JP2017528410A - ガラスセラミック板 - Google Patents

Abstract

本発明の主題は、リチウムアルミノシリケートタイプで、β−石英構造の結晶を含有している、透明で、無色で、かつ非散乱性のガラスセラミック板であって、その化学組成物が、ヒ素の酸化物、アンチモンの酸化物、又はネオジムの酸化物を含有しておらず、以下に質量％で表現して規定される制限の範囲内で下記の成分を含む、ガラスセラミック板に関する：ＳｉＯ２５５〜７５％、特に６０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３１２〜２５％、特に１９〜２４％、Ｌｉ２Ｏ ２〜５％、特に３〜４％、Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜２％未満、特に０〜１％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ ０〜７％未満、特に０〜５％、ＣａＯ ０．３〜５％、ＭｇＯ ０〜５％、特に０〜１％、ＳｒＯ ０〜５％、特に０〜１％、ＢａＯ ０．５〜１０％、特に１〜５％、ＣａＯ＋ＢａＯ １％超、特に３〜５％、ＺｎＯ ０〜５％、特に１〜２％、ＴｉＯ２１．９％以下、ＺｒＯ２３％以下、特に２〜３％、ＴｉＯ２＋ＺｒＯ２３．８０％超、ＳｎＯ２０．１％以上、及び、ＳｎＯ２／（ＳｎＯ２＋ＺｒＯ２＋ＴｉＯ２） ０．１未満、特に０．０６未満。

Description

本発明は、透明で、無色でかつ非散乱性のガラスセラミック板、特に、調理デバイス、例えば、オーブンドア又はウィンドーパネル、あるいはファイアプレースインサートなどにおいて使用される、ガラスセラミック板の分野に関する。

上記の用途では、高い熱機械強度、特に優れた耐熱衝撃性、また、高温での腐食性雰囲気に対する耐性を有する板が、必要とされる。リチウムアルミノシリケートタイプのガラスセラミックは、これら、殊更に求められる仕様を満足する。これらのガラスセラミックは、二工程プロセスにより得られ、第一の工程においては、前駆体ガラス板を得て、第二の工程においては、制御された結晶化処理をこのガラス板に施す。「セラミック化」と呼ばれる、この熱処理により、（セラミック化温度に応じて）β−石英又はβ−スポジュメン構造をガラス結晶の内部に成長させることができ、該構造は、一般に、負の熱膨張係数を有するという特異な特徴を有し、それにより、ガラスセラミックは、最終的に非常に低い熱膨張係数を有する。

様々な種類のリチウムアルミノシリケートガラスセラミック板が区別されている。調理デバイス、例えば、放射型又は誘導型の調理デバイスにおいて使用されるものは、一般に、高度に着色され、それゆえ、しばしば最大３％の非常に低い光透過率を有するか、又は、散乱性であるかのいずれかであり、それにより、板の下にあるものを隠蔽する。着色ガラスセラミックスは、一般に、β−石英構造の結晶を含有している。他方、散乱性ガラスセラミックスは、一般に、β−スポジュメン（又はキータイト）構造の結晶を含有しており、それらは、高温でのセラミック化処理により生じ、そしてそのより大きい直径は光の散乱を生じさせる。β−石英構造の結晶は、元素Ｓｉ、Ａｌ、Ｌｉ、Ｍｇ、及びＺｎを含有している固溶体である。

ファイアプレースのインサート及びオーブンのドア又はウィンドーパネルなどの用途においては、むしろ使用者が、その板の後ろにあるものを完全に見ることができることが重要である。こうするために、透明で、無色で、かつ非散乱性のガラスセラミックスが開発されてきた。また、このようなガラスセラミックスを調理デバイスにおいて使用することもでき、そしてこの場合には、これを、一般に、不透明な有機又は無機コーティングなどの隠蔽手段と組み合わせる。

用語「透明」は、好ましくは、ＮＦ ＥＮ ４１０標準の意義の範囲内での光透過率が少なくとも７０％であることを意味すると、理解される。

用語「無色」は、好ましくは、ＣＩＥ−１９３１リファレンスオブザーバ及びＤ６５リファレンス発光体を用いた、透過光における色座標（ａ^＊、ｂ^＊）が絶対値として最大で２０であることを意味すると、理解される。

