CZ303117B6

CZ303117B6 - Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidu lanthanu a niobu

Info

Publication number: CZ303117B6
Application number: CZ20110176A
Authority: CZ
Inventors: Kloužek@Jaroslav; Polák@Miroslav; Hrebícek@Milan; Kaiser@Karel; Tonarová@Vladislava
Original assignee: Vysoká škola chemicko-technologická v Praze
Priority date: 2011-03-30
Filing date: 2011-03-30
Publication date: 2012-04-11
Also published as: CZ2011176A3

Abstract

Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo s obsahem oxidu lanthanu a niobu, s indexem lomu vyšším než 1,54 a mernou hmotností nejméne 2,58 g.cm.sup.-3.n., obsahuje v % hmotn. 63,0 .+-. 2,5 SiO.sub.2.n. až 2,0 Al.sub.2.n.O.sub.3 .n.a/nebo až 2,0 B.sub.2.n.O.sub.3.n. 3,0 .+-. 2,5 La.sub.2.n.O.sub.3.n. 4,0 .+-. 3,5 Nb.sub.2.n.O.sub.5.n. 3,0 .+-. 2,0 SrO 7,0 .+-. 2,0 CaO 1,0 .+-. 1,0 MgO 2,0 .+-. 2,0 ZnO 5,0 .+-. 2,0 Na.sub.2.n.O 10,0 .+-. 2,0 K.sub.2.n.O 0,4 .+-. 0,2 Sb.sub.2.n.O.sub.3.n. 0,05 .+-. 0,02 Er.sub.2.n.O.sub.3 .n.+ Nd.sub.2.n.O.sub.3.n., pricemž suma Al.sub.2.n.O.sub.3.n. a B.sub.2.n.O.sub.3.n. je do 4 % hmotn., suma K.sub.2.n.O a ZnO je vyšší než 10 % hmotn., a suma La.sub.2.n.O.sub.3.n., a Nb.sub.2.n.O.sub.5 .n.je v rozmezí 4 až 12 % hmotn.

Description

Křišťálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidů lanthanu a niobu

Oblast techniky

Vynález se týká křišťálového bezolovnatého a bezbamatého skla s obsahem oxidů lanthanu a niobu, s indexem lomu vyšším než 1,54 a s měrnou hmotností nejméně 2,58 g.cm³, vhodného zejména pro ruční výrobu vysoce kvalitního užitkového skla, vyráběného v plynových a elektrických tavících zařízeních. Toto bezolovnaté křišťálové sklo rovněž neobsahuje oxidy barya.

Dosavadní stav techniky

Křišťálová skla jsou skupinou skel, na jejichž vlastnosti jsou kladeny značné požadavky. Především jsou požadovány vynikající optické vlastnosti, přinášející vysokou brilanci a lesk výrobků. Základním předpokladem je proto vysoká homogenita skla a zanedbatelná četnost výskytu vad ve formě bublin a kamínků. Křišťálové sklo musí dále vykazovat vysokou „bělost“ - nebarevnost, vyžadující použití vysoce čistých vstupních surovin, které do skla vnášejí minimální množství barvicích látek, zejména oxidu železitého. Dalším požadavkem je vysoká propustnost světla ve viditelné oblasti spektra. Hodnota celkové propustnosti není doposud normativně stanovena. Za přijatelnou lze považovat 90% celkovou propustnost ve viditelné oblasti spektra při tloušťce skla 5 mm. Nej významnější optickou vlastností, která slouží jako kritérium pro kategorizaci křišťálových skel v technické legislativě, je hodnota indexu lomu. V České republice je tato kategorizace začleněna do vyhlášky Č. 379/2000 Sb., která stanovuje podmínky pro určování jednotlivých druhů křišťálového skla, včetně názvů těchto druhů ajejich vlastností.

