CZ303117B6 - Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidu lanthanu a niobu - Google Patents

Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidu lanthanu a niobu Download PDF

Info

Publication number
CZ303117B6
CZ303117B6 CZ20110176A CZ2011176A CZ303117B6 CZ 303117 B6 CZ303117 B6 CZ 303117B6 CZ 20110176 A CZ20110176 A CZ 20110176A CZ 2011176 A CZ2011176 A CZ 2011176A CZ 303117 B6 CZ303117 B6 CZ 303117B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
glass
zno
dpa
temperature
weight
Prior art date
Application number
CZ20110176A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2011176A3 (cs
Inventor
Kloužek@Jaroslav
Polák@Miroslav
Hrebícek@Milan
Kaiser@Karel
Tonarová@Vladislava
Original Assignee
Vysoká škola chemicko-technologická v Praze
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vysoká škola chemicko-technologická v Praze filed Critical Vysoká škola chemicko-technologická v Praze
Priority to CZ20110176A priority Critical patent/CZ303117B6/cs
Publication of CZ2011176A3 publication Critical patent/CZ2011176A3/cs
Publication of CZ303117B6 publication Critical patent/CZ303117B6/cs

Links

Landscapes

  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo s obsahem oxidu lanthanu a niobu, s indexem lomu vyšším než 1,54 a mernou hmotností nejméne 2,58 g.cm.sup.-3.n., obsahuje v % hmotn. 63,0 .+-. 2,5 SiO.sub.2.n. až 2,0 Al.sub.2.n.O.sub.3 .n.a/nebo až 2,0 B.sub.2.n.O.sub.3.n. 3,0 .+-. 2,5 La.sub.2.n.O.sub.3.n. 4,0 .+-. 3,5 Nb.sub.2.n.O.sub.5.n. 3,0 .+-. 2,0 SrO 7,0 .+-. 2,0 CaO 1,0 .+-. 1,0 MgO 2,0 .+-. 2,0 ZnO 5,0 .+-. 2,0 Na.sub.2.n.O 10,0 .+-. 2,0 K.sub.2.n.O 0,4 .+-. 0,2 Sb.sub.2.n.O.sub.3.n. 0,05 .+-. 0,02 Er.sub.2.n.O.sub.3 .n.+ Nd.sub.2.n.O.sub.3.n., pricemž suma Al.sub.2.n.O.sub.3.n. a B.sub.2.n.O.sub.3.n. je do 4 % hmotn., suma K.sub.2.n.O a ZnO je vyšší než 10 % hmotn., a suma La.sub.2.n.O.sub.3.n., a Nb.sub.2.n.O.sub.5 .n.je v rozmezí 4 až 12 % hmotn.

