CN105473632A - 基于有机基氧基硅烷封端聚合物的可交联物质 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及可交联的物质(M),其包含(A)100重量份下式的硅烷-交联聚合物:(HO)x-Y-[O-CO-NH-(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]2-x(I),条件是组分(A)包含小于15摩尔%其中x=1的式(I)的聚合物,和(B)5到500重量份的硅烷交联聚合物:R6-O-Z-[O-CO-NH-(CR4 2)d-SiR3 c(OR5)3-c]1-y[OH]y(II),条件是组分(B)包含小于15摩尔%其中y=1的式(II)的聚合物,其中的基团和下标具有权利要求1中所指定的含义。本发明进一步涉及制备所述物体的方法,以及所述物体作为粘合剂和密封剂的用途。

Description

基于有机基氧基硅烷封端聚合物的可交联物质
本发明涉及基于硅烷-交联预聚物的可交联组合物、其制备方法以及其作为粘合剂和密封剂的用途。
具有反应性烷氧基甲硅烷基的聚合物体系久已公知。一旦与水或空气中的湿气接触,这些烷氧基硅烷封端的聚合物甚至在室温下也能够相互缩合,而消除烷氧基。这种材料的最重要的用途之一是生产密封剂和粘合剂。
例如,基于烷氧基硅烷-交联聚合物的粘合剂和密封剂在固化状态下不仅展现出对一些基材的良好粘结性质,而且还展现出非常良好的机械性质,因为它们不仅可以耐撕裂,而且是高弹性的。相比于常规的硅酮密封剂,硅烷-交联体系另外具有再涂布性(overcoatability)和更低的污染倾向的优点。
在许多应用中,优选一旦与空气中的湿气接触就固化的单包装(one-pack)体系。具体地说,单包装体系的关键优点是其非常容易的可施用性,因为使用者无需混合各种粘合剂组分。
根据现有技术的这些体系的一个特别的缺点是相应的MS或SPUR聚合物对湿气的低反应性,这使得需要采用积极的催化作用(aggressivecatalysis)。因此,相应的混合物通常含有相当大量的锡催化剂,这是毒理学担心的问题。
这里有利的是使用所谓的α-硅烷封端预聚物,其具有通过亚甲基间隔体键合到相邻的氨基甲酸酯单元的反应性烷氧基甲硅烷基。这类化合物是高反应性的,既不需要锡催化剂也不需要强酸或强碱来实现接触空气时的高固化速率。市售α-硅烷封端预聚物是来自Wacker-ChemieAG的STP-E10或–E30。
标准的硅烷封端聚合物在其大多数链端上都具有可交联硅烷官能团,因此–如果它们是基于具有直链主链的聚合物–则每个分子就含有两个硅烷官能团。
然而,尤其对于低模量体系,即100%定伸模量<0.5MPa的密封剂,有利的是使用在固化状态下导致特别低的交联密度的聚合物体系。当不排他性地使用上述标准预聚物,其通常为双官能预聚物,而是使用这些聚合物与每个分子仅具有一个可交联硅烷官能团的聚合物的混合物时,这可以特别简单的方式实现。这种体系描述于例如EP-A1710270、EP-A1710280或EP-A2076568中。
然而,在固化状态下具有相对低交联密度的多数标准的硅烷封端预聚物配制品的缺点是它们经常仅具有仅中等良好的回弹性的事实。换句话说,这些材料在延长的延伸后仅展现非常不完全的松弛。然而,密封剂通常恰好需要这种性质。例如,ISO11600要求弹性密封剂具有超过60%或甚至70%的回弹性。
不充分回弹的问题尤其涉及基于上述α-硅烷封端预聚物的体系,所述体系在其优异的固化性质方面特别有利。低交联密度与低回弹性之间的联系是明显的,因为致密的交联使得交联的聚合物链甚至在受应力状态下也不能相对于彼此移动。因此,通过较高的交联密度可阻止永久变形,即差回弹性。然而,较高的交联密度不可避免地也会导致较高模量的材料。
因此,本发明的一个目的是开发硅烷封端的预聚物,利用所述预聚物可获得不再具有现有技术的缺点的低模量组合物。
本发明提供组合物(M),其包含:
(A)100重量份下式的硅烷-交联聚合物:
(HO)x-Y-[O-CO-NH-(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]2-x(I)
其中
Y是二价聚合物基团,
R可以相同或不同,并且是单价的任选地被取代的烃基,
R1可以相同或不同,并且是氢原子或单价的任选地被取代的烃基,
R2可以相同或不同,并且是氢原子或单价的任选地被取代的烃基,
x是0或1,
a可以相同或不同,并且是0、1或2,优选0,并且
b可以相同或不同,并且是1到10的整数,优选1、3或4,更优选1或3,尤其是3,
条件是组分(A)包含小于15摩尔%、优选小于10摩尔%、更优选小于5摩尔%式(I)的聚合物,其中x=1,
(B)5到500重量份下式的硅烷-交联聚合物:
R6-O-Z-[O-CO-NH-(CR4 2)d-SiR3 c(OR5)3-c]1-y[OH]y(II)
其中
Z是不具有羟基的二价聚合物基团,
R3可以相同或不同,并且是单价的任选地被取代的烃基,
R4可以相同或不同,并且是氢原子或单价的任选地被取代的烃基,
R5可以相同或不同,并且是氢原子或单价的任选地被取代的烃基,
R6是单价的任选地被取代的烃基,
y是0或1,
c可以相同或不同,并且是0、1或2,优选1,并且
d可以相同或不同,并且是1到10的整数,优选1、3或4,更优选1或3,尤其是1,
条件是组分(B)包含小于15摩尔%、优选小于10摩尔%、更优选小于5摩尔%式(II)的聚合物,其中y=1。
优选地,组合物(M),基于100重量份聚合物(A),包含10到100重量份聚合物(B)。更优选地,组合物(M),基于100重量份聚合物(A),包含25到75重量份聚合物(B)。
R基团和R3基团的实例各自独立地是烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基;己基,如正己基;庚基,如正庚基;辛基,如正辛基、异辛基和2,2,4-三甲基戊基;壬基,如正壬基;癸基,如正癸基;十二烷基,如正十二烷基;十八烷基,如正十八烷基;环烷基,如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基;烯基,如乙烯基、1-丙烯基和2-丙烯基;芳基,如苯基、萘基、蒽基和菲基;烷芳基,如邻-甲苯基、间-甲苯基和对-甲苯基、二甲苯基和乙基苯基;和芳烷基,如苯甲基以及α-苯乙基和β-苯乙基。
