SI9400396A - Lead-free crystal glass with the refractive index higher than 1.52 - Google Patents

Lead-free crystal glass with the refractive index higher than 1.52 Download PDF

Info

Publication number
SI9400396A
SI9400396A SI9400396A SI9400396A SI9400396A SI 9400396 A SI9400396 A SI 9400396A SI 9400396 A SI9400396 A SI 9400396A SI 9400396 A SI9400396 A SI 9400396A SI 9400396 A SI9400396 A SI 9400396A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
oxide
glass
weight
lead
refractive index
Prior art date
Application number
SI9400396A
Other languages
English (en)
Inventor
Miroslav Rada
Ladislav Sasek
Original Assignee
Vysoka Skola Chem Tech
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=5464766&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SI9400396(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Vysoka Skola Chem Tech filed Critical Vysoka Skola Chem Tech
Publication of SI9400396A publication Critical patent/SI9400396A/sl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00—Compositions for glass with special properties
    • C03C4/0028—Compositions for glass with special properties for crystal glass, e.g. lead-free crystal glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Description

Tehnično področje
Predloženi izum se nanaša na kristalno steklo brez vsebnosti svinca z refrakcijskim indeksom (lomnim količnikom) nad 1.52, ki je namenjeno za ročno ali strojno izdelano potrošno steklenino, zlasti luksuznega značaja, z visokim sijajem in svetlobno propustnostjo. Steklo vsebuje silicijev dioksid S1O2, aluminijev oksid AI2O3, cirkonijev dioksid ZrO2, hafnijev dioksid HfO2, titanov dioksid T1O2, kalcijev oksid CaO, magnezijev oksid MgO, cinkov oksid ZnO, kalijev oksid K2O, natrijev oksid Na2O, antimonov trioksid Sb2O3, železov trioksid Fe2O3, sulfate, kloride in vsaj eno komponento iz skupine, ki vključuje erbijev oksid Er2O3, neodimijev oksid Nd2O3, cerijev oksid CeC>2, kobaltov oksid CoO, nikljev oksid NiO, manganove okside in selenove spojine.
Stanje tehnike
Za proizvode iz tako imenovanega cenenega kristalnega stekla v nizkem cenovnem razredu variira refrakcijski indeks okoli vrednosti 1.51 in nekateri proizvajalci so uporabljali barijev oksid BaO in svinčev oksid PbO samo v manjših množinah, kot navaja A. Smrček v objavi Sklar a keramik 38, (1988), str. 286-294. Skupina tipov specialnih kristalnih stekel pa že predstavlja finejše proizvode, pri katerih je refrakcijski indeks kontroliran in mora biti vzdrževan blizu vrednosti 1.52. To se da doseči z dodatkom barijevega oksida BaO, cinkovega oksida ZnO - in v odvisnosti od primera celo manjših množin svinčevega oksida PbO, kot je navedeno npr. v DE-patentu št.
839 645 iz leta 1987; steklo v skladu z navedenim patentom vsebuje naslednje sestavine v mas.%: silicijevega dioksida (S1O2) 65-75, aluminijevega oksida (AI2O3) 0.12, kalcijevega oksida (CaO) 2-12, magnezijevega oksida (MgO) 0-8, natrijevega oksida (Na2O) 7-15, kalijevega oksida (K2O) 0-10, litijevega oksida (L12O) 0-3, barijevega oksida (BaO) 1-6, cinkovega oksida (ZnO) 0.2-3, svinčevega oksida (PbO)
0-10 in titanovega dioksida (T1O2) 0.2-5. Ta izum glede kemijske sestave pokriva z izjemo titanovega dioksida (T1O2) večino kristalnega stekla proizvajanih tipov, z izjemo svinčevega in visoko-svinčevega kristalnega stekla proizvajanega z vsebnostjo svinčevega oksida PbO >. 24 mas. %. Omeniti je potrebno tudi objavljeno Japonsko patentno prijavo št. 61 270 234 iz leta 1986, ki se sicer nanaša na tipe stekla za fluorescenčne svetilke vendar z analogno sestavo kot kristalna stekla. Tipi stekel v smislu tega izuma vsebujejo v mas. % od 65 do 75 silicijevega dioksida (S1O2), od 1 do 2.5 aluminijevega oksida (AI2O3), od 0.001 do 0.02 železovega trioksida (Fe2O3), od 10-18 natrijevega oksida (Na2O), od 0 do 2 kalijevega oksida (Ka2O), pri čemer je vsota natrijevega in kalijevega oksida med 10 in 18, nadalje 1 do 10 kalcijevega oksida (CaO), od 0.5 do 6 magnezijevega oksida (MgO), pri čemer je vsota kalcijevega in magnezijevega oksida med 2 in 15, nadalje od 0.1 do 2 barijevega oksida (BaO), od 1 do 3 borovega oksida (B2O3) in 0.2 do 2 antimonovega trioksida (Sb2O3), pri čemer je vsota barijevega, borovega in antimonovega oksida med 1.4 in 6 mas. %.