Description

Křišťálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidů lanthanu a niobu
Oblast techniky
Vynález se týká křišťálového bezolovnatého a bezbamatého skla s obsahem oxidů lanthanu a niobu, s indexem lomu vyšším než 1,54 a s měrnou hmotností nejméně 2,58 g.cm3, vhodného zejména pro ruční výrobu vysoce kvalitního užitkového skla, vyráběného v plynových a elektrických tavících zařízeních. Toto bezolovnaté křišťálové sklo rovněž neobsahuje oxidy barya.
Dosavadní stav techniky
Křišťálová skla jsou skupinou skel, na jejichž vlastnosti jsou kladeny značné požadavky. Především jsou požadovány vynikající optické vlastnosti, přinášející vysokou brilanci a lesk výrobků. Základním předpokladem je proto vysoká homogenita skla a zanedbatelná četnost výskytu vad ve formě bublin a kamínků. Křišťálové sklo musí dále vykazovat vysokou „bělost“ - nebarevnost, vyžadující použití vysoce čistých vstupních surovin, které do skla vnášejí minimální množství barvicích látek, zejména oxidu železitého. Dalším požadavkem je vysoká propustnost světla ve viditelné oblasti spektra. Hodnota celkové propustnosti není doposud normativně stanovena. Za přijatelnou lze považovat 90% celkovou propustnost ve viditelné oblasti spektra při tloušťce skla 5 mm. Nej významnější optickou vlastností, která slouží jako kritérium pro kategorizaci křišťálových skel v technické legislativě, je hodnota indexu lomu. V České republice je tato kategorizace začleněna do vyhlášky Č. 379/2000 Sb., která stanovuje podmínky pro určování jednotlivých druhů křišťálového skla, včetně názvů těchto druhů ajejich vlastností.
Olovnatá křišťálová skla s obsahem PbO vyšším než 30, resp. 24% hmotn., jsou zmíněnou vyhláškou zařazeny do 1„ resp. 2. skupiny křišťálových skel, s indexem lomu vyšším než 1,545. Obě skupiny skel se však potýkají s velkými odbytovými problémy vyvolanými toxicitou sloučenin olova.
Sodnodraselný (český) křišťál, s obsahem K2O vyšším než 10% hmotn., spadá dle zmíněné vyhlášky do nejnižší, 4. skupiny křišťálů s označením „křišťálové sklo“, která zahrnuje skla s indexem lomu nižším než 1,52 a měrnou hmotností vyšší než 2,40 g.cm 3.
Nevýhodou tohoto typu křišťálového skla je obvykle nižší chemická odolnost, odpovídající obvykle čtvrté hydrolytické třídě dle ČSN ISO 719.
Výrobci olovnatých i sodnodraselných křišťálů se již proto řadu let věnují vývoji nových typů skel, které mají odpovídající optické vlastnosti, index lomu vyšší než 1,52, a které zároveň silně omezují, Či zcela eliminují použití sloučenin olova. Skla s těmito vlastnostmi splňují podmínky citované vyhlášky pro zařazení do 3. skupiny křišťálových skel s označením „křišťálové sklo krystalin“. Těmito podmínkami jsou index lomu vyšší než 1,52, měrná hmotnost vyšší než 2,45 g.cm'3 a celkový obsah oxidů K2O, ZnO, BaO a PbO vyšší než 10 % hmotn. Již zmíněný požadavek eliminace sloučenin olova, obsažených ve skle, potom přináší nutnost přídavku dalších oxidů, které index lomu zvyšují. Tento problém byl v minulosti řešen řadou tradičních výrobců křišťálových skel, jak ukazuje následně popsaný stav techniky.
