JPS6252140A - 乳白色を示す乳白ガラス組成物 - Google Patents
乳白色を示す乳白ガラス組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、調理用品（金車用食器具およびオーブン用プ
レート）の製造に用いられる乳白色を示す乳白ガラス組
成物に関する。
レート）の製造に用いられる乳白色を示す乳白ガラス組
成物に関する。
（従来技術と発明が解決しようとする問題点）米国特許
第４，５３２，２２３号に記載されているように、この
種の調理用品の購入は、大部分は一般的な方法でいくつ
かの要素：物品を構成する乳白ガラスの外観；素材に加
えられた装飾；および物品の形状の組合せの結果として
生じるその美的外観による。乳白ガラスに関しては、あ
る種の磁器製品（例えば「ウェッジウッド・ボーンチャ
イナ」と類似の１乳白色」が特に好ましい。
第４，５３２，２２３号に記載されているように、この
種の調理用品の購入は、大部分は一般的な方法でいくつ
かの要素：物品を構成する乳白ガラスの外観；素材に加
えられた装飾；および物品の形状の組合せの結果として
生じるその美的外観による。乳白ガラスに関しては、あ
る種の磁器製品（例えば「ウェッジウッド・ボーンチャ
イナ」と類似の１乳白色」が特に好ましい。
本発明の目的は、これらのタイプの不透明な着色した乳
白ガラスを製造することである。このガラスの乳白化は
、溶融ガラスを（次に熱処理を伴うかまたは伴わないで
）ガラス体に冷却する過程中に、アルカリ金属およびア
ルカリ土類金属フッ化物の結晶相の沈殿の結果として生
じたものである。主な結晶相はＮａＦである。「不透明
な乳白ガラス」の詔は、その不透明度の測定によって求
められた乳白化が非常に大きいガラスを意味すると解さ
れる。
白ガラスを製造することである。このガラスの乳白化は
、溶融ガラスを（次に熱処理を伴うかまたは伴わないで
）ガラス体に冷却する過程中に、アルカリ金属およびア
ルカリ土類金属フッ化物の結晶相の沈殿の結果として生
じたものである。主な結晶相はＮａＦである。「不透明
な乳白ガラス」の詔は、その不透明度の測定によって求
められた乳白化が非常に大きいガラスを意味すると解さ
れる。
米国特許第４，５３２，２２３号は、ＮａＦベースの乳
白ガラスでは「乳白色」を得ることが困難であることを
強調しており、着色系として第二鉄イオンの存在下で硫
黄イオンを用いることから成る新しい解決策を提供した
。この解決策は所望の色を得る目的を十分満足する。し
かし、この系は大規模生産に応用した時、いくつかの困
難に通じる。従って、この色は酸化／還元条件に敏感で
あり、このガラスの特性は時には、「リボイル」として
知られている現象によるガス状の混在物の存在に影響さ
れる。これは、一般に厳密な製造条件を観察することに
よって制御できるが、この難点は工業規模で使用するた
めの新しい着色系の研究を正当化する。
白ガラスでは「乳白色」を得ることが困難であることを
強調しており、着色系として第二鉄イオンの存在下で硫
黄イオンを用いることから成る新しい解決策を提供した
。この解決策は所望の色を得る目的を十分満足する。し
かし、この系は大規模生産に応用した時、いくつかの困
難に通じる。従って、この色は酸化／還元条件に敏感で
あり、このガラスの特性は時には、「リボイル」として
知られている現象によるガス状の混在物の存在に影響さ
れる。これは、一般に厳密な製造条件を観察することに
よって制御できるが、この難点は工業規模で使用するた
めの新しい着色系の研究を正当化する。
本発明の目的は、一方では所望の色を得ることおよび他
方では前述の難点を、排除するまで十分減らすことが可
能な着色剤系を提供することである。乳白ガラスの色は
「着色剤」だけでなく不透明度にも起因することを強調
しなければならない。
方では前述の難点を、排除するまで十分減らすことが可
能な着色剤系を提供することである。乳白ガラスの色は
「着色剤」だけでなく不透明度にも起因することを強調
しなければならない。
この不透明度かく例えば、溶融ガラスからガラス製品を
形成する工程における）材料の冷却速度およびこれに加
えられた可能な熱処理によるとすれば、不透明度はガラ
スの化学組成の性質によって臨界の範囲まで決められる
。
形成する工程における）材料の冷却速度およびこれに加