Za proizvode luksuznega značaja, ki so okrašeni pretežno z rezanjem, se uporablja stekla tipov svinčevega in visoko-svinčevega stekla z zahtevano vrednostjo redakcijskega indeksa >. 1.545. Dandanes dajemo prednost neškodljivim higienskim lastnostim stekla zlasti glede vsebnosti svinca in barija v lužnicah, ker je pomembna tudi čistoča atmosfere in oddtokov. Upoštevaje dejstvo, da se pri proizvodnji stekel specialnih kristalnih tipov dvigne redakcijski indeks na zaželeno vrednost večinoma s povečano množino svinčevega oksida PbO in barijevega oksida BaO, povzročajo navedene higienske zahteve skorajda nemogoče rešljive probleme pri proizvodnji takih tipov stekel.
Omenjene hibe baje odpravijo v skladu z objavljeno Čehoslovaško patentno prijavo 1344-91, ki ustreza Evropski patentni prijavi št. 92 909183.3, pri čemer predlagana kemična sestava kristalnih stekel brez vsebnosti svinca v skladu z njimi vsebuje v mas. %: od 50 do 65 silicijevega dioksida S1O2, od 0.1 do 10 aluminjevega oksida AI2O3, od 0.5 do 17 cirkonijevega dioksida ZrO2 od 10 do 22 kalijevega oksida K2O in/ali natrijevega oksida Na2O, od 2 do 10 kalcijevega oksida CaO, in/ali magnezijevega oksida MgO in od 0.01 do 0.025 železovega trioksida Fe2O3, individualno ali v kombinaciji obsega od 0.1 do 10 mas. % barijevega oksida BaO, cinkovega oksida ZnO, borovega oksida B2O3 in litijevega oksida L12O ter sledove do 1 mas. % antimonovega trioksida Sb2O3· Kot nadaljnja modifikatorja sta prisotna individualno ali v kombinaciji titanov dioksid T1O2 in stani-dioksid SnO2 v območju od sledov do 1 mas. %.
Sestavek cinkovega - silicijevega kristalnega stekla brez vsebnosti svinca je predstavljen tudi v objavljeni Evropski patentni prijavi 91 121 730.5 iz leta 1991. Steklo v smislu tega izuma vsebuje v mas %: od 65 do 70 silicijevega dioksida S1O2, od 6 do 9 kalcijevega oksida CaO, od 4 do 12 kalijevega oksida K2O, od 4 do 12 natrijevega oksida Na2O, od
0.5 do 5 borovega oksida B2O3, od 4 do 7 cinkovega oksida ZnO, od 0.1 do 1 antimonovega trioksida Sb2O3 in od 1 do 6 cirkonijevega dioksida ZrO2 in/ali titanovega dioksida TiO2Cirkonijev dioksid ZrO2 v skladu z objavljeno Japonsko patentno prijavo št. 63 147 843 iz leta 1988 se da uporabiti kot komponento tudi v kemično odpornem steklu z naslednjo sestavo v mas. %: od 63 do 67 silicijevega dioksida S1O2, od 4 do 4.8 borovega oksida B2O3, od 4 do 5.5 aluminijevega oksida AI2O3, od 0 do 4 titanovega dioksida T1O2, od 2.5 do 3.6 magnezijevega oksida MgO, od 4.7 do 8.7 kalcijevega oksida CaO, od 0 do 5 barijevega oksida BaO, od 7.5 do 13.9 natrijevega oksida Na2O, od 0 do 2 kalijevega oksida K2O, pri čemer je vsota natrijevega in kalijevega oksida od 8 do 15.5, nadalje 0 do 1 železovega trioksida Fe2O3 in 0 do 5 cirkonijevega dioksida ZrO2Naslednjo skupino sestavljajo izumi, pri katerih je poleg cirkonijevega dioksida ZrC>2 vgrajen tudi stroncijev oksid SrO. Ta kategorija vključuje v skladu z US patentom št.
065 317 iz leta 1977 stekla z visoko kemično odpornostjo, ki so primerna za farmacevtske namene, področja znanosti in biologije. Sestava teh tipov stekel je naslednja ( v mol. %): od 75 do 82 silicijevega dioksida S1O2, od 2 do 8 cirkonijevega dioksida ZrO2, od 1 do 5 aluminijevega oksida AI2O3, od 2 do 10 natrijevega oksida Na2O, od 2 do 10 kalijevega oksida K2O, od 2 do 10 kalcijevega oksida CaO, od 2 do 10 stroncijevega oksida SrO, od 2 do 10 barijevega oksida BaO in nič vsebnosti borovega oksida B2O3. V skladu z Evropsko patentno prijavo št. 405 579 iz leta 1991 je uporabljen stroncijev oksid SrO kot komponenta tudi v embalažnem steklu z naslednjo sestavo (v mas. %): od 45 do 70 silicijevega dioksida S1O2, od 5 do 16 cirkonijevega dioksida ZrO2, od 10 do 30 oksidov alkalijskih kovin, nad 12 oksidov dvovalentnih kovin in nad 5 oksidov trivalentnih kovin, pri čemer smatramo kot alkalijske kovine natrij Na, kalij K ali litij Li, med dvovalentne kovine uvrščamo magnezij Mg, kalcij Ca, stroncij Sr, cink Zn ali barij Ba, med trivalentne kovine pa uvrščamo aluminij Al, železo Fe ali bor B. Stroncijev oksid SrO učinkuje kot komponenta v embalažnem steklu tudi v USSR patentu št. 330 119 iz leta 1972. Njegova popolna sestava je naslednja (v mas. %) : od 68 do 73 silicijevega dioksida S1O2, od 1.8 do 4.5 aluminijevega oksida AI2O3, od 0.02 do 1.5 železovega trioksida Fe2O3> od 0.5 do 4 magnezijevega oksida MgO, od 4 do 9.5 kalcijevega oksida CaO, od 2 do 5.2 stroncijevega oksida SrO, od 11 do 13 natrijevega oksida Na2O, od 0.5 do 2 kalijevega oksida K2O in od 0.2 do 2 cirkonijevega dioksida ZrO2.