V patentu CZ 279 603 B6 a v korespondujícím EP 738 243 Bl, majitele VŠCHT Praha, je popsáno křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52 a obsahujícím v % hmotn.:
50 až 75 SiO2
5 až 16Na2O
2 až 9 CaO
0,1 až 10K2O
-1 CZ 303117 Β6
0,05 až 10 AI2O3
0,05 až 15ZrÓ2
0,05 až 10 ZnO
0,001 až 6 MgO
0,001 až 5 TiO2
0,001 až 2,5 IIfO2
0, 05 až 2,5 Sb2()
Celkový obsah železa vyjádřený jako Fe2O3 je v rozmezí 0,05 až 0,035 % hmotn. Sklo může obsahovat sírany a chloridy jakožto další čeřiva, a jako barviva či odbarviva alespoň jednu sloučeninu ze skupiny Er2O3 ,Nd2O3 CeO2, CoO, NiO, oxidy Mn a sloučeniny Se. Užitkové a technologické vlastnosti mohou být modifikovány alespoň jedním z oxidů BaO, B2O3, P2O5, LiO2, SnO2, La2O3, BÍ2O3, MoO3 a WO3.
Tento bezolovnatý sodno-vápenatý křišťál definovaný v poměrně širokém rozmezí ve všech příkladných provedeních obsahuje ZrO2, HfO2, též s možností přídavku BaO. Sklo vykazuje podle příkladných provedení třetí třídu hydrolytické odolnosti. Má velmi příznivé vlastnosti k broušení, rytí skla a dá se chemicky i mechanicky leštit. Při vysokém obsahu ZrO2 však může docházet při tavení skla k separaci na nemísitelné fáze a ke vzniku šlírovitého skla následkem vyšší koroze žáromateriálů pánví. Problémy mohou rovněž přinášet nečistoty vstupních surovin pro ZrO2i zejména oxid železitý, udělující sklu nežádoucí zbarvení, které se obtížně odbarvuje.
Patent SK 285523 B6 majitele RONA, Lednické Rovné, SK uvádí rovněž křišťálové sklo bez obsahu olova a barya, s indexem lomu vyšším než 1,52 a měrnou hmotností alespoň 2,45 g.cm'3, určené pro ruční i strojový způsob zpracování. Sklo obsahuje v % hmotn.:
50 až 75 SiO2 + ZrO2
0,01 až 2,1 ZrO2
0,8 až 14,0 Na2O
8,6 až 13,0 CaO
6,5 až 9,9 K^O
0,01 až 3,0 ALO,
0,5 až 3,6 ZnO
0,001 až 6 MgO
Autoři navrhují zvýšit čistotu vstupních surovin pro ZrO2 jejich rafinací roztoky kyseliny dusičné a chlorovodíkové.
Patent CZ 286 934 B6 a korespondující EP 564 802 Bl původního majitele Schott Glass, Mainz, DE, nyní Zwiesel Kristallglass AG, Zwiesel AG, DE, popisuje křišťálové sklo prosté olova a barya, obsahující v % hmotn.:
50 až 75 SiO2
6 až 12Na2Ó
> 10 až 15 K3O,
3 až 12 CaO
0,4 až 3 A12O3
0,3 až 8 Ti02
stopy až 12 B,O;
a popřípadě další složky ze skupiny LiO2, MgO, SrO, ZnO, ZrO2, Nb2O5, Ta2O5, fluoridy. Celkové množství TiO2 + ZrO2 + Nb2O5 + Ta2Os je v rozmezí 0,3 až 12 % hmotn.
Tento typ bezolovnatého křišťálu prostého BaO je zejména vhodný pro výrobu nápojového skla. Má měrnou hmotnost alespoň 2,45 g.cm'3 a propustnost světla alespoň 85 %. Hydrolytická odol-2CZ 303117 B6 nost se pohybuje v příkladných provedeních ve třídách IV, též III i II. Jako nejvýhodnější skla jsou uváděna skla s ZrO2 a TiO2 v množství do 4 % hmotn.
Křišťálové sklo bez obsahu oxidu olovnatého nebo bamatého, uvedené v patentu CZ 294 797 majitele MOSER, Karlovy Vary, je určené především pro vysoce kvalitní stolní a užitkové sklo. Patentované složení je následující, v % hmotn.:
74,0 ± 2,5 SiO2
U ± 1,0 A12O3
7,0 ± 2,0 Na2O
10,0 ± 2,0 K20
7,0 ± 2,0 CaO
1.0 ± 0,9 MgO
2,0 ± 1,5 B2O3
2,0 1,5 ZnO
0,4 x 0,2 Sb2O3
0,05 ± 0,02 Er2O3 + Nd2O3
kde suma K2O + ZnOje vyšší než 10 % hmotn. a suma Na2O + K2O + CaO je alespoň 20 % hmotn.
