CN103748128A - 基于有机基氧基硅烷封端聚合物的可交联材料 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及含有（A）100重量份式Y-[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]x （I）的化合物（A）、（B）超过50重量份含有式R3 a(R4O)dR5 eSiO(4-c-d-e)/2 （II）的单元的硅酮树脂的可交联材料，其中这些基团和指数具有权利要求1中所指示的意义，还涉及其生产方法，及其作为粘合剂和密封剂，具体而言作为尤其用于粘结木材的具有高拉伸剪切强度的粘合剂的用途。
Description
本发明涉及硅烷-可交联预聚物的可交联组合物，其生产方法，及其作为粘合剂和密封剂的用途，更具体地，作为用于用包括木材粘结的粘结应的具有高拉伸剪切强度的粘合剂的用途。
对于实施木材粘结已知的系统中为人熟知的是木胶，通常基于聚醋酸乙烯酯分散液进行配制。虽然这些胶的确对木材表现出有效的附着力，然而其固化速率，即，直到承载粘结已形成所过去的时间，仍然是很长的，这意味着要粘结工件的长期持久机械固定通常是不可避免的。此外，使用这种类型的粘合剂，如果所述粘结暴露于湿气中，由于木材胶粘剂通常具有的耐水性有限，就会产生问题。在接受高负荷的木化结构的情况下，其中与各组件机械强度相关的要求是很苛刻的且所述粘结强度甚至在风化作用之下多年之后仍然应该足够高，则这类型的木材胶粘剂通常并不适合。
在这种情况下，通常而言，会使用异氰酸酯交联型PU粘合剂。这些粘合剂通常包括芳族聚异氰酸酯类。这种类型的系统通过所述异氰酸酯基团与（大气的）水分反应而发生固化。由于PU粘合剂经由化学交联反应固化，并且还能够化学粘附于木材基材，则它们表现出显著更好的机械性能，并还基本上对外部（风化）影响如湿度或直接与水接触具有更强耐性。
粘合剂的一般性能通过其是否符合标准，诸如，例如，DIN EN204，耐久性类D1-D4进行确定。这些标准一般能够通过异氰酸酯交联粘合剂得到满足。
然而，甚至某些异氰酸酯交联粘合剂在此系统中仍具有大量固有缺点。例如，单组分PU粘合剂系统通常具有不超过中度的固化速率。这确实如此，异氰酸酯交联在原理上能够通过催化作用而显著加速。然而，由于这种催化作用在原理上也会催化所述异氰酸酯基团的有害副反应（例如，形成脲基甲酸酯，脲二酮，异氰脲酸酯等），则所关注的系统随后就不再具有足够的货架寿命。
异氰酸酯交联型粘合剂的另一个缺点是与健康有关的分类，其范围从致敏到毒性不等。这种情况下一个关键因素是残留的单体异氰酸酯的含量，并且其可除去尤为困难。这对最终用户，即手工艺品制作人或自制作用户，就会产生难题，因为他们不仅会接触到完全固化的而由此无异氰酸酯和完全无可非议的产品，而且还要接触含异氰酸酯的粘合剂，或单体异氰酸酯。对于不熟练的家用改良者，在这种情况下会存在所述产品可能不会熟练和/或正确使用的具体危险。在这种情况下其它危害还源自不正确的储存，例如，如在儿童够及的地方储存。另一方面，对于专业手工艺品制作者而言，还能够假设正确使用和储存。然而，在这种情况下，问题仍然存在于所述专业用户需要非常定期地真正可能地甚至每天多次数用含异氰酸酯的材料进行工作，尤其依据异氰酸酯的前述致敏和还可能致癌的作用的角度而言，这也是潜在很关键的。
在这方面稍微更有利的是异氰酸酯交联型粘合剂仅含有非常低水平的挥发性异氰酸酯，而因此至少无标签的要求。然而，这些粘合剂大多数都基于脂族异氰酸酯，这反过来又是反应活性较低。因此，对于粘合剂快速固化很重要的应用而言，这些粘合剂甚至比传统PU粘合剂更加不利。
其它在粘合剂领域正越来越找到应用的固化技术是硅烷交联的固化技术，其中烷氧基硅烷官能的预聚物，一旦与大气中的水分接触，就首先发生水解并随后通过缩合反应而固化。相应的硅烷官能的（通常是硅烷封端的）预聚物从毒理学的角度而言完全是无可非议的。
具有反应性烷氧甲硅烷基基团的聚合物系统为人们所知已经很长时间。一旦与水或大气中的水分接触，这些烷氧硅烷封端的聚合物甚至在室温下就能够相互缩合，而除去烷氧基。因此，基于烷氧硅烷交联聚合物的粘合剂，在完全固化状态下，不仅表现出对许多基材良好的粘附性能，而且也表现出非常良好的机械性能，因为它们不仅可以具有抗拉强度而且还具有高弹性。
在这种情况下在许多应用中优选单组分系统（1K系统），一旦与大气中的湿气接触其就会固化。单组分体系的关键优点包括，具体而言，其施用非常便利，因为在这种情况下对于用户没有必要混合各种粘合剂组分。除了省时/省工和可靠避免可能的计量误差之外，对于单组分体系也没有必要在通常确定无疑很窄的时间窗口内处理粘合剂/密封胶，这正是在多组分体系在混合所述两种组分之后要发生的情况。
具体而言，这些与现有技术一致的体系的一个缺点是所述相应的MS聚合物或SPUR聚合物相对于湿气的反应性低，使之需要积极的催化作用（aggressive catalysis）。所关注的混合物因此通常包括相当大量的毒理学不期望的锡催化剂。
在这种情况下的优点是使用所谓的α-硅烷封端预聚物，其具有经由亚甲基间隔基连接至相邻的氨基甲酸酯单元的反应性烷氧甲硅烷基基团。这类化合物是高反应性的，并且既不需要锡催化剂也不需要强酸或碱就能够实现接触空气时的高固化速率。市售α-硅烷封端预聚物是来自Wacker-Chemie AG的STP-E10或-E30。
然而，一般常用的硅烷交联体系的缺点是相对较低的拉伸剪切强度。因此，这种新型粘合剂的典型应用一般局限于要求弹性粘合剂超过高拉伸强度的粘合剂的领域。
符合欧洲DIN EN204标准，耐久性类D4的粘合剂，原则上确实同样是可实现的硅烷交联型粘合剂，例如，含有硅烷封端聚氨酯，例如，描述于WO2011/026658中的所述类型。在这种情况下通过使用一方面具有能够氢键结合的非常高密度的脲单元和/或氨基甲酸酯单元而另一方面相对短链而由此具有相应高数量的可交联硅烷基团的预聚物而获得高拉伸剪切强度。然而，这种类型的体系不可避免地具有两个固有的缺点。首先，制备具有高浓度硅烷交联基团的聚合物就相应地必需大量硅烷。然而，这些硅烷一般构成了最具成本密集型的预聚物组成部分，因此提高了这些产品的原料成本。其次，高浓度氨基甲酸酯基团和/或脲基团，其同样是获得高拉伸剪切强度所必需的，导致了预聚物粘度非常高。相应的问题不但会影响这些预聚物复合而形成完全配制的粘合剂，而且还会影响这些终端产品的施用，因为这些终端产品通常同样会是相当高粘度的。
本发明提供的可交联组合物包含
（A）100重量份下式的化合物（A）
Y-[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]x （I），
其中
Y是经由氮、氧、硫或碳键合的x-价聚合物基团，
R可以相同或不同，并且是单价的、可选取代的SiC-键合的烃基团，
R1可以相同或不同，并且是氢原子或单价的、可选取代的烃基团，其可以通过氮、磷、氧、硫或羰基连接至所述碳原子，
R2可以相同或不同，并且是氢原子或单价的、可选取代的烃基团，
X是1～10的整数，优选1，2或3，更优选1或2，
a可以相同或不同，并且是0，1或2，优选0或1，并且
b可以相同或不同，并且是1～10的整数，优选1，3或4，更优选1或3，更具体而言为1，以及
（B）超过50重量份的包含下式的单元的硅酮树脂
R3 c(R4O)dR5 eSiO（4-c-d-e)/2 （II），
其中
R3可以相同或不同，并且是氢原子，单价SiC-键合的可选取代脂族烃基团，或桥接两个式（II）的单元的二价可选取代的脂族烃基团，
R4可以相同或不同，并且是氢原子或单价的、可选取代的烃基团，
R5可以相同或不同，并且是单价SiC-键合的可选取代芳族烃基团，
c为0、1、2或3，
d为0、1、2或3，优选0、1或2，更优选0或1，以及
e是0、1或2，优选0或1，
条件是c+d+e之和小于或等于3，并且在至少40%的式（II）的单元中c+e之和为0或1。
基团R的实例是烷基基团，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基基团；己基基团，诸如正己基基团；庚基基团，诸如正庚基基团；辛基基团，诸如正辛基基团、异辛基基团、和2,2,4-三甲基戊基基团；壬基基团，诸如正壬基基团；癸基基团，诸如正癸基基团；十二烷基基团，诸如正十二烷基基团；十八烷基基团，诸如正十八烷基基团；环烷基基团，诸如环戊基、环己基、环庚基基团和甲基环己基基团；烯基基团，诸如乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基基团；芳基基团，诸如苯基、萘基、蒽基和菲基基团；烷芳基基团，诸如邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基基团、二甲苯基基团以及乙基苯基基团；和芳烷基基团，诸如苄基基团、α-苯基乙基和β-苯基乙基基团。