用語「非散乱性」は、好ましくは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３−００標準の意義の範囲内でのヘイズが、最大で３％、特に最大で２％、そしてさらに最大で１％であることを意味するものと、理解される。ヘイズは、％で表現される拡散光透過率及び合計光透過率の間の比に対応する。それは、好ましくは、分光光度計（前記標準の方法Ｂ）を用いて測定される。

従来的には、これらのガラスセラミックスは、アンチモンの酸化物又はヒ素の酸化物を用いて清澄された前駆体ガラスから製造される。ガラスの清澄は、溶融ガラスが有しているガス含有物を除去することにあり、これを行うために、清澄剤を使用することが一般的である。その目的は、溶融ガラス内で、小さいガス含有物同士を結合して表面まで上昇させることが可能な強力なガスの発生を、生じさせることである。これらの清澄剤の毒性を考慮して、近頃、酸化スズ（ＳｎＯ_２）を使用することが提案されている。酸化スズは、フロート法によりガラスを形成することをさらに可能にし、フロート法は、溶融スズ浴上にガラスを注ぐことからなる。しかしながら、この酸化物は、ガラスセラミックに、黄色がかった色味を生じさせる傾向があるようである。

この課題を解決するために、特許文献１は、酸化ネオジム（Ｎｄ_２Ｏ_３）を使用することにより、ガラスセラミックの色を変えることを提案している。しかしながら、この酸化物は、高コストであることに加えて、その添加がうまく制御されないときにピンク色を生じる可能性がある一方で、ガラスセラミックの光透過率を低減することがある。特許文献２は、ＺｒＯ_２核形成剤及び特にＴｉＯ_２核形成剤の含有量を、合計含有量で３．８％未満で用いることによって、低減させることを提案している。しかしながら、このような低い含有量は、ヘイズを生じうる、β−石英構造の結晶の制御不能な成長をもたらすことがあることが判明している。

欧州特許出願公開第１８３７３１３号明細書 欧州特許出願公開第２２８４１３１号明細書

本発明の１つの目的は、透明で、無色で、非散乱性であるガラスセラミックであって、ヒ素の酸化物及びアンチモンの酸化物を使用せず、その組成物がガラスのロール工程に適合し、低減されたコストでの製造を可能にし、かつ、残りうる可能性のある黄色を最小限にする、ガラスセラミックを提案することである。

この目的で、本発明の１つの主題は、透明で、無色で、かつ非散乱性であるガラスセラミック板であって、リチウムアルミノシリケートタイプであり、かつβ−石英構造の結晶を含有しており、その化学組成物が、ヒ素の酸化物、アンチモンの酸化物、及びネジオムの酸化物を含有しておらず、以下に質量％で表現して規定される制限の範囲内で下記の成分を含有している、ガラスセラミック板である：
ＳｉＯ_２ ５５〜７５％、特に６０〜７０％、
Ａｌ_２Ｏ_３ １２〜２５％、特に１９〜２４％、
Ｌｉ_２Ｏ ２〜５％、特に３〜４％、
Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ０〜２％未満、特に０〜１％、
Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ０〜７％未満、特に０〜５％、
ＣａＯ ０．３〜５％、
ＭｇＯ ０〜５％、特に０〜１％、
ＳｒＯ ０〜５％、特に０〜１％、
ＢａＯ ０．５〜１０％、特に１〜５％、
ＣａＯ＋ＢａＯ １％超、特に３〜５％、
ＺｎＯ ０〜５％、特に１〜２％、
ＴｉＯ_２ １．９％以下、
ＺｒＯ_２ ３％以下、特に２〜３％、
ＴｉＯ_２＋ＺｒＯ_２ ３．８０％超、
ＳｎＯ_２ ０．１％以上、
ＳｎＯ_２／（ＳｎＯ_２＋ＺｒＯ_２＋ＴｉＯ_２） ０．１未満、特に０．０６未満。

本発明に係るガラスセラミック板の光透過率は、好ましくは少なくとも７５％、特に少なくとも８０％である。この光透過率は、典型的には、分光光度計を用いて測定した透過スペクトルから、ＮＦ ＥＮ ４１０標準にしたがって算出される。このような値は、オーブンドア、ファイアプレースインサート及び耐火性グレージングとして板を使用する場合には、殊更に相当大きな値であり、それにより、使用者にとって最良で可能な可視性を確保する。

