CN114521208A - 具有丙烯酸和有机硅树脂的可固化组合物 - Google Patents

Abstract

公开了混合湿固化组合物，其包含丙烯酸共聚物、官能性有机硅、交联剂和湿固化催化剂。所述丙烯酸共聚物包含(i)选自硅烷单体、硅氧烷单体、羟基官能单体或其组合的官能单体，或(ii)氨基硅烷与衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸酯和一种或多种羧酸酐的丙烯酸聚合物的反应产物。所述混合组合物是稳定的并且表现出通常归因于每个单独的聚合物组分的特性。还描述了制备和使用混合可固化组合物的方法。

Description

具有丙烯酸和有机硅树脂的可固化组合物

技术领域

本公开涉及可固化组合物，特别是涉及包含改性(甲基)丙烯酸共聚物和有机硅聚合物的混合可固化组合物。

背景技术

可固化聚合物诸如有机硅、聚氨酯和丙烯酸树脂用于多种应用。例如，基于有机硅和聚氨酯化学的屋顶涂料已使用多年。与表面涂料相关的丙烯酸分散体的独特优点在于它们能够形成连贯的膜。丙烯酸膜也是防水的，并且对机械和化学损伤具有良好的抵抗力。有机硅涂料以其允许膨胀和收缩的能力而闻名，这在剧烈的季节性变化中有极大的好处。聚氨酯涂料以其柔韧性而闻名。这些特征允许有机硅、聚氨酯和丙烯酸树脂用于表面涂料应用，尤其是屋顶涂料。与典型的丙烯酸乳液相比，原材料成本相对较高限制了有机硅和聚氨酯在许多工业应用中使用。为了克服这一点，已寻求共混分散体以获得成本/性能平衡。然而，在此类共混物中，由于两种材料的不相容性，聚合物的性能特性可能会受损。当用不同于先前存在的聚合物重新涂覆表面时，也观察到不相容性。

需要解决提供混合分散体的问题，所述混合分散体在配制成涂料时提供改进的对表面和/或可能先前已施用的涂料的结合亲和力。还需要提供在粘合性、成膜性、柔韧性、非粘性、耐候性、伸长率和强度方面具有改进的特性并具有优异的成本-性能平衡的表面涂料。本文所描述的组合物和方法满足了这些和其它要求。

发明内容

本文公开了混合湿可固化组合物。混合湿可固化组合物包含a)丙烯酸共聚物，其衍生自(i)选自硅烷单体、硅氧烷单体、羟基官能单体或其组合的官能单体，或(ii)氨基硅烷与衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸酯和一种或多种羧酸酐的丙烯酸聚合物的反应产物；b)官能性有机硅；c)交联剂；和d)湿固化催化剂。例如，混合组合物可以包含甲硅烷基-丙烯酸酯共聚物、官能性有机硅、硅烷交联剂和湿固化催化剂。丙烯酸共聚物上的硅烷官能团赋予了与官能性有机硅聚合物的基于有机硅的结构单元发生化学交联的能力。本文公开的混合组合物表现出通常归因于每个单独的聚合物组分的特性。例如，预期组合物提供了聚丙烯酸酯的优点，诸如良好的内聚强度、优异的耐候性、耐久性、粘合性以及较低的成本，以及有机硅的优点，诸如改进的耐水性和耐化学性。

在某些实施例中，丙烯酸共聚物可以衍生自包括(甲基)丙烯酸酯单体和有机硅烷或有机硅氧烷单体的单体。有机硅烷和有机硅氧烷单体的实施例包括乙烯基硅烷、硅烷(甲基)丙烯酸单体、硅氧烷(甲基)丙烯酸单体或其组合。在一些实施例中，丙烯酸共聚物可以包括选自以下的有机硅烷或有机硅氧烷单体：三烷氧基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯，例如(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-三甲氧基硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-三乙氧基硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-三异丙氧基硅烷；二烷氧基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯，诸如(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-甲基二乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酸二甲氧基甲基甲硅烷基甲酯或(甲基)丙烯酸二乙氧基甲基甲硅烷基甲酯；乙烯基三烷氧基硅烷，诸如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷或乙烯基三(2-甲氧基乙氧基硅烷)；2-甲基-2-丙烯酸3-[三-(1-甲基乙氧基)-甲硅烷基]-丙酯；或其组合。基于丙烯酸共聚物中单体的总重量，丙烯酸共聚物可衍生自大于0重量％至15重量％、优选地1重量％至10重量％、更优选地1重量％至7重量％的有机硅烷或有机硅氧烷单体。

在其他某些实施例中，丙烯酸共聚物是氨基硅烷与衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸酯和一种或多种羧酸酐的丙烯酸聚合物的反应产物。氨基硅烷与丙烯酸聚合物的反应可以在丙烯酸聚合物聚合后进行，以形成丙烯酸共聚物，然后与官能性有机硅、交联剂和/或湿固化催化剂混合。在其他实施例中，氨基硅烷与丙烯酸聚合物的反应可以进行以原位形成丙烯酸共聚物，即，将氨基硅烷添加到包含丙烯酸聚合物以及官能性有机硅、交联剂和/或湿固化催化剂中的一种或多种的混合物中。在这些实施例中，氨基硅烷侧接丙烯酸共聚物主链。

氨基硅烷可以具有由通式I表示的结构：

H₂N-(R¹)-Si(R²)₃ 式I

其中R¹和R²在每次出现时独立地选自C₁-C₁₀烷基、C₂-C₁₀烯基、C₁-C₁₀烷氧基、C₁-C₁₀烷硫基或C₁-C₁₀烷基氨基，并且其中至少出现一次的R²为C₁-C₁₀烷氧基。在一些实施例中，氨基硅烷可以选自3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基-3-氨基丙基)-三甲氧基硅烷或其组合。基于丙烯酸共聚物中单体的总重量，丙烯酸共聚物可衍生自大于0重量％至10重量％、优选地1重量％至5重量％的氨基硅烷。丙烯酸共聚物中存在的一种或多种羧酸酐可以选自由以下组成的组：(甲基)丙烯酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、马来酸酐及其组合。基于丙烯酸共聚物中单体的总重量，丙烯酸共聚物可衍生自大于0重量％至15重量％、优选地1重量％至10重量％、更优选地1重量％至5重量％的一种或多种羧酸酐。

在其他实施例中，丙烯酸共聚物可以衍生自包括(甲基)丙烯酸酯单体和羟基官能单体的单体。羟基官能单体的实施例包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟甲基乙酯、羟乙基丙烯酰胺、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、单甲基丙烯酸甘油酯、羟丙基甲基丙烯酰胺或其组合。基于丙烯酸共聚物中单体的总重量，丙烯酸共聚物可衍生自大于0重量％至30重量％、优选地1重量％至20重量％、更优选地3重量％至12重量％的羟基官能单体。

如本文所述，丙烯酸共聚物可包含一种或多种(甲基)丙烯酸酯。一种或多种(甲基)丙烯酸酯可以选自丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯或其组合。基于丙烯酸共聚物中单体的总重量，丙烯酸共聚物可衍生自60重量％至95重量％、75重量％至90重量％或75重量％至85重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸酯。丙烯酸共聚物可以进一步包含一种或多种选自以下的附加单体：烯键式不饱和羧酸单体、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯、丙烯酸羟乙酯或其组合。

丙烯酸共聚物的测量的T_g可以为-60℃至40℃，例如-60℃至30℃、-60℃至10℃、-50℃至小于10℃或-50℃至小于0℃。丙烯酸共聚物可以具有1,000道尔顿至20,000道尔顿、2,000道尔顿至15,000道尔顿或4,000道尔顿至13,000道尔顿的重均分子量。

混合湿可固化组合物还包含含有官能团的有机硅聚合物。官能团可以选自羟基官能团、胺官能团、硫醇官能团、烷氧基官能团、氢化物官能团、乙烯基官能团或其混合物。优选地，官能性有机硅聚合物包含羟基官能团、胺官能团、硫醇官能团和/或烷氧基官能团。官能性有机硅聚合物可包含聚硅氧烷主链，例如聚二烷基硅氧烷主链。聚二烷基硅氧烷的实施例包括聚二甲基硅氧烷。官能性有机硅聚合物可以具有多达3,000,000cp，例如多达2,000,000cp或约100cp至100,000cp的粘度。

基于组合物的总重量，丙烯酸共聚物和官能性有机硅聚合物可以1:5至5:1、优选地1:3至3:1、更优选地1:2至2:1的重量比存在于混合可固化组合物中。在某些实施例中，基于组合物的总重量，丙烯酸共聚物可以以5重量％至80重量％、优选地10重量％至60重量％、更优选地20重量％至50重量％的量存在。在某些实施例中，基于组合物的总重量，官能性有机硅聚合物可以以5重量％至80重量％、优选地10重量％至60重量％、更优选地20重量％至50重量％的量存在。

如本文所述，混合可固化组合物还包含交联剂。在一些实施例中，交联剂可以是基于硅烷的交联剂，例如乙酰氧基硅烷交联剂、基于肟基硅烷的交联剂、基于甲基乙基酮肟(MEKO)的交联剂、基于甲基异丁基酮肟(MIBKO)的交联剂、基于乙酰肟的交联剂、基于烷氧基硅烷的交联剂或其组合。在一些实施例中，交联剂包括甲基三(MEKO)硅烷、四(MEKO)硅烷、乙烯基三(MEKO)硅烷、甲基乙烯基二(MEKO)硅烷、苯基三(MEKO)硅烷、甲基三(MEKO)硅烷、四(MIBKO)硅烷、乙烯基三(MIBKO)硅烷、甲基三(乙酰肟)硅烷、乙烯基三(乙酰肟)硅烷或其混合物。基于组合物的总重量，交联剂可以以多达10重量％至多达5重量％、0.1重量％至10重量％、0.5重量％至10重量％或1重量％至5重量％的量存在。

湿固化催化剂可包括路易斯酸催化剂。例如，湿固化催化剂可以包括金属羧酸盐、金属醇盐或其混合物。在某些实施例中，混合可固化组合物不含混接催化剂，例如pKa值等于或小于-6或等于或大于15的混接催化剂。混接催化剂可以选自KOH、NaOH、LiOH、有机锂试剂、格氏试剂、甲磺酸、硫酸、酸性粘土、酸性离子交换树脂及其混合物。

除了丙烯酸共聚物、官能性有机硅、交联剂和湿固化催化剂之外，混合可固化组合物还可包含填料、粘合增强剂、水清除剂、成膜辅助剂、消泡剂、增稠剂、增粘剂或其组合。无机填料可以选自碳酸钙、二氧化钛、高岭土、膨润土、云母、滑石、凹凸棒石、沸石、增强填料(例如二氧化硅，优选地熔融二氧化硅或气相二氧化硅)或其混合物。当存在时，无机填料的量可以为组合物的总重量的0重量％至80重量％、优选地5重量％至80重量％、更优选地20重量％至75重量％。粘合增强剂可包括乙烯基有机硅烷、氨基硅烷、环氧硅烷或其组合。当存在时，基于组合物的总重量，粘合增强剂的量可以为0.05重量％至10重量％。