Toto sklo může být porovnáno se složením křišťálových skel jiných výrobců především z hlediska ekologické nezávadnosti.
Patent CZ 302 412 B6 spolumajitelů, kterými jsou Moravské sklárny Květná s.r.o., StráníK větná; Ústav anorganické chemie Akademie věd ČR, v. v. i., Praha; a Vysoká škola chemie kotech no logická v Praze, Praha, popisuje křišťálové sklo bez obsahu olova a barya. Toto sklo obsahuje v % hmotn.:
68,0 i 2,5 SiO2
1,0 ± 1,0 A12O3 a/nebo 1,0 ± 1,0 B2O3
3,0 ± 2,5 La2O3
3.0 ± 2,0 SrO
7,0 ± 2,0 CaO
1,0 ± 1,0 MgO
2.0 ± 2,0 ZnO
8,0 ± 2,0 Na2O
10,0 ± 2,0 K2O
0,4 ± 0,2 Sb2O3
Λ Λζ X n m x ΜΛ.η.
Sklo podle tohoto technického řešení má středně vysoké taviči teploty, podle příkladů provedení 1411 až 1420 °C, index lomu 1,524 až 1,528 a měrnou hmotnost 1,524 až 1,528.
Cílem předloženého technického řešení je návrh složení křišťálového skla, prosté sloučenin olova a baria, při snaze o snížení tavících teplot, a schopného dalšího zušlechťování, broušení a rytí a povrchových úprav, které bude splňovat náročné hygienické a ekologické požadavky.
Podstata vynálezu
Uvedené nevýhody se odstraní nebo omezí u křišťálového skla, které neobsahuje sloučeniny olova a barya, podle tohoto vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje v % hmotn.:
63,0,0 ± 2,5 SiO2 až 2,0 A12O3 a/nebo až 2,0 B2O3 3,0 ± 2,5 La2O3
-3CZ 303117 B6
4.0 ± 3,5Nb2O5
3,0 ± 2,0 SrÓ
7,0 2,0 CaO
1,0 4- 1,0 MgO
2,0 ± 2,0 ZnO
5,0 2,0 Na^O
10,0 ± 2,0 K2O
0,4 ± 0,2 Sb2O3
0,05 ± 0,02 Er2O3 + Nd2O:
ίο přičemž suma AI2O3 a B2O3je do 4 % hmotn. a suma K2O a ZnOje vyšší než 10 %hmotn.
suma La2O3, a Nb2O5 je v rozmezí 4 až 12 % hmotn.
Je výhodné, když křišťálové sklo bez obsahu sloučenin olova a barya podle tohoto vynálezu obsahuje v % hmotn.
61,69 až 65,48 SiO2
0,14 až 0,91 A12O3
0,75 až 2,36 B2O3
2,07 až 3,81 La2O3
2,07 až 5,71 Nb-»Ó5
1,03 až 3,94 SrÓ
6,62 až 8,20 CaO
0,05 až 0,98 MgO
0,01 až 1,9 ZnO
5,43 až 6.24 Na,O
9,29 až 10,27 K2O
0,52 až 0,57 Sb2O3
0,05 ± 0,06 Er2O3 + Nd2O;
přičemž suma AI2O3 a B2O3je do 4 % hmotn. a suma K2O a ZnOje vyšší než 10 % hmotn.
suma La2O3, a Nb2O5 je v rozmezí 4 až 12 % hmotn.
Hlavní výhodou skla podle tohoto vynálezu, mimoto že neobsahuje toxické prvky jako je Pb a Ba, jsou vysoce příznivé optické vlastnosti výsledného skla, a to index lomu vyšší než 1,54 a světelná propustnost vyšší než 90 % na 5 mm tloušťky skla, a mají vyšší disperzí než běžná sodnodraselná nebo bamatá křišťálová skla. Přítomnost oxidu niobičného ve skle snižuje tendenci skla k solarizaci. Definovaný optimální rozsah složení skla dovoluje v provozních podmínkách použití maximálních tavících teplot nepřesahujících 1410 °C, což umožňuje úsporu energie ve srovnání s výrobou běžného sodnodraselného křišťálu. Snížená maximální taviči teplota se rov40 něž příznivě projeví na zvýšené kvalitě výrobků v důsledku nižší koroze žáruvzdorných materiálů tavícího zařízení Výsledné sklo má zvýšenou chemickou odolnost povrchu výrobků, a tím splňuje nároky na mytí skla pomocí alkalických mycích prostředků. Měrná hmotnost skla podle tohoto vynálezu je vyšší než 2,58 g.cm'3. Koeficient délkové teplotní roztažnosti a20 & 30o-c u těchto skel je 9,0 ± 1,0 χ10'0 K*1. Skla je možné vyrábět v plynem i v elektricky otápěných vsáz15 kových tavících zařízeních. Definovaný rozsah složení skla umožňuje použití obvyklých zušlechťovacích technik, např. leštění, rytí, broušení, nanášení kovových dekorativních vrstev aj. Sklo lze barvit běžnými přídavky sklářských barviv.