Olovnatá křišťálová skla s obsahem PbO vyšším než 30, resp. 24% hmotn., jsou zmíněnou vyhláškou zařazeny do 1„ resp. 2. skupiny křišťálových skel, s indexem lomu vyšším než 1,545. Obě skupiny skel se však potýkají s velkými odbytovými problémy vyvolanými toxicitou sloučenin olova.

Sodnodraselný (český) křišťál, s obsahem K₂O vyšším než 10% hmotn., spadá dle zmíněné vyhlášky do nejnižší, 4. skupiny křišťálů s označením „křišťálové sklo“, která zahrnuje skla s indexem lomu nižším než 1,52 a měrnou hmotností vyšší než 2,40 g.cm ³.

Nevýhodou tohoto typu křišťálového skla je obvykle nižší chemická odolnost, odpovídající obvykle čtvrté hydrolytické třídě dle ČSN ISO 719.

Výrobci olovnatých i sodnodraselných křišťálů se již proto řadu let věnují vývoji nových typů skel, které mají odpovídající optické vlastnosti, index lomu vyšší než 1,52, a které zároveň silně omezují, Či zcela eliminují použití sloučenin olova. Skla s těmito vlastnostmi splňují podmínky citované vyhlášky pro zařazení do 3. skupiny křišťálových skel s označením „křišťálové sklo krystalin“. Těmito podmínkami jsou index lomu vyšší než 1,52, měrná hmotnost vyšší než 2,45 g.cm'³ a celkový obsah oxidů K₂O, ZnO, BaO a PbO vyšší než 10 % hmotn. Již zmíněný požadavek eliminace sloučenin olova, obsažených ve skle, potom přináší nutnost přídavku dalších oxidů, které index lomu zvyšují. Tento problém byl v minulosti řešen řadou tradičních výrobců křišťálových skel, jak ukazuje následně popsaný stav techniky.

V patentu CZ 279 603 B6 a v korespondujícím EP 738 243 Bl, majitele VŠCHT Praha, je popsáno křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52 a obsahujícím v % hmotn.:

50	až	75 SiO₂
5	až	16Na₂O
2	až	9 CaO
0,1	až	10K₂O

-1 CZ 303117 Β6

0,05	až	10 AI₂O₃
0,05	až	15ZrÓ₂
0,05	až	10 ZnO
0,001	až	6 MgO
0,001	až	5 TiO₂
0,001	až	2,5 IIfO₂
0, 05	až	2,5 Sb₂()

Celkový obsah železa vyjádřený jako Fe₂O₃ je v rozmezí 0,05 až 0,035 % hmotn. Sklo může obsahovat sírany a chloridy jakožto další čeřiva, a jako barviva či odbarviva alespoň jednu sloučeninu ze skupiny Er₂O₃ ,Nd₂O₃ CeO₂, CoO, NiO, oxidy Mn a sloučeniny Se. Užitkové a technologické vlastnosti mohou být modifikovány alespoň jedním z oxidů BaO, B₂O₃, P₂O₅, LiO₂, SnO₂, La₂O₃, BÍ₂O₃, MoO₃ a WO3.

Tento bezolovnatý sodno-vápenatý křišťál definovaný v poměrně širokém rozmezí ve všech příkladných provedeních obsahuje ZrO₂, HfO₂, též s možností přídavku BaO. Sklo vykazuje podle příkladných provedení třetí třídu hydrolytické odolnosti. Má velmi příznivé vlastnosti k broušení, rytí skla a dá se chemicky i mechanicky leštit. Při vysokém obsahu ZrO₂ však může docházet při tavení skla k separaci na nemísitelné fáze a ke vzniku šlírovitého skla následkem vyšší koroze žáromateriálů pánví. Problémy mohou rovněž přinášet nečistoty vstupních surovin pro ZrO_2i zejména oxid železitý, udělující sklu nežádoucí zbarvení, které se obtížně odbarvuje.