在一些实施例中，混合可固化组合物包含水清除剂。所述组合物优选地包含小于0.1重量％的水，优选地小于0.05重量％的水，并且更优选地是无水的。

混合可固化组合物可具有使用#7转子在固化之前在25℃和20rpm下测定的10,000cps至50,000cps或25,000cps至50,000cps的布氏粘度。混合可固化组合物当作为膜施用并固化时，可在5天后产生至少30psi、优选地至少40psi的拉伸强度。混合可固化组合物当作为膜施用并固化时，可在5天后表现出至少80％、优选地至少100％、更优选地至少120％的断裂伸长率。混合可固化组合物当作为膜施用并固化时，可在浸泡3天后表现出小于5％、优选地小于2％、更优选地小于0.5％的吸水率。

混合可固化组合物可用作或用作粘合剂组合物、密封剂、防水组合物或屋顶涂料中的组分。特别地，本文描述了屋顶涂料组合物。例如，屋顶涂料可由20-60重量％的丙烯酸共聚物；20-60重量％的官能性有机硅聚合物；0.1-10重量％的基于硅烷的交联剂；湿固化催化剂；和无机填料的反应产物形成。涂料组合物在室温下可产生少于24小时的表干时间。涂料组合物在5天后可产生至少50psi、优选地至少90psi、更优选地至少100psi的拉伸强度。涂料组合物在5天后可表现出至少30％、优选地至少70％、更优选地至少100％的断裂伸长率。屋顶涂料组合物在浸泡7天后可表现出小于10％、优选地小于5％、更优选地小于3％的吸水率。涂料组合物在有机硅表面上可以表现出至少5的粘合性等级。

还描述了制备本文公开的混合可固化组合物的方法。所述方法包括将以下混合以形成混合物以及使所述混合物固化：a)丙烯酸共聚物，其衍生自(i)选自硅烷单体、硅氧烷单体、羟基官能单体或其组合的官能单体，或(ii)氨基硅烷与衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸酯和一种或多种羧酸酐的丙烯酸聚合物的反应产物；与b)官能性有机硅聚合物；c)交联剂；和d)湿固化催化剂。丙烯酸共聚物、官能性有机硅聚合物和交联剂可以反应以形成共价键合材料。所述方法还可包括在使混合物固化之前添加矿物填料、粘合增强剂、水清除剂、增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、成膜辅助剂或其组合。

还描述了涂覆表面的方法，其包括将如本文公开的组合物施加到表面的至少一部分并使组合物固化。表面可以是玻璃、瓷器、木材、金属、树脂模制品、屋顶材料、石头、混凝土、矿物基材、陶瓷、涂层表面诸如涂漆表面或塑料。在一些实施例中，表面是涂层表面，包括有机硅涂层或丙烯酸涂层。

在下面的描述中阐明了一个或多个实施例的细节。其它特征、目标和优点将根据说明书以及权利要求书变得明显。

具体实施方式

通过参考以下对所公开主题的具体方面的详细描述和其中包括的实施例，可更容易地理解本文所述的组合物和方法。

在公开和描述本发明的组合物和方法之前，应理解，以下描述的方面不限于特定的合成方法或特定的反应剂，因而它们当然可变化。还应理解，本文所使用的术语仅出于描述特定方面的目的，并非旨在进行限制。

在本说明书和随后的权利要求书中，将参考多个术语，其将被定义以具有以下含义。

贯穿本说明书的描述和权利要求，词语“包含(comprise)”、“包括(include)”以及这些术语的其它形式，如“包含(comprising)”、“包含(comprises)”、“包括(including)”和“包括(includes)”是开放的、非限制性的术语，并且不排除另外的要素，例如另外的添加剂、组分、整体或步骤。尽管术语“包含”和“包括”已在本文中用于描述各种实施例，但术语“基本上由…组成”和“由…组成”可用于代替“包含”和“包括”以提供更具体的实施例并且也被公开。

除非上下文另外明确说明，否则如本说明书和所附权利要求书所述，单数形式“一个/种(a/an)”和“所述(the)”包括复数形式。因此，例如，提及“一种组合物”包括两种或更多种组合物，提及“一种粘合增强剂”包括两种或更多种粘合增强剂，提及“所述催化剂”包括两种或更多种催化剂等。

应当理解，贯穿本说明书，标识符“第一(first)”和“第二(second)”仅用于帮助区分所公开的主题的各种组分和步骤。标识符“第一”和“第二”并不旨在暗示由这些术语修饰的组分或步骤的任何特定顺序、量、偏好或重要性。

如本文所使用的，“(甲基)丙烯酸…”包含丙烯酸…和甲基丙烯酸…并且还包含二丙烯酸…、二甲基丙烯酸…和聚丙烯酸…以及聚甲基丙烯酸…。例如，术语“(甲基)丙烯酸酯单体”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯单体、二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯单体以及其它聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯单体。

除非另有定义，否则重量百分比是基于组分的干重，例如丙烯酸共聚物的干重或混合湿可固化组合物的干重。

术语“聚合物(共聚物)((co)polymer)”包括均聚物、共聚物或其混合物。

本文公开了混合湿可固化组合物，本文也称为“混合可固化组合物”或“组合物”。混合可固化组合物可以包含丙烯酸共聚物，所述丙烯酸共聚物包含反应性单体、官能性有机硅、交联剂和湿固化催化剂。

丙烯酸共聚物

混合可固化组合物中的丙烯酸共聚物包含(i)一种或多种选自硅烷单体、硅氧烷单体、羟基官能单体或其组合的官能单体，和/或(ii)氨基硅烷和衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸酯和一种或多种羧酸酐的丙烯酸聚合物。丙烯酸共聚物还包含一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体。在一些实施例中，混合可固化组合物中的丙烯酸共聚物包含硅烷单体。例如，丙烯酸共聚物可以衍生自包括一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体和一种或多种有机硅烷单体或一种或多种有机硅氧烷单体的单体。

丙烯酸共聚物中的硅烷单体可由下式表示

(R¹)—(Si)—(OR²)₃

其中R¹和R²在每次出现时独立地选自C₁-C₁₀烷基、C₂-C₁₀烯基、C₁-C₁₀烷氧基、C₁-C₁₀烷硫基或C₁-C₁₀烷基氨基。在一些实施例中，R¹为C₁-C₈取代或未取代的烷基、C₂-C₈取代或未取代的烯基、C₁-C₁₀烷氧基或C₁-C₁₀烷基氨基；和R²，可以相同或不同，各自是C₁-C₈取代或未取代的烷基。

在某些实施例中，硅烷单体可由下式表示

(R¹)-Si-(R²)₃

其中R¹为含有乙烯基的基团或(甲基)丙烯基；并且R²在每次出现时独立地选自C₁-C₁₀烷基、C₂-C₁₀烯基、C₁-C₁₀烷氧基、C₁-C₁₀烷硫基或C₁-C₁₀烷基氨基。

在一些实施例中，硅烷单体可包括选自乙烯基硅烷、硅烷(甲基)丙烯酸单体、硅氧烷(甲基)丙烯酸单体或其组合的有机硅烷或有机硅氧烷单体。例如，有机硅烷可包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、乙烯基三异丙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-三甲氧基硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-三乙氧基硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-三异丙氧基硅烷、2-甲基-2-丙烯酸3-[三-(1-甲基乙氧基)-甲硅烷基]-丙酯、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-甲基二乙氧基硅烷或其混合物。在一些实施例中，有机硅烷包含乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、乙烯基三异丙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或其组合。在一些实施例中，有机硅烷由乙烯基乙氧基硅烷组成。

基于丙烯酸共聚物中单体的总重量，丙烯酸共聚物可以衍生自大于0重量％，例如0.05重量％或更多的硅烷单体(例如有机硅烷或有机硅氧烷单体)。在某些实施例中，基于丙烯酸共聚物中单体的总重量，丙烯酸共聚物可以衍生自0.1％或更多、0.2％或更多、0.3％或更多、0.4％或更多、0.5％或更多、0.6％或更多、0.7％或更多、0.8％或更多、0.9％或更多、1％或更多、1.1％或更多、1.2％或更多、1.3％或更多、1.4％或更多、1.5％或更多、1.8％或更多、2％或更多、2.5％或更多、3％或更多、3.5％或更多、4％或更多、4.5％或更多、5％或更多、5.5％或更多、6％或更多、6.5％或更多、7％或更多、7.5％或更多、8％或更多、8.5％或更多、9％或更多、10％或更多、11％或更多、12％或更多或14％或更多的硅烷单体(例如有机硅烷或有机硅氧烷单体)。在一些实施例中，基于丙烯酸共聚物中单体的总重量，丙烯酸共聚物可以衍生自15重量％或更少(例如，13％或更少、12％或更少、10％或更少、9％或更少、8％或更少、7％或更少、6％或更少、5.5％或更少、5％或更少、4.5％或更少、4％或更少、3.5％或更少、3％或更少、2.5％或更少、2％或更少、或1.5％或更少)的硅烷单体(例如有机硅烷或有机硅氧烷单体)。衍生出丙烯酸共聚物的硅烷单体的量可在上文所述最小值中的任一个至上文所述最大值中的任一个的范围内。例如，基于丙烯酸共聚物中单体的总重量，丙烯酸共聚物可以衍生自大于0重量％至15重量％(例如，1％至15％、1％至10％、1.5％至8％、或1.5％至5％)的硅烷单体(例如有机硅烷或有机硅氧烷单体)。

在一些实施例中，丙烯酸共聚物可包括氨基硅烷和衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸酯和一种或多种羧酸酐的丙烯酸聚合物的反应产物。氨基硅烷可由下式表示

H₂N-R¹-Si(R²)₃,

其中R¹和R²在每次出现时独立地选自C₁-C₁₀烷基、C₂-C₁₀烯基、C₁-C₁₀烷氧基、C₁-C₁₀烷硫基和C₁-C₁₀烷基氨基。在一些情况下，至少出现一次的R²可以是C₁-C₁₀烷氧基。示例性氨基硅烷可包括3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基-3-氨基丙基)-三甲氧基硅烷或其组合。

氨基硅烷可与衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸酯和一种或多种羧酸酐的丙烯酸聚合物反应以形成丙烯酸共聚物，然后与官能性有机硅、交联剂和/或湿固化催化剂混合。在其他实施例中，氨基硅烷可在官能性有机硅、交联剂和/或湿固化催化剂存在下，与衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸酯和一种或多种羧酸酐的丙烯酸聚合物原位反应以形成丙烯酸共聚物。因此，包含氨基硅烷的丙烯酸共聚物在混合混合可固化组合物的同时原位形成。氨基硅烷可以与丙烯酸聚合物主链中存在的羧酸酐单体反应，从而形成丙烯酸共聚物主链的侧基。在一些实施例中，一种或多种氨基硅烷的一部分可存在于组合物中但不与丙烯酸共聚物共价结合。

当存在于丙烯酸聚合物中时，羧酸酐通常具有烯属不饱和度并且可以例如衍生自单羧酸、二羧酸或其组合。合适的羧酸酐的实施例包括但不限于(甲基)丙烯酸酐、马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐及其组合。在一些实施例中，羧酸酐可以选自由以下组成的组：衣康酸酐、马来酸酐及其组合。在一些实施例中，羧酸酐包括马来酸酐。例如，基于丙烯酸聚合物中单体的总重量，丙烯酸共聚物可衍生自大于0重量％(例如0.1％或更多、0.25％或更多、0.5％或更多、0.75％或更多、1％或更多、1.5％或更多、2％或更多、2.5％或更多、3％或更多、3.5％或更多、4％或更多、4.5％或更多、5％或更多、6％或更多、7％或更多或8％或更多)的羧酸酐。在一些实施例中，基于丙烯酸聚合物中单体的总重量，丙烯酸聚合物可衍生自15重量％或更少(例如12％或更少、10％或更少、9％或更少、8％或更少、7％或更少、6％或更少、5％或更少、4.5％或更少、4％或更少、3.5％或更少、3％或更少、2.5％或更少、2％或更少、1.5％或更少、1％或更少、0.75％或更少或0.5％或更少)的羧酸酐。衍生出丙烯酸聚合物的羧酸酐的量可在上文所述最小值中的任一个至上文所述最大值中的任一个的范围内。例如，基于丙烯酸聚合物中单体的总重量，丙烯酸聚合物可衍生自大于0重量％至15重量％(例如，大于0％至10％、1％至10％、1％至8％、1.5％至10％、1.5％至6％或1.5％至5％)的羧酸酐。