本発明に係るガラスセラミック板のｂ^＊色座標は、好ましくは最大で２０、特に最大で１５である。ｂ^＊の低い（正の）値は、より中間色の、薄い黄色を表している。ｂ^＊座標は、好ましくは少なくとも−２であり、あるいは少なくとも０である。ａ^＊座標は、それ自体、好ましくは−５と＋５の間にあり、特に−２と＋１の間にある。これらの大きさは、ＩＳＯ／ＣＩＥ １０５２６標準により規定されるとおりのＤ６５光源と、ＩＳＯ／ＣＩＥ １０５２７標準により規定されるとおりのＣ．Ｉ．Ｅ．１９３１比色リファレンスオブザーバとを考慮して、３８０ｎｍと７８０ｎｍの間の波長で生じる実験スペクトルから既知の方法で計算される。

上記の種々の光学特性は、ガラスセラミック板の実際の厚さで測定され又は計算される。

ガラスセラミックは、好ましくは、線膨張係数が２０℃と７００℃の間で最大で１０×１０^−７Ｋ^−１であり、それにより、優れた耐熱衝撃性を保証する。線膨張係数は、膨張計を用いて、特にＩＳＯ７９９１：１９８７標準にしたがって、既知の方法で測定される。

β−石英構造の結晶は、有利には、最大で１００ｎｍ、特に最大で８０ｎｍのサイズを有し、それにより、光の散乱を防止する。このサイズは、Ｒｉｅｔｖｅｌｄ法によりｘ−線回折図から推定されうる平均サイズに対応する。

ガラスセラミック板の化学組成物は、上記の酸化物を含む。それは、好ましくは、これらの酸化物から本質的になる。表現「本質的になる」は、上記の酸化物が、ガラスセラミックの少なくとも９６質量％、あるいは少なくとも９８質量％、さらには少なくとも９９質量％を構成する意味と、理解される。

本明細書で示される全ての含有量は、質量含有量である。

シリカ（ＳｉＯ_２）は、主なガラス形成剤酸化物である。高い含有量は許容されうる限度を超えてガラスの粘度を増加させることに寄与し、一方、過度に低い含有量は、熱膨張係数を増加させるであろう。シリカ含有量は、好ましくは、６０〜７０％、特に６２〜６６％の範囲内にある。

また、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）もガラスの粘度を増加させることに寄与し、それゆえ、それを溶融するのがより困難になる。他方、それが過度に低い含有量で存在するときに、ガラスをセラミック化するのは困難である。アルミナ含有量は、好ましくは１９〜２４％、特に２０〜２３％の範囲内にある。

酸化リチウム（Ｌｉ_２Ｏ）は、β−石英結晶を形成するのに必須である。また、最小量の含有分とすることが、高温でのガラスの粘度を低減するために必要である。Ｌｉ_２Ｏ含有量は、好ましくは、３〜４％、特に３．５〜４％の範囲内にある。

Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏにより表される、酸化ナトリウム（Ｎａ_２Ｏ）及び酸化カリウム（Ｋ_２Ｏ）の含有量の合計は、低い熱膨張係数を確保するために制限される。この合計は、有利には最大で１．５％、あるいは最大で１％である。

前駆体ガラスの溶融及び成形の両方を最適化することができる、高温での適度な粘度を確保するために、ガラスセラミック板の組成物は、上記の含有量で石灰（ＣａＯ）及び酸化バリウム（ＢａＯ）を含有している。ＣａＯ及びＢａＯの含有量の合計（ＣａＯ＋ＢａＯにより表される）は、好ましくは、３〜５％、特に３〜４％の範囲内にある。

ＣａＯ含有量は、好ましくは少なくとも０．８％、特に少なくとも１％、さらには少なくとも１．２％である。一方で、炉の耐火性材料の過度に高い腐食を防止し、他方で、潜在的に散乱性である結晶が形成されることを制限するために、最大で３％、さらに最大で２％の含有量が好ましい。ＣａＯは、特にＢａＯに代えてこれを用いるときに、ガラスセラミックの熱膨張係数を低減することができる。