V skladu z objavljeno Japonsko patentno prijavo št. 51 055 310 iz leta 1976 je cirkonijev dioksid ZrO2 vključen v pokrivna urna stekelca, pri čemer sestava v mas. % variira v območju med 4 do 10 za aluminijev oksid AI2O3, 0 do 5 za magnezijev oksid MgO, 10 do 20 za natrijev oksid Na2O, 2 do 10 za kalijev oksid Κ/?Ο, 0 do 10 za borov oksid B2O3. Dejanski sestavek obsega (v mas. %): 65 silicijevega dioksida S1O2, 4 aluminijevega oksida AI2O3, 0.017 železovega trioksida Fe2O3, 0.55 titanovega dioksida T1O2, 0.7 magnezijevega oksida MgO, 3.96 cirkonijevega dioksida ZrO2, 0.65 arzenovega trioksida AS2O3, 10 natrijevega oksida Na2O, 9.5 kalijevega oksida K2O, 3.62 borovega oksida B2O3 in 3.92 cinkovega oksida ZnO. Tipi kristalnih stekel brez vsebnosti svinca, omenjeni v pregledu v skladu s Čehoslovaško patentno prijavo št. 1344-91, ki ustreza Evropski patentni prijavi št. 92 909183.3, so namenjeni za ročno in strojno izdelano potrošno steklenino gladkega tipa ali okrašenega z jedkanjem, rezanjem in drugimi dekorativnimi tehnikami. Tisti tipi stekel, ki se jih da dobro polirati v glavnem s kemičnimi postopki, so predvsem primerni za rezanje z diamantnimi orodji.
Opis predloženega izuma
Predloženi izum se nanaša na sestavek kristalnega stekla brez vsebnosti svinca z refrakcijskim indeksom nad 1.52, ki vsebuje 50 do 75 mas. % silicijevega dioksida S1O2, 0.05 do 10 mas. % aluminijevega oksida AI2O3, 0.05 do 15 mas.% cirkonijevega dioksida ZrO2, 0.001 do 2.5 mas. % hafnijevega dioksida HfO2, 0.001 do 5 mas. % titanovega dioksida T1O2, 2 do 9 mas. % kalcijevega oksida CaO, 0.001 do 6 mas. % magnezijevega oksida MgO, 0.05 do 10 mas. % cinkovega oksida ZnO, 0.1 do 10 mas. % kalijevega oksida K2O, 5 do 16 mas. % natrijevega oksida Na2O, 0.05 do 2.5 mas. % antimonovega trioksida Sb2O3 in s celokupno vsebnostjo železa, izraženo kot železov trioksid Fe2O3, ki variira med 0.005 in 0.035 mas. %, pri čemer to steklo vsebuje nadalje 0.0001 do 1.25 mas. % sulfatov SO^- in kloridov Cl' in 0.000005 do 0.8105 mas.% vsaj ene komponente iz skupine, ki vključuje erbijev oksid Er2O3, neodimijev oksid Nd2C>3, cerijev oksid CeC>2, kobaltov oksid CoO, nikljev oksid NiO, manganove okside in selenove spojine. V vsakem primeru je celota vseh teh komponent vsaj 99.6 mas. %.
Kot nečistoče, ki znašajo največ 0.4 mas. %, so lahko prisotne spojine vnesene z vsemi običajnimi surovinami za steklo, kot so npr. stroncijev oksid SrO, svinčev oksid PbO, kadmijev oksid CdO, kupri-oksid CuO, arzenov trioksid AS2O3, prazeodimijev trioksid Pr2C>3, samarijev oksid S1T12O3, kromov oksid 0^03, vanadijev oksid V2O5, uranov trioksid UO3, torijev dioksid ThO2, fluoridi itd.
Poboljšanje stekla z antimonovim trioksidom Sb2C>3 ali po potrebi antimoniti uvajanimi običajno v šaržo stekla skupaj z nitrati, bo intenzivnejše v prisotnosti sulfatov SO^', ki variirajo med 0.0001 in 0.75 mas.% in kloridov Cl' med 0.001 in 0.5 mas. %.
Visoko svetlobno propustnost in popolno prozornost dosežemo v prisotnosti najmanj ene komponente iz skupine, ki obsega 0.0001 do 0.2 mas. % erbijevega oksida Ε^Οβ, 0.0001 do 0.2 mas.% neodimijevega oksida Nd2O3, 0.001 do 0.2 mas.% cerijevega oksida CeO2, 0.000005 do 0.0005 mas.% kobaltovega oksida CoO, 0.00001 do 0.005 mas.% nikljevega oksida NiO, 0.001 do 0.200 mas.% manganovega oksida MnO2, ki izražajo pri preštetju manganove okside, nadalje selen v množini 0.00001 do 0.005 mas.%, ki izražajo pri preštetju selenove spojine.