通常，基于丙烯酸共聚物中单体的总重量，本文所述的丙烯酸共聚物可例如包含大于0重量％，诸如0.05重量％或更多的氨基硅烷(包括共价键合至丙烯酸共聚物以及不键合至丙烯酸共聚物的氨基硅烷)。例如，基于丙烯酸共聚物中单体的总重量，丙烯酸共聚物可以包含0.1％或更多、0.2％或更多、0.3％或更多、0.4％或更多、0.5％或更多、0.6％或更多、0.7％或更多、0.8％或更多、0.9％或更多、1％或更多、1.1％或更多、1.2％或更多、1.3％或更多、1.4％或更多、1.5％或更多、1.8％或更多、2％或更多、2.5％或更多、3％或更多、3.5％或更多、4％或更多、4.5％或更多、5％或更多、6％或更多、7％或更多、8％或更多、9％或更多、10％或更多、11％或更多或12％或更多的氨基硅烷。在一些实施例中，基于总重量，丙烯酸共聚物可包含15重量％或更少(例如14％或更少、12％或更少、10％或更少、9％或更少、8％或更少、7％或更少、6％或更少、5.5％或更少、5％或更少、4.5％或更少、4％或更少、3.5％或更少、3％或更少、2.5％或更少、2％或更少、1.5％或更少、1％或更少、或0.5％或更少)的氨基硅烷。丙烯酸共聚物中一种或多种氨基硅烷的量可在上文所述最小值中的任一个至上文所述最大值中的任一个的范围内。例如，基于丙烯酸共聚物中单体的总重量，丙烯酸共聚物可包括大于0重量％至15重量％(例如，0.05％至15％、1％至12％、1％至10％、1.5％至8％、1.5％至6％或1.5％至4％)的一种或多种氨基硅烷。

在一些实施例中，混合可固化组合物中的丙烯酸共聚物包含羟基官能单体。例如，丙烯酸共聚物可以衍生自包括一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体和一种或多种羟基官能单体的单体。在一些实施例中，羟基官能单体可以包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟甲基乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、单甲基丙烯酸甘油酯、羟丙基)甲基丙烯酰胺或其组。在一些实施例中，羟基官能单体由甲基丙烯酸羟乙酯组成。

基于丙烯酸共聚物中单体的总重量，丙烯酸共聚物可以衍生自大于0重量％，诸如0.05重量％或更多的羟基官能单体。在某些实施例中，基于丙烯酸共聚物中单体的总重量，丙烯酸共聚物可以衍生自0.1％或更多、0.2％或更多、0.3％或更多、0.4％或更多、0.5％或更多、0.6％或更多、0.7％或更多、0.8％或更多、0.9％或更多、1％或更多、1.1％或更多、1.2％或更多、1.3％或更多、1.4％或更多、1.5％或更多、1.8％或更多、2％或更多、2.5％或更多、3％或更多、3.5％或更多、4％或更多、4.5％或更多、5％或更多、5.5％或更多、6％或更多、6.5％或更多、7％或更多、7.5％或更多、8％或更多、8.5％或更多、9％或更多、10％或更多、11％或更多、12％或更多、14％或更多、15％或更多、17％或更多、18％或更多、20％或更多、22％或更多、25％或更多、28％或更多或多达30％或更多的羟基官能单体。在一些实施例中，基于丙烯酸共聚物中单体的总重量，丙烯酸共聚物可以衍生自30重量％或更少(例如，25％或更少、22％或更少、20％或更少、18％或更少、15％或更少、13％或更少、12％或更少、10％或更少、9％或更少、8％或更少、7％或更少、6％或更少、5.5％或更少、5％或更少、4.5％或更少、4％或更少、3.5％或更少、3％或更少、2.5％或更少、2％或更少、或1.5％或更少)的羟基官能单体。衍生出丙烯酸共聚物的羟基官能单体的量可在上文所述最小值中的任一个至上文所述最大值中的任一个的范围内。例如，基于丙烯酸共聚物中单体的总重量，丙烯酸共聚物可以衍生自大于0重量％至30重量％(例如，1％至20％、1％至15％、3％至15％或3％至12％)的羟基官能单体。

丙烯酸共聚物还包含一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体。本文所用的术语“(甲基)丙烯酸酯单体”包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯单体。(甲基)丙烯酸酯单体可包括具有3至6个碳原子的α,β-单烯属不饱和单羧酸和二羧酸与具有1至20个碳原子的烷醇的酯(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸或衣康酸与C₁-C₂₀、C₄-C₂₀、C₁-C₁₆或C₄-C₁₆烷醇的酯)。

(甲基)丙烯酸酯单体的实施例包括但不限于(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸2-甲基庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-丙基庚酯、(甲基)丙烯酸山嵛醇酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸山嵛醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸乙基二甘醇酯、丙烯酸异-4-羟基丁酯、丙烯酸羟基乙基己内酯酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯及其组合。在一些实施例中，(甲基)丙烯酸酯单体包含(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或其组合。例如，(甲基)丙烯酸酯单体包含丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯或其组合。在一些实施例中，一种或多种(甲基)丙烯酸酯单体在均聚时可具有-10℃或更低，诸如0℃或更低、-10℃至-60℃或0℃至-60℃的测量T_g，如使用差示扫描量热法(DSC)，使用中点温度，使用例如ASTM 3418/82中所述的方法测量的。在一些实施例中，丙烯酸共聚物可包含至少一种选自以下的单体：丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯及其组合。

例如，基于总单体含量，丙烯酸共聚物可衍生自45重量％或更多(例如50％或更多、55％或更多、60％或更多、65％或更多、70％或更多、75％或更多、80％或更多、85％或更多、90％或更多、或95％或更多)的(甲基)丙烯酸酯单体。在一些实施例中，基于总单体重量，丙烯酸共聚物可衍生自95重量％或更少(例如，90％或更少、85％或更少、80％或更少、75％或更少、70％或更少、65％或更少、60％或更少、55％或更少、或50％或更少)的(甲基)丙烯酸酯单体。丙烯酸共聚物中(甲基)丙烯酸酯单体的量可在上文所述最小值中的任一个至上文所述最大值中的任一个的范围内。例如，基于总单体含量，丙烯酸共聚物可衍生自45重量％至95重量％(例如，50％至95％、60％至95％、75％至95％或75％至90％)的(甲基)丙烯酸酯单体。

在一些实施例中，丙烯酸共聚物可包含其它单体，诸如多乙烯基硅氧烷低聚物。在一些实施例中，多乙烯基硅氧烷低聚物在美国专利第8,906,997号中进行描述，所述美国专利特此通过引用整体并入。多乙烯基硅氧烷低聚物可以包含具有Si-O-Si主链的低聚物。例如，多乙烯基硅氧烷低聚物可具有由下式表示的结构

其中每个A基团独立地选自氢、羟基、烷氧基、取代或未取代的C_1-4烷基、或取代或未取代的C_2-4烯基，并且n是1至50的整数(例如，10)。如本文所用，术语“烷基”和“烯基”包括直链和支链单价取代基。实施例包含甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、乙烯基、烯丙基等。术语“烷氧基”包含通过氧原子与分子连接的烷基。实施例包含甲氧基、乙氧基和异丙氧基。

在一些实施例中，多乙烯基硅氧烷的重复部分中的至少一个A基团是乙烯基。多乙烯基硅氧烷低聚物中多个乙烯基的存在使得低聚物分子能够在包括共聚物的组合物中充当交联剂。在一些实施例中，多乙烯基硅氧烷低聚物可具有由下式表示的以下结构：

其中n为1至50的整数(例如，10)。合适的多乙烯基硅氧烷低聚物的其它实施例包括DYNASYLAN 6490(衍生自乙烯基三甲氧基硅烷的多乙烯基硅氧烷低聚物)和DYNASYLAN6498(衍生自乙烯基三乙氧基硅烷的多乙烯基硅氧烷低聚物)，两者均可购自位于德国埃森市的赢创德固赛公司(Evonik Degussa GmbH,Essen,Germany)。其它合适的多乙烯基硅氧烷低聚物包含VMM-010(一种乙烯基甲氧基硅氧烷均聚物)和VEE-005(一种乙烯基乙氧基硅氧烷均聚物)，两者均可从美国宾夕法尼亚州莫里斯维尔市的Gelest公司(Gelest,Inc,Morrisville,PA)商购获得。

丙烯酸共聚物可以进一步衍生自酸单体。酸单体可包括含羧酸的单体。含羧酸单体的实施例包括α,β-单烯属不饱和单羧酸和二羧酸。在一些实施例中，一种或多种含羧酸的单体可选自由以下组成的组：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、二甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、烯丙基乙酸、乙烯基乙酸、中康酸、亚甲基丙二酸、苯乙烯羧酸、柠康酸以及其组合。

基于衍生出丙烯酸共聚物的单体的总重量，丙烯酸共聚物可衍生自10重量％或更少(例如9％或更少、8％或更少、7％或更少、6％或更少、5％或更少、4.5％或更少、4％或更少、3.5％或更少、3％或更少、2.5％或更少、2％或更少、1.5％或更少、或1％或更少)的含酸单体。在一些实施例中，基于衍生出丙烯酸共聚物的单体的总重量，丙烯酸共聚物可衍生自0重量％或更多(例如，0.1％或更多、0.3％或更多、0.5％或更多、或1％或更多)的含酸单体。在某些实施例中，基于衍生出丙烯酸共聚物的单体的总重量，共聚物可衍生自0重量％至5重量％、0.1重量％至4重量％、0.5重量％至4重量％或0.5重量％至3.5重量％的一种或多种含酸单体。

丙烯酸共聚物可以衍生自其它单体。例如，丙烯酸共聚物可衍生自乙烯基芳族单体；在酸残基部分具有总共2至12个碳原子和总共4至14个碳原子的支化单羧酸的乙烯基酯，诸如乙酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、新壬酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新十一烷酸乙烯酯、新十二烷酸乙烯酯及其混合物；二烯单体，诸如1,2-丁二烯、1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯和异戊二烯；以及可共聚的表面活性剂单体(例如以商标ADEKAREASOAP销售的那些)。