Patent SK 285523 B6 majitele RONA, Lednické Rovné, SK uvádí rovněž křišťálové sklo bez obsahu olova a barya, s indexem lomu vyšším než 1,52 a měrnou hmotností alespoň 2,45 g.cm'³, určené pro ruční i strojový způsob zpracování. Sklo obsahuje v % hmotn.:

50	až	75 SiO₂ + ZrO₂
0,01	až	2,1 ZrO₂
0,8	až	14,0 Na₂O
8,6	až	13,0 CaO
6,5	až	9,9 K^O
0,01	až	3,0 ALO,
0,5	až	3,6 ZnO
0,001	až	6 MgO

Autoři navrhují zvýšit čistotu vstupních surovin pro ZrO₂ jejich rafinací roztoky kyseliny dusičné a chlorovodíkové.

Patent CZ 286 934 B6 a korespondující EP 564 802 Bl původního majitele Schott Glass, Mainz, DE, nyní Zwiesel Kristallglass AG, Zwiesel AG, DE, popisuje křišťálové sklo prosté olova a barya, obsahující v % hmotn.:

50	až	75 SiO₂
6	až	12Na₂Ó
> 10	až	15 K₃O,
3	až	12 CaO
0,4	až	3 A1₂O₃
0,3	až	8 Ti0₂
stopy	až	12 B,O_;

a popřípadě další složky ze skupiny LiO₂, MgO, SrO, ZnO, ZrO₂, Nb₂O₅, Ta₂O₅, fluoridy. Celkové množství TiO₂ + ZrO₂ + Nb₂O₅ + Ta₂O_s je v rozmezí 0,3 až 12 % hmotn.

Tento typ bezolovnatého křišťálu prostého BaO je zejména vhodný pro výrobu nápojového skla. Má měrnou hmotnost alespoň 2,45 g.cm'³ a propustnost světla alespoň 85 %. Hydrolytická odol-2CZ 303117 B6 nost se pohybuje v příkladných provedeních ve třídách IV, též III i II. Jako nejvýhodnější skla jsou uváděna skla s ZrO₂ a TiO₂ v množství do 4 % hmotn.

Křišťálové sklo bez obsahu oxidu olovnatého nebo bamatého, uvedené v patentu CZ 294 797 majitele MOSER, Karlovy Vary, je určené především pro vysoce kvalitní stolní a užitkové sklo. Patentované složení je následující, v % hmotn.:

74,0	±	2,5 SiO₂
U	±	1,0 A1₂O₃
7,0	±	2,0 Na₂O
10,0	±	2,0 K₂0
7,0	±	2,0 CaO
1.0	±	0,9 MgO
2,0	±	1,5 B₂O₃
2,0		1,5 ZnO
0,4	x	0,2 Sb₂O₃
0,05	±	0,02 Er₂O₃ + Nd₂O₃

kde suma K₂O + ZnOje vyšší než 10 % hmotn. a suma Na₂O + K₂O + CaO je alespoň 20 % hmotn.

Toto sklo může být porovnáno se složením křišťálových skel jiných výrobců především z hlediska ekologické nezávadnosti.

Patent CZ 302 412 B6 spolumajitelů, kterými jsou Moravské sklárny Květná s.r.o., StráníK větná; Ústav anorganické chemie Akademie věd ČR, v. v. i., Praha; a Vysoká škola chemie kotech no logická v Praze, Praha, popisuje křišťálové sklo bez obsahu olova a barya. Toto sklo obsahuje v % hmotn.:

68,0	i	2,5 SiO₂
1,0	±	1,0 A1₂O₃ a/nebo 1,0 ± 1,0 B₂O₃
3,0	±	2,5 La₂O₃
3.0	±	2,0 SrO
7,0	±	2,0 CaO
1,0	±	1,0 MgO
2.0	±	2,0 ZnO
8,0	±	2,0 Na₂O
10,0	±	2,0 K₂O
0,4	±	0,2 Sb₂O₃
Λ Λζ	X	n m x ΜΛ.η.