Uporabnost in tehnološke lastnosti, zlasti taljivost in delno tudi refrakcijski indeks stekla, njegova kemična odpornost in temperatura likvidusa, so prikladno modificirane z najmanj enim oksidom iz skupine, ki obsega 0.05 do 6 mas. % barijevega oksida BaO, 0.001 do 5 mas. % borovega oksida B2O3, 0.001 do 1.5 mas. % fosforovega oksida P2O5 in 0.001 do 1.5 mas.% litijevega oksida U^O.
Kot nadaljnje modifikatorje refrakcijskega indeksa, delno pa tudi povprečne disperzije in površinske napetosti, lahko to steklo vsebuje prikladno vsaj en oksid iz skupine, ki obsega 0.05 do 5 mas. % stani-dioksida SnO2, 0.05 do 2 mas. % lantanovega oksida La2O3, 0.05 do 10 mas. % bizmutovega oksida B12O3, 0.001 do 0.1 mas. % molibdenovega oksida ΜΟΟ3 in 0.001 do 0.5 mas. % volframovega oksida WO3K odločilnim prednostim tega tipa stekla spadajo dobra sposobnost za rezanje in jedkanje, zlasti z orodji z diamantom, karborundom, elektritom itd., dobra sposobnost za poliranje ob uporabi tako kemičnih kot tudi mehanskih postopkov, odlične optične lastnosti, zlasti visoka svetlobna propustnost in popolna prozornost. S stališča tipov kristalnega stekla je pomembna tudi njegova odlična kemična odpornost, kot ugodne pa lahko smatramo tudi primerljive ali prikladnejše talilne, rafinacijske, oblikovalne in hladilne temperature in tudi bolj prikladne kristalizacijske lastnosti. Vendar pa njegova glavna prednost obstaja v odsotnosti za higieno in okolje škodljivega svinčevega oksida. Med talilnim procesom ne izhlapevajo okolju škodljivi svinčevi oksidi in arzen, ki se jih sicer uporablja pri izdelavi svinčevih kristalnih stekel. Ker je popolnoma brez vsebnosti svinca in je namenjeno predvsem za potrošno steklenino, torej za steklenino za pijače in gospodinjsko uporabo, ima to prednost, da v lužnico ne bo prehajal nezaželeni in zdravju škodljivi svinčev oksid.
Primeri za izvedbo izuma
Predloženi izum bomo podrobneje razložili z naslednjimi Izvedbenimi primeri.
Primer št. Komponente stekla 1 6 2 vsebnost v mas. % 3 4
silicijev dioksid S1O2 63.883 64.857 63.170 64.363
aluminijev oksid AI2O3 0.108 0.117 1.800 0.117
cirkonijev dioksid ZrC>2 7.522 6.111 5.820 5.081
hafnijev dioksid HfO2 0.233 0.189 0.180 2.219
titanov dioksid T1O2 0.012 0.010 0.009 0.011
kalcijev oksid CaO 5.500 6.500 5.800 6.500
magnezijev oksid MgO 0.087 0.103 4.072 0.103
cinkov oksid ZnO 3.000 5.500 2.500 3.000
kalijev oksid K2O 6.000 4.000 4.000 4.000
natrijev oksid Na20 13.000 12.000 12.000 12.000
antimonov trioksid Sb2O3 0.500 0.500 0.500 0.500
Vsebnost železa izražena z vsebnostjo železovega trioksida
Fe2O3 0.015 0.015 0.018 0.015
sulfati SO^ 0.004 0.003 0.003 0.004
kloridi Cl' 0.086 0.029 0.078 0.043
erbij ev oksid
Er2O3 0.040 - 0.042 0.044
neodimijev
oksid Nd2O3 0.010 - 0.008 -
kobaltov
oksid CoO 0.00003 0.00005 0.00003 0.00004
Manganovi oksidi izraženi z vsebnostjo manganovega oksida Mn02 - 0.066 borov oksid
B2O3---2.000
Σ komponent 100.000 100.000 100.000 100.000
Refrakcijski indeks
pri 589.3 nm 1.5469 1.5456 1.5454 1.5450
tIogr/=2 [°C] 1444 1470 1447 1426
tlogj,=3 [°C] 1202 1222 1219 1194
hogr/=4 [°C] 1050 1068 1076 1050
fic^=7.65 [°C] 765 776 803 774
tlogij=13 [°Cj 578 585 620 593
hog?j=14.5 [°q 542 550 587 558
hogt/=likvidus [°q 930 960 960 915
hidrolitična odpornost v ml [C^.Olmol.l-1] HCL
0.60 0.40 0.40 0.32
Primer št.
