent CZ 302 412 B6 spolumajitelů, kterými jsou Moravské sklárny Květná s.r.o.,

Strání-Květná; Ústav anorganické chemie Akademie véd ČR,v.v.i., Praha; a Vysoká škola JS' chemicko-technologická v Praze, Praha, popisuje křišťálové sklo bez obsahu olova a barya. Toto sklo obsahuje v hmot?%:

68,0 ±2,5 SiO₂

1,0 ± 1,0 AI₂O₃ a/nebo 1,0 ± 1,0 B₂O₃

3,0 ± 2,5 La₂O₃

3,0 ±2,0 SrO

7,0 ±2,0 CaO

1,0 ±1,0 MgO

2,0 ±2,0 ZnO

8,0 ± 2,0 Na₂O

10,0 ± 2,0 K₂O

0,4 ±0,2 SbaOs

0,05 ± 0,02 Er₂O₃ + Nd₂O₃.

Sklo podle tohoto vynálezu má středné vysoké taviči teploty, podle příkladů provedení 1411 -1420 °C, index lomu 1,524 1, 528 a měrnou hmotnost 1,524 ± 1,528.

‘30;·

Cílem předloženého vynálezu je návrh složení křišťálového skla, prosté sloučenin olova a baria, při snaze o snížení tavících teplot, a schopného dalšího zušlechťování, broušení a rytí a povrchových úprav, které bude splňovat náročné hygienické a ekologické požadavky, a-při.

35/ , ..... . ťV 2011-176

	Text po průzkumu 30.11.2011 Podstata wnálezu Uvedené nevýhody se odstraní nebo omezí splňuje u křišťálového skla, které neobsahuje sloučeniny olova a barya, podle tohoto vynálezu, jehož podstata spočívá v tom,
y í \ « A	že obsahuje v hmotn.%: 63,0,0 ±2,5 SiO₂ až 2,0 AI₂O₃ a/nebo až2,0B₂O₃ 3,0 ± 2,5 La₂O₃ 4,0 ±3,5 Nb₂O₅ 3,0 ±2,0 SrO 7,0 ±2,0 CaO 1,0 ±1,0 MgO 2,0 ± 2,0 ZnO 5,0 ±2,0 Na₂O
β.	10,0 ±2,0 K₂O 0,4 ±0,2 Sb₂O₃ 0,05 ± 0,02 Er₂O₃ + Nd₂O₃ přičemž suma AI₂O₃ a B₂O₃ je do 4 hmotn. % a suma K₂O a ZnO je vyšší než 10 hmotn?%,
2(5.	suma La₂O₃, a Nt^Os je v rozmezí 4-^12 hmotn.%. Je výhodné, když křišťálové sklo bez obsahu sloučenin olova a barya podle tohoto 'XA vynálezu obsahuje v hmotn. % 61,69 *65,48 SiO₂ 0,14 >0,91 AI₂O₃
25.	0,75 >2,36 B₂O₃ 2,07 >3,81 La₂O₃ 2,07 >5,71 Nb₂O_s 1,03 3,94 SrO 6,62 — 8,20 CaO
30Í	0,05-0,98 MgO 0,01 -^l 1,9 ZnO 5,43-6,24 Na₂O 9,29-10,27 K₂O 0,52-0,57 Sb₂O₃
'35	0,05 ± 0,06 Er₂O₃ + Nd₂O₃ přičemž suma AI₂O₃ a B₂O₃jedo4 hmotn. % a suma K₂O a ZnO je vyšší než 10 hmotn.%,

A í 4

W 2QH- 176

Text po průzkumu 30.11.2011 suma La₂O₃, a Nb₂O₅ je v rozmezí 4*12 hmotn.%.