被取代的R基团和R3基团的实例独立地是卤代烷基,如3,3,3-三氟-正丙基、2,2,2,2’,2’,2’-六氟异丙基和七氟异丙基;和卤代芳基,如邻-氯苯基、间-氯苯基和对-氯苯基。
优选地,R基团和R3基团各自独立地是任选地被卤素原子取代且具有1到6个碳原子的单价烃基,更优选具有1个或2个碳原子的烷基,尤其是甲基。
R1基团和R4基团的实例各自独立地是氢原子或针对R所指定的基团。
优选地,R1基团和R4基团各自独立地是氢原子和具有1到20个碳原子的烃基,尤其是氢原子。
R2基团和R5基团的实例独立地是氢原子或针对R基团所给出的实例。
优选地,R2基团和R5基团各自独立地是氢原子或任选地被卤素原子取代且具有1到10个碳原子的烷基、更优选具有1到4个碳原子的烷基,尤其是甲基或乙基。
R6基团的实例是针对R基团所给出的实例。
优选地,R6基团包括任选地被卤素原子取代并且具有1到10个碳原子的烷基,更优选具有1到6个碳原子的烷基,尤其是甲基、乙基、正丙基或正丁基。
聚合物基团Y和Z的实例独立地是聚酯基、聚醚基、聚氨基甲酸酯基、聚亚烷基和聚丙烯酸酯基。
聚合物基团Y和Z优选各自独立地是有机聚合物基团,就聚合物链而言其含有聚氧化烯,如聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯、聚氧四亚甲基、氧乙烯-氧丙烯共聚物和氧丙烯-氧丁烯共聚物;烃聚合物,如聚异丁烯、和聚异丁烯与异戊二烯的共聚物;聚氯丁二烯;聚异戊二烯;聚氨基甲酸酯;聚酯;聚酰胺;聚丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸酯;乙烯基聚合物和/或聚碳酸酯。
更优选地,Y基团和Z基团各自为聚氧化烯基团,更优选直链聚氧化烯基团。
根据本发明使用的式(I)的聚合物优选通过使下式的聚合物(V)与下式的硅烷(VI)反应来制备
HO-Y-OH(V)
OCN-(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a(VI)
其中所有基团和下标均具有上文所给出的定义之一。至关重要的是这一反应实现了对存在的链端基的基本上完全的封端。
根据本发明使用的式(II)的聚合物优选通过使下式的聚合物与下式的硅烷反应来制备
R6-O-Z-OH(IV)
OCN-(CR4 2)b-Si3Ra(OR5)3-a(VII)
其中所有基团和下标均具有上文所给出的定义之一。至关重要的是这一反应实现了对存在的羟基官能链端的基本上完全的封端。
因此,本发明特别基于如下令人惊讶的发现:其中几乎所有OH官能团均已被式(VI)或(VII)的异氰酸酯官能硅烷基本上完全封端的聚合物体系具有非常良好的机械性质,尤其包括与低模量组合的良好的回弹性。
用于制备相应组分(A)的合适方法以及还有组分(A)本身的实例尤其描述于EP1535940B1(第[0005]-[0025]段以及实施例1-3和比例实施例1-4)或EP1896523B1(第[0008]-[0047]段)中,其形成了本申请的公开内容的一部分。
组分(B)可以通过等同方法生产,所述等同方法与EP1535940B1或EP1896523B1中所述的方法的不同之处仅仅在于所用的反应物是式(IV)的单官能聚醚,并且反应物的各自化学计量进行相应地调节。
优选地,在催化剂(KB)存在下生产组分(B)。任选地可用的催化剂(KB)的实例是含铋催化剂,例如具有来自BorchersGmbH的商品名为Kat22、KatVP0243或KatVP0244的催化剂,以及还有下文描述为固化催化剂(F)的那些化合物。
如果使用催化剂(KB)来生产组分(B),则其优选的量是0.001到5重量份,尤其是0.05到1重量份,在每种情况下基于100重量份组分(B)。
在组分(B)的生产中,式(IV)和(VII)的反应物优选以如下摩尔比率使用:对于1mol羟基官能团,使用0.9mol到2.0mol、优选0.95mol到1.6mol且更优选1.0mol到1.4mol的异氰酸酯基。
根据本发明使用的化合物(A)和(B)可以单独地制备且不彼此混合,直到提供本发明的组合物(M)。然而,它们还可以通过使式(IV)和(V)的多元醇的混合物与式(VI)和/或(VII)的异氰酸酯官能硅烷一起反应来一起制备。
化合物(A)的平均分子量Mn优选至少10000g/mol,更优选至少11000g/mol,且优选至多30000g/mol,更优选至多24000g/mol且尤其是至多22000g/mol。
化合物(B)的平均分子量Mn优选至少3000g/mol,更优选至少4000g/mol,且优选至多30000g/mol,更优选至多18000g/mol且尤其是至多12000g/mol。
在Waters公司(USA)的StyragelHR3-HR4-HR5-HR5柱组(注入体积为100μl)上借助于尺寸排阻色谱法(SEC)、相对于聚苯乙烯标准物在THF中在60℃、1.2mL/min的流动速率下进行RI检测(折射率检测器)来确定数均分子量Mn
组分(A)的粘度优选至少0.2Pas,更优选至少1Pas,尤其优选至少5Pas,且优选至多700Pas,更优选至多100Pas,在每种情况下在20℃下测量。
组分(B)的粘度优选至少0.2Pas,更优选至少1Pas,尤其优选至少5Pas,且优选至多700Pas,更优选至多100Pas,在每种情况下在20℃下测量。
在本发明的上下文中,利用布氏Brookfield旋转式粘度计确定粘度。
根据本发明使用的组分(A)和(B)可以含有仅一种类型的式(I)或(II)的化合物、或不同类型的式(I)或(II)化合物的混合物。
如果组分(A)包含不同类型的式(I)的化合物,则优选含有其中b=1,R1=H且a=1的硅烷端基的化合物和其中b=3,R1=H且a=0的硅烷端基的化合物两者的混合物。
如果组分(B)包含不同类型的式(II)化合物,则优选含有其中d=1,R4=H且c=1的硅烷端基的化合物和其中d=3,R4=H且c=0的硅烷端基的化合物两者的混合物。
在一个特定的实施方案中,本发明的组合物(M)含有聚合物(A)(其中在至少70%的所有硅烷端基中,优选在至少90%的所有硅烷端基中,b=3,R1=H且a=0)和聚合物(B)(其中,在至少70%的所有硅烷端基中,更优选在至少90%的所有硅烷端基中,d=1,R4=H且c=1)。