ＢａＯ含有量は、好ましくは少なくとも１％、特に少なくとも２％である。それは有利には最大で５％、最大で４％、又は最大で３％である。

ＭｇＯ含有量は、好ましくは最大で１％、さらには最大で０．６％である。０．２〜０．６％の範囲内の含有量が、好ましい。

ＳｒＯ含有量は、好ましくは、最大で１％である。さらにそれは、０であるのが有利である。

ＺｎＯ含有量は、１〜２％の範囲内にあるのが、有利である。この酸化物は、セラミック化の間に、β−石英構造の結晶の形成に参加し、それゆえ、熱膨張係数を低下させることに寄与する。

チタンの酸化物（ＴｉＯ_２）及びジルコニウムの酸化物（ＺｒＯ_２）は、核形成剤として作用し、そしてβ−石英構造の結晶のバルク結晶化を促進する。それらの組み合わせの存在は必須であり、そしてそれらのそれぞれの含有量は、本発明の発明者により最適化されており、それにより、ガラスセラミックに良好な光学特性を備えさせる。その含有分の合計（ＴｉＯ_２＋ＺｒＯ_２）は、３．８０％超でなければならず、好ましくは４％超である。発明者らは、過度に低い値では、β−石英結晶が、１００ｎｍ超、あるいは２００ｎｍ超のサイズを有することがあり、不所望の光の散乱性をもたらすことを、観察することができた。ＴｉＯ_２含有量は、好ましくは最大で１．８％、特に１．４〜１．８％、又は１．５〜１．８％の範囲内にある。実際、可能な限りガラスセラミックの黄色を低減するために、ＴｉＯ_２含有量を制限することが重要である。また、酸化ジルコニウムの含有量は、過度に高い液相温度をもたらさないようにするために、制限される。

酸化スズ（ＳｎＯ_２）は、清澄剤である。その含有量は、好ましくは少なくとも０．１５％であり、それにより、非常に上質な清澄を確かなものとする。しかしながら、この酸化物はセラミック化の間において、また、黄色の出現において、役割を担い、このようにして、ガラスセラミックの光学特性及び熱機械特性の両方に影響を及ぼすことが、本発明の発明者らによって明らかとなった。発明者らは、ＳｎＯ_２／（ＳｎＯ_２＋ＺｒＯ_２＋ＴｉＯ_２）比が０．１未満、好ましくは０．０８未満、０．０７未満、０．０６未満、又は０．０５未満であるべきであることを実証することができた。このような条件は、優れた透明性及び低い熱膨張係数の両方を確かなものとする。

酸化鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３）は、よく見られる不純物であり、それゆえ、本発明に係るガラスセラミック板中に必然的に存在する。この酸化物は、ガラスセラミック板が黄変するのに寄与し、その含有量は、有利には、最大で３００ｐｐｍ（０．０３％）、特に最大で２５０ｐｐｍ、又は最大で１５０ｐｐｍである。

上記のとおり、ガラスセラミックの組成物はヒ素の酸化物及びアンチモンの酸化物を含まない。このことは、これらの酸化物が、あったとしても痕跡（量）の形でのみ存在し、それらの合計含有量が、１０００ｐｐｍ未満、あるいは５００ｐｐｍ未満、さらには２００ｐｐｍ未満であることを意味することが理解される。それらの合計含有量は、さらには、０であるのが有利である。

ガラスセラミックの組成物は、また、酸化ネオジムを含まない。より一般には、高価であり、かつ、ガラスセラミックの光透過率を低減する希土類元素（ランタニド）の酸化物を含まないことが、有利である。

同じ理由で、ガラスセラミックの組成物は、Ｃｒ_２Ｏ_３、ＣｕＯ、Ｓｅ、ＮｉＯ、Ｖ_２Ｏ_５、又は硫化物から選択される着色剤を含まないのが、好ましい。組成物は、それでも、少量の酸化コバルト（ＣｏＯ）を最大で３０ｐｐｍ、さらには最大で１０ｐｐｍで含むことができ、それにより、黄色をよりいっそう低減することができる。

ガラスセラミック板は、１〜８ｍｍ、特に２〜６ｍｍ、又は３．８〜５．２ｍｍの範囲内の厚さを有するのが好ましい。その横方向寸法（使用寸法に切断した後）は、典型的には、３０ｃｍ〜２００ｃｍ、特に５０ｃｍ〜１５０ｃｍの範囲内にある。