Hlavní výhodou skla podle tohoto vynálezu, mimoto že neobsahuje toxické prvky jako je Pb a Ba, jsou vysoce příznivé optické vlastnosti výsledného skla, a to index lomu vyšší než 1,54 ,a světelná propustnost vyšší než 90 % na 5 mm tloušťky skla, a mají vyšší disperzí než X běžné sodnodraselná nebo bamatá křišťálová skla. Přítomnost oxidu niobičného ve skle snižuje tendenci skla k solarizaci. Definovaný optimální rozsah složení skla dovoluje v provozních podmínkách použití maximálních tavících teplot nepřesahujících 1410 °C, což umožňuje úsporu energie ve srovnání s výrobou běžného sodnodraselného křišťálu. Snížená maximální tavící teplota se rovněž příznivě projeví na zvýšené kvalitě výrobků v důsledku PT nižší koroze žáruvzdorných materiálů tavícího zařízení Výsledné sklo má zvýšenou chemickou odolnost povrchu výrobků, a tím splňuje nároky na mytí skla pomocí alkalických mycích prostředků. Měrná hmotnost skla podle tohoto vynálezu je vyšší než 2,58 g.cm'³. Koeficient délkové teplotní roztažnosti a_2O4 3o^c u těchto skel je 9,0 ± 1,0 *10*® K*¹. Skla je možné vyrábět v plynem i v elektricky otápěných vsázkových tavících zařízeních. Definovaný lý rozsah složeni skla umožňuje použití obvyklých zušlechťovacích technik, např. leštění, rytí, jf * broušení, nanášení kovových dekorativních vrstev a^j. Sklo lze barvit běžnými přídavky sklářských barviv.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Bezolovnaté a bezbamaté křišťálové sklo, obsahující oxidy SiO₂, AI₂O₃, B₂O₃, SrO, CaO, MgO, ZnO, Na₂O, K₂O, dále obsahuje oxidy lanthanu a niobu. Vykazuje index lomu vyšším než 1,54 a měrnou hmotnost nejméně 2,58 g.cm'³. Tento typ křišťálového skla je 24 zejména určený pro ruční výrobu luxusního a vysoce kvalitního užitkového skla. Lze ho tavit v plynových i elektrických tavících zařízeních. Tavící teploty nepřesahuji 1410 °C.

Návrhy složení skel sledují dosaženi vysokých optických vlastnosti, určenými indexem lomu vyšším než 1,54 a střední světelnou propustností pro viditelné světlo vyšší než 90 % při tloušťce vzorku 5 mm, a s vyšší disperzí než běžné sodnodraselná nebo bamatá křišťálová skla. Složení skla muselo dále splňovat dodatečnou podmínku pro zařazení do třídy “křišťálové sklo krystalin“ dle vyhlášky č. 379/2000 Sb.

Byla provedena řada laboratorních, poloprovozních i provozních taveb skel s různým složením. Na základě hodnocení technologických i užitkových vlastností skel bylo stanoveno rozmezí složení v rozsahu nároků na ochranu podle tohoto vynálezu.

Bezolovnaté a bezbamaté křišťálové sklo s obsahem oxidů lanthanu a niobu, podle tohoto vynálezu, obsahuje v hmotn.%

63,0 ±2,5 SiO₂

PY 2Cn- 176 ta

Text po průzkumu 30.11.2011 až 2,0 AI₂O₃ a/nebo až2,0B₂O₃

3,0 ±2,5 La₂O₃

4,0 ±3,5 Nb₂O₅

3,0 ±2,0 SrO

7,0 ± 2,0 CaO

1,0 ±1,0 MgO

2,0 ±2,0 ZnO

5,0 ±2,0 Na₂O

10,0 ±2,0 K₂O

0,4 ±0,2 Sb₂O₃

0,05 ± 0,02 Er₂O₃ + Nd₂O₃ v-í přičemž suma AI₂O₃ a B₂O₃ je do 4 hmotn. % a suma K₂O a ZnO je vyšší než 10 hmotn.%, suma La₂O₃, a Nb₂O₅ je v rozmezí 4-12 hmotn.%.

Je výhodné, když bezolovnaté a bezbamaté křišťálové sklo s obsahem oxidů lanthanu a niobu, podle tohoto vynálezu, obsahuje v hmotn.%

61,69- 65,48 SiO₂

0,14-^0,91 AI₂O₃

0,75-^L 2,36 B₂O₃

2,07 * 3,81 La₂O₃

2,07'- 5,71 Nb₂O₅

1,03*3,94 SrO

6,62 — 8,20 CaO

0,05 — 0,98 MgO

0,01-1,9 ZnO

5,43 - 6,79 Na₂O

9,29 *10,27 K₂O

0,52- 0,57 Sb₂O₃

0,05 ± 0,06 Er₂O₃ + Nd₂O₃

přičemž suma AI₂O₃ a B₂O₃ je do 4 hmotn. % a suma K₂O a ZnO je vyšší než 10 hmotn.%, •-Λ suma La₂O₃, a Nb₂O₅ je v rozmezí 4-12 hmotn.%.