用于共聚物的合适的乙烯基芳族单体可包括苯乙烯或烷基苯乙烯如α-和对-甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、对-正丁基苯乙烯、对-正癸基苯乙烯、乙烯基甲苯及其组合。基于衍生出丙烯酸共聚物的单体的总重量，乙烯基芳族单体可以0重量％或更多(例如，1重量％或更多、2重量％或更多、5重量％或更多、10重量％或更多、15重量％或更多、20重量％或更多、或25重量％或更多)的量存在。在一些实施例中，基于衍生出丙烯酸共聚物的单体的总重量，乙烯基芳香族单体可以以50重量％或更少(例如，45重量％或更少、40重量％或更少、35重量％或更少、30重量％或更少、25重量％或更少、15重量％或更少、或10重量％或更少)的量存在于丙烯酸共聚物中。共聚物可以衍生自上述按重量计的最小值中的任一个至最大值中的任一个的乙烯基芳族单体。例如，基于衍生出丙烯酸共聚物的单体的总重量，丙烯酸共聚物可衍生自0重量％至50重量％(例如0％至45％、2％至40％、5％至35％、0％至15％、0％至10％、2％至10％或0％至5重量％的乙烯基芳族单体)。

在一些实施例中，丙烯酸共聚物包含(甲基)丙烯酰胺或其衍生物。(甲基)丙烯酰胺衍生物包括例如由以下通式VI定义的含酮的酰胺官能单体

CH₂＝CR₁C(O)NR₂C(O)R₃ (VI)

其中R₁为氢或甲基；R₂为氢，C₁-C₄烷基或苯基；且R₃为氢，C₁-C₄烷基或苯基。例如，(甲基)丙烯酰胺衍生物可以是双丙酮丙烯酰胺(DAAM)。可包含在丙烯酸共聚物中的合适的乙酰乙酰氧基单体包括乙酰乙酰氧基烷基(甲基)丙烯酸酯，诸如乙酰乙酰氧基乙基(甲基)丙烯酸酯(AAEM)、乙酰乙酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、乙酰乙酰氧基丁基(甲基)丙烯酸酯和2,3-二(乙酰乙酰氧基)丙基(甲基)丙烯酸酯；乙酰乙酸烯丙酯；乙酰乙酸乙烯酯；及其组合。可包含在丙烯酸共聚物中的含硫单体包括例如磺酸和磺酸盐，诸如乙烯基磺酸、甲基丙烯酸2-磺乙基酯、苯乙烯磺酸钠、甲基丙烯酸2-磺乙基酯、乙烯基丁基磺酸盐、砜如乙烯基砜、亚砜如乙烯基亚砜和硫化物诸如l-(2-羟乙基硫基)丁二烯。可包含在丙烯酸共聚物中的合适含磷单体的实施例包括醇的磷酸二氢酯，其中醇含有可聚合的乙烯基或烯属基团、磷酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸磷酸烷基酯如(甲基)丙烯酸2-磷酸乙酯(PEM)、(甲基)丙烯酸2-磷酸丙酯、(甲基)丙烯酸3-磷酸丙酯和(甲基)丙烯酸磷酸丁酯、(甲基)丙烯酸3-磷酸-2-羟丙酯、富马酸双(羟甲基)酯或衣康酸酯的单磷酸酯或二磷酸酯；(甲基)丙烯酸羟烷基酯的磷酸酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸酯的环氧乙烷缩合物、H₂C＝C(CH₃)COO(CH₂CH₂O)_nP(O)(OH)₂，以及类似的环氧丙烷和环氧丁烷缩合物，其中n为1至50的量，巴豆酸磷酸烷基酯、马来酸磷酸烷基酯、富马酸磷酸烷基酯、(甲基)丙烯酸磷酸二烷基酯、巴豆酸磷酸二烷基酯、乙烯基膦酸、烯丙基膦酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷次膦酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸或其盐(如钠盐、铵盐或钾盐)、α-膦酰基苯乙烯、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙烷次膦酸、(甲基)丙烯酸(羟基)氧膦基烷基酯、(羟基)氧膦基甲基丙烯酸酯及其组合。在一些实施例中，丙烯酸共聚物包含2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸。

可包含在丙烯酸共聚物中的羟基(甲基)丙烯酸酯包括例如由以下通式VII定义的羟基官能单体

其中R¹为氢或甲基且R₂为氢，C₁-C₄烷基或苯基。例如，(甲基)丙烯酸羟基酯可包括(甲基)丙烯酸羟基丙酯、丙烯酸羟基丁酯、甲基丙烯酸羟基丁酯、丙烯酸羟基乙酯(HEA)和甲基丙烯酸羟基乙酯(HEMA)。

可包含在丙烯酸共聚物中的其它合适的另外的单体包括(甲基)丙烯腈、乙烯基卤化物、包含1至10个碳原子的醇的乙烯基醚、具有2至8个碳原子和一个或两个双键的脂族烃、含磷单体、乙酰乙酰氧基单体、硫基单体、羟基(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、巴豆酸烷基酯、马来酸二正丁酯、马来酸二辛酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、己内酯(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2,3-二(乙酰乙酰氧基)丙酯、甲基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、1,6己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4丁二醇二(甲基)丙烯酸酯或其组合。

当存在时，基于衍生出丙烯酸共聚物的单体的总重量，一种或多种另外的单体可以以少量存在(例如，10重量％或更少、7.5重量％或更少、5重量％或更少、4重量％或更少、3重量％或更少、2重量％或更少、1.5重量％或更少、1重量％或更少、或0.5重量％或更少)。当存在时，基于衍生出丙烯酸共聚物的单体的总重量，一种或多种另外的单体可以以大于0重量％、0.1％或更多、0.3％或更多、0.5％或更多、0.75％或更多、或1重量％或更多的量存在。

在一些实施例中，丙烯酸共聚物中的单体可以在链转移剂的存在下聚合。如本文所用，“链转移剂”是指可用于控制聚合物的分子量、用于在进行涉及二烯单体的聚合和共聚时减少凝胶化、和/或用于制备在其链端处具有有用化学官能团的聚合物和丙烯酸共聚物的化合物。链转移剂与增长的聚合物自由基反应，导致增长的链终止，同时产生能够引发聚合的新反应性物质。短语“链转移剂”与短语“分子量调节剂”可互换使用。

在本文公开的丙烯酸共聚物的聚合期间使用的合适的链转移剂可包括具有碳-卤键、硫-氢键、硅-氢键或硫-硫键的化合物；烯丙醇或醛。在一些实施例中，链转移剂含有硫-氢键，并且被称为硫醇。在一些实施例中，链转移剂可以包括C₃-C₂₀硫醇。链转移剂的具体实施例可包括辛基硫醇如正辛基硫醇和叔辛基硫醇、癸基硫醇、十四烷基硫醇、十六烷基硫醇、十二烷基硫醇如正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇、叔丁基硫醇、巯基乙醇如β-巯基乙醇、3-巯基丙醇、巯基丙基三甲氧基硅烷、叔壬基硫醇、叔十二烷基硫醇、6-巯基甲基-2-甲基-2-辛醇、4-巯基-3-甲基-l-丁醇、甲基-3-巯基丙酸酯、丁基-3-巯基丙酸酯、异辛基-3-巯基丙酸酯、异癸基-3-巯基丙酸酯、十二烷基-3-巯基丙酸酯、十八烷基-3-巯基丙酸酯和2-苯基-1-巯基-2-乙醇。可在丙烯酸共聚物的聚合期间使用的链转移剂的其它合适的实施例包括巯基乙酸、巯基乙酸甲酯、巯基乙酸正丁酯、巯基乙酸异辛酯、巯基乙酸十二烷基酯、巯基乙酸十八烷基酯、丙烯酸乙酯、萜品油烯。在一些实施例中，所述链转移剂可以包括叔-十二烷基硫醇。

在一些实施例中，丙烯酸共聚物中的单体在不存在链转移剂的情况下聚合。

当使用时，聚合期间使用的链转移剂的量可以以每一百重量份存在于丙烯酸共聚物中的单体至少1重量份的量存在。例如，链转移剂可以在聚合期间以每一百重量份存在于丙烯酸共聚物中的单体至少1份至4份、1.5份至4份、1份至3.5份、1.5份至3.5份、1份至3份、1.5份至3份或1份至2.5份的量存在。当使用链转移剂时，所得丙烯酸共聚物可包含约0.01重量％至约4重量％、约0.05重量％至约4重量％、约0.1重量％至约4重量％、或约0.1重量％至约3.5重量％的链转移剂。

本文所述的丙烯酸共聚物可具有理论玻璃化转变温度(Tg)和/或通过差示扫描量热法(DSC)，使用例如在ASTM 3418/82中描述的方法，使用中点温度，测量的Tg，所述Tg为40℃或更低(例如，35℃或更低、30℃或更低、25℃或更低、20℃或更低、15℃或更低、12℃或更低、10℃或更低、8℃或更低、5℃或更低、3℃或更低、1℃或更低、0℃或更低、-3℃或更低、-5℃或更低、-10℃或更低、-15℃或更低、-20℃或更低、-25℃或更低、-30℃或更低、-35℃或更低或-40℃或更低)。丙烯酸共聚物可以具有理论Tg和/或通过DSC，使用例如在ASTM3418/82中描述的方法，使用中点温度，测量的Tg，所述Tg为-70℃或更高(例如，-65℃或更高、-60℃或更高、-55℃或更高、-50℃或更高、-45℃或更高、-40℃或更高、-35℃或更高、-30℃或更高、-25℃或更高、-20℃或更高、-15℃或更高、-10℃或更高、-5℃或更高、0℃或更高、5℃或更高、10℃或更高、15℃或更高、20℃或更高、25℃或更高、30℃或更高、35℃或更高或40℃或更高)。丙烯酸共聚物可以具有理论Tg和/或通过DSC，使用中点温度，使用例如在ASTM 3418/82中描述的方法测量的Tg，其为在上文所述最小值中的任一个至上文所述最大值中的任一个的范围内。例如，丙烯酸共聚物可以具有玻璃化转变温度(Tg)和/或通过差示扫描量热法(DSC)，使用例如在ASTM 3418/82中描述的方法，使用中点温度，测量的Tg，所述Tg为-70℃至40℃(例如，-70℃至15℃、-70℃至0℃、-70℃至小于0℃、-60℃至40℃、-60℃至35℃、-60℃至25℃、-60℃至10℃、-60℃至0℃、-60℃至小于0℃、-50℃至40℃、-50℃至25℃、-50℃至10℃、-50℃至0℃、-35℃至40℃、-35℃至25℃、-35℃至10℃或-35℃至0℃)。丙烯酸共聚物的理论玻璃化转变温度或“理论T_g”是指使用Fox方程计算的估计T_g。Fox方程可用于估计聚合物或共聚物的玻璃化转变温度，如描述于例如L.H.Sperling,“《物理聚合物科学导论(Introduction to Physical Polymer Science)》”，第2版,约翰·威利父子公司(John Wiley&Sons),纽约(New York),第357页(1992)和T.G.Fox,《美国物理学会公报(Bull.Am.Phys.Soc)》,1,123(1956)中，两者均以引用的方式并入本文中。例如，可根据以下方程计算衍生自单体a、b、…和i的丙烯酸共聚物的理论玻璃化转变温度

其中w_a是共聚物中单体a的重量分数，T_ga是单体a的均聚物的玻璃化转化温度，w_b是共聚物中单体b的重量分数，T_gb是单体b的均聚物的玻璃化转化温度，w_i是共聚物中单体i的重量分数，T_gi为单体i的均聚物的玻璃化转化温度，并且T_g是衍生自单体a、b、…和i的共聚物的理论玻璃化转化温度。