-4CZ 303117 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Bezolovnaté a bezbamaté křišťálové sklo, obsahující oxidy SÍO2, A12O3, B2O3, SrO, CaO, MgO, ZnO, Na2O, K2O, dále obsahuje oxidy lanthanu a niobu. Vykazuje index lomu vyšším než 1,54 a měrnou hmotnost nejméně 2,58 g.cm'3 . Tento typ křišťálového skla je zejména určený pro ruční výrobu luxusního a vysoce kvalitního užitkového skla. Lze ho tavit v plynových i elektrických tavících zařízeních. Tavící teploty nepřesahují 1410 °C.
Návrhy složení skel sledují dosažení vysokých optických vlastností, určenými indexem lomu vyšším než 1,54 a střední světelnou propustností pro viditelné světlo vyšší než 90 % při tloušťce vzorku 5 mm, a s vyšší disperzí než běžné sodnodraselná nebo bamatá křišťálová skla. Složení skla muselo dále splňovat dodatečnou podmínku pro zařazení do třídy “křišťálové sklo krystal in“ dle vyhlášky č. 379/2000 Sb.
Byla provedena řada laboratorních, poloprovozních i provozních taveb skel s různým složením. Na základě hodnocení technologických i užitkových vlastností skel bylo stanoveno rozmezí složení v rozsahu nároků na ochranu podle tohoto vynálezu.
Bezolovnaté a bezbamaté křišťálové sklo s obsahem oxidů lanthanu a niobu, podle tohoto vynálezu, obsahuje v % hmotn.
63,0 ± 2,5 SiO?
až 2,0 A1?O3 a/nebo až 2,0 B?O3
3,0 ± 2,5 La2O3
4,0 3,5 Nb2O5
3,0 ± 2,0 SrO
7,0 ± 2,0 CaO
1,0 ± 1,0 MgO
2,0 2,0 ZnO
5,0 2,0 Na2O
10,0 ± 2,0 K2O
0,4 ± 0,2 Sb2O3
0,05 ± 0,02 Er?O3 + Nd2O3
přičemž suma Al2O3aB?O3je do 4 % hmotn. a suma K?O a ZnOje vyšší než 10 % hmotn., suma La?O3, a Nb2O5 je v rozmezí 4 až 12 % hmotn.
Je výhodné, když bezolovnaté a bezbamaté křišťálové sklo s obsahem oxidů lanthanu a niobu, podle tohoto vynálezu, obsahuje v % hmotn.
61,69 až 65,48 SiO?
0,14 až 0,91 A12O3
0,75 až 2, 36 B2O3
2,07 až 3,81 La2O3
2,07 až 5,71 Nb2O5
1,03 až 3,94 SrO
6,62 až 8,20 CaO
0,05 až 0,98 MgO
0,01 až 1,9 ZnO
5,43 až 6,79 Na2O
9,29 až 10,27 K?O
0,52 až 0,57 Sb?O3
-5CZ 303117 B6
0,05 ± 0,06 Er2O3 + Nd2O3 přičemž suma AI2O3 a B2O3je do 4 % hmotn. a suma K2O a ZnOje vyšší než 10 % hmotn., suma La2O3, a Nb2O5 je v rozmezí 4 až 12 % hmotn.
Příklady 2 až 5
Příkladná konkrétní provedení složení skel jsou uvedena v tabulce 1, kde jednotlivé složky skla io jsou v hmotn.
Významné vlastnosti skel příkladných provedení shrnuje tabulka 2.
Tabulka 1 - Příklady složení skel
Pří- klad SiO2 AI2O3 B2O3 Ι_32Ο3 Nb2O5 CaO SrO ZnO MgO K2O Na2O Sb2O3 Er2O3 + Nd2O3
2 64,43 0,15 0,75 2,86 3,80 8,20 2,20 1,01 0,05 9,73 6,24 0,52 0,06
3 65,17 0,15 2,36 2,07 2,07 6,97 3,94 0,01 0,98 10,27 5,431 0,53 0,05
4 61,69 0,14 1,29 3,81 5,71 6,62 1,90 1,90 0,93 9,29 6,12 0,55 0,05
5 65,48 0.91 0,75 2.38 4,87 6,84 1,03 0,92 0,05 9,35 6,79 0,57 0,06
zo Tabulka 2 - Vlastností skel o složení dle Tabulky 1