取代基团R的实例是卤代烷基基团，诸如3,3,3-三氟-正丙基基团，2,2,2,2′,2′,2′-六氟异丙基基团和七氟异丙基基团，以及卤代芳基基团，诸如邻氯苯基、间氯苯基、对氯苯基基团。
基团R优选包括用卤素原子可选取代的并具有1～6个碳原子的单价烃基团，更优选具有1或2个碳原子的烷基基团，更具体而言甲基基团。
基团R1的实例是氢原子，对于R指定的基团，以及经由氮、磷、氧、硫、碳或羰基基团键合至碳原子的可选取代烃基团。
优选R1是氢原子和具有1～20个碳原子的烃基团，尤其是氢原子。
基团R2的实例是氢原子或对于基团R指定的实例。
基团R2优选是氢原子或用卤素原子可选取代的并具有1～10个碳原子的烷基基团，更优选具有1～4各碳原子的烷基基团，尤其是甲基和乙基基团。
聚合物基团Y以此为基础的聚合物对于本发明之目的应该理解为是主链上所有键至少50%，优选至少70%，更优选至少90%是碳-碳、碳-氮或碳-氧键的所有聚合物。
聚合物基团Y优选包括有机聚合物基团，其作为聚合物链包含聚氧化烯（聚氧亚烷基），如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧亚丁基、聚氧四亚甲基、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物和聚氧丙烯-聚氧丁烯共聚物；烃聚合物，诸如聚异丁烯、聚乙烯或聚丙烯、和聚异丁烯与异戊二烯的共聚物；聚异戊二烯；聚氨酯；聚酯，聚酰胺；聚丙烯酸酯；聚甲基丙烯酸酯；和聚碳酸酯，且其优选经由-O-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)O-、-NH-C(=O)-NH-、-NR'-C(=O)-NH-、NH-C(=O)-NR'-、-NH-C(=O)-、-C(=O)-NH-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-O-C(=O)-O-、-S-C(=O)-NH-、-NH-C(=O)-S-、-C(=O)-S-、-S-C(=O)-、-S-C(=O)-S-、-C(=O)-、-S-、-O-和-NR'-键合至基团或各个基团-[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]，其中R'可以相同或不同，并且具有对于R所给的定义，或是基团-CH（COOR'')-CH2-COOR''，其中R''可以相同或不同，并且具有对于R指定的定义。
基团R'的实例是环己基、环戊基、正丙基和异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基，所述戊基基团、己基基团或庚基基团的各种立体异构体，以及苯基基团。
基团R'优选是基团-CH(COOR'')-CH2-COOR''或具有1～20个碳原子的可选取代烃基团，更优选具有1～20个碳原子的直链、支链的或环烷基基团，或具有6～20个碳原子并用卤素原子可选取代的芳基基团。
基团R''优选是具有1～10个碳原子的烷基基团，更优选甲基、乙基或丙基基团。
更优选式（I）中的基团Y包括聚氨酯基团和聚氧化烯基团，更具体而言是含聚氧丙烯的聚氨酯基团或聚氧丙烯基团。
本文中组分（A）可以具有基团-[(CR1 2)b-SiRa（OR2)3-a]，按照所描述的方式连接于聚合物中任何所需的位置，如，例如，在链中和/或末端，优选在链中和末端，更优选末端。
根据本发明使用的化合物（A）的端基优选是以下通式的基团
-O-C(=O)-NH-(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a （III）
和
-NH-C(=O)-NR’-(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a （IV），
其中基团和指数具有以上对其所指定的定义之一。
在本发明一个尤其优选的实施方式中，组分（A）包括硅烷封端的聚醚和硅烷封端的聚氨酯，尤其是硅烷封端的聚丙二醇和硅烷封端的聚氨酯，在每种情况下以二甲氧基甲基甲硅烷基，三甲氧基甲硅烷基，二乙氧基甲基甲硅烷基或三乙氧基甲硅烷基端基经由-O-C(=O)-NH-(CR1 2)b基团或–NH-C(=O)-NR'-(CR1 2)b基团进行连接，其中R'、R1和b具有以上指定的定义之一。
化合物（A）的平均分子量Mn优选至少400g/mol，更优选至少600g/mol，更具体而言至少800g/mol，而优选不超过30000g/mol，更优选不超过19000g/mol，更具体而言不超过13000g/mol。
化合物（A）的粘度优选至少0.2Pas，更优选至少1Pas，非常优选至少5Pas，而优选不超过1000Pas，更优选不超过700Pas，在每种情况下都在20℃下测定。
根据本发明使用的化合物（A）都是市售产品或能够通过化学中常见的方法进行制备。
聚合物（A）可以通过各种已知的工艺方法，诸如加成反应，例如氢甲硅烷化，迈克尔加成，狄尔斯-阿德耳加成或异氰酸酯官能化合物与含有异氰酸酯-反应性基团的化合物之间的反应进行制备。
在本发明第一个特别优选的实施方式的情况下，组分（A）包含作为聚合物基团Y的，直链或支链的聚氧化烯基团，更优选聚氧丙烯基团，其链端优选经由-O-C(=O)-NH-结合至基团或各个基团-[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]，基团和指数具有上述的定义之一。本文中，优选所有链端的至少85％，更优选至少90％，更具体而言至少95％经由-O-C(=O)-NH-键合至基团-[(CR1 2)b-SiRa（OR2)3-a]。聚氧化烯基团Y优选具有4000～30000道尔顿，优选8000～20000道尔顿的平均摩尔质量Mn。制备组分（A）的合适方法，以及组分（A）本身的实例，也是已知的而描述于包括EP1535940B1（段落[0005]-[0025]和还有发明实施例1～3和比较例1～4）或EP1896523B1（段落[0008]-[0047]）的出版物中，其都包含于本说明书的公开内容之中。例如，相应的硅烷封端聚合物也可以以商标名
STP-E商购获自Wacker Chemie。
在本发明第二个同样特别优选的实施方式中，组分（A）包含作为聚合物基团Y，优选从具有平均摩尔质量200～20000道尔顿的聚醚多元醇类和/或聚酯多元醇类Y1开始而制备的直链或支链的聚氨酯基团。这里所用的多元醇类更优选聚醚多元醇，尤其是聚丙二醇，具有300～10000道尔顿尤其是400～5000道尔顿的平均摩尔质量。多元醇Y1可以是支化的或未支化的。特别优选的是未支化多元醇或其它具有一个支化位置的多元醇。还可以使用支化和未支化的多元醇类的混合物。
在组分（A）的制备中，多元醇Y1优选与至少一种异氰酸酯官能化合物Y2反应。Y2优选包括二异氰酸酯或聚异氰酸酯。通常的二异氰酸酯的实例是二异氰酰二苯甲烷（MDI），无论是在粗制的或工艺的MDI形式还是纯4,4'的形式和/或2,4'-异构体或其混合物的形式，以其各种位置异构体形式的甲苯二异氰酸酯（TDI），萘二异氰酸酯（NDI），异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）或其它的六亚甲基二异氰酸酯（HDI）。聚异氰酸酯的实例是聚合的MDI（P-MDI），三苯基甲烷三异氰酸酯或以上提及的二异氰酸酯类的其它三聚体（缩二脲或异氰脲酸酯）。
依据异氰酸酯基团与多元醇的羟基基团的比率而言，这些异氰酸酯Y2可以以不足（变体1），或过量（变体2）使用。在变体1的情况下，获得的聚氨酯聚合物，其链末端用羟基基团封端；在变体2的情况下，获得的聚合物，其链末端由异氰酸酯基团构成。
在变体1的情况下获得的羟基官能的聚氨酯聚合物随后优选与以下通式的硅烷Y3发生反应
OCN-(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a （V）
其中基团和指数具有以上对其指定的定义之一。获得了具有式（III）的链端的聚氨酯。
然而，尤其优选的是变体2。该情况下获得的异氰酸酯官能聚氨酯聚合物随后优选在第二个反应步骤中与以下通式的异氰酸酯反应性硅烷Y3'反应
Z-(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a （VI）
其中
Z是异氰酸酯反应性基团并且所有其它基团和指数具有以上对其指定的定义之一。
异氰酸酯反应性基团Z优选是羟基或氨基，更优选R'等同于上述定义之一的式NHR'的氨基。所获得的硅烷封端聚氨酯具有式（IV）的链端。