Sklo podle tohoto technického řešení má středně vysoké taviči teploty, podle příkladů provedení 1411 až 1420 °C, index lomu 1,524 až 1,528 a měrnou hmotnost 1,524 až 1,528.

Cílem předloženého technického řešení je návrh složení křišťálového skla, prosté sloučenin olova a baria, při snaze o snížení tavících teplot, a schopného dalšího zušlechťování, broušení a rytí a povrchových úprav, které bude splňovat náročné hygienické a ekologické požadavky.

Podstata vynálezu

Uvedené nevýhody se odstraní nebo omezí u křišťálového skla, které neobsahuje sloučeniny olova a barya, podle tohoto vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje v % hmotn.:

63,0,0 ± 2,5 SiO₂ až 2,0 A1₂O₃ a/nebo až 2,0 B₂O₃3,0 ± 2,5 La₂O₃

-3CZ 303117 B6

4.0	±	3,5Nb₂O₅
3,0	±	2,0 SrÓ
7,0		2,0 CaO
1,0	4-	1,0 MgO
2,0	±	2,0 ZnO
5,0		2,0 Na^O
10,0	±	2,0 K₂O
0,4	±	0,2 Sb₂O₃
0,05	±	0,02 Er₂O₃ + Nd₂O_:

ίο přičemž suma AI₂O₃ a B₂O₃je do 4 % hmotn. a suma K₂O a ZnOje vyšší než 10 %hmotn.

suma La₂O₃, a Nb₂O₅ je v rozmezí 4 až 12 % hmotn.

Je výhodné, když křišťálové sklo bez obsahu sloučenin olova a barya podle tohoto vynálezu obsahuje v % hmotn.

61,69	až	65,48 SiO₂
0,14	až	0,91 A1₂O₃
0,75	až	2,36 B₂O₃
2,07	až	3,81 La₂O₃
2,07	až	5,71 Nb-»Ó₅
1,03	až	3,94 SrÓ
6,62	až	8,20 CaO
0,05	až	0,98 MgO
0,01	až	1,9 ZnO
5,43	až	6.24 Na,O
9,29	až	10,27 K₂O
0,52	až	0,57 Sb₂O₃
0,05	±	0,06 Er₂O₃ + Nd₂O;

přičemž suma AI₂O₃ a B₂O₃je do 4 % hmotn. a suma K₂O a ZnOje vyšší než 10 % hmotn.

suma La₂O₃, a Nb₂O₅ je v rozmezí 4 až 12 % hmotn.

Hlavní výhodou skla podle tohoto vynálezu, mimoto že neobsahuje toxické prvky jako je Pb a Ba, jsou vysoce příznivé optické vlastnosti výsledného skla, a to index lomu vyšší než 1,54 a světelná propustnost vyšší než 90 % na 5 mm tloušťky skla, a mají vyšší disperzí než běžná sodnodraselná nebo bamatá křišťálová skla. Přítomnost oxidu niobičného ve skle snižuje tendenci skla k solarizaci. Definovaný optimální rozsah složení skla dovoluje v provozních podmínkách použití maximálních tavících teplot nepřesahujících 1410 °C, což umožňuje úsporu energie ve srovnání s výrobou běžného sodnodraselného křišťálu. Snížená maximální taviči teplota se rov40 něž příznivě projeví na zvýšené kvalitě výrobků v důsledku nižší koroze žáruvzdorných materiálů tavícího zařízení Výsledné sklo má zvýšenou chemickou odolnost povrchu výrobků, a tím splňuje nároky na mytí skla pomocí alkalických mycích prostředků. Měrná hmotnost skla podle tohoto vynálezu je vyšší než 2,58 g.cm'³. Koeficient délkové teplotní roztažnosti a₂₀ & ₃₀o-c u těchto skel je 9,0 ± 1,0 χ10'⁰ K*¹. Skla je možné vyrábět v plynem i v elektricky otápěných vsáz15 kových tavících zařízeních. Definovaný rozsah složení skla umožňuje použití obvyklých zušlechťovacích technik, např. leštění, rytí, broušení, nanášení kovových dekorativních vrstev aj. Sklo lze barvit běžnými přídavky sklářských barviv.