えられた可能な熱処理によるとすれば、不透明度はガラ
スの化学組成の性質によって臨界の範囲まで決められる
。
Ｆｅ２Ｏ３とＴｉ ０２の組合せを用いることによって
乳白ガラスを得ることが提案されたが、この例では高含
量のＣａＯとＺｎＯを報告しており、それによって、非
常に高い不透明度を示すことに疑問があった。
乳白ガラスを得ることが提案されたが、この例では高含
量のＣａＯとＺｎＯを報告しており、それによって、非
常に高い不透明度を示すことに疑問があった。
（問題点を解決するための手段）
本発明はＮａＦ乳白ガラスを得るための組成物を提供す
るものであり、この組成物はガラスに乳白色を与えるよ
うにデザインされた添加元素を含有し、前述の添加元素
は生成したガラスの重量パーセントで以下の成分を本質
的に含むことを特徴とする特 Ｆ ｅ ｚ ０３ ０，０５〜０．３Ｔｉ ○
２ ０．１〜１ および／または ＡＳ２０３ ０．０５〜０．５ および／または Ｃｅ ０２ ０．０５〜０．５ および ガラスに対してＮａ２Ｏとして計算すると０．２〜２の
割合のＮａＮＯ２または同等量の他のアルカリ金属また
はアルカリ土類金属硝酸塩。
るものであり、この組成物はガラスに乳白色を与えるよ
うにデザインされた添加元素を含有し、前述の添加元素
は生成したガラスの重量パーセントで以下の成分を本質
的に含むことを特徴とする特 Ｆ ｅ ｚ ０３ ０，０５〜０．３Ｔｉ ○
２ ０．１〜１ および／または ＡＳ２０３ ０．０５〜０．５ および／または Ｃｅ ０２ ０．０５〜０．５ および ガラスに対してＮａ２Ｏとして計算すると０．２〜２の
割合のＮａＮＯ２または同等量の他のアルカリ金属また
はアルカリ土類金属硝酸塩。
本発明による組成物は、好ましくは本質的に酸化物を基
準とする重最パーセントによって示される以下の成分か
ら成るベースガラスに相当する：Ｓｉ ０２ ７０〜７
３ Ｃａ Ｏ０，２〜１，７Ｎａ ２０１０．５〜
１３ Ａ９Ｊｚ ０３ ６〜９Ｆ ４〜５
．５ ＢａＯ１〜３フッ素は１個以上のカチオン、と結
合するので、通常のガラス分析法により、単にフッ化物
として表した。
準とする重最パーセントによって示される以下の成分か
ら成るベースガラスに相当する：Ｓｉ ０２ ７０〜７
３ Ｃａ Ｏ０，２〜１，７Ｎａ ２０１０．５〜
１３ Ａ９Ｊｚ ０３ ６〜９Ｆ ４〜５
．５ ＢａＯ１〜３フッ素は１個以上のカチオン、と結
合するので、通常のガラス分析法により、単にフッ化物
として表した。
有利には、ガラスは以下の成分を含む：Ｆ
４．２〜５．２ Ｆｅ２Ｏ３０，１〜０．２５ Ｔ！Ｏｚ ０．１〜０．１ ＡＳ２Ｏ３ ０．０５〜０．４ ＣｅＯｚ Ｏ０２以下 ガラスは０．５〜３％のＢ２Ｏ３．０〜１．５％のＺｎ
Ｏを含み、そして本質的にに２０とＬ：○を含まないこ
とが好ましい。
４．２〜５．２ Ｆｅ２Ｏ３０，１〜０．２５ Ｔ！Ｏｚ ０．１〜０．１ ＡＳ２Ｏ３ ０．０５〜０．４ ＣｅＯｚ Ｏ０２以下 ガラスは０．５〜３％のＢ２Ｏ３．０〜１．５％のＺｎ
Ｏを含み、そして本質的にに２０とＬ：○を含まないこ
とが好ましい。
この組成物は食卓用食器具やオーブン用プレート（一般
に化学的耐久性が要求される）のような用途に必要なす
べての特性を備える不透明な物質（「不透明オパール」
）を得るために、規定した制限内に維持しなければなら
ない。他方では、組成物の制限は製造（溶融、成形、可
能な熱処理）に対する束縛をも考慮される。
に化学的耐久性が要求される）のような用途に必要なす
べての特性を備える不透明な物質（「不透明オパール」
）を得るために、規定した制限内に維持しなければなら
ない。他方では、組成物の制限は製造（溶融、成形、可
能な熱処理）に対する束縛をも考慮される。
ＮａＦ乳白系は、使用されるガラスの用途に要求される
性質と、従来の製造方法との適合性とコストの間に良い
妥協を与えるので選ばれた。不透明相としてＮａＦを選
んだ結果として、最小回のＮａ２ＯおよびＦは、良い不
透明度の発現に臨界となる。これらの元素が指示された
制限値以上に著しく増加すると、化学的耐久性および製
造条件がかなり変わる。またＣａＯは、少量のＣａ Ｆ
２の沈殿により不透明度に関係する：しかし、この含量
は化学的耐久性が低くならないように、約１．７％に制
限する。同じ理由で、八λ２０３を約６％以上に維持す