在又一特定的实施方案中,本发明的组合物(M)含有聚合物(A)(其中在至少70%的所有硅烷端基中,优选在至少90%的所有硅烷端基中,b=3,R1=H且a=0)和聚合物(B)(其中在至少70%的所有硅烷端基中,优选在至少90%的所有硅烷端基中,d=3,R4=H且c=0)。
根据本发明使用的化合物(A)是商业产品,或者可以通过标准的化学方法制备。市售化合物(A)的实例是WackerChemieAG的STP-E10型、STP-E15型、STP-E30型或STP-E35型产品。
根据本发明使用的化合物(B)可以通过标准的化学方法,例如上文所提到的那些来制备。
除了组分(A)和(B)以外,本发明的组合物(M)还可以包含除组分(A)和(B)以外的其它物质,例如(C)不具有直接键合到羰基的氮原子的有机硅化合物、(D)填料、(E)硅树脂、(F)催化剂、(G)促粘剂、(H)水清除剂、(I)非反应性增塑剂、(J)添加剂和(K)混合物。
任选地存在于本发明的组合物(M)中的不具有直接键合到羰基的氮原子的有机硅化合物(C)优选含有下式的单元的有机硅化合物
DeSi(OR7)fR8 gO(4-e-f-g)/2(III)
其中
R7可以相同或不同,并且是氢原子或任选地被取代的烃基,
D可以相同或不同,并且是单价的不具有直接键合到羰基的氮原子的SiC-键合基团,
R8可以相同或不同,并且是单价的任选地被取代的、SiC-键合的、不含氮的有机基团,
e是0、1、2、3或4,优选1,
f是0、1、2或3,优选1、2或3,更优选2或3,并且
g是0、1、2或3,优选1或0,
条件是e+f+g的总和小于或等于4且每个分子存在至少一个D基团。
根据本发明使用的有机硅化合物(C)可以是硅烷,即其中e+f+g=4的式(VIII)的化合物;或硅氧烷,即其中e+f+g≤3的含有式(VII)单元的化合物,优选硅烷。
任选地被取代的烃基R7的实例是针对R基团所给出的实例。
R7基团优选氢原子或任选地被卤素原子取代且具有1到18个碳原子的烃基,更优选氢原子或具有1到10个碳原子的烃基,尤其是甲基或乙基。
R8基团的实例是针对R所给出的实例。
R8基团优选地包括任选地被卤素原子取代且具有1到18个碳原子的烃基,更优选具有1到5个碳原子的烃基,尤其是甲基。
D基团的实例是以下各式的基团:H2N(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-、H3CNH(CH2)3-、C2H5NH(CH2)3-、C3H7NH(CH2)3-、C4H9NH(CH2)3-、C5H11NH(CH2)3-、C6H13NH(CH2)3-、C7H15NH(CH2)3-、H2N(CH2)4-、H2N-CH2-CH(CH3)-CH2-、H2N(CH2)5-、环-C5H9NH(CH2)3-、环-C6H11NH(CH2)3-、苯基-NH(CH2)3-、(CH3)2N(CH2)3-、(C2H5)2N(CH2)3-、(C3H7)2N(CH2)3-、(C4H9)2N(CH2)3-、(C5H11)2N(CH2)3-、(C6H13)2N(CH2)3-、(C7H15)2N(CH2)3-、H2N(CH2)-、H2N(CH2)2NH(CH2)-、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)-、H3CNH(CH2)-、C2H5NH(CH2)-、C3H7NH(CH2)-、C4H9NH(CH2)-、C5H11NH(CH2)-、C6H13NH(CH2)-、C7H15NH(CH2)-、环-C5H9NH(CH2)-、环-C6H11NH(CH2)-、苯基-NH(CH2)-、(CH3)2N(CH2)-、(C2H5)2N(CH2)-、(C3H7)2N(CH2)-、(C4H9)2N(CH2)-、(C5H11)2N(CH2)-、(C6H13)2N(CH2)-、(C7H15)2N(CH2)-、(CH3O)3Si(CH2)3NH(CH2)3-、(C2H5O)3Si(CH2)3NH(CH2)3-、(CH3O)2(CH3)Si(CH2)3NH(CH2)3-和(C2H5O)2(CH3)Si(CH2)3NH(CH2)3-,以及还有上述伯氨基(primaryamino)与具有对伯氨基有反应性的环氧基或双键的化合物的反应产物。
优选地,D基团是H2N(CH2)3-、H2N(CH2)2NH(CH2)3-或环-C6H11NH(CH2)3-基团。
根据本发明任选地使用的式(III)硅烷的实例是H2N(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、苯基-NH(CH2)3-Si(OCH3)3、苯基-NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、苯基-NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、苯基-NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、HN((CH2)3-Si(OCH3)3)2、HN((CH2)3-Si(OC2H5)3)2HN((CH2)3-Si(OCH3)2CH3)2、HN((CH2)3-Si(OC2H5)2CH3)2、环-C6H11NH(CH2)-Si(OCH3)3、环-C6H11NH(CH2)-Si(OC2H5)3、环-C6H11NH(CH2)-Si(OCH3)2CH3、环-C6H11NH(CH2)-Si(OC2H5)2CH3、苯基-NH(CH2)-Si(OCH3)3、苯基-NH(CH2)-Si(OC2H5)3、苯基-NH(CH2)-Si(OCH3)2CH3、苯基-NH(CH2)-Si(OC2H5)2CH3以及还有其部分水解产物,优选H2N(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3和环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3以及其各自的部分水解产物,尤其优选H2N(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3、H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3、H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3、环-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3以及其各自的部分水解产物。