Pří- klad Teplota pro logaritmus viskozity v dPa.s (°C) Hydrolyt. odolnost (ml 0.01 M HCI.g’) O 20-300 (10® K1) : Index lomu Měrná hmotnos (g.cm*3) Barevné souřadnice dle ČSN 011718 (tloušťka vzorku 5 mm)
2 3 7,65 L a b
2 1365 1142 740 0,80 9,2 1,545 2,607 93,60 0,17 0,77
3 1412 1170 719 0,72 9,0 1.541 2,586 94,56 0,20 0,54
4 1358 1138 742 0,75 8,9 1,549 2,649 93,44 0,40 -0,22
5 1372 1169 746 0,84 9,1 1,540 2,581 96,85 0,19 -0,50
Transformační teploty příkladných provedení skel se pohybují v rozmezí 540 až 570°C. Teploty logaritmů viskozity v dPas rovné 2, které odpovídají teplotám tavení, nepřesahují hodnoty 1410 °C, Tento výsledek dokládá příznivý vliv přídavku Nb2O5 na snížení maximálních tavících teplot, které se u běžných sodnovápenatých křišťálových skel pohybují obvykle nad teplotou 1450 °C. Tabulka 2 uvádí rovněž teploty odpovídající logaritmu 3 a 7,65 charakterizuje viskozitní křivku skel v oblasti zpracování skloviny.
Indexy lomu skel převyšující hodnotu 1,54 ukazují příznivý vliv oxidů La2O3 a Nb2O5 na zlepšeni optických vlastností skel. Barevnost příkladných křišťálových skel byla stanovena dle ČSN 011718 „Měření barev. Z vychlazených vzorků laboratorně nebo provozně tavených skel byly připraveny oboustranně vyleštěné destičky tloušťky 5,0 mm. Spektra propustnosti skel byla měřena v rozmezí vlnových délek 350 až 1100 nm. Výpočet barevných souřadnic v kolorimetrické soustavě L-a-b probíhal postupem uvedeným ve výše zmíněné normě pro normovaný typ světla C a pozorovací úhel 10°. Stanovené barevné souřadnice dokládají vysokou světelnou propustnost příkladných skel (souřadnice £ je větší než 93) a nebarevnost (souřadnice a, b jsou menší než 1).
-6CZ 303117 B6
Pro příkladná provedení byla jako odbarvovací činidlo použita kombinace oxidů Nd2O3 a Er2O3, jejichž výhodou je značná nezávislost na změny oxidačně redukčního stavu skloviny při procesu tavení a zpracování skloviny, s běžným malým přídavkem CoO do 0.001 % hmotn. Obsah Fe není uváděn, pochází pouze z nečistot, a jeho množství vyjádřené jakožto Fe2O3 nepřesahuje obvykle 0,02 % hmotn.
Střední koeficient délkové teplotní roztažnosti a 20ai3oo se u příkladných provedení skel pohybuje v blízkém okolí hodnoty 9,0 x 1041 K'1, která je požadována pro kombinaci základního křišťálového skla s běžným sortimentem barevných skel aplikovaných při tvarovací technologii tzv. přejímání nebo podjímání.
Hydrolytická odolnost těchto skel, dle ČSN ISO 719 vyjádřená spotřebou 0,01 M HCI na gram skleněné drtě, zařazuje příkladná skla do 3. třídy odolnosti proti vodě. Zvýšenou chemicko odolnost přináší především přídavky ZnO a B2O3 nebo A12O3 uvedené v příkladných složením 2 až 4. Přídavek ZnO přináší rovněž zlepšení opracovatelnosti skla rytím nebo broušením a zvyšuje přilnavost vrstev drahých kovů, např, zlata a platiny, na povrch výrobků při zušlechťování. Přítomnost B2O3 ve skle též snižuje maximální taviči teploty. Viskozitní křivku skel je možné v oblasti zpracování vhodně upravit přídavkem MgO.
Průmyslová využitelnost
Bezolovnaté a bezbamaté křišťálové sklo s La2O3 a Nb2O5 je určené pro vysoce kvalitní a luxusní stolní, užitková a nápojová skla.