る。Ａ９Ｊ２０３と同様に、３ａＯは化学的耐久性に必
要であるが、どちらも過剰量存在すると、不透明度を減
らす欠点がある：それぞれの濃度は約９％と３％に制限
する。
性質と、従来の製造方法との適合性とコストの間に良い
妥協を与えるので選ばれた。不透明相としてＮａＦを選
んだ結果として、最小回のＮａ２ＯおよびＦは、良い不
透明度の発現に臨界となる。これらの元素が指示された
制限値以上に著しく増加すると、化学的耐久性および製
造条件がかなり変わる。またＣａＯは、少量のＣａ Ｆ
２の沈殿により不透明度に関係する：しかし、この含量
は化学的耐久性が低くならないように、約１．７％に制
限する。同じ理由で、八λ２０３を約６％以上に維持す
る。Ａ９Ｊ２０３と同様に、３ａＯは化学的耐久性に必
要であるが、どちらも過剰量存在すると、不透明度を減
らす欠点がある：それぞれの濃度は約９％と３％に制限
する。
Ｂ２０３の存在は重要ではないが、ガラスは従来の装置
と適合した作動温度（溶融、成形）を得るために、少な
くとも０．５％含むことが好ましい。
と適合した作動温度（溶融、成形）を得るために、少な
くとも０．５％含むことが好ましい。
３％の最大含量は、本質的に不透明度の減少によって決
められる。ＺｎＯは性質にあまり変化を与えずに任意に
加えられる（これは化学的耐久性を改善できる）。Ｚｎ
Ｏの比較的高いコストを考慮するときは、好ましいガラ
スはこれを含まない。
められる。ＺｎＯは性質にあまり変化を与えずに任意に
加えられる（これは化学的耐久性を改善できる）。Ｚｎ
Ｏの比較的高いコストを考慮するときは、好ましいガラ
スはこれを含まない。
不都合のないガラスは、１．５％までのＬ！ ２０また
は２．５％までのに２０を含むが、これらの酸化物は決
定的な利点がないので存在しないことが好ましい。
は２．５％までのに２０を含むが、これらの酸化物は決
定的な利点がないので存在しないことが好ましい。
Ｓ！Ｏｚは主要なガラス成形酸化物であり；その量は他
の元素の合計との差によって決められる。
の元素の合計との差によって決められる。
しかし、約７０％以下の値では可能な熱処理（例えば、
その上への装飾の焼成）の間に、形成したガラス製品に
変形の危険がある。
その上への装飾の焼成）の間に、形成したガラス製品に
変形の危険がある。
ベース組成物だけでは白い乳白ガラスになる。
「クリームＪ着色は前述したように、Ｔ ＋ ０２およ
び／またはＡＳ２０３の存在下にＦｅ２Ｏ：＋の組合せ
によって得られる。Ｆｅ２Ｏ３だけを加えると、問題の
用途には満足できない緑がかった乳白ガラスになる。約
１％までのＴｉＯ２だけでは材料を十分着色しないが、
１％以上のＴ＋０２含量は不透明度に有害である。しか
し、Ｆｅ ２０３と丁１０２が同時に存在すると、所望
の色を得ることができることを見出した。Ｆｅ２Ｏ３が
０．０５％以下では色が薄すぎ、これはＴ！Ｏｚが１％
以上の時、特にそうである。低含量のＴ！Ｏｚ（約０．
２％以下）およびＡＳ２０３が存在しないと、ガラスは
満足できない緑がかった外観を示す。
び／またはＡＳ２０３の存在下にＦｅ２Ｏ：＋の組合せ
によって得られる。Ｆｅ２Ｏ３だけを加えると、問題の
用途には満足できない緑がかった乳白ガラスになる。約
１％までのＴｉＯ２だけでは材料を十分着色しないが、
１％以上のＴ＋０２含量は不透明度に有害である。しか
し、Ｆｅ ２０３と丁１０２が同時に存在すると、所望
の色を得ることができることを見出した。Ｆｅ２Ｏ３が
０．０５％以下では色が薄すぎ、これはＴ！Ｏｚが１％
以上の時、特にそうである。低含量のＴ！Ｏｚ（約０．
２％以下）およびＡＳ２０３が存在しないと、ガラスは
満足できない緑がかった外観を示す。
同じ理由で、多聞のＦｅ２Ｏ３と約０．５％以下のＴ！
Ｏｚの量との組合せは避ける。他方、最大但のｌ”Ｏ２
０：＋と丁１０２が同時に存在すると、乳白ガラスが着
色しすぎる。従って、Ｆｅ２Ｏ３とＴｉ０ｚの′ａ度は
所望の外観を得るために、示された制限値の中から選ぶ
ａ Ｆ Ｏ２０３とＴｉ０ｚが同時に存在することによ
り生じた着色は、Ｆｅ４２−０−Ｔ”４型の基が生成し
た結果である。
Ｏｚの量との組合せは避ける。他方、最大但のｌ”Ｏ２
０：＋と丁１０２が同時に存在すると、乳白ガラスが着
色しすぎる。従って、Ｆｅ２Ｏ３とＴｉ０ｚの′ａ度は
所望の外観を得るために、示された制限値の中から選ぶ