最后，除了上述组分Y1～Y3，对于单体醇Y4组分也可用于制备化合物A。醇Y4可以具有一个或另外两个或更多个羟基基团。关于醇Y4的摩尔质量和支化程度，优选不存在限制。
如果使用醇Y4制备化合物（A），则所关注的醇优选具有以下通式
R6OH （VII），
其中R6具有对基团R指定的定义之一。
基团R6优选是具有至少8个碳原子的直链或支链烷基或烯基基团，尤其优选的是具有至少8个碳原子的直链烷基基团，更具体而言是具有至少10个碳原子的直链烷基基团。优选R6具有不超过30，更优选不超过20个碳原子。
这些醇可以同样与二异氰酸酯或聚异氰酸酯Y2发生反应。这将导致其链端不完全用式（IV）的链端封端的化合物（A），而相反还具有一定部分，优选至少2％，更优选至少4％，优选不超过40％，更具体而言不超过20％的以下通式的链端
-NH-C(=O)-O-R6 （VIII）
其中R6具有以上的定义。
这些醇Y4可以在独立反应步骤中，例如，在多元醇Y1与异氰酸酯Y2反应之前或之后，引入到组分（A）中。然而，另外，这种引入也可以与另一反应步骤同时发生，正如例如通过多元醇Y1和醇Y4的混合物与异氰酸酯Y2进行反应。
本文中优选使用醇Y4，不同醇Y4的混合物或多元醇Y1和醇Y4的其它混合物，其在室温下和环境大气，换句话说在900～1100hPa的压力下是液体，而其因此能够很容易计量加入到反应混合物中。
本文中合成步骤的序列在原理上也可以互换。因此，第一合成步骤原则上也可以是异氰酸酯Y2与硅烷Y3'的反应，而与多元醇Y1的反应直到第二反应步骤时才发生。对于这两步反应还可以设想的是同时进行。
制备组分（A）的所有反应都可以按照间歇式和连续式进行。
组分（A）的制备可选地在催化剂的存在发生。合适的催化剂，例如，有含铋催化剂，如，例如，获自Borchers GmbH的
Kat22，Kat VP0243，
Kat VP0244或其它那些可以加入作为本发明可交联组合物的固化催化剂（E）的化合物。
组分（A）优选在至少0℃，更优选至少60℃，优选不超过150℃，更具体而言不超过120℃的温度下进行制备。制备可以是连续式或间歇式的。
制备化合物（A）的所有组分优选按照一定比例使用，据此比例，每个异氰酸酯基团存有或存在优选至少0.6，更优选至少0.8，而优选不超过1.4，更具体而言不超过1.2的异氰酸酯反应性基团。
化合物（A）优选是无异氰酸酯的。这种无异氰酸酯也可以通过相对于NCO基反应性基团使用稍过量的NCO基团而实现，因为过量的NCO基团也可以，例如，与生成的氨基甲酸酯单元和/或脲单元反应，分别形成脲基甲酸酯和/或缩二脲（biureth）。
根据本发明使用的组分（A）可以仅仅只包含一种类型的式（I）的化合物和还有不同类型的式（I）的化合物的混合物。在这种情况下组分（A）可以唯一包含式（I）化合物，其中键合至聚合物基团Y的所有甲硅烷基超过90%，优选超过95%，更优选超过98%是相同的。然而，在那种情况下，也可使用组分（A），其至少部分包含键合至聚合物基团Y的不同甲硅烷基的式（I）化合物。最后，作为组分（A），也可使用不同式（I）化合物的混合物，其中总共存在至少2个不同类型的甲硅烷基而所有键合至各自的聚合物基团Y的甲硅烷基都是相同的。
如果组分（A）包含不同类型的式（I）化合物，则优选的混合物是那些不仅含有具有式（III）或（IV）的端基的化合物（A1），其中b为1，R1是H并且a为0或1，而且含有具有式（IV）或（V）的端基的化合物（A2）的混合物，其中b为3，R1是H并且a为0，尤其优选的混合物是其中（A1）与（A2）的重量比为0.1～10，优选0.2～5的混合物。
本发明的组合物优选包含浓度不超过40wt%，更优选不超过30wt%，而优选至少10wt%，更优选至少15wt%的化合物（A）。
基于100重量份组分（A），本发明的组合物优选含有至少60重量份，更优选至少80重量份，更具体而言至少100重量份的组分（B）。基于100重量份组分（A），本发明的组合物优选含有不超过1000重量份，更优选不超过500重量份，更具体而言不超过300重量份的组分（B）。
组分（B）优选一定程度上包含至少90wt%的式（II）的单元。尤其优选的是组分（B）仅由下式（II）的单元构成。
基团R3的实例是以上对于R指定的脂族实例。然而，基团R3也可以包含将式（II）的两个甲硅烷基基团相互连接至一起的二价脂族基团，如，例如，具有1～10个碳原子的亚烷基基团，如，例如，亚甲基，亚乙基，亚丙基或亚丁基基团。一个尤其通用的二价脂族基团的实例是亚乙基基团。
然而，优选基团R3包括用卤素原子可选取代的并具有1～18个碳原子的单价SiC-键合的脂族烃原子，更优选脂族烃基团具有1～6个碳原子，尤其是甲基基团。
基团R4的实例是氢原子或对于基团R指定的实例。
基团R4包括氢原子或用卤素原子可选取代并具有1～10个碳原子的烷基基团，更优选具有1～4个碳原子的烷基基团，尤其是甲基和乙基基团。
基团R5的实例是以上对于R指定的芳族基团。
基团R5优选包括用卤素原子可选取代并具有1～18个碳原子的SiC-键合的芳族烃基团，如，例如，乙苯基、甲苯基、二甲苯基、氯苯基、萘基或苯乙烯基基团，更优选苯基基团。
优选用作组分（B）的是硅酮树脂，其中所有基团R3的至少90%是甲基基团，所有基团R4的至少90%是甲基、乙基、丙基或异丙基基团，而所有基团R5的至少90%是苯基基团。
根据本发明优选使用的硅酮树脂（B）具有至少20%，更优选至少40%的式（II）的单元，其中c为0，在每种情况下都基于式（II）单元的总数。
本发明一个实施方式使用的硅酮树脂（B），在每种情况下都基于式（II）单元的总数，具有至少10%，更优选至少20%，而不超过80%，更优选不超过60%的式（II）的单元，其中c代表值2。
优选使用的硅酮树脂（B）是，在每种情况下都基于式（II）单元的总数，具有至少80%，更优选至少95%的式（II）的单元的那些，其中d代表值0或1。
优选使用的硅酮树脂（B），在每种情况下都基于式（II）单元的总数，具有至少60%，更优选至少70%，优选不超过99%，更优选不超过97%的式的（II）单元，其中d代表值0。
更优选用作组分（B）的是，在每种情况下都基于式（II）单元的总数，具有至少1%，优选至少10%，更具体而言至少20%的式（II）的单元的硅酮树脂，其中e代表不为0的值。能够使用的硅酮树脂（B）只具有式（II）的单元，其中e不为0，但更优选至少10%，非常优选至少20%，并且优选不超过80%，更优选不超过60%的式（II）单元具有e为0。
优选使用的硅酮树脂（B），在每种情况下都基于式（II）单元的总数，具有至少20%，更优选至少40%的e代表值1的式（II）的单元。可以使用的硅酮树脂（B）只具有e为1的式（II）的单元，但更优选至少10%，非常优选至少20%，并且优选不超过80%，更优选不超过60%的式（II）单元具有e为0。
优选使用的硅酮树脂（B），在每种情况下都基于式（II）单元的总数，具有至少50%的其中c+e之和为0或1的式（II）的单元。
在本发明一个尤其优选的实施方式中，用作组分（B）的硅酮树脂是，在每种情况下都基于式（II）单元的总数，具有至少20%，更优选至少40%的其中e代表值1而c代表值0的式（II）的单元。在这种情况下优选不超过70%，更优选不超过40%的所有式（II）的单元具有d不为0。
在本发明另一个尤其优选的实施方式中，用作组分（B）的硅酮树脂是，在每种情况下都基于式（II）单元的总数，具有至少20%，更优选至少40%的其中e代表值1而c代表值0的式（II）的单元的树脂并且，另外，具有至少1%，优选至少10%的其中c代表1或2，优选2而e代表0的式（II）的单元的树脂。在这种情况下优选不超过70%，更优选不超过40%的d不为0的所有式（II）的单元具有d不为0而至少1%的所有式（II）的单元具有d为0。
根据本发明使用的硅酮树脂（B）的实例是基本由，优选唯一由以下各式的单元组成的有机聚硅氧烷树脂：SiO4/2、Si(OR4)O3/2、Si(OR4)2O2/2和Si(OR4)3O1/2的（Q）单元，式PhSiO3/2、PhSi(OR4)O2/2和PhSi(OR4)2O1/2的（T）单元，式Me2SiO2/2和Me2Si(OR4)O1/2的（D）单元和还有式Me3SiO1/2的（M），其中Me是甲基基团，Ph是苯基基团，而R4是氢原子或用卤素原子可选取代的并具有1～10个碳原子的烷基基团，更优选氢原子或具有1～4个碳原子的烷基基团，而树脂每mol（T）单元优选含有0～2mol的（Q）单元，0～2mol的（D）单元和0～2mol的（M）单元。