-4CZ 303117 B6

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Bezolovnaté a bezbamaté křišťálové sklo, obsahující oxidy SÍO₂, A1₂O₃, B₂O₃, SrO, CaO, MgO, ZnO, Na₂O, K₂O, dále obsahuje oxidy lanthanu a niobu. Vykazuje index lomu vyšším než 1,54 a měrnou hmotnost nejméně 2,58 g.cm'³ . Tento typ křišťálového skla je zejména určený pro ruční výrobu luxusního a vysoce kvalitního užitkového skla. Lze ho tavit v plynových i elektrických tavících zařízeních. Tavící teploty nepřesahují 1410 °C.

Návrhy složení skel sledují dosažení vysokých optických vlastností, určenými indexem lomu vyšším než 1,54 a střední světelnou propustností pro viditelné světlo vyšší než 90 % při tloušťce vzorku 5 mm, a s vyšší disperzí než běžné sodnodraselná nebo bamatá křišťálová skla. Složení skla muselo dále splňovat dodatečnou podmínku pro zařazení do třídy “křišťálové sklo krystal in“ dle vyhlášky č. 379/2000 Sb.

Byla provedena řada laboratorních, poloprovozních i provozních taveb skel s různým složením. Na základě hodnocení technologických i užitkových vlastností skel bylo stanoveno rozmezí složení v rozsahu nároků na ochranu podle tohoto vynálezu.

Bezolovnaté a bezbamaté křišťálové sklo s obsahem oxidů lanthanu a niobu, podle tohoto vynálezu, obsahuje v % hmotn.

63,0 ± 2,5 SiO?

až 2,0 A1?O₃ a/nebo až 2,0 B?O₃

3,0	±	2,5 La₂O₃
4,0		3,5 Nb₂O₅
3,0	±	2,0 SrO
7,0	±	2,0 CaO
1,0	±	1,0 MgO
2,0		2,0 ZnO
5,0		2,0 Na₂O
10,0	±	2,0 K₂O
0,4	±	0,2 Sb₂O₃
0,05	±	0,02 Er?O₃ + Nd₂O₃

přičemž suma Al₂O₃aB?O₃je do 4 % hmotn. a suma K?O a ZnOje vyšší než 10 % hmotn., suma La?O₃, a Nb₂O₅ je v rozmezí 4 až 12 % hmotn.

Je výhodné, když bezolovnaté a bezbamaté křišťálové sklo s obsahem oxidů lanthanu a niobu, podle tohoto vynálezu, obsahuje v % hmotn.

61,69	až	65,48 SiO?
0,14	až	0,91 A1₂O₃
0,75	až	2, 36 B₂O₃
2,07	až	3,81 La₂O₃
2,07	až	5,71 Nb₂O₅
1,03	až	3,94 SrO
6,62	až	8,20 CaO
0,05	až	0,98 MgO
0,01	až	1,9 ZnO
5,43	až	6,79 Na₂O
9,29	až	10,27 K?O
0,52	až	0,57 Sb?O₃

-5CZ 303117 B6

0,05 ± 0,06 Er₂O₃ + Nd₂O₃ přičemž suma AI₂O₃ a B₂O₃je do 4 % hmotn. a suma K₂O a ZnOje vyšší než 10 % hmotn., suma La₂O₃, a Nb₂O₅ je v rozmezí 4 až 12 % hmotn.

Příklady 2 až 5

Příkladná konkrétní provedení složení skel jsou uvedena v tabulce 1, kde jednotlivé složky skla io jsou v hmotn.

Významné vlastnosti skel příkladných provedení shrnuje tabulka 2.