ａ Ｆ Ｏ２０３とＴｉ０ｚが同時に存在することによ
り生じた着色は、Ｆｅ４２−０−Ｔ”４型の基が生成し
た結果である。
１：ｌ’ ６ ＋２からｌ： ｅ ４−３への酸化を起
こし、その結果縁がかった着色の発現を減らすＡｓ２Ｏ
３の存在下で７ｉ０２を用いることは、好ましい色を得
るには重要でない。しかし、ＡＳ２０３の存在下で、Ｔ
！Ｏｚは色を一層はつきりした黄色く拡散反射は減少す
る）に少しずらし、また色の安定化に役割を果たす（Ｍ
化／還元条件の変化により生成したＦｅ÷２イオンの利
用）と考えられるので、ガラスを少量含むことが好まし
い。Ａｓ２Ｏ３は標準の製造条件下で、緑がかった発色
のない安定な着色を確実に得るため、ガラス中に０．０
５％以上の曇が存在することが好ましい。
こし、その結果縁がかった着色の発現を減らすＡｓ２Ｏ
３の存在下で７ｉ０２を用いることは、好ましい色を得
るには重要でない。しかし、ＡＳ２０３の存在下で、Ｔ
！Ｏｚは色を一層はつきりした黄色く拡散反射は減少す
る）に少しずらし、また色の安定化に役割を果たす（Ｍ
化／還元条件の変化により生成したＦｅ÷２イオンの利
用）と考えられるので、ガラスを少量含むことが好まし
い。Ａｓ２Ｏ３は標準の製造条件下で、緑がかった発色
のない安定な着色を確実に得るため、ガラス中に０．０
５％以上の曇が存在することが好ましい。
透明なガラス中にＴｉＯ２とＦｅ２Ｏ３が同時に存在す
ると黄かっ色になることを示す同じ文献に、Ｔ！ ０２
とＣｅ ０２が同時に存在すると黄色を与えるというこ
とも示されている。従って、本発明でＣｅ０ｚを用いる
ことも有利である。Ａｓ２Ｏ３が存在しないと、Ｃｅ
０２は「乳白色」の外観を改善する優勢な波長（黄色に
ずれる）を増す。また、このことはＦ ６ ＋２からＦ
ｅ ＋ ３への酸化によっても起こる。０．５％以上
のＣｅＯ２含凹は所望の着色に必要でなく、出発原料の
コストを上げるだけである。
ると黄かっ色になることを示す同じ文献に、Ｔ！ ０２
とＣｅ ０２が同時に存在すると黄色を与えるというこ
とも示されている。従って、本発明でＣｅ０ｚを用いる
ことも有利である。Ａｓ２Ｏ３が存在しないと、Ｃｅ
０２は「乳白色」の外観を改善する優勢な波長（黄色に
ずれる）を増す。また、このことはＦ ６ ＋２からＦ
ｅ ＋ ３への酸化によっても起こる。０．５％以上
のＣｅＯ２含凹は所望の着色に必要でなく、出発原料の
コストを上げるだけである。
前述の着色剤に関連して、硝酸塩の役割は酸化状態を安
定化し、従って工業製品に安定な一定な色を与えること
である。
定化し、従って工業製品に安定な一定な色を与えること
である。
好ましい組成範囲は、色、不透明度、溶融条件に対する
色の安定性、およびガラス化できる混合物のコストの間
での最も良い妥協から成る。
色の安定性、およびガラス化できる混合物のコストの間
での最も良い妥協から成る。
前述したように、材料の外観は「着色剤」の濃度および
不透明度の結果として生じ、この不透明度はベースガラ
スの組成（特にフッ化物含量）、溶融ガラスの冷Ｗ速度
（成形方法）、および可能な後の熱処理に依存する。選
択した色を完成するための１着色剤」の濃度は、これら
の条件の関数として調整される。
不透明度の結果として生じ、この不透明度はベースガラ
スの組成（特にフッ化物含量）、溶融ガラスの冷Ｗ速度
（成形方法）、および可能な後の熱処理に依存する。選
択した色を完成するための１着色剤」の濃度は、これら
の条件の関数として調整される。
本発明と従来技術との相違点
米国特許第１，２９２，１４７号は、透明ガラスを着色
するために、ＴｉＯ２単独およびＴ！ＯｚとＣｅＯ２の
組合せの使用を開示している。
するために、ＴｉＯ２単独およびＴ！ＯｚとＣｅＯ２の
組合せの使用を開示している。
また、米国特許第２，３２１，９８７号は、透明ガラス
に黄色を与えるために、Ｔｉ ０２ ＋Ｃｅ ０２の使
用を示している。しかし、Ｆｅ２Ｏ３は不純物としてガ
ラス中に存在した。
に黄色を与えるために、Ｔｉ ０２ ＋Ｃｅ ０２の使
用を示している。しかし、Ｆｅ２Ｏ３は不純物としてガ
ラス中に存在した。
米国特許第２，６８３，６６６号は、本質的に以下の重
量パーセントから成る象牙色の乳白ガラスの製造につい
て検討している： ５１０２６０〜７０７ｉＱ２ ４〜１ＯＮａ ２０＋に