根据本发明任选地使用的有机硅化合物(C)还可以在本发明的组合物(M)中承担固化催化剂或助催化剂的功能。
另外,根据本发明任选地使用的有机硅化合物(C)可以充当促粘剂和/或水清除剂。
任选地根据本发明使用的有机硅化合物(C)是商业产品,或者是可以通过标准化学方法制备的。
如果本发明的组合物(M)含有组分(C),则其量优选0.01到25重量份,更优选0.1到10重量份,尤其是0.5到5重量份,在每种情况下基于100重量份组分(A)。本发明的组合物(M)优选地含有组分(C)。
用于本发明的组合物(M)中的任何填料(D)可以是迄今已知的任何期望的填料。
填料(D)的实例是非补强填料,即具有优选最高50m2/g的BET表面积的填料,如石英、硅藻土、硅酸钙、硅酸锆、滑石、高岭土、沸石、金属氧化物粉末如氧化铝、氧化钛、氧化铁或氧化锌或其混合氧化物、硫酸钡、可以被涂布或不涂布的沉淀白垩和/或研磨的白垩、石膏、氮化硅、碳化硅、氮化硼、玻璃和聚合物粉末如聚丙烯腈粉末;补强填料,即具有超过50m2/g的BET表面积的填料,如热解二氧化硅、沉淀二氧化硅、沉淀白垩、炭黑如炉黑和乙炔黑,和高BET表面积的混合的硅-铝氧化物;氢氧化铝,呈空心球体形式的填料,如陶瓷微珠,例如可以ZeeospheresTM商品名从3MDeutschlandGmbH(Neuss,Germany)获得的那些,弹性聚合物珠,例如可以商品名从AKZONOBEL,Expancel(Sundsvall,Sweden)获得的那些,或玻璃珠;纤维填料,如石棉和聚合物纤维。所提到的填料可以例如通过用有机硅烷或有机硅氧烷或用硬脂酸处理、或通过将羟基醚化为烷氧基而被疏水化。
优选地,所用的任何填料(D)是可以涂布或未涂布的研磨的白垩和/或沉淀白垩、滑石、氢氧化铝和二氧化硅,特别优选碳酸钙和氢氧化铝。优选的碳酸钙类型是研磨的或沉淀的,且任选地处用脂肪酸如硬脂酸或其盐表面处理的。优选的二氧化硅优选热解二氧化硅。
所用的任何填料(D)具有优选小于1重量%、更优选小于0.5重量%的含水量。
如果本发明的组合物(M)含有填料(D),则其量优选10到1000重量份,更优选50到500重量份,尤其是70到200重量份,在每种情况下基于100重量份组分(A)。本发明的组合物(M)优选含有填料(D)。
在本发明的一个特定实施方案中,本发明的组合物(M)包含碳酸钙、氢氧化铝和/或滑石或如下的组合作为填料(D):
a)二氧化硅,尤其是热解二氧化硅,和
b)碳酸钙、氢氧化铝和/或滑石。
在本发明的又一优选实施方案中,本发明的组合物(M)包含如下的组合作为填料(D):
a)沉淀白垩
b)研磨白垩。
存在于本发明的组合物(M)中的任何硅树脂(E)优选苯基硅树脂。
可用作组分(E)的苯基硅树脂的实例是商业产品,例如WackerChemieAG的各种级,如IC368、IC678或IC231或SY231。
如果本发明的组合物(M)含有树脂(E),则其量是至少5重量份、更优选至少10重量份,尤其是至少50重量份,且优选至多1000重量份,更优选至多500重量份,尤其是至多300重量份,在每种情况下基于100重量份组分(A)。
用于本发明的组合物(M)中的任何催化剂(F)可以是迄今已知用于通过硅烷缩合固化的组合物的任何期望的催化剂。
含金属的固化催化剂(F)的实例是有机钛化合物和有机锡化合物,例如钛酸酯,如钛酸四丁酯、钛酸四丙酯、钛酸四异丙酯和四乙酰基丙酮酸钛;锡化合物,如二月桂酸二丁锡、马来酸二丁锡、二乙酸二丁锡、二辛酸二丁锡、乙酰基丙酮酸二丁锡、二丁基氧化锡和相应的二辛基锡化合物。
不含金属的固化催化剂(F)的实例是碱性化合物,如三乙胺、三丁胺、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷、1,5-二氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯、N,N-双(N,N-二甲基-2-氨乙基)甲胺、五甲基胍、四甲基胍和其它胍衍生物、N,N-二甲基环己基胺、N,N-二甲基苯基胺和N-乙基吗啉。
同样可以使用酸性化合物例如磷酸和其酯、甲苯磺酸、硫酸、硝酸或有机羧酸如乙酸和苯甲酸作为催化剂(F)。
在本发明的一个实施方案中,所用的任何催化剂(F)是含金属的固化催化剂,优选含锡催化剂。尤其当组分(A)完全或至少部分,即到至少90重量%的程度、优选到至少95重量%的程度由其中b不为1式(I)的化合物组成时,优选本发明的此实施方案。
如果本发明的组合物(M)含有催化剂(F),则量优选0.01到20重量份,更优选0.05到5重量份,在每种情况下基于100重量份组分(A)。
用于本发明的组合物(M)中的任何促粘剂(G)可以是至今描述用于通过硅烷缩合固化的体系的任何期望的促粘剂。
促粘剂(G)的实例是环氧硅烷,如缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷或缩水甘油氧基丙基-甲基二乙氧基硅烷、2-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)马来酸酐、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)脲、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)脲、N-(三甲氧基甲硅烷基甲基)脲、N-(甲基二甲氧基甲硅烷基甲基)脲、N-(3-三乙氧基甲硅烷基甲基)脲、N-(3-甲基二乙氧基甲硅烷基甲基)脲、O-(甲基氨基甲酸基甲基)-甲基二甲氧基硅烷、O-(甲基氨基甲酸基甲基)三甲氧基-硅烷、O-(乙基氨基甲酸基甲基)甲基二乙氧基硅烷、O-(乙基氨基甲酸基甲基)-三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基-甲基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基甲基甲基二乙氧基-硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基-三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、丙烯酰氧基甲基三乙氧基硅烷和丙烯酰氧基甲基-甲基二乙氧基硅烷,及其部分缩合物。