根据本发明使用的硅酮树脂（B）的优选实例是基本由，优选唯一由式PhSiO3/2、PhSi(OR4)O2/2和PhSi(OR4)2O1/2的T单元以及还有式Me2SiO2/2和Me2Si(OR4)O1/2的D单元组成的有机聚硅氧烷树脂，其中Me是甲基基团，Ph是苯基基团，而R4是氢原子或用卤素原子可选取代并具有1～10个碳原子的烷基基团，更优选氢原子或具有1～4个碳原子的烷基基团，而（T）与（D）单元的摩尔比为0.5～2.0。
根据本发明使用的进一步优选的硅酮树脂（B）是基本由，优选唯一由式PhSiO3/2、PhSi(OR4)O2/2和PhSi(OR4)2O1/2的T单元以及还有式MeSiO3/2、MeSi(OR4)O2/2和MeSi(OR4)2O1/2的T单元以及可选地还有式Me2SiO2/2和Me2Si(OR4)O1/2的D单元组成的有机聚硅氧烷树脂，其中Me是甲基基团，Ph是苯基基团，而R4是氢原子或用卤素原子可选取代并具有1～10个碳原子的烷基基团，更优选氢原子或具有1～4个碳原子的烷基基团，而苯基硅酮与甲基硅酮单元的摩尔比为0.5～4.0。在这些硅酮树脂中D单元的含量优选低于10wt%。
根据本发明使用的硅酮树脂（B）另外优选的实例基本由，优选唯一由式PhSiO3/2、PhSi(OR4)O2/2和PhSi(OR4)2O1/2的T单元组成的有机聚硅氧烷树脂。其中Ph是苯基基团而R4是氢原子或用卤素原子可选取代并具有1～10个碳原子的烷基基团，更优选氢原子或具有1～4个碳原子的烷基基团。在这些硅酮树脂中D单元的含量优选低于10wt%。
根据本发明使用的硅酮树脂（B）优选具有至少400g/mol而更优选至少600g/mol的平均摩尔质量（数均）Mn。平均摩尔质量Mn优选不超过400000g/mol，更优选不超过100000g/mol，更具体而言不超过50000g/mol。
根据本发明使用的硅酮树脂（B）在23℃和1000hPa下可以是固体或液体，而硅酮树脂（B）优选是液体。硅酮树脂（B）优选具有10～100000mPas，优选50～50000mPas，更具体而言100～20000mPas的粘度。硅酮树脂（B）优选具有不超过5，更优选不超过3的多分散度（Mw/Mn）。
硅酮树脂（B）可以以纯净形式或以合适溶剂中的溶液形式使用。
在这种情况下可以使用的溶剂包括诸如醚（例如，二乙醚、甲基叔丁基醚、二醇的醚衍生物、THF)，酯（例如，乙酸乙酯、乙酸丁酯、二醇酯），烃类（例如，戊烷、环戊烷、己烷、环己烷、庚烷、辛烷或其它长链的支化和未支化的烷烃类），酮类（例如，丙酮、甲乙酮），芳烃类（例如，甲苯、二甲苯、乙苯、氯苯）或其它醇类（例如，甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、异丙醇、甘油、丁醇、异丁醇、叔丁醇）的物质。
然而，优选使用无有机溶剂的硅酮树脂（B）。
根据本发明使用的硅酮树脂（B）是商业化产品或可以通过硅化学中常规的方法进行制备。
除了所使用的组分（A）和（B）之外，本发明的组合物可以包含所有其它迄今为止也用于可交联组合物中并不同于组分（A）和（B）的物质，如，例如，含有碱性氮的有机硅化合物（C）、填料（D）、催化剂（E）、粘合促进剂（F）、水净化剂（G）、添加剂（H）和辅助剂（K）。
组分（C）优选包括包含以下式的单元的有机硅化合物
DhSi（OR7)gR8 fO（4-f-g-h)/2 （IX），
其中
R7可以相同或不同，并且是指氢原子或可选取代的烃基团，
D可以相同或不同，并且是指单价的、SiC-键合的、含碱性氮的基团，
R8可以相同或不同，并且是指单价的、可选取代的SiC-键合的无碱性氮的有机基团，
f为0、1、2或3，优选1或0，
g为0、1、2或3，优选1、2或3，更优选2或3，并且
h为0、1、2、3或4，优选1，
条件是f+g+h之和小于或等于4并且每分子中存在至少一个基团D。
在本发明一个优选的实施方式中，本发明的组合物，除了组分（A）和（B）之外，还包含至少一种对应于式（IX）的其它组分（C），尤其是当组分（A）包括具有式（IV）的端基的硅烷封端的聚氨酯时。令人惊奇的是，当根据本发明按照优选的比例使用互不相溶或微溶的（A）和（B）时，通过加入组分（C），可以获得大部分是均质的而优选整个均质的混合物。
与此相反，那些根据本发明另外按照以下通常指定的优选量含有组分（C）的混合物，并且有利地形成均匀的溶液。
根据本发明可选地使用的有机硅化合物（C）可以不仅是硅烷，即式（IX）中f+g+h=4的化合物，而且还有硅氧烷，即其中f+g+h<3的式（IX）的单元的化合物，而优选硅烷。
可选取代的烃基团R7的实例是对于基团R指定的实例。
基团R7优选氢原子和用卤素原子可选取代并具有1～18个碳原子的烃基团；更优选，氢原子和具有1～10个碳原子的烃基团；更具体而言，甲基基团和乙基基团。
R8的实例是对于基团R指定的实例。
基团R8优选包括用卤素原子可选取代并具有1～18个碳原子的烃基团，更优选具有1～5个碳原子的烃基团，尤其是甲基基团。
基团D的实例是结构式H2N(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-、H3CNH(CH2)3-、C2H5NH(CH2)3-、C3H7NH(CH2)3-、C4H9NH(CH2)3-、C5H11NH(CH2)3-、C6H13NH(CH2)3-、C7H15NH(CH2)3-、H2N(CH2)4-、H2N-CH2-CH(CH3)-CH2-、H2N(CH2)5-、环-C5H9NH(CH2)3-、环-C6H11NH(CH2)3-、苯基-NH(CH2)3-、(CH3)2N(CH2)3-、(C2H5)2N(CH2)3-、(C3H7)2NH(CH2)3-、(C4H9)2NH(CH2)3-、(C5H11)2NH(CH2)3-、(C6H13)2NH(CH2)3-、(C7H15)2NH(CH2)3-、H2N(CH2)-、H2N(CH2)2NH(CH2)-、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)-、H3CNH(CH2)-、C2H5NH(CH2)-、C3H7NH(CH2)-、C4H9NH(CH2)-、C5H11NH(CH2)-、C6H13NH(CH2)-、C7H15NH(CH2)-、环-C5H9NH(CH2)-、环-C6H11NH(CH2)-、苯基-NH(CH2)-、(CH3)2N(CH2)-、(C2H5)2N(CH2)-、(C3H7)2NH(CH2)-、(C4H9)2NH(CH2)-、(C5H11)2NH(CH2)-、(C6H13)2NH(CH2)-、(C7H15)2NH(CH2)-、(CH3O)3Si(CH2)3NH(CH2)3-、(C2H5O)3Si(CH2)3NH(CH2)3-、(CH3O)2(CH3)Si(CH2)3NH(CH2)3-和(C2H5O)2(CH3)Si(CH2)3NH(CH2)3-的基团，以及还有上述伯氨基基团与含有对伯氨基团呈反应性的环氧基团或双键的化合物的反应产物。
基团D优选包括H2N(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)3-和环-C6H11NH(CH2)3-基团。
根据本发明使用的结构式（IX）的硅烷的实例有H2N(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)2CH3、苯基-NH(CH2)3-Si(OCH3)3、苯基-NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、苯基-NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、苯基-NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、苯基-NH(CH2)3-Si(OH)3、苯基-NH(CH2)3-Si(OH)2CH3、HN((CH2)3-Si(OCH3)3)2、HN((CH2)3-Si(OC2H5)3)2HN((CH2)3-Si(OCH3)2CH3)2、HN((CH2)3-Si(OC2H5)2CH3)2、环-C6H11NH(CH2)-Si(OCH3)3、环-C6H11NH(CH2)-Si(OC2H5)3、环-C6H11NH(CH2)-Si(OCH3)2CH3、环-C6H11NH(CH2)-Si(OC2H5)2CH3、环-C6H11NH(CH2)-Si(OH)3、环-C6H11NH(CH2)-Si(OH)2CH3、苯基-NH(CH2)-Si(OCH3)3、苯基-NH(CH2)-Si(OC2H5)3、苯基-NH(CH2)-Si(OCH3)2CH3、苯基-NH(CH2)-Si(OC2H5)2CH3、苯基-NH(CH2)-Si(OH)3、和苯基-NH(CH2)-Si(OH)2CH3，以及还有其部分水解产物，优选H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、和环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3，以及还有，在每种情况下，其部分水解产物，而尤其优选H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3，以及还有，在每种情况下，其部分水解产物。