Příklady 2-5

Příkladná konkrétní provedení složení skel jsou uvedena v tabulce 1, kde jednotlivé ' i složky skla jsou v hmotn.%.

Významné vlastnosti skel příkladných provedení shrnuje tabulka 2.

7PV20H- 176

Text po průzkumu 30.11.2011

Tabulka 1 - Příklady složeni skel

Přík -lad	SiO₂	AI₂O₃	B₂O₃	La₂O₃	Nb₂O_s	CaO	SrO	ZnO	MgO	K₂O	Na₂O	Sb₂O₃	Er₂O₃ + Nd₂O₃
2	64,43	0,15	0,75	2,86	3,80	8,20	2,20	1,01	0,05	9,73	6,24	0,52	0,06
3	65,17	0,15	2,36	2,07	2,07	6,97	3,94	0,01	0,98	10,27	5,43	0,53	0,05
4	61,69	0,14	1,29	3,81	5,71	6,62	1,90	1,90	0,93	9,29	6,12	0,55	0,05
5	65,48	0,91	0,75	2,38	4,87	6,84	1,03	0,92	0,05	9,35	6,79	0,57	0,06

Tabulka 2 - Vlastnosti skel o složení dle Tabulky 1

Příklad	Teplota pro logaritmus viskozity v dPa.s (°C)	Hydrolyt. odolnost (ml 0.01 M HCI.g·')	□ 20-300 (10* K’¹)	Index lomu	Měrná hmotnoa t (g.cm'³)	Barevné souřadnice dle ČSN 011718 (tloušťka vzorku 5 mm)
2	3	7,65	L	a	b
2	1365	1142	740	0,80	9,2	1,545	2,607	93,60	0,17	0.77
3	1412	1170	719	0,72	9,0	1,541	2,586	94,56	0,20	0,54
4	1358	1138	742	0,75	8,9	1,549	2,649	93,44	0,40	-0,22
5	1372	1169	746	0,84	9,1	1,540	2,581	96,85	0,19	-0,50

Transformační teploty příkladných provedení skel se pohybují v rozmezí 540 í 57ΟζΟ. Teploty logaritmů viskozity v dPas rovné 2, které odpovídají teplotám tavení, nepřesahují / l(ý hodnoty 141 Q°C. Tento výsledek dokládá příznivý vliv přídavku Ν^Ο₅ na snížení maximálních tavících teplot, které se u běžných sodnovápenatých křišťálových skel pohybují z obvykle nad teplotou 145Q°C. Tabulka 2 uvádí rovněž teploty odpovídajíc! logaritmu 3 a 7,65 charakterizuje viskozitní křivku skel v oblasti zpracování skloviny.

Indexy lomu skel převyšující hodnotu 1,54 ukazují příznivý vliv oxidů La₂O₃ a Nt^Os 15 na zlepšeni optických vlastností skel. Barevnost příkladných křišťálových skel byla stanovena dle ČSN 011718 „Měření barev“. Z vychlazených vzorků laboratorně nebo provozně tavených skel byly připraveny oboustranně vyleštěné destičky tloušťky 5,0 mm. Spektra propustnosti skel byla měřena v rozmezí vlnových délek 350 * 1100 nm. Výpočet barevných souřadnic v kolorimetrické soustavě L-a-b probíhal postupem uvedeným ve výše zmíněné 20' normě pro normovaný typ světla C a pozorovací úhel 10°. Stanovené barevné souřadnice dokládají vysokou světelnou propustnost příkladných skel (souřadnice L je vétši než 93) a nebarevnost (souřadnice a, b jsou menší než 1).

. * . I « ^J f 9 . ^J ‘ lťV2Qt1t—176

Text po průzkumu 30.11.2011

Pro příkladná provedení byla jako odbarvovací činidlo použita kombinace oxidu Nd₂O₃ a Er₂O₃, jejichž výhodou je značná nezávislost na změny oxidačně redukčního stavu skloviny při procesu tavení a zpracování skloviny, s běžným malým přídavkem CoO do 0,001 hmotn. %. Obsah Fe není uváděn, pochází pouze z nečistot, a jeho množství vyjádřené Υ jakožto Fe₂O₃ nepřesahuje obvykle 0,02 hmotn.%.