如果本发明的组合物(M)包含促粘剂(G),则量优选0.5到30重量份,更优选1到10重量份,在每种情况下基于100重量份组分(A)。本发明的组合物(M)优选含有组分(C)和/或(G)作为促粘剂。
用于本发明的组合物(M)中的任何水清除剂(H)可以是被描述用于通过硅烷缩合固化的体系的任何期望的水清除剂。
水清除剂(H)的实例是硅烷,如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基-二甲氧基硅烷、O-(甲基氨基甲酸基甲基)甲基二甲氧基硅烷、O-(甲基氨基甲酸基甲基)三甲氧基硅烷、O-(乙基氨基甲酸基甲基)甲基二乙氧基硅烷以及还有O-(乙基氨基甲酸基甲基)三乙氧基硅烷和/或其部分缩合物;以及还有原酸酯,如1,1,1-三甲氧基乙烷、1,1,1-三乙氧基乙烷、三甲氧基甲烷和三乙氧基甲烷。
如果本发明的组合物(M)包含水清除剂(H),则量优选0.5到30重量份,更优选1到20重量份,在每种情况下基于100重量份组分(A)。本发明的组合物优选包含水清除剂(H)。
用于本发明的组合物(M)中的任何非反应性增塑剂(I)可以是迄今已知的且是硅烷-交联体系所特有的任何期望的增塑剂。
非反应性增塑剂(I)的实例是邻苯二甲酸酯(例如邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异辛酯和邻苯二甲酸双十一烷基酯)、全氢化邻苯二甲酸酯(例如环己烷-1,2-二甲酸二异壬酯和环己烷-1,2-二甲酸二辛酯)、己二酸酯(例如己二酸二辛酯)、苯甲酸酯、二醇酯、饱和烷二醇酯(例如2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇单异丁酸酯和2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇二异丁酸酯)、磷酸酯、磺酸酯、聚酯、聚醚(例如具有优选400到10000g/mol的摩尔质量Mn的聚乙二醇和聚丙二醇)、聚苯乙烯类、聚丁二烯类、聚异丁烯类、石蜡烃类和高分子量支链烃类。
如果本发明的组合物(M)含有非反应性增塑剂(I),则其量基于100重量份组分(A),优选0.01到100重量份。
在本发明的一个特别有利的实施方案中,本发明的组合物(M)含有非反应性增塑剂(I)。
用于本发明的组合物(M)中的任何添加剂(J)可以是迄今已知用于硅烷-交联体系的任何期望的典型添加剂。
根据本发明使用的任何添加剂(J)优选抗氧化剂、UV稳定剂如所谓的HALS化合物、杀真菌剂和颜料。
如果本发明的组合物(M)含有添加剂(J),则量优选0.01到30重量份,更优选0.1到10重量份,在每种情况下基于100重量份组分(A)。本发明的组合物(M)优选含有添加剂(J)。
根据本发明使用的任何混合物(K)优选四烷氧基硅烷如四乙氧基硅烷,和/或其部分缩合物、增塑剂、反应性增塑剂、流变添加剂、阻燃剂和有机溶剂。
优选的反应性增塑剂(K)是含有具有6到40个碳原子的烷基链且具有对化合物(A)有反应性的基团的化合物。实例是异辛基三甲氧基硅烷、异辛基三乙氧基硅烷、N-辛基三甲氧基硅烷、N-辛基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十四烷基三甲氧基硅烷、十四烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷和十六烷基三乙氧基硅烷。
流变添加剂(K)优选聚酰胺蜡、氢化蓖麻油或硬脂酸酯。
有机溶剂(K)的实例是低分子量的醚、酯、酮、芳香族的和脂肪族的且任选经卤化的烃和醇,优选后者。
优选地,不将有机溶剂(K)添加到本发明的组合物(M)中。
如果本发明的组合物(M)含有一种或多种组分(K),则各自的量优选0.5到200重量份,更优选1到100重量份,尤其是2到70重量份,在每种情况下基于100重量份组分(A)。
本发明的组合物(M)含有优选总共至多99重量%、更优选总共至多95重量%、尤其优选总共至多65重量%且优选总共至少10重量%、更优选总共至少15重量%的总浓度的组分(A)和(B),在每种情况下基于组合物(M)的总重量。
优选地,本发明的组合物(M)是包含如下组分的那些:
(A)100重量份聚合物(A),
(B)5到500重量份聚合物(B),
(C)0.01到25重量份不具有直接键合到羰基的氮原子的有机硅化合物,
任选存在的(D)填料,
任选存在的(E)硅树脂,
任选存在的(F)催化剂,
任选存在的(G)促粘剂,
任选存在的(H)水清除剂,
任选存在的(I)非反应性增塑剂,
任选存在的(J)添加剂,和
任选存在的(K)混合物。
本发明的组合物(M)更优选包含如下的那些:
(A)100重量份聚合物(A),
(B)5到500重量份聚合物(B),
(C)0.1到10重量份不具有直接键合到羰基的氮原子的有机硅化合物,
(D)10到1000重量份填料,
任选存在的(E)硅树脂,
任选存在的(F)催化剂,
任选存在的(G)促粘剂,
任选存在的(H)水清除剂,
任选存在的(I)非反应性增塑剂,
任选存在的(J)添加剂和
任选存在的(K)混合物。
具体地说,本发明的组合物(M)是包含如下的那些:
(A)100重量份聚合物(A),
(B)5到500份聚合物(B),
(C)0.1到10重量份不具有直接键合到羰基的氮原子的有机硅化合物物,
(D)50到500重量份填料,
任选存在的(E)硅树脂,
任选存在的(F)催化剂,
任选存在的(G)促粘剂,
任选存在的(H)水清除剂,
(I)0.01到100重量份非反应性增塑剂,
任选存在的(J)添加剂,和
任选存在的(K)混合物。
本发明的组合物(M)优选不含除组分(A)到(K)之外的任何其它成分。