在本发明的组合物中，根据本发明可选使用的有机硅化合物（C）也可以起到固化催化剂或固化助催化剂的功能。
另外，根据本发明可选使用的有机硅化合物（C）可以起到粘合促进剂和/或水净化剂的作用。
根据本发明可选使用的有机硅化合物（C）是商业化产品和/或能够通过化学上常见的方法进行制备。
如果本发明的组合物确实包含组分（C），所讨论的用量优选为0.1～25重量份，更优选0.5～10重量份，在每种情况下都基于100重量份组分（A）。本发明的组合物的确优选含有组分（C）。
本发明组合物中可选地使用的填料（D）可以是迄今为止已知的任何所需填料。
填料（D）的实例是非增强型填料，这些是具有优选上达至50m2/g的BET表面积的填料，诸如石英，硅藻土，硅酸钙，硅酸锆，滑石，高岭土，沸石，金属氧化物粉末，诸如铝氧化物，钛氧化物，铁氧化物或锌氧化物，和/或其混合氧化物，硫酸钡，碳酸钙，石膏，氮化硅，碳化硅，氮化硼，玻璃粉末和聚合物粉末，诸如聚丙烯腈粉末；增强型填料，这些是具有超过50m2/g的BET表面积的填料，诸如热解制备的二氧化硅，沉淀二氧化硅，沉淀白垩，碳黑，诸如炉黑，乙炔黑和高比表面积的混合硅/铝氧化物；氢氧化铝，空心珠形式的填料，诸如陶瓷微珠，实例是可以自德国诺伊斯3M Deutschland GmbH以商品名ZeeospheresTM获得的那些，例如，可以自瑞典松兹瓦尔AKZO NOBEL，Expancel以商标名的
获得的这类型的弹性聚合物珠或玻璃珠；纤维形式的填料，诸如石棉，以及还有的聚合物纤维。所述的填料可以，例如，通过用有机硅烷和/或有机硅氧烷或用硬脂酸处理或通过羟基基团醚化成烷氧基团进行疏水化。
可选使用的填料（D）有碳酸钙，滑石，氢氧化铝和二氧化硅，特别优选的是氢氧化铝。优选的碳酸钙级别是研磨或沉淀的，并可选地用脂肪酸诸如硬脂酸或其盐进行表面处理。优选的二氧化硅优选是热解（气相）二氧化硅。
可选使用的填料（D）具有的水分含量优选低于1wt%，更优选低于0.5wt%。
如果本发明的组合物确实含有填料（D），则所讨论的用量优选为10～1000重量份，更优选50～500重量份，更具体而言80～300重量份，在每种情况下都基于100重量份组分（A）。本发明的组合物的确优选含有填料（D）。
在本发明一个具体实施方式中，本发明的组合物含有作为填料（D）的以下物质的组合
a）二氧化硅，更具体而言是气相二氧化硅，和
b）碳酸钙，氢氧化铝和/或滑石。
如果本发明的组合物确实含有不同填料（D）的这种特殊组合，则它们包含优选1～80重量份，更优选5～40重量份的二氧化硅，更具体而言是气相二氧化硅，和优选10～500重量份，更优选50～300重量份的碳酸钙，氢氧化铝，滑石或这些物质的混合物，在每种情况下都基于100重量份组分（A）。
本发明组合物中可选使用的催化剂（E）可以是迄今为止对于通过硅烷缩合进行固化的组合物已知的任何所需催化剂。
含金属的固化催化剂（E）的实例是有机钛和有机锡化合物，实例有四价钛的酯，诸如钛酸四丁酯，钛酸四丙酯，钛酸四异丙酯和钛四乙酰丙酮酸酯（titanium tetraacetylacetonate）；锡化合物，诸如二丁基锡二月桂酸酯，二丁基锡马来酸酯，二丁基锡二乙酸酯，二丁基锡二辛酸酯，二丁基锡乙酰丙酮酸酯，二丁基锡氧化物和相应的二辛基锡化合物。
无金属固化催化剂（E）的实例有碱性化合物，诸如三乙胺，三丁胺，1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷，1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯，1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯，N,N-二-(N,N-二甲基-2-氨基乙基)甲胺，N,N-二甲基环-己胺，N,N-二甲基苯胺和N-乙基吗啉。
作为催化剂（E），同样可使用酸性化合物，诸如磷酸及其酯，甲苯磺酸，硫酸，硝酸或其它有机羧酸，例如，乙酸和苯甲酸。
如果本发明的组合物确实含有催化剂（E），则所涉及的用量优选为0.01～20重量份，更优选0.05～5重量份，在每种情况下都基于100重量份组分（A）。
在本发明的一个实施方式中可选使用的催化剂（E）是含金属的固化催化剂，优选含锡的催化剂。本发明的这个实施方式在组分（A）完全或至少部分，换言之一定程度由至少90wt%，优选至少95wt%的其中b不为1的式（I）的化合物构成时是尤其优选的。
在本发明的组合物中，当组分（A）完全或至少部分，换言之一定程度上由至少10wt%，优选至少20wt%的其中b为1而R1具有氢原子的定义的式（I）的化合物时，可优选并不使用含金属的催化剂（E），而更具体而言不使用含锡的催化剂。本发明的这个实施方式，不使用含金属而更具体而言不使用含锡催化剂，是尤其优选的。
本发明组合物中可选使用的粘合促进剂（F）可以是迄今为止对于通过硅烷缩合固化的体系所描述的任何所需的粘合促进剂。
粘合促进剂（F）的实例是环氧硅烷，诸如缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，缩水甘油氧基丙基-甲基二甲氧基硅烷，缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷或缩水甘油氧基丙基-甲基二乙氧基硅烷，2-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)马来酸酐，N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)脲，N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)脲，N-(三甲氧基甲硅烷基甲基)脲，N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)脲，N-(3-三乙氧基甲硅烷基甲基)脲，N-(3-甲基二乙氧基甲硅烷基甲基)脲，O-甲基氨基甲酸酯基甲基-甲基二甲氧基硅烷，O-甲基氨基甲酸酯基甲基-三甲氧基硅烷，O-乙基氨基甲酸酯基甲基-甲基二乙氧基硅烷，O-乙基氨基甲酸酯基甲基-三乙氧基硅烷，3-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基甲基-三甲氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基甲基-甲基二甲氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基甲基-三乙氧基硅烷，甲基丙烯酰氧基甲基-甲基二乙氧基硅烷，3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，丙烯酰氧基甲基-三甲氧基硅烷，丙烯酰氧基甲基-甲基二甲氧基硅烷，丙烯酰氧基甲基-三乙氧基硅烷和丙烯酰氧基甲基-甲基二乙氧基硅烷，以及还有其部分缩合物。
如果本发明的组合物确实含有粘合促进剂（F），则所涉及的用量优选为0.5～30重量份，更优选1～10重量份，在每种情况下都基于100重量份可交联组合物。
本发明组合物中可选使用的水净化剂（G），可以是对于通过硅烷缩合固化的体系而描述的任何所需的水净化剂。
水净化剂（G）的实例是硅烷，诸如乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基甲基二甲氧基硅烷，O-甲基氨基甲酸酯基甲基-甲基二甲氧基硅烷，O-甲基氨基甲酸酯基甲基-三甲氧基硅烷，O-乙基氨基甲酸酯基甲基-甲基二乙氧基硅烷，O-乙基氨基甲酸酯基甲基-三乙氧基硅烷，和/或其部分缩合物，以及还有的原酸酯，诸如1,1,1-三甲氧基乙烷，1,1,1-三乙氧基乙烷，三甲氧基甲烷和三乙氧基甲烷。
如果本发明的组合物的确含有水净化剂（G），所涉及的用量优选为0.5～30重量份，更优选1～10重量份，在每种情况下都基于100重量份可交联组合物。本发明的组合物优选确实含有水净化剂（G）。
本发明组合物中可选使用的添加剂（H）可以是迄今为止而典型用于硅烷交联体系的任何所需添加剂。