丙烯酸共聚物的重均分子量可以小于50,000Da。在一些实施例中，丙烯酸共聚物的重均分子量可为25,000Da或更小(例如，20,000Da或更小、15,000Da或更小、14,000Da或更小、12,000Da或更小、10,000Da或更小、9,000Da或更小、8,000Da或更小、7,000Da或更小、6,000Da或更小、5,000Da或更小、4,000Da或更小、3,000Da或更小、或2,000Da或更小、或1,500Da或更小)。在一些实施例中，丙烯酸共聚物的重均分子量可为1,000Da至25,000Da、1,000Da至15,000Da、2,000Da至15,000Da、1,500Da至13,000Da、2,500Da至13,000Da或4,000Da至13,000Da。

官能性有机硅

本文所公开的混合可固化组合物还包含官能性有机硅聚合物。官能性有机硅聚合物可以直接反应或通过交联剂与丙烯酸共聚物反应，以形成有机硅-丙烯酸共聚物。有机硅-丙烯酸共聚物可以包含通过-Si-O-Si-键共价键合的有机硅聚合物和丙烯酸共聚物。

官能性有机硅聚合物可包含反应性官能团，例如羟基官能团、胺官能团、硫醇官能团、烷氧基官能团、氢化物官能团、乙烯基官能团或其混合物。在一些实施例中，官能性有机硅聚合物用官能团封端。例如，有机硅聚合物可以用羟基、烷氧基、氢化物或乙烯基官能团封端。优选地，官能性有机硅聚合物包含羟基官能团。在某些实施例中，官能性有机硅聚合物包括非羟基封端的官能性有机硅聚合物或羟基封端和非羟基封端的官能性有机硅聚合物的混合物。

在一些实施例中，官能性有机硅聚合物可以包含聚硅氧烷主链。聚硅氧烷可以包含含有机基的取代基，例如烷基取代基。例如，聚硅氧烷可以包含二甲基、甲基乙烯基、甲基苯基、二苯基、甲基乙基或3,3,3-三氟丙基取代基。优选地，官能性有机硅聚合物包含聚二烷基硅氧烷主链，更优选地聚二甲基硅氧烷主链。

官能性有机硅聚合物可包括具有根据下式的结构的聚硅氧烷：

其中R¹在每次出现时独立地选自烷基、烯基、炔基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、环烷基、环烷基烷基、杂环基和杂环基烷基；R²在每次出现时独立地选自烷基、芳基、芳烷基和键；n的范围为10至1,000、50至800、100至500或150至250，其中烷基、烯基、炔基、芳基、芳基烷基、杂芳基、杂芳基烷基、环烷基、环烷基烷基、杂环基和杂环基烷基在每次出现时各自独立地未被取代或被一个或多个合适的取代基取代。在一些实施例中，R¹在每次出现时独立地选自C₁至C₄₀烷基、C₂至C₄₀烯基、C₂至C₄₀炔基、C₆至C₄₀芳基、C₃至C₄₀杂芳基。在一些实施例中，R¹在每次出现时独立地选自C₁至C₁₀烷基、C₂至C₁₀烯基或C₂至C₁₀炔基。在一些实施例中，R²在每次出现时独立地选自C₁至C₄₀烷基或键。在一些实施例中，R²在每次出现时独立地选自C₁至C₁₀烷基或键。在一些实施例中，R¹在每次出现时都是甲基。在某些实施例中，R¹在每次出现时为甲基并且R²在每次出现时为键。在某些实施例中，聚硅氧烷是具有下式的羟基封端的聚二甲基硅氧烷：

在某些实施例中，诸如聚硅氧烷的官能性有机硅聚合物的重均分子量可为3,000,000Da或更小(例如2,000,000Da或更小、10,000Da至2,000,000Da或500,000Da至2,000,000Da)。

在某些实施例中，官能性有机硅聚合物的粘度为至少100cps，诸如10,000cps或更大、100cps至2,000,000cps、100cps至1,000,000cps或100cps至100,000cps。

交联剂

本文公开的混合可固化组合物还包含交联剂。交联剂可以包括硅烷交联剂。硅烷交联剂可包括肟硅烷交联剂、乙酰氧基硅烷交联剂、基于肟基硅烷的交联剂、基于甲基乙基酮肟(MEKO)的交联剂、基于甲基异丁基酮肟(MIBKO)的交联剂、基于乙酰肟的交联剂、基于烷氧基硅烷的交联剂或其组合。在一些实施例中，硅烷交联剂可以选自以下一种或多种：甲基三(甲基乙基酮肟)硅烷、甲基三(乙酰肟)硅烷、甲基三(甲基异丁基酮肟)硅烷、二甲基二(甲基乙基酮肟)硅烷、三甲基(甲基乙基酮肟)硅烷、四(甲基乙基酮肟)硅烷、四(甲基异丁基酮肟)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟)硅烷、甲基乙烯基二(甲基乙基酮肟)硅烷、甲基乙烯基二(环己酮肟)硅烷、乙烯基三(甲基异丁基酮肟)硅烷、苯基三(甲基乙基酮肟)硅烷、甲基异丁基酮肟(MIBKO)、乙烯基三(乙酰肟)硅烷或乙酰肟(二甲基酮肟)。在一些实施例中，交联硅烷可包括乙烯基肟基硅烷、甲基肟基硅烷或其混合物。例如，交联剂可以包括甲基三(肟)硅烷和乙烯基三(肟)硅烷。

交联硅烷可以帮助固化本文公开的组合物。优选地，硅烷交联剂在固化组合物时使官能性有机硅聚合物和丙烯酸共聚物化学交联。这种情况的优点为组合物在储存和施用期间为稳定的，从而保持可喷雾或可涂抹。

湿固化催化剂

本文所述的混合可固化组合物可经由湿固化机制固化。在一些实施例中，组合物包括湿固化催化剂。湿固化催化剂可从文献了解到，例如G.Oertel(编辑),《聚氨酯(Polyurethane)》,第3版，1993,Carl Hanser Verlag,Munich-Wien,第104-110页,第3.4.1节。Blank等人描述了其它金属催化剂，描述于《有机涂料进展(Progress in OrganicCoatings)》,1999,第35卷,第19-29页。催化剂可以通过水解缩合反应促进交联反应。

在一些实施例中，湿固化催化剂包括路易斯酸催化剂，例如金属羧酸盐、金属醇盐或其混合物。优选地，催化剂是无锡催化剂。优选地，催化剂也不含混接催化剂。混接催化剂的pKa值可以等于或小于-6或等于或大于15。混接催化剂包括KOH、NaOH、LiOH、有机锂试剂、格氏试剂、甲磺酸、硫酸、酸性粘土、酸性离子交换树脂及其混合物。

在一些实施例中，湿固化催化剂可包括金属络合物，诸如铁、钛、铝、锆、锰、镍、锌和钴的乙酰丙酮酸盐。例如，催化剂可以包括锆化合物如四乙酰丙酮锆(例如，K-KAT^TM4205；K-KAT^TM5218、K-KAT^TMXC9213、XC-A 209和XC-6212，来自美国金氏工业公司(KingIndustries))；铋化合物，特别是三羧酸盐(例如，K-KAT^TM348、XC-B221；XC-C227、XC8203，来自美国金氏工业公司)。也可以使用以商品名

Cat购自博尔歇斯公司(Borchers)的不含锡和锌的催化剂。例如，湿固化催化剂可包括

KAT 24。铯盐也可以用作催化剂。锡化合物的实施例包括有机羧酸的锡(II)盐，例如二乙酸锡(II)、双(乙基己酸)锡(II)、二月桂酸锡(II)、有机羧酸的二烷基锡(IV)盐、例如二乙酸二甲基锡、二乙酸二丁基锡、二丁酸二丁基锡、双二月桂酸(2-乙基己酸)二丁基锡、马来酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡和二乙酸二辛基锡。此外，也可以使用锌(II)盐，例如二乙酸锌(II)。优选地，湿固化催化剂不含锡。

合适催化剂的其它实施例可包括基于胺的催化剂。基于胺的催化剂的实施例包括脂族伯胺，例如甲胺、乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、戊胺、己胺、辛胺、2-乙基己胺、壬胺、癸胺、十二胺、十五胺、十六胺、十八胺和环己胺；脂族仲胺，例如二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二辛胺、二(2-乙基己基)胺、二癸胺、二月桂胺、二十六胺、二硬脂胺、甲基硬脂胺、乙基硬脂胺和丁基硬脂胺；脂族叔胺，例如三戊胺、三己胺和三辛胺；脂族不饱和胺，例如三烯丙基胺和油胺；芳族胺如苯胺、月桂基苯胺、硬脂基苯胺和三苯胺；含氮杂环化合物，例如吡啶、2-氨基吡啶、2-(二甲基氨基)吡啶、4-(二甲基氨基吡啶)、2-羟基吡啶、咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、吗啉、N-甲基吗啉、哌啶、2-哌啶甲醇、2-(2-哌啶子基)乙醇、哌啶酮、1,2-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、1,8-二氮杂双环(5,4,0)十一碳烯-7(DBU)、6-(二丁基氨基)-1,8-二氮杂双环(5,4,0)十一碳烯-7(DBA-DBU)、1,5-二氮杂双环(4,3,0)壬烯-5(DBN)、1,4-二氮杂双环(2,2,2)辛烷(DABCO)和氮丙啶；以及其它胺，例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-羟基丙胺、乙二胺、丙二胺、六亚甲基二胺、N-甲基-1,3-丙二胺、N,N′-二甲基-1,3-丙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、2-(2-氨基乙基氨基)乙醇、苄胺、3-甲氧基丙胺、3-月桂氧基丙胺、3-二甲基氨基丙胺、3-二乙基氨基丙胺、3-二丁基氨基丙胺、3-吗啉代丙胺、2-(1-哌嗪基)乙胺、苯二甲胺和2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚；胍，例如胍、苯基胍和二苯基胍；以及双胍如丁基双胍、1-邻甲苯基双胍和1-苯基双胍。

脒如1,2-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、DBU、DBA-DBU和DBN；胍，例如胍、苯基胍和二苯基胍；双胍如丁基双胍、1-邻甲苯基双胍和1-苯基双胍具有高催化活性。可以预期芳基取代的双胍如1-邻甲苯基双胍和1-苯基双胍的高粘合性。共轭酸的pKa为11或更高的胺化合物具有高催化活性。胺化合物如1,2-二甲基-1,4,5,6-四氢嘧啶、DBU和DBN具有高催化活性，因为它们的共轭酸具有12或更高的pKa。基于组合物的重量，湿固化催化剂可以以0重量％(或大于0重量％)至20重量％、0重量％(或大于0重量％)至10重量％或大于0重量％至5重量％的量存在。

混合湿固化组合物

包含丙烯酸共聚物、官能性有机硅、交联剂和湿固化催化剂的混合湿固化组合物可用于可使用可固化组合物的广泛应用中。如本文所述，配制组合物以在暴露于环境中的水分时通过交联固化。在一些实施例中，混合湿可固化组合物可用于可固化应用，包括粘合剂、灌封化合物、填缝剂、模具制造、用于结构、船舶、汽车、道路等的密封组合物、阻断剂、绝缘物、减振器、隔音材料、泡沫材料、油漆、喷涂材料、防水组合物、卫生间中的涂料、上光、原型制作、不同材料之间的接合密封(例如陶瓷或矿物表面与热塑性塑料之间的密封剂)、纸张剥离剂、浸渍剂等。此外，混合湿可固化组合物组合物在用作例如涂料或粘合剂时，可以粘附到多种基材上，包括有机基材、无机基材或复合基材。此类基材包括合成和天然聚合物、木材、金属、玻璃、矿物基材如混凝土、橡胶或塑料、石膏、砖、石头和陶瓷。基材可以是涂层表面，包括有机硅涂层或丙烯酸涂层。混合湿可固化组合物可还包含一种或多种添加剂，例如一种或多种增强剂(也称为粘合促进剂)、聚结助剂/试剂(聚结剂)、成膜辅助剂(即增塑剂)、水清除剂、消泡剂、填料、颜料、增稠剂、杀生物剂、交联剂、阻燃剂、稳定剂、湿固化催化剂和腐蚀抑配制品。在一些实施例中，混合湿可固化组合物不包含(不含)水清除剂。混合湿可固化组合物可具有使用#7转子在25℃和20rpm下测定的25,000cps或更大、25,000cps至100,000cps、或25,000cps至60,000cps的布氏粘度。组合物可具有80％或更大、50％至99％、或80％至99％的固体重量％。