ガラスセラミックの組成物は、酸化リンＰ_２Ｏ_５を含まないのが好ましい。これは、Ｐ_２Ｏ_５が、あったとしても痕跡量の形でのみ存在し、その含有量が４００ｐｐｍを超えないことを意味するものと理解される。含有量は、０であるのが、有利である。これは、Ｐ_２Ｏ_５が、ガラスセラミックの製造の間に、そしてまた、その使用の間に、β−スポジュメン結晶の出現を促進する傾向があるからである。このため、Ｐ_２Ｏ_５の存在は、ガラスセラミックの経年劣化の間に、ヘイズ領域の出現、特にホットスポットをもたらす可能性がある。

本発明の別の主題は、セラミック化処理によって本発明に係るガラスセラミック板に転化することができるガラス板である。ガラス板の化学組成物は、ガラスセラミック板の化学組成物と実質的に同一である。それは、他方でガラス質であり、結晶を含まない。

本発明のさらに別の主題は、本発明に係るガラスセラミック板を得る方法であり、該方法は、溶融工程、成形工程、その後のセラミック化工程を含む。

溶融は、典型的には、空気、又は、なおもより良好には酸素を酸化剤として使用し、かつ天然ガス又は燃料油を燃料として使用するバーナーを採用した耐火炉において行われる。また、溶融したガラス中に浸漬された、モリブデン又は白金製の抵抗加熱ヒータも、溶融ガラスを得るのに使用されるエネルギーの全て又はその一部を、提供してよい。原材料（シリカ、スポジュメン、ペタライト、炭酸リチウムなど）は、炉内に導入され、そして高温の影響下で、種々の化学反応、例えば、脱炭素化反応、実溶融反応などを経る。リチウムキャリアは、好ましくは、炭酸リチウムであり、その不純物の含有量は、天然キャリア、例えば、スポジュメン又はペタライトなどの中で、通常見出される不純物の含有量よりも低い。しかしながら、不純物が微量である（例えば、酸化鉄を２００ｐｐｍ未満で含む）天然キャリアを使用することもできる。ガラスの到達する最大温度は、典型的には、少なくとも１５００℃であり、特に１６００℃と１７００℃の間である。ガラスをガラス板へ成形することは、複数の金属ロールの間で若しくは複数のセラミックロールの間でガラスをロール加工することにより、延伸すること（上方又は下方に）により、又は溶融スズ浴上に溶融ガラスを注ぐことからなる技術であるフロート法により、既知の方法で行うことができる。

セラミック化工程は、好ましくは８５０〜１０００℃、特に８６０〜９６０℃の範囲内の結晶化温度に温度を上げることを用いる熱サイクルを、好ましくは含む。各組成物に適するセラミック化温度及び／又は時間を選択することによって、結晶のサイズ及び量を変化させることにより得られる材料の熱膨張係数を調節することが、可能である。好ましくは、熱サイクルは、１５〜２００分の時間をかけて６５０℃と８６０℃の間の温度に上昇させること（核形成工程）、その後、５〜１２０分の時間をかけて８６０℃と９６０℃の間の温度に上昇させること（結晶成長工程）を含む。

本発明の別の主題は、本発明に係る少なくとも１つのガラスセラミック板を含む物品である。

このような物品は、特に、
−調理デバイス、
−家庭用オーブンドア、特に、前記オーブンのチャンバーの最も近くにあることを意図したガラスセラミック板としての家庭用オーブンドア、
−ファイアプレースインサート、
−耐火性グレージング、
である。