根据本发明可选使用的添加剂（H）优选有抗氧化剂，UV稳定剂，诸如HALS化合物，例如，杀真菌剂和颜料。
如果本发明的组合物的确含有添加剂（H），所涉及的用量优选为0.01～30重量份，更优选0.1～10重量份，在每种情况下都基于100重量份组分（A）。本发明的组合物确实优选含有添加剂（H）。
根据本发明可选使用的辅助剂（K）优选是四烷氧基硅烷，诸如例如四乙氧基硅烷和/或其部分缩合物，增塑剂，包括反应性增塑剂，流变学添加剂，阻燃剂和有机溶剂。
增塑剂（K）的实例是诸如酞酸酯（例如，酞酸二辛酯，酞酸二异辛酯和酞酸双十一碳酯），全氢化酞酸酯（例如，1,2-环己烷二甲酸二异壬基酯和1,2-环己烷二甲酸二辛酯），己二酸酯（例如，己二酸二辛酯），苯甲酸酯，二醇酯，饱和烷二醇的酯（例如，2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯），磷酸酯，磺酸酯，聚酯，聚醚（例如，摩尔质量优选为1000～10000道尔顿的聚乙二醇和聚丙二醇），聚苯乙烯，聚丁二烯，聚异丁烯，石蜡烃，和高摩尔质量的支化烃，而优选不使用增塑剂（K）。
反应性增塑剂（K）的实例是以下结构式的那些
R10 mSi(OR9)lR11 kO（4-k-l-m)/2 （X），
其中
R9可以相同或不同，并且是指氢原子或可选取代的烃基团，
R10可以相同或不同，并且是指具有3～40个碳原子的单价的、可选取代的SiC-键合的烃基团，
R11可以相同或不同，并且是指具有1或2个碳原子的单价的、可选取代的SiC-键合的烃基团，
k为0，1，2或3，优选0或1，
l为0，1，2或3，优选2或3，更优选3，以及
m为0，1，2，3或4，优选1，
条件是k+l+m之和小于或等于4且每分子存在至少一个基团R10。
可选取代的烃基团R9的实例是对于基团R指定的实例。
基团R9优选是氢原子和用卤素原子可选取代并具有1～18个碳原子的烃基团；更优选氢原子和具有1～10个碳原子的烃基团；更具体而言，甲基基团和乙基基团。
可选取代的烃基团R10的实例是对于具有至少3个碳原子的烃基团的基团R指定的实例。
基团R10优选具有偶数个碳原子。
基团R10优选包括具有6～40个碳原子的烃基团，更优选己基，异己基，异辛基，辛基，癸基，十二烷基，十四烷基和十六烷基基团，非常优选十六烷基基团。
根据本发明可选使用的结构式（X）的有机硅化合物（K）的实例是异辛基三甲氧基硅烷，异辛基三乙氧基硅烷，N-辛基三甲氧基硅烷，N-辛基三乙氧基硅烷，癸基三甲氧基硅烷，癸基三乙氧基硅烷，十二烷基三甲氧基硅氧烷，十二烷基三乙氧基硅烷，十四烷基三甲氧基硅氧烷，十四烷基三乙氧基硅烷，十六烷基三甲氧基硅烷和十六烷基三乙氧基硅烷。
基团R11优选包括甲基基团。
根据本发明可选使用的结构式（X）的有机硅化合物（K）是商业化产品和/或能够通过化学上常规的方法进行制备。
流变学添加剂（K）优选是聚酰胺蜡，氢化蓖麻油或硬脂酸酯。
有机溶剂（K）的实例是以上作为溶剂已经确定的化合物，优选醇类。
优选不向本发明的组合物中加入有机溶剂（K）。
如果本发明的组合物确实含有一种或多种组分（K），则所涉及的用量在每种情况下优选为0.5～200重量份，更优选1～100重量份，更具体而言2～70重量份，在每种情况下都基于100重量份组分（A）。
本发明的组合物优选是包含以下物质的组合物
（A）100重量份式（I）的化合物，
（B）60～1000重量份包含式（II）的单元的硅酮树脂，
可选地包含
（C）0.5～10重量份含有碱性氮的化合物，
可选地包含
（D）填料，
可选地包含
（E）催化剂，
可选地包含
（F）粘合促进剂，
可选地包含
（G）水净化剂，
可选地包含
（H）添加剂，和
可选地包含
（K）辅助剂。
本发明的组合物优选不含有除了组分（A）～（K）之外的其它组分。
根据本发明使用的组分在每种情况下都包含一种类型的这种组分或其它至少两种类型的各组分的混合物。
本发明的组合物优选是优选具有在每种情况下，在25℃下粘度500～1000000mPas，更优选1000～500000mPas，更具体而言1000～200000mPas的制剂。
本发明的组合物可以按照本身已知的任何所需方法，如，例如，通过那种惯常用于生产湿固化组合物的方法和混合技术进行生产。其中各组分彼此混合的顺序可以任意改变。
本发明另外提供了一种用于通过按照任意顺序混合各组分生产本发明的组合物的方法。
这种混合可以发生于室温和环境大气的压力下，换句话说大约900～1100hPa下。然而，如果需要，这种混合也可以发生于较高温度下，如例如在30～130℃范围的温度下。另外，也有可能在减压下，如在30～500hPa的绝对压力下偶尔或连续地进行混合，例如，以除去挥发性化合物和/或空气。
根据本发明的混合优选在没有水分之下发生。
本发明的方法可以连续或不连续地实施。
本发明的组合物优选是单组分组合物，其可以无水之下储存并在室温下一旦接触水而发生交联。本发明的组合物可以可替代地是双组分交联体系的部分，其中含OH的化合物，诸如水，加入到第二组分中。
空气的典型水含量足以使本发明的组合物发生交联。本发明组合物的交联优选在室温下发生。如果需要，它也可以在比室温更高或更低的温度，如例如在5～15℃或在30～50℃的温度下，和/或通过超出空气正常水分含量的水浓度进行实施。
交联优选在100～1100hPa的压力下，更具体而言在周围大气的压力，换句话说，约900～1100hPa下进行实施。
本发明还提供了通过交联本发明的组合物生产的成型制品。本发明的成型制品可以是任何所需形状的制品，如，例如，密封件，压缩制品，挤出型材，涂层，浸渍系统，封装，透镜，棱镜，多角结构，层压层或粘合剂层。
固化后，本发明的组合物，在标准条件即，在100hPa和23℃下经过7天储存之后根据DIN EN204进行测定，具有至少7MPa，优选至少8MPa，而更优选至少10MPa的非常大的拉伸剪切强度。
它们优选用作粘合剂，其在固化后具有至少7MPa，优选至少8MPa，更优选至少10MPa的拉伸剪切强度。优选它们用于木材的粘合剂粘接，即，用于其中至少一个要粘结的基材（优选两个要粘结的基材）是木材的粘结。本发明的组合物适合于这样粘接任何类型的木材的环境。尤其优选的是它们用于固化后满足DIN EN204D1，D2，D3和/或D4标准的粘结。
另外本发明提供了粘合剂粘接或密封基材的方法，其包括将本发明的组合物施用于至少一个基材的表面上，然后将所述表面与要粘结的第二基材接触，并随后使之发生交联。
根据本发明可以进行粘结或密封的基材实例尤其是木材，但还有塑料，包括PVC，混凝土，矿物基材，金属，玻璃，陶瓷和油漆表面。在这种情况下相同和不同的材料都可以相互粘结至一起。
根据本发明使用的基材优选是木材。
本发明进一步提供了生产涂层或封装的方法，其包括将本发明的组合物施用到至少一个基材上，然后使之发生交联。
这样的实例是用于LED或其它电子组件的封装组合物，模塑制品，复合材料和复合模制品的生产。对于复合模塑件，本文中是指由复合材料制成的均匀模铸成型制品，其由本发明组合物的交联产物和至少一个基材组成而使这两个组件之间存在牢固的持久粘结。
本发明的组合物具有它们易于生产的优点。
本发明的可交联组合物具有的优点是它们以储存上的非常高的稳定性和高交联速率而显示出与众不同。
本发明的可交联组合物进一步具有的优点是它们显示出卓越的附着力分布特性。
另外，本发明的可交联组合物具有的优点是它们易于加工处理。
另外，本发明的可交联组合物具有的优点是它们能够用于获得具有高拉伸剪切强度的粘合剂。
本发明组合物的另一个优点在于选择，通过选择获得具有低粘度的组合物的低粘度组分（B），即非常良好的加工性能，而不需要为此目的加入大量经常不希望的溶剂和/或增塑剂。
在以下描述的实施例中，所有粘度数字都基于25℃的温度。除非另有说明，以下实施例都是在周围大气的压力下，换句话说，约在1000Hpa下和在室温下，换句话说，在约23℃下或在当反应物在室温下化合而无需加热或冷却的温度下，并还有大约50％的相对大气湿度下进行实施。而且，所有陈述分数和百分比，除非另有说明都是基于重量的。
发明实施例1
单组分（1C）粘合剂制剂的制备
100g具有12000道尔顿平均摩尔质量（Mn）和式-O-C(=O)-NH-CH2-SiCH3(OCH3)2的端基的硅烷封端聚丙二醇（以商品名
STP-E10从德国慕尼黑的Wacker Chemie AG商购获得）在来自PC-Laborsystem配有两个杆式混合器的实验室行星式混合机中以200rpm在约25℃下与150g无溶剂的液体苯基硅酮树脂，其由苯基官能的T单元（60wt%～65wt％）和甲基官能的T单元（18wt%～22wt％）和二甲基官能的D单元（2wt%～4wt％）构成并具有12wt%～16wt％的甲氧基基团含量和800～13000道尔顿的平均摩尔质量（以商品名