２０１５〜２０Ｃｅ ０２ ０．７５〜２，２５ＣａＯ
０，１〜５ Ｆ２ ４〜７ 八見２０３ ０〜１０ 本発明の組成と比べると、アルカリ金属酸化物含量、Ｔ
ｆＯｚ含量、およびＣｅ０ｚ含量がすべて規定した範囲
外であることは、直ちに明らかである。Ｆｅ２Ｏ３はど
こにも述べられていない。
量パーセントから成る象牙色の乳白ガラスの製造につい
て検討している： ５１０２６０〜７０７ｉＱ２ ４〜１ＯＮａ ２０＋に
２０１５〜２０Ｃｅ ０２ ０．７５〜２，２５ＣａＯ
０，１〜５ Ｆ２ ４〜７ 八見２０３ ０〜１０ 本発明の組成と比べると、アルカリ金属酸化物含量、Ｔ
ｆＯｚ含量、およびＣｅ０ｚ含量がすべて規定した範囲
外であることは、直ちに明らかである。Ｆｅ２Ｏ３はど
こにも述べられていない。
米国特許第２，９６５，５０３号は、透明ガラスに黄金
色を与えるためのＴｉ ０２ ＋Ｆｅ ２０３ ＋Ｎｉ
０３の使用に関係する。
色を与えるためのＴｉ ０２ ＋Ｆｅ ２０３ ＋Ｎｉ
０３の使用に関係する。
米国特許第３，６７３，０４９号は、主としてＮａ２Ｏ
、Ａ９Ｊ２０３、および５１０２から成り、アルカリ土
類酸化物、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｔ Ｉ ０２および
Ａｓ２Ｏ３を含む広範囲の酸化物が任意に存在するフッ
化乳白ガラスについて記述している。
、Ａ９Ｊ２０３、および５１０２から成り、アルカリ土
類酸化物、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｅＯ２、Ｔ Ｉ ０２および
Ａｓ２Ｏ３を含む広範囲の酸化物が任意に存在するフッ
化乳白ガラスについて記述している。
しかし、「乳白色」乳白ガラスやＦｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２
および／またはＡｓ２Ｏ３および／またはＣｅ Ｏｚの
臨界的組合せおよびこの種のガラスを得るために必要な
非常に狭く限定された分量については、記述していない
。
および／またはＡｓ２Ｏ３および／またはＣｅ Ｏｚの
臨界的組合せおよびこの種のガラスを得るために必要な
非常に狭く限定された分量については、記述していない
。
米国特許第４，３１１，５２９号は、主として以下の重
量パーセントから成る象牙色の乳白ガラスについてクレ
ームしている： Ｎａ ｚ Ｏ８−９Ｎ ｉ ＯＯ，００５−０，１
に２０ ２−２．５ Ｃｅ ０２ ０
−２Ｃａ Ｏ５−６，５Ｔ ｉ ０２ ０−
４Ｚｎ Ｏ８ｉ０ Ｃｅ Ｏｚ ＋Ｔ！ Ｏ’２
０．５−６３２ Ｏ３１−２Ａｓ ２０３ ０−０
．５Ａ免２０３ １０−１１ Ｓｉ ○２５７−
６１Ｆ ’ ３−４ これから明らかなように、ベースガラスの組成は本発明
のガラスから大いに離れており、Ｆｅ２Ｏ３はどこにも
述べられていない。
量パーセントから成る象牙色の乳白ガラスについてクレ
ームしている： Ｎａ ｚ Ｏ８−９Ｎ ｉ ＯＯ，００５−０，１
に２０ ２−２．５ Ｃｅ ０２ ０
−２Ｃａ Ｏ５−６，５Ｔ ｉ ０２ ０−
４Ｚｎ Ｏ８ｉ０ Ｃｅ Ｏｚ ＋Ｔ！ Ｏ’２
０．５−６３２ Ｏ３１−２Ａｓ ２０３ ０−０
．５Ａ免２０３ １０−１１ Ｓｉ ○２５７−
６１Ｆ ’ ３−４ これから明らかなように、ベースガラスの組成は本発明
のガラスから大いに離れており、Ｆｅ２Ｏ３はどこにも
述べられていない。
米国特許第４，５３２，２２３号は、本質的に以下の重
量パーセントから成るベース組成を有する「乳白色」か
ら［ベージュＪの範囲の色を示す乳白ガラスに関する。
量パーセントから成るベース組成を有する「乳白色」か
ら［ベージュＪの範囲の色を示す乳白ガラスに関する。
Ｓｉ ０２ ６７−７４ Ｓｒ ０ ０−
４Ｂ２Ｏ３ ０−３ Ｃａ Ｑ＋３ａ ｏ＋ｓｒ
０ ０．５−５Ａ ９Ｊｚ ０３ ６．５−９．５
２ ｎ ＯＯ−２，５Ｌｆ ２０ ０１，５
Ｔｔ Ｏｚ ０−ＩＮａ ｚ Ｏ８，５
−１３Ｃｅ ０２ ０−０．５に２ ０ ０− ２
．４ Ｍｎ ０２ ０−０．４Ｌｉ ２０＋
Ｎａ ２ ０＋Ｋｚ Ｏ８，５１５Ａｓ ２ ０
３ ０−０．３ Ｃａ ○ ０−２−３ Ｓｂ ｚ
０３ ０−０．３ＢａＯＯ−３，５Ｆ ３
．５−にれらのベース組成は本発明のガラスと確かに重
なるが、鉄と硫黄イオンの反応を含む着色剤機構は、本