在一些实施例中，混合湿可固化组合物可用于涂料配制品，例如屋顶涂料配制品。组合物可施用于各种风化和未风化屋顶基材，例如像沥青涂料、屋顶毡、合成聚合物膜、泡沫聚氨酯(例如喷涂聚氨酯泡沫)、金属(例如铝)、改性沥青膜；或施用于先前涂漆、涂底漆、涂内漆、磨损或风化的基材，例如金属屋顶风化热塑性聚烯烃、风化聚(氯乙烯)、风化有机硅橡胶和风化三元乙丙橡胶。

在一些实施例中，混合湿可固化组合物可用于例如粘合剂配制品中。粘合剂配制品可包括地板粘合剂、压敏粘合剂、弹性粘合剂、接触型粘合剂、平铺粘合剂、粉末涂料、医用粘合剂、用于内部面板的粘合剂、用于外部面板的粘合剂、石材装饰粘合剂、天花板装饰粘合剂、地板装饰粘合剂、墙壁装饰粘合剂、车辆面板粘合剂以及电气或电子或精密设备组件粘合剂。

由于组合物可以单独地或借助于底漆紧密地粘附到宽范围的基材如玻璃、瓷器、木材、金属、树脂模制产品等，因此混合湿可固化组合物也可以用作各种类型的紧密封组合物。在一些实施例中，混合湿可固化组合物可用于例如密封剂配制品中。密封剂配制品可用于建筑密封以密封具有多种不同材料的接头，例如石头如花岗岩和大理石、混凝土、矿物基材、瓷器、金属、玻璃、陶瓷、木材、树脂、涂漆表面或基材，和塑料，包括PVC。基材可以是涂层表面，包括有机硅涂层或丙烯酸涂层。密封剂配制品还可包括一种或多种添加剂，例如一种或多种增强剂、湿固化催化剂、成膜辅助剂(即增塑剂)、有机硅树脂、水清除剂、填料、颜料、增稠剂、杀生物剂、阻燃剂和腐蚀抑配制品。在一些情况下，密封剂组合物可以包括本领域已知的非反应性增塑剂，并且可以包括硅烷交联体系，例如邻苯二甲酸酯、己二酸酯、苯甲酸酯、二醇酯和饱和链烷二醇的酯。密封剂配制品描述于美国专利第9,523,002和9,920,229号中，其以全文引用的方式并入。

在一些实施例中，混合湿可固化组合物可用于例如防水配制品中。防水配制品可提供液体施用的透湿防水材料，其可容易地施用和使用，例如，以保护建筑物免受雨水或空气中的湿气的影响并排出已聚集在建筑物基材上的湿气。防水配制品可围绕诸如窗户或门之类的开口使用。防水配制品可进一步包括一种或多种添加剂，例如一种或多种增强剂、聚结助剂/试剂、增塑剂、水清除剂、填料、颜料、增稠剂、杀生物剂、交联剂、胺化合物、阻燃剂、稳定剂、湿固化催化剂和腐蚀抑配制品。防水配制品描述于美国专利第9,217,060号中，其以全文引用的方式并入。

在一些实施例中，防水配制品可用于屋顶应用以提供在宽温度范围内耐雨、雪、太阳、风、空气湿气、UV降解和自然风化的耐用、透气、耐候的屏障。组合物还可提供热绝缘、抗冲击、抗振/降噪、电绝缘和/或防滑特性。组合物可以包括添加剂如矿物填料、载体或稀释剂或改性剂、交联剂、催化剂和着色剂。

在混合湿可固化组合物中，基于本文所述的组合物中聚合物的总量，丙烯酸共聚物可以以20重量％或更多的量存在。例如，基于混合湿可固化组合物中聚合物的总量，丙烯酸共聚物可以以25重量％或更多、30重量％或更多、35重量％或更多、40重量％或更多、45重量％或更多、50重量％或更多、55重量％或更多、60重量％或更多、65重量％或更多、70重量％或更多、75重量％或更多、80重量％或更多或多达90重量％或更多的量存在。

基于本文所述的混合湿可固化组合物的总重量，丙烯酸共聚物可以以5重量％或更多的量存在。例如，基于本文所述的组合物的总重量，丙烯酸共聚物可以以10重量％或更多、15重量％或更多、20重量％或更多、25重量％或更多、30重量％或更多、35重量％或更多、40重量％或更多、45重量％或更多、50重量％或更多、55重量％或更多、60重量％或更多、65重量％或更多、70重量％或更多、75重量％或更多、80重量％或更多、85重量％或更多、或多达90重量％或更多的量存在。在一些实施例中，丙烯酸共聚物可以按组合物的重量计以5％至多达90％、5％至多达80％、10％至85％、10％至80％、10％至65％、10％至60％、10％至50％、20％至50％、20％至65％、30％至80％、40％至80％或50％至80％的量存在。

在混合湿可固化组合物中，基于本文所述的组合物中聚合物的总量，官能性有机硅聚合物可以以20重量％或更多的量存在。例如，基于混合湿可固化组合物中聚合物的总量，官能性有机硅聚合物可以以25重量％或更多、30重量％或更多、35重量％或更多、40重量％或更多、45重量％或更多、50重量％或更多、55重量％或更多、60重量％或更多、65重量％或更多、70重量％或更多、75重量％或更多、80重量％或更多或多达90重量％或更多的量存在。

基于本文所述的混合湿可固化组合物的总重量，官能性有机硅聚合物可以以5重量％或更多的量存在。例如，基于本文所述的组合物的总重量，官能性有机硅聚合物可以以10重量％或更多、15重量％或更多、20重量％或更多、25重量％或更多、30重量％或更多、35重量％或更多、40重量％或更多、45重量％或更多、50重量％或更多、55重量％或更多、60重量％或更多、65重量％或更多、70重量％或更多、75重量％或更多、80重量％或更多、85重量％或更多、或多达90重量％或更多的量存在。在一些实施例中，官能性有机硅聚合物可以按组合物的重量计以5％至多达90％、5％至多达80％、10％至85％、10％至80％、10％至65％、10％至60％、10％至50％、20％至50％、20％至65％、30％至80％、40％至80％或50％至80％的量存在。

如本文所述，丙烯酸共聚物和官能性有机硅聚合物可以在固化期间反应以形成有机硅-丙烯酸共聚物。丙烯酸共聚物和官能性有机硅聚合物可以直接反应或通过交联剂反应。丙烯酸共聚物和官能性有机硅聚合物可以以0.05或更大，例如0.1或更大、0.15或更大、0.2或更大、0.3或更大、0.4或更大、0.5或更大、0.6或更大、0.8或更大、1或更大、1.5或更大、2或更大、2.5或更大、3或更大、4或更大、5或更大、6或更大、7或更大、8或更大、9或更大、10或更大、12或更大、15或更大、或20或更大的重量比存在于可固化组合物中。丙烯酸共聚物和官能硅酮聚合物可以以20或更小，例如18或更小、15或更小、12或更小、10或更小、9或更小、8或更小7或更小、6或更小、5或更小、4或更小、3或更小、2或更小、1或更小、0.9或更小、0.8或更小、0.7或更小、0.6或更小、0.5或更小、0.4或更小、0.3或更小、0.2或更小、0.1或更小、或0.05或更小的重量比存在于可固化组合物中。基于组合物的总重量，丙烯酸共聚物和官能性有机硅聚合物可以以1:10至10:1、1:8至8:1、1:6至6:1、1:5至5:1、1:4至4:1、1:3至3:1、1:2至2:1的重量比存在于可固化组合物中。

基于本文所述的混合湿可固化组合物的总重量，交联剂例如硅烷交联剂可以以0.1重量％或更大的量存在。例如，基于本文所述的组合物的总重量，交联剂可以以0.2重量％或更大、0.4重量％或更大、0.5重量％或更大、0.6重量％或更大、0.8重量％或更大、1重量％或更大、1.5重量％或更大、2重量％或更大、2.5重量％或更大、3重量％或更大、3.5重量％或更大、4重量％或更大、4.5重量％或更大、5重量％或更大、5.5重量％或更大、6重量％或更大、6.5重量％或更大、7重量％或更大、7.5重量％或更大、8重量％或更大、8.5重量％或更大或多达10重量％或更大的量存在。在一些实施例中，交联剂可以按组合物的重量计以0.1％至多达10％、0.1％至8％、0.1％至6％、0.5％至多达10％、0.5％至6％、0.5％至5％、0.5％至3.5％、1％至10％、1％至8％、1％至6％、1％至5％、1％至3.5％、1.5％至10％、1.5％至8％、1.5％至6％、1.5％至5％或1.5％至3.5％的量存在。

无机填料

如本文所述，混合湿可固化组合物可还包含至少一种无机填料，本文也称为颜料或矿物颜料。可以包含在组合物中的合适的无机填料的实施例可以选自TiO₂(呈锐钛矿和金红石形式)、粘土(硅酸铝)、CaCO₃(呈研磨和沉淀形式)、氧化铝、二氧化硅、氧化镁、滑石(硅酸镁)、增强填料(例如二氧化硅，优选地熔融二氧化硅或气相二氧化硅)、膨润土、重晶石(硫酸钡)、氧化锌、亚硫酸锌、氧化钠、沸石、氧化钾及其混合物。可商购获得的二氧化钛颜料的实施例是可从康诺斯全球有限公司(Kronos WorldWide,Inc.)获得的

2101、

2310、可从杜邦(DuPont)获得的

R-900或可从美礼联无机化学品公司(Millennium Inorganic Chemicals)商购获得的

AT1。二氧化钛还可以以浓缩分散体的形式获得。二氧化钛分散体的实施例是也可从康诺斯全球有限公司获得的

4311。金属氧化物的合适的颜料共混物以商标

(可从尤尼明特种矿物质公司(Unimin Specialty Minerals)商购获得的硅、铝、钠和钾的氧化物)、

(可从赛力特公司(Celite Company)商购获得的氧化铝和二氧化硅)和

(可从伊莫瑞斯性能矿物质公司(Imerys Performance Minerals)商购获得)出售。示范性填料还包括粘土(如凹凸棒石粘土和高岭土)，包括以

和

商标出售的粘土(可从巴斯夫公司商购获得)。另外的填料包括霞石正长岩(25％霞石、55％钠长石和20％钾长石)、长石(铝硅酸盐)、硅藻土、煅烧硅藻土、滑石(水合硅酸镁)、铝硅酸盐、二氧化硅(二氧化硅)、氧化铝(氧化铝)、云母(水合硅酸铝钾)、叶蜡石(硅酸铝氢氧化物)、珍珠岩、重晶石(硫酸钡)、硅灰石(偏硅酸钙)及其组合。更优选地，所述至少一种填料包括TiO₂、CaCO₃和/或粘土。