368商购获自德国慕尼黑Wacker Chemie AG），和2.5g稳定剂（以商标名
123商购获自德国BASF AG；CAS号：129757-67-1）均质化2min。此后，在600rpm搅拌下1min内引入242.5g具有BET表面积3～5m2/g和d50=1.7～2.1μm的氢氧化铝（以名字“MARTINAL OL104”商购获自Albemarle Corp.）。在引入氢氧化铝之后，以200rpm在1min内混入7.5gN-(2-氨乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。最后，混合物在100mbar压力下以600rpm均质化2min并以200rpm均质化1min，并搅拌直至无气泡。
制剂分散于310mL PE桶中并在研究之前于25℃下储存1天。
发明实施例2
单组分（1C）粘合剂制剂的制备
125g具有12000道尔顿平均摩尔质量（Mn）和式-O-C(=O)-NH-CH2-SiCH3(OCH3)2的端基的硅烷封端聚丙二醇（以商品名STP-E10从德国慕尼黑的Wacker Chemie AG商购获得）在来自PC-Laborsystem配有两个杆式混合器的实验室行星式混合机中以200rpm在约25℃下与125g无溶剂的液体苯基硅酮树脂，其由苯基官能的T单元（60wt%～65wt％）和甲基官能的T单元（18wt%～22wt％）和二甲基官能的D单元（2wt%～4wt％）构成并具有12wt%～16wt％的甲氧基基团含量和800～13000道尔顿的平均摩尔质量（以商品名
368商购获自德国慕尼黑Wacker Chemie AG），和2.5g稳定剂（以商标名
123商购获自德国BASF AG；CAS号：129757-67-1）均质化2min。此后，在600rpm搅拌下1min内引入242.5g具有BET表面积3～5m2/g和d50=1.7～2.1μm的氢氧化铝（以名字“MARTINAL OL104”商购获自Albemarle Corp.）。在引入氢氧化铝之后，以200rpm在1min内混入7.5gN-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。最后，混合物在100mbar压力下以600rpm均质化2min并以200rpm均质化1min，并搅拌直至无气泡。
制剂分散于310mL PE桶中并在研究之前于25℃下储存1天。
比较例1
单组分（1C）粘合剂制剂的制备
75g具有12000道尔顿平均摩尔质量（Mn）和式-O-C(=O)-NH-CH2-SiCH3(OCH3)2的端基团的硅烷封端聚丙二醇（以商品名
STP-E15从德国慕尼黑的Wacker Chemie AG商购获得）在来自PC-Laborsystem配有两个杆式混合器的实验室行星式混合机中以200rpm在约25℃下与7.5g乙烯基三甲氧基硅烷，45g由苯基官能的T单元（50wt%～75wt％）和二甲基官能的D单元（25wt%～50wt％）构成并具有10wt%～30wt％的烷氧基基团含量的无溶剂液体苯基硅酮树脂（以商品名
SY231商购获自德国慕尼黑Wacker Chemie AG），2.5g交联催化剂（Metatin740）和2.5g稳定剂（以商标名
123商购获自德国BASF AG；CAS号：129757-67-1）混合并均质化2min。此后，在600rpm搅拌下1min内引入155g具有BET表面积15m2/g和d50=0.45μm的白垩（以名称“Socal U1S2”商购获自Solvay）和155g具有BET表面积3m2/g和d50=0.45μm的白垩（以名称“Imerseal50”商购获自Imerys）。在引入白垩之后，以200rpm在1min内混入10g氨基丙基-三甲氧基硅烷。最后，混合物在100mbar压力下以600rpm均质化2min和以200rpm均质化1min，并搅拌直至无气泡。
制剂分散于310mL PE桶中并在研究之前于25℃下储存1天。
实施例3
发明实施例1和2和比较例1的粘合剂制剂的拉伸剪切强度按照DINEN204中进行测定。在这种测定中，将粘合剂施加到两个要粘结的山毛榉样本，然后使用100μm棒状涂布机下引。这两个木质样品然后施加5kg的压力在1×2厘米的面积内贴合到一起。在施加压力24小时之后，将样品在标准条件下保存规定的时间。为了测定D1值，在储存之后直接测定这两个粘结样品的拉伸剪切强度。在D4测定的情况下，贮存期之后在沸水中另外存储6小时。样品随后从水中取出，干燥，并在室温下保存1小时。这之后测定拉伸剪切强度。所获得的值就是报告于表1中的那些：
表1
发明实施例4
硅烷封端的聚氨酯的制备
将6000mL具有搅拌、冷却和加热装置的反应容器充入1098g（6305mmol）甲苯2,4-二异氰酸酯（TDI），并将此初始进料加热至60℃。然后加入207g（854）mmol的十六烷醇和1248g（2936mmol）具有平均摩尔质量425g/mol的聚丙二醇的混合物。将反应混合物的温度升高不超过80℃。然后在60℃下进行后续60min的搅拌。
然后将混合物冷却至约50℃并加入75mL乙烯基三甲氧基硅烷。此后，加入4.2g包含2,2'-二吗啉基乙醚（以名称
DMDLS从Huntman商购获得）的催化剂制剂和1200g（567.8mmol）N-苯基氨基甲基-甲基二甲氧基硅烷（以名称
从德国慕尼黑Wacker Chemie AG商购获得），升高温度不超过80℃。之后在60℃下进行60分钟以上的后续搅拌。在所得的预聚物混合物中，通过IR光谱不再检测到异氰酸酯基团。所获的清澈透明的预聚物混合物在50℃下具有13.5Pas的粘度。其能够很容易地进一步处理。
单组分（1C）粘合剂制剂的制备
210g以上制备的硅烷封端聚氨酯和25g具有12000道尔顿平均摩尔质量（Mn）和式-O-C(=O)-NH-(CH2)3-Si(OCH3)3的端基的硅烷封端聚丙二醇（以商品名
STP-E15从德国慕尼黑的Wacker Chemie AG商购获得）在来自PC-Laborsystem配有两个杆式混合器的实验室行星式混合机中以200rpm在约25℃下与245g由苯基官能的T单元（60wt%～65wt％）和甲基官能的T单元（18wt%～22wt%）和二甲基官能的D单元（2wt%～4wt％）构成并具有12wt%～16wt％的甲氧基基团含量和800～13000道尔顿的平均摩尔质量的无溶剂液体苯基硅酮树脂（以商品名IC368商购获自德国慕尼黑Wacker Chemie AG），10g乙烯基三甲氧基硅烷和2.5g稳定剂（以商标名123商购获自德国BASFAG；CAS号：129757-67-1）均质化2min。此后，1min内以200rpm混入10g3-氨基丙基三甲氧基硅烷。最后，混合物在100mbar压力下以600rpm均质化2min和以200rpm均质化1min，并搅拌直至无气泡。
制剂在25℃下具有17Pas的粘度。将其分散于310mL PE桶中并在研究之前于25℃下储存1天。
比较例2
单组分（1C）粘合剂制剂的制备
340g发明实施例4的硅烷封端聚氨酯和25g具有12000道尔顿平均摩尔质量（Mn）和式-O-C(=O)-NH-(CH2)3-Si(OCH3)3的端基的硅烷封端聚丙二醇（以商品名
STP-E15从德国慕尼黑的Wacker ChemieAG商购获得）在来自PC-Laborsystem配有两个杆式混合器的实验室行星式混合机中以200rpm在约25℃下与100g由苯基官能的T单元（60wt%～65wt％）和甲基官能的T单元（18wt%～22wt%）和二甲基官能的D单元（2wt%～4wt％）构成并具有12wt%～16wt％的甲氧基基团含量和800～13000道尔顿的平均摩尔质量的无溶剂液体苯基硅酮树脂（以商品名
IC368商购获自德国慕尼黑Wacker Chemie AG），10g乙烯基三甲氧基硅烷和2.5g稳定剂（以商标名
123商购获自德国BASFAG；CAS号：129757-67-1）均质化2min。此后，1min内以200rpm混入10g3-氨基丙基三甲氧基硅烷。最后，混合物在100mbar压力下以600rpm均质化2min和以200rpm均质化1min，并搅拌直至无气泡。
制剂，在25℃下具有51Pas的粘度，非常粘稠，而处理起来可能相当较差。将其分散于310mL PE桶中并在研究之前于25℃下储存1天。
实施例5