調理デバイスは、放射型又は誘導型であるのが好ましい。ガラスセラミック板が、加熱手段（例えば、インダクタ）、電気配線、及び調理デバイスを制御しかつモニタリングする回路を、隠蔽することができることが、好ましい。この目的では、ガラスセラミック板の表面の部分（調理デバイスにおいて、隠蔽されるべき要素の向かい側にある表面の部分）が、該ガラスセラミック板の上及び／又は下に堆積されたコーティングを備えることが可能であり、前記コーティングは、光線を、吸収し、かつ／若しくは、反射し、かつ／若しくは、散乱する能力を有する。コーティングを、ガラスセラミック板の下に、すなわち、「下部面」とも呼ばれるデバイスの内部要素に対面している表面に、堆積することができ、かつ／又は、ガラスセラミック板の上に、すなわち、「上部面」に堆積することができる。コーティングは、有機系の層、例えば、塗料、樹脂、若しくはラッカーの層などであることができ、又は、無機系の層、例えば、エナメル、金属層、若しくは金属の酸化物の層、窒化物の層、酸窒化物の層、若しくは酸炭化物の層などであることができる。好ましくは、有機層は下部面上に堆積され、一方、無機層、特にエナメルは、上部面上に堆積される。調理デバイスの様々な内部要素は、また、内部要素とガラスセラミック板との間に配置された不透明シート、例えば、マイカのシートにより、隠蔽されうる。ガラス板及び少なくとも１つのインダクタ（好ましくは、３つ、４つ、又は５つのインダクタ）に加えて、調理デバイスは、それらがすべてハウジング中にある、少なくとも１つの発光デバイス、並びに、少なくとも１つの制御及びモニタリングデバイスを含むことができる。１つの、又は、各発光デバイスは、発光ダイオード（例えば、７−セグメントディスプレイに属する）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、任意選択的な有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、及び蛍光ディスプレイ（ＶＦＤ）から選ばれるのが有利である。ガラスセラミック板をとおして見られる色は、多数である：レッド、グリーン、ブルー、及びすべての可能な組み合わせ、例えば、イエロー、バイオレット、ホワイトなど。これらの発光デバイスは、純粋に装飾性であることができ、例えば、ガラスセラミック板の様々な領域を視覚的に分離することができる。しかしながら、しばしば、それらは、使用者にとって有用である種々の情報を表示する機能的役割を有し、特に火力（ｈｅａｔｉｎｇ ｐｏｗｅｒ）、温度、調理プログラム、調理時間、又は、所定の温度を超えた、ガラスセラミック板の領域を表示する機能的役割を有する。制御及びモニタリングデバイスは、一般に、タッチスイッチ、例えば、容量方式型又は赤外線方式型のタッチスイッチを含む。内部要素のすべては、一般に、しばしば金属であるハウジングに取り付けられており、ハウジングは、それゆえ、調理デバイスの下側部分を構成し、通常、クッカーのワークトップ又はボディで隠蔽されている。

本発明に係る家庭用オーブンドアは、好ましくは、内側板及び外側板を含み、これら２つの板は、ドアの２つの主要外側平面を形成しており、それにより、一旦ドアがオーブンに取り付けられると、内側板は、オーブンのチャンバーに最も近く、そして外側板は、使用者に最も近い。本発明に係るオーブンドアは、好ましくは、少なくとも１つの中間板を含み、中間板は、内側ガラス板と外側板との間に配置され、その各々から少なくとも１つの空気空間により分離されている。好ましいドアは、３つ又は４つの板を含み、それゆえ、１つ又は２つの中間板を含む。中間板及び外側板は好ましくはガラスから製造されており、特に、ソーダ−ライム−シリカ又はボロシリケートガラスから製造されている。少なくとも１つの板、特に中間板は、低放射率の層により、特に、透明導電性酸化物（ＴＣＯ）の層、例えば、特にフッ素又はアンチモンがドープされた酸化スズの層によりコーティングされているのが、有利である。このような層の存在は、複数の板の間の熱交換を低減することを可能にし、このようにして、ドアの断熱性を改良することに寄与する。

下記に例示する実施形態は、本発明を限定することなく、これを例示する。

ガラスセラミック板を下記のように調製した：下記の表に公表した化学組成を有する種々のガラスのサンプルを、粉末状原材料を溶融することによる従来の方法で得た。

５ｍｍ厚さの板の形態のサンプルに、その後、セラミック化処理を施した。

下記の表１〜３は、各実施例に関して示すことにより得られる結果を要約している。
−質量基準の化学組成、
−Ｔ４により表され、そして℃で表示される、ガラスが１００００ポアズ（１ポアズ＝０．１Ｐａ．ｓ）の粘度を有する温度、
−Ｔ_ｃにより表され、かつ℃で表示される、セラミック化温度、
−ｔ_ｃにより表され、かつ分（ｍｉｎ）で表示される、セラミック化時間、
−αにより表され、かつ１０^−７／Ｋで表示される、３０℃と７００℃の間でのガラスセラミックの線膨張係数、
−Ｔは透明を示し、かつＳは散乱を示す、ガラスセラミックの外観、
−ＴＬにより表され、かつ％で表示される、ＮＦ ＥＮ ４１０標準の意義の範囲内の光透過率、
−ＣＩＥ−１９３１リファレンスオブザーバ及びＤ６５リファレンス発光体を用いて、実験スペクトルから算出される、透過ｂ^＊における色座標。