Tabulka 1 - Příklady složení skel

Pří- klad	SiO₂	AI2O3	B₂O₃	Ι_3₂Ο₃	Nb₂O₅	CaO	SrO	ZnO	MgO	K₂O	Na₂O	Sb₂O₃	Er₂O₃ + Nd₂O₃
2	64,43	0,15	0,75	2,86	3,80	8,20	2,20	1,01	0,05	9,73	6,24	0,52	0,06
3	65,17	0,15	2,36	2,07	2,07	6,97	3,94	0,01	0,98	10,27	5,43¹	0,53	0,05
4	61,69	0,14	1,29	3,81	5,71	6,62	1,90	1,90	0,93	9,29	6,12	0,55	0,05
5	65,48	0.91	0,75	2.38	4,87	6,84	1,03	0,92	0,05	9,35	6,79	0,57	0,06

zo Tabulka 2 - Vlastností skel o složení dle Tabulky 1

Pří- klad	Teplota pro logaritmus viskozity v dPa.s (°C)	Hydrolyt. odolnost (ml 0.01 M HCI.g’)	O 20-300 (10® K¹) :	Index lomu	Měrná hmotnos (g.cm*³)	Barevné souřadnice dle ČSN 011718 (tloušťka vzorku 5 mm)
2	3	7,65	L	a	b
2	1365	1142	740	0,80	9,2	1,545	2,607	93,60	0,17	0,77
3	1412	1170	719	0,72	9,0	1.541	2,586	94,56	0,20	0,54
4	1358	1138	742	0,75	8,9	1,549	2,649	93,44	0,40	-0,22
5	1372	1169	746	0,84	9,1	1,540	2,581	96,85	0,19	-0,50

Transformační teploty příkladných provedení skel se pohybují v rozmezí 540 až 570°C. Teploty logaritmů viskozity v dPas rovné 2, které odpovídají teplotám tavení, nepřesahují hodnoty 1410 °C, Tento výsledek dokládá příznivý vliv přídavku Nb₂O₅ na snížení maximálních tavících teplot, které se u běžných sodnovápenatých křišťálových skel pohybují obvykle nad teplotou 1450 °C. Tabulka 2 uvádí rovněž teploty odpovídající logaritmu 3 a 7,65 charakterizuje viskozitní křivku skel v oblasti zpracování skloviny.

Indexy lomu skel převyšující hodnotu 1,54 ukazují příznivý vliv oxidů La₂O₃ a Nb₂O₅ na zlepšeni optických vlastností skel. Barevnost příkladných křišťálových skel byla stanovena dle ČSN 011718 „Měření barev. Z vychlazených vzorků laboratorně nebo provozně tavených skel byly připraveny oboustranně vyleštěné destičky tloušťky 5,0 mm. Spektra propustnosti skel byla měřena v rozmezí vlnových délek 350 až 1100 nm. Výpočet barevných souřadnic v kolorimetrické soustavě L-a-b probíhal postupem uvedeným ve výše zmíněné normě pro normovaný typ světla C a pozorovací úhel 10°. Stanovené barevné souřadnice dokládají vysokou světelnou propustnost příkladných skel (souřadnice £ je větší než 93) a nebarevnost (souřadnice a, b jsou menší než 1).

-6CZ 303117 B6

Pro příkladná provedení byla jako odbarvovací činidlo použita kombinace oxidů Nd₂O₃ a Er₂O₃, jejichž výhodou je značná nezávislost na změny oxidačně redukčního stavu skloviny při procesu tavení a zpracování skloviny, s běžným malým přídavkem CoO do 0.001 % hmotn. Obsah Fe není uváděn, pochází pouze z nečistot, a jeho množství vyjádřené jakožto Fe₂O₃ nepřesahuje obvykle 0,02 % hmotn.

Střední koeficient délkové teplotní roztažnosti a _20ai₃oo se u příkladných provedení skel pohybuje v blízkém okolí hodnoty 9,0 x 10⁴¹ K'¹, která je požadována pro kombinaci základního křišťálového skla s běžným sortimentem barevných skel aplikovaných při tvarovací technologii tzv. přejímání nebo podjímání.