発明のガラスの機構とは異な金。
４Ｂ２Ｏ３ ０−３ Ｃａ Ｑ＋３ａ ｏ＋ｓｒ
０ ０．５−５Ａ ９Ｊｚ ０３ ６．５−９．５
２ ｎ ＯＯ−２，５Ｌｆ ２０ ０１，５
Ｔｔ Ｏｚ ０−ＩＮａ ｚ Ｏ８，５
−１３Ｃｅ ０２ ０−０．５に２ ０ ０− ２
．４ Ｍｎ ０２ ０−０．４Ｌｉ ２０＋
Ｎａ ２ ０＋Ｋｚ Ｏ８，５１５Ａｓ ２ ０
３ ０−０．３ Ｃａ ○ ０−２−３ Ｓｂ ｚ
０３ ０−０．３ＢａＯＯ−３，５Ｆ ３
．５−にれらのベース組成は本発明のガラスと確かに重
なるが、鉄と硫黄イオンの反応を含む着色剤機構は、本
発明のガラスの機構とは異な金。
（実 施 例）
本発明を次表の実施例によって説明する。ガラスの組成
を分析した重量パーセントで示す。分析はＸＩ！けい光
分析法によって行った。用いた基準は湿式化学分析で決
めた。かっこ内のＢｚ Ｏ３濃度はバッチ含量である。
を分析した重量パーセントで示す。分析はＸＩ！けい光
分析法によって行った。用いた基準は湿式化学分析で決
めた。かっこ内のＢｚ Ｏ３濃度はバッチ含量である。
また、かっこ内のＳｉＯ２の割合は次のように、一般に
フッ化物の本質的な量を含むガラスとして計算した二 ％Ｓｉ Ｏ２＝ １００ （他の酸化物の％の合計子
％Ｆ−０，４２１ｘ％Ｆ） 色は三原色座標（ｘ、ｙ）、およびｒＥＬＲＥＰＨＯＪ
型比色計によって測定した発光体Ｃに対する拡散反射Ｙ
（％）によって決めた。これらの測定は試料の裏面に「
黒タイル」を貼付け、約５Ｍの厚さの試料の粗表面で行
った。また、拡散反射を「白タイル」によって測定する
。「白タイル」と「黒タイル」の間の拡散反射の差（△
Ｙ）は、不透明度を決める（△Ｙが減少すると不透明度
は増加する）。ｘ、ｙ、Ｙ、および△Ｙを各ガラスにつ
いて次表に示す。
フッ化物の本質的な量を含むガラスとして計算した二 ％Ｓｉ Ｏ２＝ １００ （他の酸化物の％の合計子
％Ｆ−０，４２１ｘ％Ｆ） 色は三原色座標（ｘ、ｙ）、およびｒＥＬＲＥＰＨＯＪ
型比色計によって測定した発光体Ｃに対する拡散反射Ｙ
（％）によって決めた。これらの測定は試料の裏面に「
黒タイル」を貼付け、約５Ｍの厚さの試料の粗表面で行
った。また、拡散反射を「白タイル」によって測定する
。「白タイル」と「黒タイル」の間の拡散反射の差（△
Ｙ）は、不透明度を決める（△Ｙが減少すると不透明度
は増加する）。ｘ、ｙ、Ｙ、および△Ｙを各ガラスにつ
いて次表に示す。
約６００グラムのガラスを調製するため、バッチ材料を
秤量し、混合した。これらをシリカるつぼに入れ、１４
００℃で５時間溶融した。約５ｓ厚さの板に成形し；応
力を除去するために５２０°〜５５０℃の間で数分間再
加熱し；次に、装飾工程の模擬実験をするために６６０
℃で数分間処理した。
秤量し、混合した。これらをシリカるつぼに入れ、１４
００℃で５時間溶融した。約５ｓ厚さの板に成形し；応
力を除去するために５２０°〜５５０℃の間で数分間再
加熱し；次に、装飾工程の模擬実験をするために６６０
℃で数分間処理した。
好ましい色を例７に示す。
３ｉ０２（７２，１５） （７１，９３＞ （７２
，２９） （７１，４４） （７１，５８）Ｂ２Ｏ
３ （２，００＞ （２，００） （２，０
０＞ （２，００） （２，００）Ａ９Ｊ２０３
８．３７ ８．３５ ８．５１８．２６
８．２７Ｎａ ２０ １１．０９ １１．
１８ １０，９２ １１．１８ １１，２
１ＣａＯＯ，７７０，７７０，７６０，７８０，７５Ｂ
ａＯ２，２３２，２４２，２１２，２６２，２１Ｆ
４．６６ ４，８０ ４，０１
４．９７ ４．９７Ｔ！ ０２ ０，２７
０，２７ ０．５３ ０．７５ ０
．７５Ｃｅ０． ０．１１ ０．１１
０，１０ ０．１４ ０，０３１”ｅ ｚ ０
３ ０．１４ｇ ０．１９５ ０，１９
５ ０．１４６ ０ｊ５ＴＡＳ ２０３
０．１６ ０，１７ ０．１６ ０，１６
０．１７Ｎａ２Ｏ（Ｎ） ｏ、ｓ Ｏ
，５０，５０，５０，５ｘ Ｏ，３０
７１０，３０８６０，３０９７０，３０８００，３０７
７ Ｖ ０．３１ｇ５ ０．３２０２
０．３２７３ ０．３１９？０．３１８９ Ｙ（％） ８１，００ ８１．１６ ７
９．５２ ８０．４９ ８０，１８ΔＹ（％）
１．５ １．１５ １．１８ １
．５０ １．６２表（続き） Ｓ！ ０２ （７Ｌ３８ ） ＜７２．
２２ ン （７２，１２＞ （７１，８１）