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Křišťálové bezolovnaté a bezbamaté sklo s obsahem oxidů lanthanu a niobu, s indexem lomu vyšším než 1,54 a měrnou hmotností nejméně 2,58 g.cm'1, vhodného zejména pro ruční výrobu vysoce kvalitního užitkového skla, vyráběného v plynových a elektrických tavících zařízeních, a dále obsahující oxidy SiO2, A12O3, B2O3, SrO, CaO, MgO, ZnO, Na2O, K2O, Sb2O3, Er2O3, Nd2O3, v y z n a ě u j i c í se t í m , že obsahuje v % hmotn.
    63,0 i 2,5 SiO2 až 2,0 A12O3 a/nebo až 2,0 B2O3
    3,0 ± 2,5 La2O3
    4,0 ± 3,5 Nb2O5
    3,0 ± 2,0 SrÓ
    7,0 ± 2,0 CaO
    1,0 ± 1,0 MgO
  2. 2,0 ± 2,0 ZnO
    5,0 ± 2,0Na2O
    10,0 ± 2,0 K2O
    0,4 ± 0,2 Sb2O3
    0,05 ± 0,02 Er2O3 τ Nd2O3 přičemž suma A12O3 a B2O3 je do 4 % hmotn. a suma K2O a ZnOje vyšší než 10 % hmotn., suma La2O3, a Nb2O5 je v rozmezí 4 až 12 % hmotn.
    -7CZ 303117 B6
    2. Křišťálové sklo podle nároku l, vyznačující se tím, že obsahuje v % hmotn.
    61,69 až 65,48 SiO2 0,14 až 0,91 A12O3 0,75 až 2, 36 B?O3 2,07 až 3,81 La2O3 2,07 až 5,71 Nb2O5 1,03 až 3,94 SrO 6,62 až 8,20 CaO 0,05 až 0,98 MgO 0,01 až 1,9 ZnO 5,43 až 6,79 Na2O 9,29 až 10,27K2O 0,52 až 0,57 Sb2O3 0,05 0,06 Er2O3 + Nd2O3
    přičemž suma Al2O3 a B2O3je do 4 % hmotn., suma K2O a ZnOje vyšší než 10 % hmotn., a suma La2O3, a Nb2O5 je v rozmezí 4 až 12 % hmotn.
  3. 3. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se t í m , že obsahuje v % hmotn.
    64,43 SiO2 0,15 AI2O3 0,75 B2Ó3 2,86 La2O3 3,80 Nb2O5
    8.20 CaO
    2.20 SrO 1,01 ZnO 0,05 MgO 9,73 K2O 6,24 Na2O 0,52 Sb2O3
    0,06 Er2O3 + Nd2O3, přičemž toto křišťálové sklo vykazuje následující vlastnosti :
    teplotu 1365 °C pro logaritmus viskozity = 2 (dPa.s);
    teplotu 1142 °C pro logaritmus viskozity = 5 (dPa.s);
    teplotu 740 °C pro logaritmus viskozity = 7,65 (dPa.s);
    hydrolytickou odolnost - 0,80 ml 0,01 M HCl.g'1 na 1 g skelné drtě;
    měrnou hmotnost 2,607 g.cm'3;
    koeficient střední délkové teplotní roztažnosti a2o-3oo= 9,2. 106.K'';
    index lomu = 1,545.
  4. 4. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje v % hmotn.
    65,17 SiO2
    0,15 A12Ó3 2,36 B2O3 2,07 La2O3 2,07Nb2O5 6,97 CaO 3,94 SrO 0,01 ZnO 0.98 MgO
    -8 CZ 303117 B6
    10,27 K2O 5,43 Na2O 0,53 Sb2O3 0,05 Er2O3 + Nd2O3,
  5. 5 přičemž toto křišťálové sklo vykazuje následující vlastnosti: teplotu 1412 °C pro logaritmus viskozity - 2 (dPa.s); teplotu 1170 °C pro logaritmus viskozity - 5 (dPa.s); teplotu 719 °C pro logaritmus viskozity = 7,65 (dPa.s); hydrolytickou odolnost = 0,72 ml 0,01 M HCl.g1 nal g skelné drtě;
    io měrnou hmotnost ~ 2,586 g.cm'3;
    koeficient střední délkové teplotní roztažnosti a20až3oo “ 9,0. 10*6.K*‘; index lomu = 1,541.
    5. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje v hmotn.%
    15 61,69 SiO2
    0,14 AhO3
    1.29 B2Ó3 3,81 La2O3 5,71 NtbO5
    2o 6,62 CaO 1,90 SrO 1,90 ZnO 0,93 MgO
    9.29 K2O
    25 6,12 Na2O
    0,55 Sb2O3
    0,05 Er2O3 + Nd2O3, přičemž toto křišťálové sklo vykazuje tyto následující vlastností : teplotu 1358 °C pro logaritmus viskozity = 2 (dPa.s);
    30 teplotu 1138 °C pro logaritmus viskozity = 5 (dPa.s); teplotu 742 °C pro logaritmus viskozity = 7,65 (dPa.s); hydrolytickou odolnost = 0,75 ml 0,01 M HCl.g*' na 1 g skelné drtě; měrnou hmotnost = 2,649 g.cm'3;
    koeficient střední délkové teplotní roztažnosti a20 ai 300 = 8,9.10’6.K';
    35 index lomu = 1,549.
  6. 6. Křišťálové sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje v % hmotn. 65,48 SiO2
    0,91 A12O3
    40 0,75 B2O3
    2,38 La2O3 4,87 Nb2O5 6,84 CaO 1.03 SrO
    45 0,92 ZnO
    0,05 MgO 9,35 K2O 6,79 Na2O 0,57 Sb2~O3
    50 0,06 Er2O3 + Nd2O3t
    -9CZ 303117 B6 přičemž toto křišťálové sklo vykazuje následující vlastnosti: teplotu 1372 °C pro logaritmus viskozity = 2 (dPa.s); teplotu 1169 °C pro logaritmus viskozity = 5 (dPa.s); teplotu 746 °C pro logaritmus viskozity 7,65 (dPa.s); hydrolytiekou odolnost = 0,84 ml 0,01 M HCI.g 1 na 1 g skelné drtě; měrná hmotnost = 2,581 g.cm'3;
    koeficient střední délkové teplotní roztažnosti a20až30o = 9,1 JO6.K1; index lomu -1,540.
CZ20110176A 2011-03-30 2011-03-30 Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidu lanthanu a niobu CZ303117B6 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20110176A CZ303117B6 (cs) 2011-03-30 2011-03-30 Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidu lanthanu a niobu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ20110176A CZ303117B6 (cs) 2011-03-30 2011-03-30 Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidu lanthanu a niobu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2011176A3 CZ2011176A3 (cs) 2012-04-11
CZ303117B6 true CZ303117B6 (cs) 2012-04-11