例Ｃ１及びＣ２は、比較例である。それらチタン酸化物及びジルコニウム酸化物の含有量が低すぎるため、得られたガラス−セラミックは、許容されないヘイズを有する。例１〜１１は、本発明に係る例である。

Claims (14)

1. リチウムアルミノシリケートタイプの、β−石英構造の結晶を含有している、透明で、無色で、かつ非散乱性のガラスセラミック板であって、その化学組成物が、ヒ素の酸化物、アンチモンの酸化物、及びネオジムの酸化物を含有しておらず、以下に質量％として表現して規定する制限の範囲内で下記の成分を含有している：
   ＳｉＯ_２ ５５〜７５％、特に６０〜７０％、
   Ａｌ_２Ｏ_３ １２〜２５％、特に１９〜２４％、
   Ｌｉ_２Ｏ ２〜５％、特に３〜４％、
   Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ０〜２％未満、特に０〜１％、
   Ｌｉ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｋ_２Ｏ ０〜７％未満、特に０〜５％、
   ＣａＯ ０．３〜５％、
   ＭｇＯ ０〜５％、特に０〜１％、
   ＳｒＯ ０〜５％、特に０〜１％、
   ＢａＯ ０．５〜１０％、特に１〜５％、
   ＣａＯ＋ＢａＯ １％超、特に３〜５％、
   ＺｎＯ ０〜５％、特に１〜２％、
   ＴｉＯ_２ １．９％以下、
   ＺｒＯ_２ ３％以下、特に２〜３％、
   ＴｉＯ_２＋ＺｒＯ_２ ３．８０％超、
   ＳｎＯ_２ ０．１％以上、
   ＳｎＯ_２／（ＳｎＯ_２＋ＺｒＯ_２＋ＴｉＯ_２） ０．１未満、特に０．０６未満。
2. その光透過率が、少なくとも７５％、特に少なくとも８０％であり、かつそのｂ^＊色座標が、最大で２０、特に最大で１５である、請求項１に記載のガラスセラミック板。
3. 前記ガラスセラミック板が、２０℃と７００℃の間で、最大で１０×１０^−７Ｋ^−１の線膨張係数を有するようにされている、請求項１又は２に記載のガラスセラミック板。
4. β−石英構造の前記結晶が、最大で１００ｎｍのサイズを有するようにされている、請求項１〜３のいずれか一項に記載のガラスセラミック板。
5. ＴｉＯ_２及びＺｒＯ_２の含有量の合計が、４％超であるようにされている、請求項１〜４のいずれか一項に記載のガラスセラミック板。
6. ＴｉＯ_２含有量が、最大で１．８％であるようにされている、請求項１〜５のいずれか一項に記載のガラスセラミック板。
7. ＳｎＯ_２含有量が、少なくとも０．１５％であるようにされている、請求項１〜６のいずれか一項に記載のガラスセラミック板。
8. ＣａＯ含有量が、少なくとも０．８％であるようにされている、請求項１〜７のいずれか一項に記載のガラスセラミック板。
9. セラミック化処理により、請求項１〜８のいずれか一項に記載のガラスセラミック板に転化させることができるガラス板。
10. 請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１つの板を具備している、調理デバイス。
11. 請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１つの板を、特に、オーブンのチャンバーの最も近くにあることが意図された板として、具備している、家庭用オーブンドア。
12. 請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１つの板を具備している、ファイヤプレースインサート。
13. 請求項１〜８のいずれか一項に記載の少なくとも１つの板を具備している、耐火性グレージング。
14. 溶融工程、成形工程、その後のセラミック化工程を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のガラスセラミック板を得る方法。