（７１，６２）Ｂ２Ｏ３ （２，００） ＜２
．００） （２，００） （２，００） （２，
００＞Ａ９．ｚ Ｏ３８，２９８，３７８，５０８，４
６８，６６Ｎａ ２０ １１０７ １１２５
１’１．１０ １１．２４ １１，１６Ｃ
ａ○ ０．７７ ０．７５ ０．７５
０．７５ ０，７５３ａ○ ２．１
９ ２，２３ ２．１２ ２．１１
２．１８Ｆ ４，８８ ４，７８
４，８３ ５，０６ ４゜９６丁１０２０
，９８ ０，０２ ０．４９ ０．５３
０．５２Ｃｅ ０２０ｊＯ０００３０，０８ Ｆｅ ２０３ ０，２３ ０，１４８ ０
．１２７ ０．１６６ ０．１５４ＡＳ ２０
３ ０，１６ ０．２１Ｎａ２Ｏ（Ｎ） ０
．５ １，５ ０，５ ０．５
０．５ｘ Ｏ，３１０６０，３０
Ｂ２Ｏ，３０７２０，３０８３０，３０９２ Ｖ Ｏ，３２３００，３１９００，３
１９３０，３２１００，３２０３ Ｙ（％） ７８．９９ ８１，７３
７９．４５ ７８，３３ ８０．８９ΔＹ（％
） １．４３ １，０３ １．０７
０．９３ １．１６表（続きン Ｓｉ Ｏｚ （７１，３８） （７Ｌ３５ ）
（７Ｌ６０ ） ＜７２．５０ ）Ｂ２０３
（２，００） （２，００） （２，００）
（２，００）Ａ９Ｊ２０３ ８，２６ ８．
４１ ８．３５ ８．３４Ｎａｚ○ １
１．２３ １１．２５ １７．７０ １１
．０５Ｃａ ＯＯ，７６０，７９０，７８０，７７８ａ
０ ２，２５ ２．１７ ２．
１８ ２．２１Ｆ ４，８５
５．１３ ４．９８ ’４．７８Ｔｆ ０２
０．５１ ０．９８ ０．９４ ０
，０２Ｃｅ ０２ ０．２０
０．０７ ０．１９１”ｅ ｚ ０３
０．１４７ ０．０７５ ０．１００
０．１４９Ａｓ ｚ ０３ −
，２９） （７１，４４） （７１，５８）Ｂ２Ｏ
３ （２，００＞ （２，００） （２，０
０＞ （２，００） （２，００）Ａ９Ｊ２０３
８．３７ ８．３５ ８．５１８．２６
８．２７Ｎａ ２０ １１．０９ １１．
１８ １０，９２ １１．１８ １１，２
１ＣａＯＯ，７７０，７７０，７６０，７８０，７５Ｂ
ａＯ２，２３２，２４２，２１２，２６２，２１Ｆ
４．６６ ４，８０ ４，０１
４．９７ ４．９７Ｔ！ ０２ ０，２７
０，２７ ０．５３ ０．７５ ０
．７５Ｃｅ０． ０．１１ ０．１１
０，１０ ０．１４ ０，０３１”ｅ ｚ ０
３ ０．１４ｇ ０．１９５ ０，１９
５ ０．１４６ ０ｊ５ＴＡＳ ２０３
０．１６ ０，１７ ０．１６ ０，１６
０．１７Ｎａ２Ｏ（Ｎ） ｏ、ｓ Ｏ
，５０，５０，５０，５ｘ Ｏ，３０
７１０，３０８６０，３０９７０，３０８００，３０７
７ Ｖ ０．３１ｇ５ ０．３２０２
０．３２７３ ０．３１９？０．３１８９ Ｙ（％） ８１，００ ８１．１６ ７
９．５２ ８０．４９ ８０，１８ΔＹ（％）
１．５ １．１５ １．１８ １
．５０ １．６２表（続き） Ｓ！ ０２ （７Ｌ３８ ） ＜７２．
２２ ン （７２，１２＞ （７１，８１）
（７１，６２）Ｂ２Ｏ３ （２，００） ＜２
．００） （２，００） （２，００） （２，
００＞Ａ９．ｚ Ｏ３８，２９８，３７８，５０８，４
６８，６６Ｎａ ２０ １１０７ １１２５
１’１．１０ １１．２４ １１，１６Ｃ
ａ○ ０．７７ ０．７５ ０．７５
０．７５ ０，７５３ａ○ ２．１
９ ２，２３ ２．１２ ２．１１
２．１８Ｆ ４，８８ ４，７８
４，８３ ５，０６ ４゜９６丁１０２０
，９８ ０，０２ ０．４９ ０．５３
０．５２Ｃｅ ０２０ｊＯ０００３０，０８ Ｆｅ ２０３ ０，２３ ０，１４８ ０
．１２７ ０．１６６ ０．１５４ＡＳ ２０
３ ０，１６ ０．２１Ｎａ２Ｏ（Ｎ） ０
．５ １，５ ０，５ ０．５
０．５ｘ Ｏ，３１０６０，３０
Ｂ２Ｏ，３０７２０，３０８３０，３０９２ Ｖ Ｏ，３２３００，３１９００，３
１９３０，３２１００，３２０３ Ｙ（％） ７８．９９ ８１，７３
７９．４５ ７８，３３ ８０．８９ΔＹ（％
） １．４３ １，０３ １．０７
０．９３ １．１６表（続きン Ｓｉ Ｏｚ （７１，３８） （７Ｌ３５ ）
（７Ｌ６０ ） ＜７２．５０ ）Ｂ２０３
（２，００） （２，００） （２，００）
（２，００）Ａ９Ｊ２０３ ８，２６ ８．
４１ ８．３５ ８．３４Ｎａｚ○ １
１．２３ １１．２５ １７．７０ １１
．０５Ｃａ ＯＯ，７６０，７９０，７８０，７７８ａ