发明实施例4和比较例2的粘合剂制剂的拉伸剪切强度按照DIN EN204中进行测定。在这种测定中，将粘合剂施加到两个要粘结的山毛榉样本，然后使用100μm棒状涂布机下引。这两个木质样品然后施加5kg的压力在1×2厘米的面积内贴合到一起。在施加压力24小时之后，将样品在标准条件下保存规定的时间。为了测定D1值，在储存之后直接测定这两个粘结样品的拉伸剪切强度。在D4测定的情况下，贮存期之后在沸水中另外存储6小时。样品随后从水中取出，干燥，并在室温下保存1小时。这之后测定拉伸剪切强度。所获得的值就是报告于表2中的那些：
表2
发明实施例6
单组分（1C）粘合剂制剂的制备
100g具有12000道尔顿平均摩尔质量（Mn）和结构式-O-C(=O)-NH-CH2-SiCH3(OCH3)2的端基的硅烷封端聚丙二醇（以商品名
STP-E10从德国慕尼黑的Wacker Chemie AG商购获得）在来自PC-Laborsystem配有两个杆式混合器的实验室行星式混合机中以200rpm在约25℃下与387.5g唯一由苯基官能的T单元构成并具有10wt%～30wt％的甲氧基基团含量的无溶剂液体苯基硅酮树脂（以商品名
IC678商购获自德国慕尼黑Wacker Chemie AG），和2.5g稳定剂（以商标名
123商购获自德国BASF AG；CAS号：129757-67-1）均质化2min。此后，1min内以200rpm混入11.5g N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷。最后，混合物在100mbar压力下以600rpm均质化2min和以200rpm均质化1min，并搅拌直至无气泡。
制剂在25℃下具有1.0Pas的粘度。制剂分散于310mL PE桶中并在研究之前于25℃下储存1天。
发明实施例7
单组分（1C）粘合剂制剂的制备
150g具有12000道尔顿平均摩尔质量（Mn）和式-O-C(=O)-NH-CH2-SiCH3(OCH3)2的端基的硅烷封端聚丙二醇（以商品名
STP-E10从德国慕尼黑的Wacker Chemie AG商购获得）在来自PC-Laborsystem配有两个杆式混合器的实验室行星式混合机中以200rpm在约25℃下与337.5g由苯基官能的T单元（60wt%～65wt％）和甲基官能的T单元（18wt%～22wt%）和二甲基官能的D单元（2wt%～4wt％）构成并具有12wt%～16wt％的甲氧基基团含量和800～13000道尔顿的平均摩尔质量的无溶剂液体苯基硅酮树脂（以商品名
商购获自德国慕尼黑Wacker Chemie AG），和2.5g稳定剂（以商标名
123商购获自德国BASF AG；CAS号：129757-67-1）均质化2min。此后，1min内以200rpm混入12.5g N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷。最后，混合物在100mbar压力下以600rpm均质化2min和以200rpm均质化1min，并搅拌直至无气泡。
制剂在25℃下具有1.6Pas的粘度。制剂分散于310mL PE桶中并在研究之前于25℃下储存1天。
发明实施例8
单组分（1C）粘合剂制剂的制备
250g具有12000道尔顿平均摩尔质量（Mn）和结构式-O-C(=O)-NH-CH2-SiCH3(OCH3)2的端基的硅烷封端聚丙二醇（以商品名STP-E10从德国慕尼黑的Wacker Chemie AG商购获得）在来自PC-Laborsystem配有两个杆式混合器的实验室行星式混合机中以200rpm在约25℃下与237.5g由苯基官能的T单元（60wt%～65wt％）和甲基官能的T单元（18wt%～22wt%）和二甲基官能的D单元（2wt%～4wt％）构成并具有12wt%～16wt％甲氧基基团含量和800～13000道尔顿的平均摩尔质量的无溶剂液体苯基硅酮树脂（以商品名
IC368商购获自德国慕尼黑Wacker Chemie AG），和2.5g稳定剂（以商标名
123商购获自德国BASF AG；CAS号：129757-67-1）均质化2min。此后，1min内以200rpm混入12.5g N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基-三甲氧基硅烷。最后，混合物在100mbar压力下以600rpm均质化2min和以200rpm均质化1min，并搅拌直至无气泡。
制剂在25℃下具有2.9Pas的粘度。制剂分散于310mL PE桶中并在研究之前于25℃下储存1天。
实施例9
发明实施例6、7和8的粘合剂制剂的拉伸剪切强度按照DIN EN204中进行测定。在这种测定中，将粘合剂施加到两个要粘结的山毛榉样本，然后使用100μm棒状涂布机下引。这两个木质样品然后施加5kg的压力在1×2厘米的面积内贴合到一起。在施加压力24小时之后，将样品在标准条件下保存规定的时间。为了测定D1值，在储存之后直接测定这两个粘结样品的拉伸剪切强度。在D4测定的情况下，贮存期之后在沸水中另外存储6小时。样品随后从水中取出，干燥，并在室温下保存1小时。这之后测定拉伸剪切强度。所获得的值就是报告于表3中的那些：
表3
Claims (11)
1.一种可交联组合物，包含
（A）100重量份的下式的化合物（A）
Y-[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]x （I），
其中
Y是通过氮、氧、硫或碳键合的x-价聚合物基团，
R可以相同或不同，并且是单价的、可选取代的、SiC-键合的烃基团，
R1可以相同或不同，并且是氢原子或单价的、可选取代的烃基团，其可以通过氮、磷、氧、硫或羰基连接至碳原子，
R2可以相同或不同，并且是氢原子或单价的、可选取代的烃基团，
X是1至10的整数，
a可以相同或不同，并且是0、1或2，并且
b可以相同或不同，并且是1至10的整数，以及
（B）超过50重量份的包含下式的单元的硅酮树脂
R3 c(R4O)dR5 eSiO(4-c-d-e)/2 （II），
其中
R3可以相同或不同，并且是氢原子，单价的、SiC-键合的、可选取代的脂族烃基团，或桥接两个所述式（II）的单元的二价的、可选取代的脂族烃基团，
R4可以相同或不同，并且是氢原子或单价的、可选取代的烃基团，
R5可以相同或不同，并且是单价的、SiC-键合的、可选取代的芳族烃基团，
c是0、1、2或3，
d是0、1、2或3，并且
e是0、1或2，
条件是c+d+e之和小于或等于3并且在至少40%的所述式（II）的单元中c+e之和为0或1。
2.根据权利要求1所述的可交联组合物，其特征在于，式（I）中的基团Y包括聚氨酯基团和聚氧化烯基团。
3.根据权利要求1或2所述的可交联组合物，其特征在于，所述化合物（A）的端基是以下通式的基团
-O-C(=O)-NH-(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a （III）
和
-NH-C(=O)-NR’-(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a （IV）
其中这些基团和指数具有以上对它们指定的定义之一。
4.根据权利要求1-3中的一项或多项所述的可交联组合物，其特征在于，基于100重量份的组分（A），它包含至少60重量份的组分（B）。
5.根据权利要求1-4中的一项或多项所述的可交联组合物，其特征在于，所述硅酮树脂（B）具有至少400g/mol且不超过400000g/mol的平均摩尔质量（数均）Mn。
6.根据权利要求1-5中的一项或多项所述的可交联组合物，其特征在于，它是包含以下各项的组合物：
其包含
（A）100重量份式（I）的化合物，
（B）60至1000重量份包含式（II）的单元的硅酮树脂，
可选地包含
（C）0.5至10重量份含有碱性氮的化合物，
可选地包含
（D）填料，
可选地包含
（E）催化剂，
可选地包含
（F）粘合促进剂，
可选地包含
（G）水净化剂，
可选地包含
（H）添加剂，以及
可选地包含
（K）辅助剂。
7.一种通过按照任何次序混合各个组分而生产根据权利要求1-6中的一项或多项所述的组合物的方法。
8.一种通过交联根据权利要求1-6中的一项或多项所述的组合物而生产的或根据权利要求7所述的方法生产的成形制品。
9.根据权利要求8所述的成形制品，其特征在于，它具有至少7MPa的拉伸剪切强度。
10.一种用于基底的粘合剂粘结或密封的方法，其包括向至少一个基底的表面施用根据权利要求1-6中的一项或多项所述的组合物或根据权利要求7所述的方法生产的组合物，然后将所述表面与要粘结的第二基底接触并随后使它们发生交联。
11.一种生产涂层或封装的方法，其包括向至少一个基底施用根据权利要求1-6中的一项或多项所述的组合物或根据权利要求7所述的方法生产的组合物并随后使它们发生交联。
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