根据本发明使用的组分各自可以是一种此类组分或至少两种特定组分的混合物。
本发明的组合物(M)优选具有优选500到1000000mPas、更优选1000到500000mPas、尤其5000到100000mPas的粘度的配制品,在每种情况下粘度是在25℃下。
本发明的组合物(M)是湿固化的,意味着它们是优选一旦与水和/或空气中的湿气接触就固化的液体或糊状组合物。
本发明(M)的组合物可以本身已知的任何方式生产,例如通过用于生产湿固化组合物的标准方法和混合方法生产。
本发明进一步提供通过以任何期望的顺序混合单个组分来生产本发明的组合物(M)的方法。
优选地,直到混合操作结束才添加催化活性组分(C)和(F)。
可以在室温下即在0到30℃的温度下且在周围大气的压力即约900到1100hPa下进行这一混合操作。如果期望,或者可以在更高的温度下,例如在30到130℃范围内的温度下进行该混合。另外,可能在减压下,例如在绝对压力30到500hPa下,间歇地或持续地混合,以去除挥发性化合物和/或空气。
优选在排除湿气的情况下进行本发明的混合操作。
本发明的方法可以连续地或间歇地进行。
本发明的组合物(M)优选可在排除水的情况下储存且可在室温下在水进入时交联的单组分组合物。或者,本发明的组合物(M)可以是双组分交联体系的一部分,其中含OH化合物如水以第二组分添加。
空气的典型含水量足以使本发明的组合物(M)交联。本发明的组合物(M)优选在室温下交联。如果期望,它们还可以在高于室温或低于室温的温度下,例如在-5℃到15℃下或在30℃到50℃下和/或借助于超过空气的正常含水量的水浓度交联。
优选在100到1100hPa的压力下,尤其在周围大气的压力即约900到1100hPa下进行交联。
本发明的组合物(M)可出于基于有机硅化合物的可交联组合物至今已被使用的所有目的,优选用作粘合剂或密封剂,更优选用作密封剂,尤其用作用于接头的密封化合物。
在使用所述组合物(M)作为用于接头的密封化合物的情况下,待密封的接头可以由众多种不同材料组成,例如由石材、混凝土、矿物基材、金属、玻璃、陶瓷、木材和涂漆表面或基材及包括PVC的塑料组成。在这种情况下,接头的侧面可以由相同材料或由不同材料组成。
本发明进一步提供通过使本发明组合物(M)交联而生产的成形体。
本发明的成形体具有优选0.1-1.4MPa、更优选0.15-0.5MPa的100%定伸模量。
本发明的成形体具有优选至少200%、更优选至少400%、尤其至少500%的断裂伸长率。
本发明的成形体具有优选至少70%的回弹性。
本发明的成形体可以是任何期望的成形体,例如密封件、压制物件、挤出型材、涂层、浸渍物、封装件、透镜、棱镜、多边形结构、层压层或粘合层。
本发明进一步提供粘结基材的方法,其中将本发明的组合物(M)涂覆到至少一个基材的表面,然后使该表面与待接合的第二基材接触,然后再使之交联。
可以根据本发明粘结的基材的实例是混凝土、矿物基材、金属、玻璃、陶瓷和涂漆表面、木材,而且还有塑料,包括PVC。这里可以将相同材料或不同材料彼此粘结。
本发明进一步提供生产材料复合物的方法,其中将本发明的组合物涂覆到至少一个基材,然后再使之交联。其实例是例如用于LED或其它电子元件的涂层和灌注化合物。
另外,本发明的组合物(M)具有如下优点:它们可以用于生产具有极佳性能的密封剂。
本发明的组合物(M)具有易于生产的优点。
本发明的组合物(M)具有的特征在于非常高的储存稳定性和高交联速率的优点。
另外,本发明的组合物(M)具有极好的粘合轮廓(profile)的优点。
此外,本发明的可交联组合物(M)具有易于加工的优点。
此外,本发明的可交联组合物(M)具有如下优点:它们可用于获得具有低模量和良好回弹性的成形体、尤其是密封剂。
在下文所述的实施例中,所有粘度数字均涉及在25℃的温度下。除非另有说明,以下实施例的进行是在周围大气的压力下,即在约1000hPa下,且是在室温下,即在约23℃下,或在没有额外加热或冷却的情况下在室温下针对反应物组合所确定的温度下,并且在约50%的相对空气湿度下。另外,除非另有说明,否则份数和百分比的所有数字均以重量计。
实施例1
聚合物A:具有反应性甲硅烷基的聚丙二醇
首先向2000mL具有搅拌、冷却和加热装置的反应容器中装入1500.0g(0.3mol)具有5000g/mol的平均分子量Mn的经一羟基一丁氧基封端的聚丙二醇(以S1005名称购自AGCChemicalsEurope有限公司,Amsterdam,Netherlands),在搅拌的同时将其在80℃和1毫巴下干燥2h。然后将混合物冷却到室温,随后添加58.0g(0.36mol)异氰酸基甲基甲基二甲氧基硅烷(以XL42名称购自WackerChemieAG,Munich,Germany)。将该混合物在80℃搅拌10min。此后添加0.23g(150ppm)含铋的催化剂(以Kat24名称购自BorchersGmbH,Langenfeld,Germany),并且将反应混合物加热到84-85℃。将反应混合物在80℃再搅拌120min。
随后,将该混合物冷却到60℃,并添加1.92g(0.06mol)甲醇,并且将该混合物在60℃再搅拌30min。在所得到的聚合物混合物中,不再可能通过IR光谱术检测到任何异氰酸酯基团。获得在25℃具有1.5Pas的粘度的清澈透明的聚合物混合物。它可以在没有任何问题的情况下进一步加工。
实施例2
聚合物B:具有反应性甲硅烷基的聚丙二醇
首先向2000mL具有搅拌、冷却和加热装置的反应容器中装入1500.0g(0.15mol)具有10000g/mol的平均分子量Mn的经一羟基一丁氧基封端的聚丙二醇(以S1011名称购自AGCChemicalsEurope有限公司,Amsterdam,Netherlands),在搅拌的同时将其在80℃和1毫巴下干燥2h。然后将混合物冷却到室温并且随后添加36.9g(0.18mol)异氰酸基丙基三甲氧基硅烷(以GF40名称购自WackerChemieAG,Munich,Germany)。将该混合物在80℃搅拌10min。此后,添加0.23g(150ppm)含铋的催化剂(以Kat24名称购自BorchersGmbH,Langenfeld,Germany),并且将反应混合物加热到大约82℃。将反应混合物在80℃再搅拌120min。