Hydrolytická odolnost těchto skel, dle ČSN ISO 719 vyjádřená spotřebou 0,01 M HCI na gram skleněné drtě, zařazuje příkladná skla do 3. třídy odolnosti proti vodě. Zvýšenou chemicko odolnost přináší především přídavky ZnO a B₂O₃ nebo A1₂O₃ uvedené v příkladných složením 2 až 4. Přídavek ZnO přináší rovněž zlepšení opracovatelnosti skla rytím nebo broušením a zvyšuje přilnavost vrstev drahých kovů, např, zlata a platiny, na povrch výrobků při zušlechťování. Přítomnost B₂O₃ ve skle též snižuje maximální taviči teploty. Viskozitní křivku skel je možné v oblasti zpracování vhodně upravit přídavkem MgO.

Průmyslová využitelnost

Bezolovnaté a bezbamaté křišťálové sklo s La₂O₃ a Nb₂O₅ je určené pro vysoce kvalitní a luxusní stolní, užitková a nápojová skla.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Křišťálové bezolovnaté a bezbamaté sklo s obsahem oxidů lanthanu a niobu, s indexem lomu vyšším než 1,54 a měrnou hmotností nejméně 2,58 g.cm'¹, vhodného zejména pro ruční výrobu vysoce kvalitního užitkového skla, vyráběného v plynových a elektrických tavících zařízeních, a dále obsahující oxidy SiO₂, A1₂O₃, B₂O₃, SrO, CaO, MgO, ZnO, Na₂O, K₂O, Sb₂O₃, Er₂O₃, Nd₂O₃, v y z n a ě u j i c í se t í m , že obsahuje v % hmotn.

63,0 i 2,5 SiO₂ až 2,0 A1₂O₃ a/nebo až 2,0 B₂O₃

3,0 ± 2,5 La₂O₃

4,0 ± 3,5 Nb₂O₅

3,0 ± 2,0 SrÓ

7,0 ± 2,0 CaO

1,0 ± 1,0 MgO

2,0 ± 2,0 ZnO

5,0 ± 2,0Na₂O

10,0 ± 2,0 K₂O

0,4 ± 0,2 Sb₂O₃

0,05 ± 0,02 Er₂O₃ τ Nd₂O₃ přičemž suma A1₂O₃ a B₂O₃ je do 4 % hmotn. a suma K₂O a ZnOje vyšší než 10 % hmotn., suma La₂O₃, a Nb₂O₅ je v rozmezí 4 až 12 % hmotn.

-7CZ 303117 B6

2. Křišťálové sklo podle nároku l, vyznačující se tím, že obsahuje v % hmotn.

61,69 až 65,48 SiO₂ 0,14 až 0,91 A1₂O₃ 0,75 až 2, 36 B_?O₃ 2,07 až 3,81 La₂O₃ 2,07 až 5,71 Nb₂O₅ 1,03 až 3,94 SrO 6,62 až 8,20 CaO 0,05 až 0,98 MgO 0,01 až 1,9 ZnO 5,43 až 6,79 Na₂O 9,29 až 10,27K₂O 0,52 až 0,57 Sb₂O₃ 0,05 0,06 Er₂O₃ + Nd₂O₃

přičemž suma Al₂O₃ a B₂O₃je do 4 % hmotn., suma K₂O a ZnOje vyšší než 10 % hmotn., a suma La₂O₃, a Nb₂O₅ je v rozmezí 4 až 12 % hmotn.

3. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se t í m , že obsahuje v % hmotn.