Family

ID=45923908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20110176A CZ303117B6 (cs) 2011-03-30 2011-03-30 Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidu lanthanu a niobu

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ303117B6 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ303762B6 (cs) * 2012-01-30 2013-04-24 Vysoká skola chemicko - technologická v Praze Optické sodnohlinitokremicité sklo pro fotonické komponenty

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ2021177A3 (cs) * 2021-04-09 2022-01-26 Preciosa - Lustry, A.S. Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0553586A1 (fr) * 1992-02-19 1993-08-04 Compagnie Des Cristalleries De Baccarat Compositions de cristal sans plomb
CZ278892B6 (en) * 1991-05-08 1994-08-17 Vysoka Skola Chem Tech Lead-free crystal glass
CZ302142B6 (cs) * 2009-07-09 2010-11-10 Moravské sklárny Kvetná s.r.o. Krištálové sklo bez obsahu sloucenin olova a barya

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ278892B6 (en) * 1991-05-08 1994-08-17 Vysoka Skola Chem Tech Lead-free crystal glass
EP0553586A1 (fr) * 1992-02-19 1993-08-04 Compagnie Des Cristalleries De Baccarat Compositions de cristal sans plomb
CZ302142B6 (cs) * 2009-07-09 2010-11-10 Moravské sklárny Kvetná s.r.o. Krištálové sklo bez obsahu sloucenin olova a barya

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ303762B6 (cs) * 2012-01-30 2013-04-24 Vysoká skola chemicko - technologická v Praze Optické sodnohlinitokremicité sklo pro fotonické komponenty

Also Published As

Publication number Publication date
CZ2011176A3 (cs) 2012-04-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102559899B1 (ko) 두께에 관계 없이 중성에 접근하는 유리 시트
US8685873B2 (en) Lithium-aluminosilicate glass with short glazing times
US5908794A (en) Glass composition for a substrate
CZ20002871A3 (cs) Křišťálové sklo
WO2013171288A1 (en) Transparent, essentially colorless and non-diffusing beta-quartz glass-ceramics; articles in said glass-ceramics; precursor glasses.
KR20140138118A (ko) 투명한 저 색상 규산 알루미늄 리튬 유리 세라믹 및 이의 용도
JP2019163209A (ja) 誘導加熱調理天板用基材として適する無アルカリアルミノケイ酸ガラス
JP2017528410A (ja) ガラスセラミック板
CN110698060A (zh) 玻璃和玻璃陶瓷
US10087102B2 (en) Glass article and light guide
WO2016193171A1 (en) Transparent, essentially colorless, tin-fined las glass-ceramics with improved microstructure and thermal expansion properties
JP2024038064A (ja) 板ガラス、その製造方法およびその使用
US20200223741A1 (en) Ultraviolet-radiation absorbing glass product
US5468693A (en) Lead-free glasses exhibiting characteristics of crystal
FR2964098A1 (fr) Vitroceramique transparente
CA2278518A1 (en) Improved photochromic glasses
EP3872044B1 (de) Kristallisierbares lithiumaluminiumsilikat-glas und daraus hergestellte glaskeramik sowie verfahren zur herstellung des glases und der glaskeramik und verwendung der glaskeramik
CZ2021177A3 (cs) Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52
CZ303117B6 (cs) Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidu lanthanu a niobu
US20230002270A1 (en) Non-flat formed glass, method for producing same, and use thereof
EP2139821B1 (en) Non-lead crystal glass with high transparency and high brightness suitable for melting in a cold-top electric furnace with tin oxide electrodes
CZ22399U1 (cs) Křišťálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidů lanthanu a niobu
CZ302142B6 (cs) Krištálové sklo bez obsahu sloucenin olova a barya
JP7127654B2 (ja) ガラス板
CZ302144B6 (cs) Barevná skla bez obsahu sloucenin olova a barya

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20190330