随后,添加1.00g(0.03mol)甲醇并且将该混合物在80℃再搅拌30min。在所得到的聚合物混合物中,不再可能通过IR光谱术检测到任何异氰酸酯基团。获得在25℃具有9.4Pas的粘度的清澈透明的聚合物混合物。它可以在没有任何问题的情况下进一步加工。
实施例3
密封剂配制品的生产
将20.0g来自实施例2的聚合物B与30.0g在两端具有硅烷封端且具有18000g/mol的平均摩尔质量Mn和式-O-C(=O)-NH-(CH2)3-Si(OCH3)3的端基的聚丙二醇(以STP-E35名称购自WackerChemieAG,Munich,Germany)、40.0g偏苯三酸三辛酯(以OxsoftTOTM名称购自OXEAGmbH,Oberhausen,Germany)和3.0g乙烯基三甲氧基硅烷在装配有两个杆式混合器(beammixer)的来自PC-Laborsystem的实验室行星式混合器中在约25℃以200rpm均质化2分钟。
此后,添加105.6g具有约2.0μm的中值粒度(D50%)的经硬脂酸涂覆的碳酸钙(以Omyabond520名称购自Omya,Cologne,Germany),并且在搅拌的同时以600rpm消化(digest)1分钟。最后,将1.0g3-氨丙基-三甲氧基硅烷和0.4g二月桂酸二丁锡以200rpm混入,并在部分真空(约100mbar)下以200rpm均质化和搅拌1分钟,直到没有气泡。
将由此获得的组合物分配到310mLPE筒中,并在检测之前在20℃下储存24小时。
实施例4
密封剂配制品的生产
重复实施例3中所述的程序,不同之处在于使用1.0gN-(环己基)-3-氨丙基-三甲氧基硅烷代替1.0g3-氨丙基-三甲氧基硅烷。
将由此获得的组合物分配到310mLPE筒中,并且在检测之前在20℃下储存24小时。
实施例5(对比)
密封剂配制品的生产
重复实施例3中所述的程序,不同之处在于,不是使用20.0g聚合物B和30g在两端具有硅烷封端且具有18000g/mol的平均摩尔质量Mn和式-O-C(=O)-NH-(CH2)3-Si(OCH3)3的端基的聚丙二醇(以STP-E35名称购自WackerChemieAG,Munich,Germany),而是使用50g后一组分。
将由此获得的组合物分配到310mLPE筒中,并且在检测之前在20℃下储存24小时。
实施例6(比较)密封剂配制品的生产
重复实施例3中所述的程序,不同之处在于,不是使用20.0g聚合物B和30g在两端具有硅烷封端且具有18000g/mol的平均摩尔质量Mn和式-O-C(=O)-NH-(CH2)3-Si(OCH3)3的端基的聚丙二醇,而是使用50g在两端具有硅烷封端且具有18000g/mol的平均摩尔质量Mn和式O-C(=O)-NH-(CH2)-Si(CH3)(OCH3)2的端基的聚丙二醇(以STP-E30名称商购得到)。
将由此获得的组合物分配到310mLPE筒中,并且在检测之前在20℃下储存24小时。
实施例7(比较)
密封剂配制品的生产
重复实施例3中所述的程序,不同之处在于,不是使用20.0g聚合物B,而是使用相同量的在两端具有硅烷封端且具有18000g/mol的平均摩尔质量Mn和式O-C(=O)-NH-(CH2)-Si(CH3)(OCH3)2的端基的聚丙二醇(以STP-E30名称商购得到)。
将由此获得的组合物分配到310mLPE筒中,并且在检测之前在20℃下储存24小时。
实施例8
所生产的密封剂的性质分布的确定
使实施例3到6中获得的密封化合物交联,并且针对皮膜形成、机械性质和回弹性进行检测。结果可以参见表1。
皮膜形成时间(SFT)
为了确定皮膜形成时间,将各实施例中获得的可交联组合物以厚度为2mm的层涂覆到PE膜,并储存在标准气候条件(23℃和50%相对空气湿度)下。在固化期间,每5min检查皮膜的形成。为此目的,将干燥的实验室抹刀小心地放置到样品的表面上并且向上拉动。如果样品保持粘到手指上,则此时为止尚未形成皮膜。如果样品不再粘到手指上,则已形成皮膜并记录时间。
机械性质
将各组合物以2mm的深度涂刷到机械加工的特氟隆(Teflon)片上,并且在23℃和50%相对空气湿度下固化2周。
根据DIN53505确定肖氏A硬度。
根据DIN53504-S1确定断裂强度。
根据DIN53504-S1确定断裂伸长率。
根据DIN53504-S1确定100%定伸模量。
在低模量密封剂的情况下,100%定伸模量优选应当低于0.5MPa。
回弹性:
测量S2样本(DIN53504)在23℃、50%相对空气湿度下初步储存2周和4周后的回弹性。将测试样本拉伸30%并保持24h。确定在23℃、50%相对空气湿度下松驰1h后的回弹性。
在低模量密封剂的情况下,回弹性优选应当高于70%。
表1:
实施例9
密封剂配制品的生产和机械性质的确定
将13g来自实施例1的聚合物A与46.0g在两端具有硅烷封端且具有18000g/mol的平均摩尔质量Mn和式-O-C(=O)-NH-(CH2)3-Si(OCH3)3的端基的聚丙二醇(以STP-E35名称购自WackerChemieAG,Munich,Germany)、60.6g具有2000g/mol的平均摩尔质量Mn的非硅烷化的聚丙二醇(即具有羟基封端的)和2.0g乙烯基三甲氧基硅烷在装配有两个杆式混合器的来自PC-Laborsystem的实验室行星式混合器中,在约25℃以200rpm均质化2分钟。
此后,添加63.0g具有约5μm的中值粒度(D50%)的研磨的天然白垩(以UlmerWeiβXM名称购自EduardMerkleGmbH&Co.KG,Blaubeuren,Germany)和12g具有约0.07μm的中值粒度(D50%)的经脂肪酸涂覆的沉淀白垩(以HakuenkaCCRS10名称购自ShiraishiOmyaGmbH,Gummern,Austria),并在搅拌的同时以600rpm消化1分钟。最后,将2.0g3-氨丙基三甲氧基硅烷、1.0gHALS稳定剂(以123名称购自BASFSE,Ludwigshafen,Germany;CAS编号:129757-67-1)和0.4g二月桂酸二丁锡以200rpm混合1分钟,并且在部分真空(约100毫巴)下以200rpm均质化且搅拌1分钟,直到没有气泡。
将由此获得的组合物分配到310mLPE筒中,并且在检测之前在20℃下储存24小时。