Střední koeficient délkové teplotní roztažnosti a 20-300 se u příkladných provedení skel pohybuje v blízkém okolí hodnoty 9,0 x 10® K'¹, která je požadována pro kombinaci základního křišťálového skla s běžným sortimentem barevných skel aplikovaných při tvarovací technologii tzv. přejímání nebo podjímání.

)d Hydrolytická odolnost těchto skel, dle ČSN ISO 719 vyjádřená spotřebou 0,01 M HCI na gram skleněné drtě, zařazuje příkladná skla do 3. třídy odolnosti proti vodě. Zvýšenou chemicko odolnost přináší především přídavky ZnO a B₂O₃ nebo AI₂O₃ uvedené v příkladných složením 2 * 4. Přídavek ZnO přináší rovněž zlepšení opracovatelnosti skla rytím nebo broušením a zvyšuje přilnavost vrstev drahých kovů, např. zlata a platiny, na povrch výrobků při zušlechťování. Přítomnost B₂O₃ ve skle též snižuje maximální taviči teploty.Viskozitní křivku skel je možné v oblasti zpracování vhodně upravit přídavkem MgO.

Průmyslová využitelnost

2(h Bezolovnaté a bezbamaté křišťálové sklo s La₂O₃ a Nb₂O₅ je určené pro vysoce kvalitní a luxusní stolní, užitková a nápojová skla.

Claims

1. Křišťálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo s obsahem oxidů lanthanu a niobu, s indexem lomu vyšším než 1,5-4 a měrnou hmotností nejméně 2,58 g.cm³, vhodného zejména pro ruční výrobu vysoce kvalitního užitkového skla, vyráběného v plynových a elektrických tavících zařízeních, a dále obsahující oxidy SiO₂, AI₂O₃, B₂O₃, SrO, CaO, MgO, ZnO, Na₂O, K₂O, Sb₂O₃, Er₂O₃, Nd₂O₃, vyznačující se tím, že obsahuje v hmotný

63,0 ± 2,5 SiO₂ až 2,0 AI₂O₃ a/nebo až 2,0 B₂O₃

3,0 1 2,5

4,0 ± 3,5

3,0 ± 2,0

7,0 ± 2,0

1,0 ±1,0

2,0 ± 2,0

5,0 ± 2,0

10,0 ±2,0 K₂O

0,4 ±0,2 Sb2O₃

0,05 ± 0,02 Er₂O₃ + Nd₂O_{3 z} přičemž suma AI₂O₃ a B₂O₃ je do 4 (hmotjy suma K₂O a ZnO je vyšší než id hmotněji _/suma La₂O₃, a Nb₂O₅ je v rozmezí 4 ±12’hmotný *

La₂O₃Nb₂O₅SrO CaO MgO ZnO Na₂O

2. Křišťálové sklo podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje v hmotn.%

61,69 d 65,48 SiO₂

0,14 0,91 AI₂O₃

0,75 *2, 36 B₂O₃

2,07 3,81

2,07 J 5,71

1,03 J 3,94

6,62-8,20

0,05 — 0,98 MgO

0,01-11,9 ZnO

5,43-6,79 Na₂O

9,29-10,27 K₂O

0,52-0,57 Sb₂O₃

0,05 ± 0,06 Er₂O₃ + Nd₂O₃

La₂O₃Nb₂O₅SrO CaO ,Ý

A

X

Γν20ΐ1*-17β

Text po průzkumu 30.11.2011 přičemž suma AI₂O₃ a B₂O₃jedo4 hmoto; %iá * suma K₂O a ZnO je vyšší než iahmotm%| z ’ suma La₂O₃, a Nb₂O₅ je v rozmezí 4-^12 hmotn.%.