０ ２，２５ ２．１７ ２．
１８ ２．２１Ｆ ４，８５
５．１３ ４．９８ ’４．７８Ｔｆ ０２
０．５１ ０．９８ ０．９４ ０
，０２Ｃｅ ０２ ０．２０
０．０７ ０．１９１”ｅ ｚ ０３
０．１４７ ０．０７５ ０．１００
０．１４９Ａｓ ｚ ０３ −
Claims (8)
- （１）ガラスに乳白色を与えるようにデザインされた添
加元素を含むフッ化ナトリウム乳白ガラス組成物におい
て、前記添加元素がガラスの重量パーセントで本質的に
以下の成分： Ｆｅ＿２Ｏ＿３ ０．０５〜０．３０ ＴｉＯ＿２ ０．１〜１ および／または Ａｓ＿２Ｏ＿３ ０．０５〜０．５ および／または ＣｅＯ＿２ ０．０５〜０．５ および ガラスに対してＮａ＿２Ｏとして計算すると０．２〜２
の割合のＮａＮＯ＿３または同等量の他のアルカリ金属
またはアルカリ土類金 属硝酸塩 を含むことを特徴とするフッ化ナトリウム乳白ガラス組
成物。 - （２）本質的に以下の成分： ＳｉＯ＿２ ７０〜７３ Ｎａ＿２Ｏ １０．５〜１３ フッ素 ４〜５．５ ＣａＯ ０．２〜１．７ Ａｌ＿２Ｏ＿３ ６〜９ ＢａＯ １〜３ から成るベースガラスに相当することを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 - （３）フッ化物および添加元素が本質的に以下の成分：
フッ化物 ４．２〜５．２ Ｆｅ＿２Ｏ＿３ ０．１〜０．２５ ＴｉＯ＿２ ０．１〜０．７ ＡＳ＿２Ｏ＿３ ０．０５〜０．４ ＣｅＯ＿２ ０．２以下 から成ることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
組成物。 - （４）前記組成物がさらに０．５〜３％のＢ＿２Ｏ＿３
も含むことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の組
成物。 - （５）前記組成物がさらに０．５〜３％のＢ＿２Ｏ＿３
も含むことを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の組
成物。 - （６）前記組成物がさらに１．５％までのＺｎＯも含む
ことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の組成物。 - （７）前記組成物がさらに１．５％までのＺｎＯも含む
ことを特徴とする特許請求の範囲第３項記載の組成物。 - （８）前記組成物が本質的にＬｉ＿２ＯおよびＫ＿２Ｏ
を含まないことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載
の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8512923A FR2586672B1 (fr) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | Composition pour l'obtention d'un verre opale de teinte blanc-creme |
| FR8512923 | 1985-08-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6252140A true JPS6252140A (ja) | 1987-03-06 |
Family
ID=9322496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61203542A Pending JPS6252140A (ja) | 1985-08-30 | 1986-08-29 | 乳白色を示す乳白ガラス組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4687751A (ja) |
| EP (1) | EP0213733A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6252140A (ja) |
| KR (1) | KR870002028A (ja) |
| AR (1) | AR240895A1 (ja) |
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