通常，无机填料的平均粒度为约0.01至约50微米。例如，组合物中使用的碳酸钙颗粒可具有约0.15至约10微米，例如约0.5至约7微米或约0.5至约5微米的中值粒度。填料可以粉末或浆料形式加入到组合物中。

基于本文所述的组合物的总重量，无机填料可以以0重量％或更多的量存在。例如，基于本文所述组合物的总重量，无机填料可以以5重量％或更多、10重量％或更多、15重量％或更多、20重量％或更多、25重量％或更多、30重量％或更多、35重量％或更多、40重量％或更多、45重量％或更多、50重量％或更多、55重量％或更多、60重量％或更多、65重量％或更多、或多达80重量％或更多的量存在。在一些实施例中，基于本文所述组合物的总重量，无机填料可以以0重量％至80重量％、例如大于0重量％至80重量％、5重量％至80重量％、20重量％至80重量％、40重量％至80重量％、50重量％至80重量％、30重量％至75重量％、45重量％至65重量％的量存在。在一些实施例中，组合物如粘合剂组合物不包括填料。

在一些实施例中，组合物可以进一步包括至少一种有机填料，例如聚亚烷基纤维，优选地聚乙烯纤维。

粘合增强剂

本文所述的组合物可包括粘合增强剂(粘合促进剂)。可以加入粘合增强剂以改善基材(例如木材，层压板或瓷砖)与其所粘合到的表面(例如木材、混凝土、金属、金属底漆或涂覆金属)的粘合。可以使用本领域技术人员已知的粘合增强剂。用于改善粘合性的合适的粘合增强剂的实施例包括含硅烷的化合物，例如有机硅烷、氨基硅烷、环氧硅烷、氨基烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷、异氰酸基烷氧基硅烷、异氰脲酸酯官能烷氧基硅烷、(甲基)丙烯酸硅烷、酸酐硅烷或前述硅烷与伯氨基硅烷、氨基硅烷或脲硅烷的加合物、多胺例如聚乙烯亚胺或其组合。粘合增强剂的具体实施例可包括乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、乙烯基三异丙氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-三甲氧基硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-三乙氧基硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-三异丙氧基硅烷、2-甲基-2-丙烯酸3-[三-(1-甲基乙氧基)-甲硅烷基]-丙酯、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷或其混合物。在一些实施例中，有机硅烷包含乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、乙烯基三异丙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷或其组合。例如，有机硅烷可包含乙烯基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷、n-β-(氨乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、双-(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基胺)、n-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸根合丙基甲基二甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、(γ-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三环氧丙氧基丙基甲基硅烷、具有由式I表示的结构的氨基硅烷或其组合。在一些实施例中，粘合增强剂可包括多胺(即，由作为聚合单元的含胺基单体或亚胺单体形成的聚合物，如氨基烷基乙烯基醚或硫化物；丙烯酰胺或丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯；N-(甲基)丙烯酰氧基烷基-恶唑烷，如聚(甲基丙烯酸恶唑烷乙酯)、N-(甲基)丙烯酰氧基烷基四氢-1,3-恶嗪和易于通过水解生成胺的单体)。合适的多胺可包括例如聚(恶唑烷基乙基甲基丙烯酸酯)、聚(乙烯胺)或聚亚烷基亚胺(例如聚乙烯亚胺)。

在一些实施例中，粘合增强剂包含具有与活性氢原子(例如共聚物中存在的活性氢原子)反应的反应性部分的硅烷基团。此类硅烷可包括有机硅烷，诸如巯基硅烷、氨基三烷氧基硅烷或氨基三烷氧基硅烷。

粘合增强剂可以以足够的量存在，以改善通过搭接剪切强度和基材的结合失效模式进行的用于粘合测试的表面粘合的普通测量的程度。在一些实施例中，基于组合物的总重量，存在于混合湿可固化组合物中的粘合增强剂的量可为0重量％或更多(例如1重量％或更多、2重量％或更多、3重量％或更多、4重量％或更多、5重量％或更多、6重量％或更多、8重量％或更多、10重量％或更多、12重量％或更多、或15重量％或更多)。在一些实施例中，基于粘合剂组合物的总重量，粘合增强剂可以以15重量％或更少(例如12重量％或更少、10重量％或更少、8重量％或更少、7重量％或更少、6重量％或更少、5重量％或更少、4重量％或更少、3重量％或更少、或2.5重量％或更少)的量存在于组合物中。组合物可以包括粘合增强剂的按重量计的上述任何最小重量值至任何最大重量值。例如，当存在时，基于粘合剂组合物的总重量，组合物可包括按重量计大于0％至15％(例如，按重量计大于0％至10％、1％至10％、或按重量计大于0％至5％的粘合增强剂)。其它合适的粘合增强剂描述于美国专利第9,534,158号中，该专利以全文引用的方式并入。

成膜辅助剂

混合湿可固化组合物可进一步包含成膜辅助剂(即增塑剂)。此类材料优选地不含水，可与共聚物混溶，并且不包括反应性基团。合适的成膜辅助剂是本领域已知的并且可以包括邻苯二甲酸烷基酯，例如邻苯二甲酸二烷基酯(其中邻苯二甲酸烷基酯是具有烷基的混合C₇、C₉和C₁₁直链)、邻苯二甲酸羰基酯、邻苯二甲酸二异十二烷基酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯、己二酸酯如己二酸二辛酯、壬二酸酯和癸二酸酯、多元醇如聚氧化烯多元醇或聚酯多元醇、有机磷酸酯和磺酸酯或聚丁烯、氢化萜烯、磷酸三辛酯、环氧增塑剂、链烷烃(例如，氯代链烷烃)、己二酸酯、n-甲基吡咯烷酮和环烷油(例如，烷基萘)。其它合适的增塑剂包括二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯或其组合。其它合适的增塑剂描述于美国专利第9,534,158号中，其以全文引用的方式并入。

成膜辅助剂可以添加到组合物中以将组合物的玻璃化转变温度(T_g)降低到干燥温度以下以允许良好的成膜。基于共聚物的干重，成膜辅助剂可以以1％至15％的量存在。例如，基于共聚物的干重，成膜辅助剂可以以5％至15％或7％至15％的量存在。在一些实施例中，成膜辅助剂可以以提供具有小于环境温度(例如20℃)的测量Tg的组合物的有效量存在。在一些实施例中，组合物不包括增塑剂或成膜辅助剂。

聚结助剂

在一些实施例中，组合物可包括一种或多种聚结助剂。在干燥期间有助于成膜的合适聚结助剂包括乙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯或其组合。在一些实施例中，组合物可以包括一种或多种聚结助剂，例如丙二醇正丁醚和/或二丙二醇正丁醚。

水清除剂

如本文所述，组合物可包括水清除剂。合适的水清除剂可包括原乙酸三甲酯、原乙酸三乙酯、原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、有机硅烷如乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷、α-官能硅烷如N-(甲硅烷基甲基)-O-甲基-氨基甲酸酯，特别是N-(甲基二乙氧基甲硅烷基甲基)-O-甲基-氨基甲酸酯、(甲基丙烯酰氧基甲基)硅烷、乙氧基甲基硅烷、N-苯基-、N-环己基-和N-烷基硅烷、原甲酸酯、氧化钙、分子筛或其混合物。基于组合物的重量，水清除剂可以以按重量计0％(大于0％)至5％的量存在。

优选地，丙烯酸共聚物、有机硅聚合物和交联剂在无水条件下生产。在一些情况下，可在丙烯酸共聚物聚合期间或之后包括水清除剂以捕获水。在一些实施例中，组合物包含小于0.1重量％的水，优选地小于0.05重量％的水，更优选地组合物是无水的。优选地，组合物如粘合剂组合物也不含异氰酸酯。

组合物的其它合适的添加剂可包括消泡剂。消泡剂用于使组分混合和/或应用期间的起泡最小化。合适的消泡剂包含有机消泡剂，如矿物油、硅油和基于二氧化硅的消泡剂(silica-based defoamer)。示例性硅油包含聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷或其组合。示范性消泡剂包含可从毕克美国有限公司(BYK USA Inc.)获得的

-035、可从赢创工业(Evonik Industries)获得的

系列消泡剂、可从亚什兰有限公司(Ashland Inc.)获得的

系列消泡剂以及可从巴斯夫公司获得的

NXZ。

合适的流变改性剂(增稠剂)的实施例可包括蜡如聚酰胺蜡，氢化蓖麻油衍生物、膨润土、热解硅酸、热解法二氧化硅基增稠剂、和金属皂如硬脂酸钙、硬脂酸铝、硬脂酸钡及其混合物。在一些实施例中，填料可以为组合物提供流变特性。在一些实施例中，可将增稠剂添加到组合物配制品中以在25℃下产生25Pa·s或更大(例如30Pa·s或更大、35Pa·s或更大、40Pa·s或更大、25-100Pa·s、25-75Pa·s、25-60Pa·s或30-60Pa·s)的布氏粘度。布氏粘度可以使用具有#7转子的布氏型粘度计在20rpm下在25℃下测量。

如本文所述，组合物可包含稀释剂、载体或改性剂。合适的稀释剂可以包括非反应性有机硅。稀释剂可以帮助改善组合物的粘度和可加工性，和/或改变组合物的最终特性，例如内聚或粘合强度。非反应性有机硅不含能够参与固化或交联反应的任何活性官能团。非反应性有机硅可以选自高分子量固体有机硅橡胶(SSR)或低分子量硅油。高分子量固体有机硅橡胶或低分子量硅油可以包括聚二甲基硅氧烷有机硅橡胶或油、聚甲基乙烯基有机硅橡胶或油、聚甲基苯基有机硅橡胶或油或其组合。高分子量固体有机硅橡胶的分子量Mn可以为100,000至1,000,000，例如200,000至800,000。硅油的粘度可为0.65cps至1,000,000cps，例如50cps至800,000cps。非反应性有机硅可作为DC200-50购自道康宁公司(DowCorning)。合适的载体可包括流体载体如环状聚甲基硅氧烷，其为甲基硅氧烷的组，一类具有低粘度和高挥发性特征的液体硅氧烷(环状聚二甲基硅氧烷聚合物)。环甲基硅酮具有与它们的甲基一起形成闭合或接近闭合的环的短主链。八甲基环四硅氧烷，也称为D4，是具有式[(CH₃)₂SiO]₄的有机硅化合物，其通常比其它环甲基硅氧烷挥发性小。基于组合物的总重量，使用的稀释剂、载体或改性剂的量可以为约0重量％至30重量％或约1重量％至10重量％。

可掺入合适的杀生物剂以在储存期间抑制组合物中细菌、藻类、真菌和其它微生物的生长。示范性杀生物剂包含2-[(羟甲基)氨基]乙醇、2-[(羟甲基)氨基]2-甲基-1-丙醇、邻苯基苯酚、钠盐、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)、5-氯2-甲基和-4-异噻唑啉-3-酮(CIT)、2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮(OIT)、4,5-二氯-2-正辛基-3-异噻唑酮，以及其可接受的盐和其组合。合适的杀生物剂还包括抑制组合物中霉菌、霉和其孢子生长的杀生物剂。防霉剂的实施例包含2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑、氨基甲酸3-碘代-2-丙炔基丁基酯、2,4,5,6-四氯间苯二腈、2-(4-噻唑基)苯并咪唑、2-正辛基4-异噻唑啉-3-酮、二碘甲基对甲苯基砜，以及其可接受的盐和其组合。在某些实施例中，组合物含有1,2-苯并异噻唑啉-3-酮或其盐。这种类型的杀生物剂包含可从奥麒化工有限公司(ArchChemicals,Inc.)商购获得的