Komponente stekla vsebnost v mas. %
silicijev
dioksid S1O2 70.739
aluminijev oksid AI2O3 2.000
cirkonijev dioksid ZrO2 0.970
hafnijev dioksid HfO2 0.030
titanov dioksid T1O2 0.027
kalcijev oksid CaO 7.640
magnezijev oksid MgO 0.020
cinkov oksid ZnO 1.500
kalijev oksid K2O 3.400
natrijev oksid Na2O 12.570
antimonov trioksid Sb2O3 0.600
61.632 64.015
0.063 0.065
6.275 7.178
1.225 0.222
1.000 0.011
6.000 5.000
0.016 0.013
1.500 5.000
5.800 4.500
13.000 12.000
0.500 0.500
71.497
0.125
1.096
0.034
0.027
6.640
0.018
3.500
3.600
12.570
0.600
Vsebnost železa
izražena z vsebnostjo
železovega trioksida Fe2O3 0.008 0.008 0.010 0.008
sulfati SO^- 0.225 0.300 0.003 0.225
kloridi Cl’ 0.043 0.131 0.040 0.038
erbijev oksid ΕΓ2Ο3 neodimijev 0.020 0.050 0.085 0.022
oksid Nd2O3 cerijev oksid 0.008 • -
CeO2 kobaltov - - 0.008
oksid CoO 0.000015 0.00005 - 0.00002
nikljev oksid NiO borov oksid - - - 0.0003
B2O3 litijev oksid - 1.000 -
Li2O stani-dioksid 0.200 - - -
SnO2 bizmutov - 0.500 -
oksid Bi2O3 molibdenov - 2.000 - -
oksid MOO3 volframov - - 0.050 -
oksid WO3 - - 0.300 -
Σ komponent 100.000 100.000 100.000 100.000
Refrakcijski indeks
pri 589.3 nm 1.5204 1.5519 1.5408 1.5200
tlOgT)=2 [°C] 1466 1423 1453 1473
tlogT)=3 [°Cj 1194 1191 1209 1200
Uog77=4 [°Cj 1027 1046 1057 1032
tlogTj=7.65 [°Cj 717 770 769 721
tlog77=13 [°C] 520 588 581 523
bog?j = 14.5 [°Cj 484 555 547 487
tlog7j=likvidus [°Cj 920 895 897 920
hidrolitična odpornost v ml [C=0.01mol.l-1] HCL
0.51 0.75 0.34 0.62
V izvedbenih primerih ustreza tjOg^=2 temperaturi tališča ^^=4 temperaturi obdelave, 55 temperaturi zmehčišča, tiogT?= 13 zgornji temperaturi tempranja in tlogi) = 14.5 spodnji temperaturi tempranja.
Vrednosti za hidrolitično odpornost izraženo v porabi 0.01 M klorovodikove kisline v ml kažejo, da vsa omenjena stekla izpolnjujejo pogoj, zaželen za uvrstitev v tretji razred hidrolitične odpornosti. Z dvigom množine cirkonijevega dioksida ZrO2, hafnijevega dioksida HfO2, in cinkovega oksida ZnO v omenjenih steklih, je podan pogoj za uvrstitev v drugi razred hidrolitične odpornosti.
Dano sestavo tipov stekla brez vsebnosti svinca v smislu predloženega izuma lahko uporabimo tudi pri osnovni sestavi tipov barvastih stekel, ki se jih obarva z uporabo običajnih postopkov in znanih tipov obarvalnih snovi in njihovih kombinacij v običajnih koncentracijah.
Industrijska uporabnost
Kristalno steklo brez vsebnosti svinca in z refrakcijskim indeksom nad 1.52 v smislu predloženega izuma je namenjeno za proizvodnjo ročno in strojno izdelanega potrošnega stekla, za proizvode luksuznega značaja, v gladki obliki, zlasti pa okrašenega ob uporabi jedkanja, rezanja in drugih dekorativnih tehnik. Ta tip stekla je primeren za obdelavo z orodji z diamantom, karborundom, elektritom itd., dobro se da polirati s kemično in mehansko obdelavo in se odlikuje po visoki svetlobni propustnosti in popolni prozornosti. Da se uporabiti kot začetna osnova za tipe barvastih stekel. To steklo je higiensko neškodljivo glede na vsebnost škodljivih snovi pri luženju in njegov lesk lahko konkurira s proizvodi, izdelanimi iz svinčevega kristalnega stekla.
Gre za proizvodnjo steklenih predmetov, uporabnih v gospodinjstvih in restavracijah, npr. majhnih skodelic, čaš, kozarcev, vrčev, skled in posod raznih oblik in velikosti, uporabnih za dekorativne namene, kot so vaze, sklede itd., vključno izdelki industrijskega oblikovanja in umetniški predmeti.

Claims (5)

  1. PATENTNI ZAHTEVKI
    1. Kristalno steklo brez vsebnosti svinca z refrakcijskim indeksom nad 1.52, ki je primerno zlasti za proizvodnjo ročno in strojno izdelanega potrošnega stekla, ki vsebuje silicijev dioksid S1O2, aluminijev oksid AI2O3, cirkonijev dioksid ZrO2, hafnijev dioksid HfC>2, titanov dioksid TiO2, kalcijev oksid CaO, magnezijev oksid MgO, cinkov oksid ZnO, kalijev oksid K2O, natrijev oksid Na2O, antimonov trioksid Sb2O3, železov trioksid Fe2O3, sulfate, kloride in najmanj eno komponento iz skupine, ki vključuje erbijev oksid Er2O3, neodimijev oksid Nd2O3, cerijev oksid CeO2, kobaltov oksid CoO, nikljev oksid NiO, manganove okside in selenove spojine, označeno s tem, da vsebuje 50 do 75 mas. % silicijevega dioksida S1O2, 0.05 do 10 mas. % aluminijevega oksida AI2O3, 0.05 do 15 mas.% cirkonijevega dioksida ZrO2, 0.001 do 2.5 mas. % hafnijevega dioksida HfO2, 0.001 do 5 mas. % titanovega dioksida T1O2, 2 do 9 mas. % kalcijevega oksida CaO, 0.001 do 6 mas. % magnezijevega oksida MgO, 0.05 do 10 mas. % cinkovega oksida ZnO, 0.1 do 10 mas. % kalijevega oksida K2O, 5 do 16 mas. % natrijevega oksida Na2O, 0.05 do 2.5 mas. % antimonovega trioksida Sb2O3 in s celokupno vsebnostjo železa, izraženo kot železov trioksid Fe2O3, ki variira med 0.005 in 0.035 mas. %, pri čemer to steklo vsebuje nadalje 0.0001 do 1.25 mas. % sulfatov SO42- in kloridov Cl' in 0.000005 do 0.8105 mas.% vsaj ene komponente iz skupine, ki vključuje erbijev oksid Er2O3, neodimijev oksid Nd2C>3, cerijev oksid CeO2, kobaltov oksid CoO, nikljev oksid NiO, manganove okside in selenove spojine, pri čemer je celota vseh omenjenih komponent vsaj 99.6 mas. %.