如实施例8中所述确定皮膜形成时间、机械性质和回弹性。结果可以参见表2。
表2:
来自实施例的配制品 9
具有2个Si(OCH3)3-基团的聚合物[wt.%] 23
具有1个Si(CH3)(OCH3)2-基团的聚合物[wt.%] 6.5
皮膜形成时间[min] 23
肖氏A硬度 19
断裂伸长率[%] 381
断裂强度[MPa] 1.2
100%定伸模量[MPa] 0.32
回弹性[%] 72
实施例10
高模量粘合剂配制品的生产和机械性质的确定
将20g来自实施例1的聚合物A与40.0g在两端具有硅烷封端且具有18000g/mol的平均摩尔质量Mn和式-O-C(=O)-NH-(CH2)3-Si(OCH3)3的端基的聚丙二醇(以STP-E35名称购自WackerChemieAG,Munich,Germany)和3.0g乙烯基三甲氧基硅烷在装配有两个杆式混合器的来自PC-Laborsystem的实验室行星式混合器中,在约25℃以200rpm均质化2分钟。
此后,添加126.0g具有约5μm的中值粒度(D50%)的研磨的天然白垩(以UlmerWeiβXM名称购自EduardMerkleGmbH&Co.KG,Blaubeuren,Germany)和8g具有约0.07μm的中值粒度(D50%)的经脂肪酸涂覆的沉淀白垩(以HakuenkaCCRS10名称购自ShiraishiOmyaGmbH,Gummern,Austria),并且在搅拌的同时以600rpm消化1分钟。最后,将2.0gN-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷和1.0gHALS稳定剂(以123名称购自BASFSE,Ludwigshafen,Germany;CAS编号:129757-67-1)以200rpm混合1分钟,并且在部分真空(约100毫巴)下以200rpm均质化且搅拌1分钟,直到没有气泡。
将由此获得的组合物分配到310mLPE筒中,并且在检测之前在20℃下储存24小时。
如实施例8中所述确定皮膜形成时间、机械性质和回弹性。结果可以参见表3。
表3:
来自实施例的粘合剂配制品 10
具有2个Si(OCH3)3-基团的聚合物[wt.%] 20
具有1个Si(CH3)(OCH3)2-基团的聚合物[wt.%] 10
皮膜形成时间[min] 134
肖氏A硬度 67
断裂伸长率[%] 105
断裂强度[MPa] 2.7
100%定伸模量[MPa] 2.7

Claims (11)

1.一种组合物(M),其包含
(A)100重量份下式的硅烷-交联聚合物:
(HO)x-Y-[O-CO-NH-(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]2-x(I)
其中
Y是二价聚合物基团,
R可以相同或不同,并且是单价的任选地被取代的烃基,
R1可以相同或不同,并且是氢原子或单价的任选地被取代的烃基,
R2可以相同或不同,并且是氢原子或单价的任选地被取代的烃基,
x是0或1,
a可以相同或不同,并且是0、1或2
并且
b可以相同或不同,并且是1到10的整数,
条件是组分(A)包含小于15摩尔%所述式(I)的聚合物,其中x=1,
(B)5到500重量份下式的硅烷-交联聚合物:
R6-O-Z-[O-CO-NH-(CR4 2)d-SiR3 c(OR5)3-c]1-y[OH]y(II)
其中
Z是不具有羟基的二价聚合物基团,
R3可以相同或不同,并且是单价的任选地被取代的烃基,
R4可以相同或不同,并且是氢原子或单价的任选地被取代的烃基,
R5可以相同或不同,并且是氢原子或单价的任选地被取代的烃基,
R6是单价的任选地被取代的烃基,
y是0或1,
c可以相同或不同,并且是0、1或2,
并且
d可以相同或不同,并且是1到10的整数,
条件是组分(B)包含小于15摩尔%所述式(II)的聚合物,其中y=1。
2.根据权利要求1所述的组合物,其特征在于组分(A)包含小于5摩尔%所述式(I)的聚合物,其中x=1。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其特征在于组分(B)包含小于5摩尔%所述式(II)的聚合物,其中y=1。
4.根据权利要求1到3中任一项所述的组合物,其特征在于其含有10到100重量份的聚合物(B)。
5.根据权利要求1到4中任一项所述的组合物,其特征在于其另外含有不具有直接键合到羰基的氮原子的有机硅化合物(C)。
6.根据权利要求5所述的组合物,其特征在于所述有机硅化合物(C)是含有下式的单元的化合物:
DeSi(OR7)fR8 gO(4-e-f-g)/2(III)
其中
R7可以相同或不同,并且是氢原子或任选地被取代的烃基,
D可以相同或不同,并且是单价的不具有直接键合到羰基的氮原子的SiC-键合基团,
R8可以相同或不同,并且是单价的任选地被取代的、SiC-键合的、不含氮的有机基团,
e是0、1、2、3或4,
f是0、1、2或3,并且
g是0、1、2或3,
条件是e+f+g的总和小于或等于4,且每个分子存在至少一个D基团。
7.根据权利要求1到6中任一项所述的组合物,其特征在于其含有
(A)100重量份聚合物(A),
(B)5到500份聚合物(B),
(C)0.1到10重量份不具有直接键合到羰基的氮原子的有机硅化合物,
(D)50到500重量份填料,
任选存在的(E)硅树脂,
任选存在的(F)催化剂,
任选存在的(G)促粘剂,
任选存在的(H)水清除剂,
(I)0.01到100重量份非反应性增塑剂,
任选存在的(J)添加剂,和
任选存在的(K)混合物。
8.一种通过以任何顺序混合单个组分来生产根据权利要求1到7中一项或多项所述的组合物(M)的方法。
9.一种成形体,其通过使根据权利要求1到7中一项或多项所述的或根据权利要求8生产的组合物(M)交联来生产。
10.一种粘结基材的方法,其中将根据权利要求1到7中一项或多项所述的或根据权利要求8生产的组合物(M)涂覆到至少一个基材的表面,然后使该表面与待粘结的第二基材接触,然后再使之交联。
11.一种生产材料复合物的方法,其中将根据权利要求1到7中一项或多项所述的或根据权利要求8生产的组合物涂覆到至少一个基材,然后再使之交联。
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