X 3. Křišťálové sklo podle nároku 1,vyznačujíc i < \ v hmotn.%) se t í m, že obsahuje 64,43 SiO₂ 0,15 AI₂O₃ 0,75 b₂o₃ 2,86 La₂O₃ 3,80 Nb₂O₅ 8,20 CaO 2,20 SrO 1,01 ZnO 0,05 MgO 9,73 K₂O 6,24 Na₂O 0,52 Sb₂O₃ 0,06 Er₂O₃ + Nd₂O_3i přičemž toto křišťálové sklo vykazuje následující vlastnosti: teplotu 1365 °C pro logaritmus viskozity = 2 (dPa.s); teplotu 1142 °C pro logaritmus viskozity = 5 (dPa.s);

teplotu 740 °C pro logaritmus viskozity = 7,65 (dPa.s);

W hydrolytickou odolnost = 0,80 ml 0,01 M HCI.g'¹ natg skelné drtě;

25. měrnou hmotnost 2,607 g.cm'³;

koeficient střední délkové teplotní roztažnosti 0^300= 9,2. lOtK’¹; index lomu = 1,545.

,3š

4. Křišťáloví š sklo podle nároku 1,vyznačující 65,17 SiO₂ 0,15 AI₂O₃ 2,36 b₂o₃ 2,07 La₂O₃ 2,07 Nb₂O₅ 6,97 CaO 3,94 SrO 0,01 ZnO

li.

se tf m, že obsahujehmotn.%/ ť

P7 2851.-176

Text po průzkumu 30.11.2011

0,98 MgO 10,27 K₂O 5,43 Na₂O 0,53 Sb₂O₃ 0,05 ΕΓ2Ο3 + Nd₂O:

přičemž toto křišťálové sklo vykazuje následující vlastnosti: teplotu 1412 °C pro logaritmus viskozity = 2 (dPa.s);

teplotu 1170 °C pro logaritmus viskozity = 5 (dPa.s); teplotu 719 °C pro logaritmus viskozity = 7,65 (dPa.s);

ÍÓ hydrolytickou odolnost = 0,72 ml 0,01 M HCI.g’¹ nafťg skelné drtě; měrnou hmotnost = 2,586 g.crri³ _; ,Ί koeficient střední délkové teplotní roztažnosti α₂^3οο= 9>0.ΙΟΛΚ'¹; index lomu = 1,541.

5. Křišťálové sklo podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje vi hmotný

X.

61,69 SiO₂ 0,14 ai₂o₃ 1,29 B2O3 3,81 La₂O₃ 5,71 Nb₂O_s 6,62 CaO 1,90 SrO 1,90 ZnO 0,93 MgO 9,29 K₂O 6,12 Na₂O 0,55 Sb₂O₃ 0,05 Er₂O₃ + Nd₂O₃,

30,

35.

přičemž toto křišťálové sklo vykazuje tyto následující vlastnosti: teplotu 1358 °C pro logaritmus viskozity = 2 (dPa.s);

teplotu 1138 °C pro logaritmus viskozity = 5 (dPa.s);

teplotu 742 °C pro logaritmus viskozity = 7,65 (dPa.s); hydrolytickou odolnost = 0,75 ml 0,01 M HCI.g’¹ naíťg skelné drtě; měrnou hmotnost = 2,649 g.cm’³;

koeficient střední délkové teplotní roztažnostj 020.300= 8,9.10ΛΚ’¹; index lomu = 1,549.

77 2(ř'1»-176

Text po průzkumu 30.1-1.2011

6. Křišťálové sklo podle nároku 1,vyznačující se tím, že obsahuje v hmotm%)

65,48 SiO₂ 0,91 AI₂O₃ 0,75 B2O3 2,38 La₂O₃ 4,87 Nb₂O₅ 6,84 CaO 1,03 SrO 0,92 ZnO 0,05 MgO 9,35 K₂O 6,79 Na₂O 0,57 Sb₂O₃ 0,06 Er₂O₃ + Nd₂O₃,

1-5. přičemž toto křišťálové sklo vykazuje následující vlastnosti: teplotu 1372 °C pro logaritmus viskozity = 2 (dPa.s); teplotu 1169 °C pro logaritmus viskozity = 5 (dPa.s); teplotu 746 °C pro logaritmus viskozity 7,65 (dPa.s); hydrolytickou odolnost = 0,84 ml 0,01 M HCI.g'¹ na»1g skelné drtě;

2(J měrná hmotnost = 2,581 g.cm*^J;

koeficient střední délkové teplotní roztažnosti cW3oo⁼ 9,1.10ΛΚ*¹; index lomu =1,540.

3σ