  2. 2. Kristalno steklo brez vsebnosti svinca z refrakcijskim indeksom nad 1.52, po zahtevku 1, označeno s tem, da vsebuje 0.0001 do 0.75 mas. % sulfatov SO^' in 0.001 do 0.5 mas. % kloridov Cl'.
  3. 3. Kristalno steklo brez vsebnosti svinca z refrakcijskim indeksom nad 1.52, po zahtevkih 1 in 2, označeno s tem, da vsebuje najmanj eno komponento iz skupine, ki obsega 0.0001 do 0.2 mas. % erbijevega oksida Er2O3, 0.0001 do 0.2 mas.% neodimijevega oksida Nd2O3, 0.001 do 0.2 mas.% cerijevega oksida CeO2, 0.000005 do 0.0005 mas.% kobaltovega oksida CoO, 0.00001 do 0.005 mas.% nikljevega oksida NiO, 0.001 do 0.200 mas.% manganovega oksida Mn02, ki izražajo pri preštetju manganove okside, nadalje selen v množini 0.00001 do 0.005 mas.%, ki izražajo pri preštetju selenove spojine.
  4. 4. Kristalno steklo brez vsebnosti svinca z refrakcijskim indeksom nad 1.52, po zahtevkih 1 do 3, označeno s tem, da vsebuje najmanj en oksid iz skupine, ki obsega 0.05 do 6 mas. % barijevega oksida BaO, 0.001 do 5 mas. % borovega oksida B2O3, 0.001 do 1.5 mas. % fosforovega oksida P2O5 in 0-001 do 1.5 mas.% litijevega oksida L12O.
  5. 5. Kristalno steklo brez vsebnosti svinca z refrakcijskim indeksom nad 1.52, po zahtevkih 1 do 3, ali po zahtevkih 1 do 4, označeno s tem, da vsebuje najmanj eno komponento iz skupine, ki obsega 0.05 do 5 mas. % stani-dioksida SnC>2, 0.05 do 2 mas. % lantanovega oksida Ι^Οβ, 0.05 do 10 mas. % bizmutovega oksida B12O3, 0.001 do 0.1 mas. % molibdenovega oksida ΜΟΟ3 in 0.001 do 0.5 mas. % volframovega oksida WO3.
SI9400396A 1993-11-03 1994-10-25 Lead-free crystal glass with the refractive index higher than 1.52 SI9400396A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ932338A CZ279603B6 (cs) 1993-11-03 1993-11-03 Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SI9400396A true SI9400396A (en) 1995-06-30

Family

ID=5464766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI9400396A SI9400396A (en) 1993-11-03 1994-10-25 Lead-free crystal glass with the refractive index higher than 1.52

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP0738243B1 (sl)
CN (1) CN1038499C (sl)
AU (1) AU5461194A (sl)
CZ (1) CZ279603B6 (sl)
DE (1) DE69320994T2 (sl)
DK (1) DK0738243T3 (sl)
SI (1) SI9400396A (sl)
SK (1) SK278662B6 (sl)
WO (1) WO1995013993A1 (sl)

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2728557A1 (fr) * 1994-12-27 1996-06-28 Corning France Nouveaux verres et lentilles ophtalmiques
US6269339B1 (en) * 1997-04-04 2001-07-31 Real Age, Inc. System and method for developing and selecting a customized wellness plan
US6407021B1 (en) * 1998-08-26 2002-06-18 Nihon Yamamura Glass Co., Ltd. Ultraviolet radiation-absorbing, colorless, transparent soda-lime silica glass
US6048065A (en) * 1998-09-16 2000-04-11 Vismed, Incorporated Distance optimizing apparatus for a placido-based eye observation system
US6235666B1 (en) 1999-03-29 2001-05-22 Guardian Industries Corporation Grey glass composition and method of making same
DE19936699C2 (de) * 1999-08-04 2001-10-31 Nachtmann F X Bleikristall Blei- und bariumfreies Kristallglas
US6573207B2 (en) 2001-01-23 2003-06-03 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium
US6521558B2 (en) 2001-01-23 2003-02-18 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium
FR2820241B1 (fr) 2001-01-31 2003-09-19 Saint Gobain Substrat transparent muni d'une electrode
US6498118B1 (en) 2001-06-27 2002-12-24 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium and holmium
KR100847618B1 (ko) 2001-09-05 2008-07-21 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 고 투과 글래스판 및 고 투과 글래스판의 제조방법
US6716780B2 (en) 2001-09-26 2004-04-06 Guardian Industries Corp. Grey glass composition including erbium, holmium, and/or yttrium
US7037869B2 (en) 2002-01-28 2006-05-02 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US7169722B2 (en) 2002-01-28 2007-01-30 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