64,43 SiO₂0,15 AI₂O₃0,75 B₂Ó₃2,86 La₂O₃3,80 Nb₂O₅

8.20 CaO

2.20 SrO 1,01 ZnO 0,05 MgO 9,73 K₂O 6,24 Na₂O 0,52 Sb₂O₃

0,06 Er₂O₃ + Nd₂O₃, přičemž toto křišťálové sklo vykazuje následující vlastnosti :

teplotu 1365 °C pro logaritmus viskozity = 2 (dPa.s);

teplotu 1142 °C pro logaritmus viskozity = 5 (dPa.s);

teplotu 740 °C pro logaritmus viskozity = 7,65 (dPa.s);

hydrolytickou odolnost - 0,80 ml 0,01 M HCl.g'¹ na 1 g skelné drtě;

měrnou hmotnost 2,607 g.cm'³;

koeficient střední délkové teplotní roztažnosti a₂o-₃oo⁼ 9,2. 10⁶.K'';

index lomu = 1,545.
4. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje v % hmotn.

65,17 SiO₂

0,15 A1₂Ó₃2,36 B₂O₃2,07 La₂O₃2,07Nb₂O₅6,97 CaO 3,94 SrO 0,01 ZnO 0.98 MgO

-8 CZ 303117 B6

10,27 K₂O 5,43 Na₂O 0,53 Sb₂O₃0,05 Er₂O₃ + Nd₂O₃,
5 přičemž toto křišťálové sklo vykazuje následující vlastnosti: teplotu 1412 °C pro logaritmus viskozity - 2 (dPa.s); teplotu 1170 °C pro logaritmus viskozity - 5 (dPa.s); teplotu 719 °C pro logaritmus viskozity = 7,65 (dPa.s); hydrolytickou odolnost = 0,72 ml 0,01 M HCl.g¹ nal g skelné drtě;

io měrnou hmotnost ~ 2,586 g.cm'³;

koeficient střední délkové teplotní roztažnosti a_20až₃oo “ 9,0. 10*⁶.K*‘; index lomu = 1,541.

5. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje v hmotn.%

15 61,69 SiO₂

0,14 AhO₃

1.29 B₂Ó₃3,81 La₂O₃5,71 NtbO₅

2o 6,62 CaO 1,90 SrO 1,90 ZnO 0,93 MgO

9.29 K₂O

25 6,12 Na₂O

0,55 Sb₂O₃

0,05 Er₂O₃ + Nd₂O₃, přičemž toto křišťálové sklo vykazuje tyto následující vlastností : teplotu 1358 °C pro logaritmus viskozity = 2 (dPa.s);

30 teplotu 1138 °C pro logaritmus viskozity = 5 (dPa.s); teplotu 742 °C pro logaritmus viskozity = 7,65 (dPa.s); hydrolytickou odolnost = 0,75 ml 0,01 M HCl.g*' na 1 g skelné drtě; měrnou hmotnost = 2,649 g.cm'³;

koeficient střední délkové teplotní roztažnosti a₂₀ ai 300 = 8,9.10’⁶.K';

35 index lomu = 1,549.
6. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje v % hmotn. 65,48 SiO₂

0,91 A1₂O₃

40 0,75 B₂O₃

2,38 La₂O₃4,87 Nb₂O₅6,84 CaO 1.03 SrO

45 0,92 ZnO

0,05 MgO 9,35 K₂O 6,79 Na₂O 0,57 Sb2~O₃

50 0,06 Er₂O₃ + Nd₂O_3t

-9CZ 303117 B6 přičemž toto křišťálové sklo vykazuje následující vlastnosti: teplotu 1372 °C pro logaritmus viskozity = 2 (dPa.s); teplotu 1169 °C pro logaritmus viskozity = 5 (dPa.s); teplotu 746 °C pro logaritmus viskozity 7,65 (dPa.s); hydrolytiekou odolnost = 0,84 ml 0,01 M HCI.g ¹ na 1 g skelné drtě; měrná hmotnost = 2,581 g.cm'³;

koeficient střední délkové teplotní roztažnosti a_20až30o ⁼ 9,1 JO⁶.K¹; index lomu -1,540.