US6610622B1 (en) 2002-01-28 2003-08-26 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US7144837B2 (en) 2002-01-28 2006-12-05 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with high visible transmittance
KR20040013846A (ko) * 2002-08-08 2004-02-14 이민호 원적외선 방출 섬유제품 및 그 제조방법
DE10258923B4 (de) * 2002-12-17 2007-04-26 F.X. Nachtmann Bleikristallwerke Gmbh Blei- und bariumfreies Kristallglas
SK285523B6 (sk) * 2004-10-19 2007-03-01 Rona, A. S. Krištáľové sklo bez olova, bária, nióbu a ich zlúčenín a spôsob prípravy
US7700869B2 (en) * 2005-02-03 2010-04-20 Guardian Industries Corp. Solar cell low iron patterned glass and method of making same
US7700870B2 (en) 2005-05-05 2010-04-20 Guardian Industries Corp. Solar cell using low iron high transmission glass with antimony and corresponding method
US7743630B2 (en) 2005-05-05 2010-06-29 Guardian Industries Corp. Method of making float glass with transparent conductive oxide (TCO) film integrally formed on tin bath side of glass and corresponding product
US7557053B2 (en) 2006-03-13 2009-07-07 Guardian Industries Corp. Low iron high transmission float glass for solar cell applications and method of making same
US8648252B2 (en) * 2006-03-13 2014-02-11 Guardian Industries Corp. Solar cell using low iron high transmission glass and corresponding method
KR100857196B1 (ko) * 2006-05-19 2008-09-05 도요 사사키 가라스 가부시키가이샤 크리스탈 글래스 물품
US7560402B2 (en) 2006-10-06 2009-07-14 Guardian Industries Corp. Clear glass composition
US7560403B2 (en) * 2006-10-17 2009-07-14 Guardian Industries Corp. Clear glass composition with erbium oxide
US20080096754A1 (en) * 2006-10-19 2008-04-24 Thomsen Scott V UV transmissive soda-lime-silica glass
FR2921357B1 (fr) * 2007-09-21 2011-01-21 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-calcique
FR2921356B1 (fr) 2007-09-21 2011-01-21 Saint Gobain Composition de verre silico-sodo-calcique
ITFI20070291A1 (it) 2007-12-28 2009-06-29 Rcr Cristalleria Italiana S P "vetro sonoro superiore senza piombo ad alta trasparenza ed alta brillantezza adatto per fusioni elettriche a coperta fredda con elettrodi in ossido di stagno"
CN103113022B (zh) 2008-02-26 2016-09-28 康宁股份有限公司 用于硅酸盐玻璃的澄清剂
JP5319711B2 (ja) * 2008-03-03 2013-10-16 ドクター・オプティクス・エスイー 光学ガラス要素、特に自動車ヘッドライトレンズを生産するための方法
US8671717B2 (en) * 2008-03-06 2014-03-18 Guardian Industries Corp. Photovoltaic device having low iron high transmission glass with lithium oxide for reducing seed free time and corresponding method
US8906506B2 (en) * 2008-05-02 2014-12-09 Toyo-Sasaki Glass Co., Ltd. Glass article
FR2942623B1 (fr) * 2009-02-27 2012-05-25 Saint Gobain Feuille de verre
CZ2009445A3 (cs) * 2009-07-09 2010-11-10 Moravské sklárny Kvetná s.r.o. Krištálové sklo bez obsahu sloucenin olova a barya
CN102097190B (zh) * 2009-12-09 2012-10-03 沈阳临德陶瓷研发有限公司 一种硼硅酸盐玻璃绝缘子用黑色标记釉的制备方法
CZ302723B6 (cs) * 2010-07-26 2011-09-21 Preciosa, A.S. Krištálové sklo s indexem lomu vyšším než 1,53 bez obsahu sloucenin olova, barya a arzénu
CN102730971A (zh) * 2011-04-01 2012-10-17 河南思可达光伏材料股份有限公司 一种高透过率超白压花玻璃及其制备工艺
CN102320747B (zh) * 2011-06-27 2013-07-17 浙江伟兴水晶有限公司 浅水晶黄色水晶珠胚的制备方法
PL2625149T3 (pl) * 2011-09-01 2015-03-31 Preciosa As Szkło kryształowe o współczynniku załamania światła wyższym niż 1,53, bez zawartości związków ołowiu, baru i arsenu
US10059622B2 (en) 2012-05-07 2018-08-28 Guardian Glass, LLC Anti-reflection glass with tin oxide nanoparticles
RU2520978C2 (ru) * 2012-08-03 2014-06-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет Шихта для получения силикатного стекла
CN102765882A (zh) * 2012-08-15 2012-11-07 黄炳炼 一种乳白色玻璃酒瓶
EP2990390A1 (de) 2014-08-27 2016-03-02 D. Swarovski KG Lumineszierende Glaszusammensetzung
CN104891811A (zh) * 2015-05-29 2015-09-09 成都光明光电股份有限公司 晶质玻璃
CN105621884B (zh) * 2015-12-26 2018-10-26 靳职雄 无铅晶质玻璃及其制备方法
EP3272718A1 (en) * 2016-07-20 2018-01-24 AGC Glass Europe Glass sheet with a high luminous transmittance and warm-toned edges
CZ307041B6 (cs) * 2016-11-09 2017-12-06 Univerzita Tomáše Bati ve Zlíně Ekologické alabastrové sklo
WO2018114566A1 (en) * 2016-12-19 2018-06-28 Agc Glass Europe Glass sheet having edges which are achromatic and luminous
CN111788159A (zh) * 2018-02-28 2020-10-16 旭硝子欧洲玻璃公司 具有镍以减少其熔融步骤期间的能量消耗的玻璃组合物
KR102234552B1 (ko) 2018-10-31 2021-04-01 엘지전자 주식회사 법랑 조성물 및 이의 제조방법
KR102234551B1 (ko) 2018-11-09 2021-04-01 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
FR3090624B1 (fr) * 2018-12-20 2021-01-08 Eurokera Verres aluminoborosilicates de cuivre et leurs utilisations
CN109369025A (zh) * 2018-12-30 2019-02-22 山东华鹏玻璃股份有限公司 一种晶质玻璃材料、其原料组合物及制造方法
CZ201991A3 (cs) * 2019-02-18 2019-12-18 Preciosa, A.S. Sklokeramický materiál spinelového typu pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů
KR102310341B1 (ko) 2019-02-22 2021-10-07 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102172460B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102172459B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR20200102758A (ko) 2019-02-22 2020-09-01 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102172417B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물 및 이의 제조방법
KR102172416B1 (ko) * 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
KR102172418B1 (ko) 2019-02-22 2020-10-30 엘지전자 주식회사 법랑 조성물, 그 제조방법 및 조리기기
CN110240401B (zh) * 2019-07-22 2021-10-12 成都光明光电股份有限公司 光学玻璃
CN110759632A (zh) * 2019-09-09 2020-02-07 山东信和光热有限公司 一种透明度高的高硼硅玻璃配方
CN110734221A (zh) * 2019-11-28 2020-01-31 叙永郎酒东方玻璃有限公司 一种新型环保高白料瓶罐玻璃
CN112441743A (zh) * 2020-11-26 2021-03-05 河南旭阳光电科技有限公司 一种无碱玻璃组合物、无碱玻璃及制备方法和应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SK277737B6 (en) * 1991-05-08 1994-10-12 Ladislav Sasek Leadless crystal glass
DK0553586T3 (da) * 1992-02-19 1994-04-18 Baccarat Cristalleries Blyfri krystalglas-sammensætning
ES2092707T3 (es) * 1992-04-10 1996-12-01 Schott Glaswerke Vidrio cristalino exento de plomo y bario con elevada transmision de la luz.

Also Published As

Publication number Publication date
WO1995013993A1 (en) 1995-05-26
EP0738243A1 (en) 1996-10-23
AU5461194A (en) 1995-06-06
CN1105343A (zh) 1995-07-19
CN1038499C (zh) 1998-05-27
CZ279603B6 (cs) 1995-05-17
SK278662B6 (en) 1997-12-10
SK134693A3 (en) 1995-06-07
EP0738243B1 (en) 1998-09-09
DE69320994T2 (de) 1999-05-12
DK0738243T3 (da) 1999-06-07
DE69320994D1 (de) 1998-10-15
CZ233893A3 (en) 1994-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SI9400396A (en) Lead-free crystal glass with the refractive index higher than 1.52
CA2636754C (en) Colored glass compositions
CN100415692C (zh) 陶瓷大红窑变釉及其应用方法
JP2017510541A (ja) ネフェリン結晶相を含む不透明で色のついたガラスセラミック
CZ20002871A3 (cs) Křišťálové sklo
JPWO2015088026A1 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
WO2005033030A1 (en) Clear glass composition with high visible transmittance
JP7120339B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
CA2137122C (en) Lead-free glasses exhibiting characteristics of crystal
WO1992019559A1 (en) Lead-free crystal glass
KR100253133B1 (ko) 납이 없는 유리프릿트 조성물 및 이의 제품
PL190578B1 (pl) Kompozycja szkła typu krzemianowo-sodowo-wapniowego
CZ2021177A3 (cs) Křišťálové bezolovnaté sklo s indexem lomu vyšším než 1,52
US2956892A (en) Glass composition
GB1562332A (en) Process to obtain transparent colourless glass-ceramics and glass-ceramics thus obtained
JP6589871B2 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
PL199601B1 (pl) Kompozycja szarego szkła przeznaczona do wytwarzania oszklenia
JPWO2016039251A1 (ja) 紫外線吸収性ガラス物品
WO2006110131A1 (en) High performance blue glass
CZ40293A3 (en) Alkaline silicate glass
JPS6252140A (ja) 乳白色を示す乳白ガラス組成物
CZ2011176A3 (cs) Krištálové bezolovnaté a bezbarnaté sklo, s obsahem oxidu lanthanu a niobu
IE80639B1 (en) Glass compositions
JPH03177333A (ja) ピンクの色調を呈する結晶化ガラス
CZ187694A3 (en) Lead-free crystal glass