BD20。杀生物剂可替代地作为膜施加，并且可商购获得的成膜杀生物剂是可从奥麒化工有限公司商购获得的

组合物可进一步包括稳定剂，例如，抗热、光和UV辐射的稳定剂、抗氧化剂、增粘剂树脂、阻燃物质、表面活性物质如交联剂、环氧树脂、环氧树脂固化剂、光可固化物质、氧可固化物质、含硅烷醇的化合物、固化性改性剂、自由基抑制剂、金属钝化剂、流动控制剂、充气剂、含磷过氧化物分解剂、润滑剂、发泡剂、驱避剂和通常用于湿固化组合物中的其它物质。

在一些实施例中，可根据需要添加增粘剂树脂以增强对基材的粘附性。合适的增粘剂的实施例包括萜烯基树脂、芳族改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂、通过萜烯与苯酚共聚获得的萜烯-苯酚树脂、苯酚树脂、改性苯酚树脂、二甲苯-苯酚树脂、环戊二烯-苯酚树脂、苯并呋喃-茚树脂、松香树脂、松香酯树脂、氢化松香酯树脂、二甲苯树脂、低分子量聚苯乙烯基树脂、苯乙烯共聚物树脂、石油树脂(例如、C5烃树脂、C9烃树脂、C5C9烃共聚物树脂等)、氢化石油树脂、DCPD树脂等。

抗氧化剂的使用可以增强固化产物的耐热性。抗氧化剂的实施例包括受阻酚抗氧化剂、单酚抗氧化剂、双酚抗氧化剂和多酚抗氧化剂。特别优选受阻酚抗氧化剂。抗氧化剂的具体实施例还包括美国专利公开号2015/0266271中公开的那些。每100重量份共聚物中抗氧化剂的量优选地为0.1至10重量份，更优选地0.2至5重量份。

组合物可以包括光稳定剂以防止固化产物的光氧化降解。光稳定剂的实施例包括苯并三唑化合物，受阻胺化合物和苯甲酸酯化合物。特别优选受阻胺化合物。每100重量份共聚物的光稳定剂的量优选地为0.1至10重量份，更优选地0.2至5重量份。光稳定剂的具体实施例也公开于美国专利公开号2015/0266271中。

组合物可以包括紫外线吸收剂以增加固化产物的表面耐候性。紫外线吸收剂的实施例包括二苯甲酮化合物、苯并三唑化合物、水杨酸酯化合物、取代的甲苯基化合物和金属螯合化合物。特别优选苯并三唑化合物。每100重量份共聚物中紫外线吸收剂的量优选地为0.1至10重量份，更优选地0.2至5重量份。

示范性的助溶剂和湿润剂包括乙二醇、丙二醇、二乙二醇及其组合。

组合物可进一步包括溶剂以降低组合物的粘度，增强触变性和改善可加工性。溶剂的具体实施例包括烃溶剂如甲苯、二甲苯、庚烷、己烷和石油溶剂；卤化溶剂如三氯乙烯；酯溶剂如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮溶剂如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮；醚溶剂；醇溶剂如甲醇、乙醇和异丙醇；和硅氧烷溶剂，例如六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环戊硅氧烷。大的溶剂含量可能对人类有毒并且可能会导致固化产物的主体积减小等。因此，每100重量份共聚物总量的溶剂量优选地小于1重量份，更优选地小于0.1重量份，最优选地基本上不含溶剂。

如本文所述，本文所述的混合湿可固化组合物可用于涂料，如屋顶涂料或粘合剂组合物。在一些实施例中，屋顶涂料或粘合剂组合物可包含衍生自选自硅烷单体、硅氧烷单体、羟基官能单体或其组合的单体的丙烯酸共聚物；官能性有机硅聚合物；基于硅烷的交联剂；湿固化催化剂；至少一种类型的无机填料；粘合促进剂；任选的增塑剂或成膜辅助剂；消泡剂；流变改性剂(或增稠剂)；增粘剂；水清除剂；或其组合。

丙烯酸共聚物、官能性有机硅聚合物、基于硅烷的交联剂和湿固化催化剂可以以不同的量存在于组合物中，以提供具有特定应用所需特性的所得组合物。在一些实施例中，屋顶涂料组合物或粘合剂组合物可以包含20重量％-60重量％的丙烯酸共聚物；20重量％-60重量％的官能性有机硅聚合物；0.1重量％-10重量％的基于硅烷的交联剂；湿固化催化剂；和无机填料。所述组合物可以具有大于50％的固体重量％。

方法

存在于本文所公开的混合湿可固化组合物中的丙烯酸共聚物可以通过本领域已知的任何聚合方法来制备。例如，丙烯酸共聚物可以通过如下方法制备，其中聚合物由一种或多种(甲基)丙烯酸酯和一种或多种羧酸酐单体通过自由基溶液聚合的常规方法制备，并且将氨基硅烷搅拌到聚合物的溶液或熔体中，温度为25℃至200℃。氨基硅烷可以在一种或多种(甲基)丙烯酸酯和一种或多种羧酸酐单体聚合后立即加入，通常在几分钟内。在其他实施例中，氨基硅烷可以在将丙烯酸聚合物(衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸酯和一种或多种羧酸酐)与官能性有机硅聚合物、交联剂和湿固化剂催化剂中的一种或多种混合期间添加，以原位形成丙烯酸共聚物。在其他实施例中，丙烯酸共聚物可以通过一种或多种(甲基)丙烯酸酯和选自硅烷单体、硅氧烷单体、羟基官能单体或其组合的单体的自由基溶液聚合来制备。在一些实施例中，单体可包括有机硅烷单体。

用于自由基溶液聚合的溶剂可以包括有机溶剂。合适的溶剂的实施例包括醚如四氢呋喃或二烷、酯如乙酸乙酯或乙酸正丁酯、酮如丙酮或环己酮、N,N-二烷基甲酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮、芳族化合物如甲苯或二甲苯、脂族烃如异辛烷、氯代烃如叔丁基氯或增塑剂如邻苯二甲酸二正丁酯。合适的自由基聚合引发剂是有机偶氮化合物或有机过氧化物，例如偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰或过苯甲酸叔丁酯。链转移剂，例如脂族、芳族或脂环族硫醇，例如正丁基硫醇或正十二烷基硫醇、或巯基乙酸烷基酯、例如巯基乙酸乙酯、是可以作为其它助剂加入的物质。当使用时，优选的链转移剂是巯基烷氧基硅烷。在一些实施例中，聚合在没有链转移剂的情况下进行。

溶液聚合可以分批、半分批或连续方法进行。在一些实施例中，可以将单体的一部分加热到聚合温度并部分聚合，并且随后可以将聚合批料(polymerization batch)的其余部分连续地、逐步地或以浓度梯度的叠加进料到聚合区中。如本领域技术人员将容易理解的，所述方法可以使用单个反应器或一系列反应器。

在一些实施例中，丙烯酸共聚物溶液可以通过首先将合适的单体和任选的溶剂装入反应器来制备。当使用溶剂时，溶剂可包括有机溶剂。然后可以将初始装料加热到等于或接近反应温度的温度。如本文所述，反应温度可为例如70℃至250℃(例如80℃至120℃、70℃至110℃、90℃至120℃)。对于高温聚合，反应温度可为例如120℃至250℃(例如150℃至250℃或150℃至220℃)。

在初始装料之后，可以将待用于聚合的单体以一种或多种单体进料流的形式连续进料到反应器中。单体可以作为溶液提供。引发剂进料流也可在添加单体进料流时连续添加到反应器中，但如果在方法中使用引发剂进料流，则也可期望在添加单体流之前将至少一部分引发剂溶液包括到反应器中。单体和引发剂进料流通常在预定时间段(例如1.5至24小时)内连续添加到反应器中以引起单体的聚合并由此产生聚合物溶液或熔体。

如上所述，单体进料流可包括一种或多种单体(例如，羧酸酐，(甲基)丙烯酸酯单体，有机硅烷和任选的额外单体)。单体可以以一种或多种进料流的方式进料，其中每种流包含在聚合工艺中使用的一种或多种单体。例如，羧酸酐和(甲基)丙烯酸酯单体可以在单独的单体进料流中提供。延迟某些单体的进料以提供某些聚合物特性也是有利的。

引发剂进料流可以包含至少一种引发剂或引发剂系统，其用于引起单体进料流中单体的聚合。引发剂料流还可包括溶剂和适于待引发的单体反应的其它所需组分。引发剂可以是本领域已知用于如本文公开的溶液聚合的任何引发剂。

一旦聚合完成，可汽提聚合物溶液或熔体，从而降低其残余单体含量。该汽提工艺可包括物理汽提步骤。在一些实施例中，通过蒸发物理汽提聚合物溶液或熔体。一旦完成汽提步骤，可以加入添加剂，包括消泡剂、聚结助剂、水清除剂或增塑剂，或者如果需要可以在稍后加入。一旦聚合反应完成，并且汽提步骤完成，就可以降低反应器的温度。

如本文所述，有利地使用无水聚合介质，即水含量小于100ppm的聚合介质。基本上无水的反应物的溶液聚合可以在少量干燥剂存在下进行，例如四烷氧基硅烷，例如四甲氧基硅烷、或原甲酸三烷基酯、加入或不加入路易斯酸的原甲酸三乙酯。如果需要，溶剂从所得的起始聚合物溶液中部分或完全分离出溶剂，例如通过减压蒸馏。

丙烯酸共聚物可以在存在或不存在溶剂的情况下通过将氨基硅烷搅拌到聚合物的熔体或溶液中而获得，反应通常甚至在室温下在几分钟内发生。

混合湿可固化组合物可通过将衍生自选自硅烷单体、硅氧烷单体、羟基官能单体或其组合的单体的丙烯酸共聚物与官能化有机硅聚合物、交联剂和湿固化催化剂混合以形成混合物来配制。混合物可以以单组分体系的形式制备，其中将所有组分混合，然后储存在密封容器中。然而，它也可以以双组分体系的形式使用，其中将衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸酯和一种或多种羧酸酐的丙烯酸聚合物、官能性有机硅聚合物、交联剂和不是氨基硅烷的其它组分(例如填料、催化剂、任选的增稠剂、消泡剂、水清除剂、成膜辅助剂和粘合增强剂)混合以形成一种组分，在使用之前可以将氨基硅烷作为第二组分搅拌到其中。必须特别注意排除水，因为组分可能会过早固化。

丙烯酸共聚物、官能性有机硅聚合物和交联剂可以反应以形成共价键合材料。丙烯酸共聚物、官能性有机硅聚合物和交联剂组合物的特征在于即使在室温下也在大气湿度的作用下快速发生的固化，并且如果需要，可以通过添加湿固化催化剂，优选地无锡催化剂来加速。如本文所述，组合物可进一步包括外增塑剂、惰性填料、增稠剂、染料、溶剂，用于提高抗老化性的试剂或通过大气湿度的作用加速固化的活性成分。添加剂的量是本领域技术人员熟知的，并且根据特定化合物的期望特性来选择，并且有利地搅拌到共聚物的溶液或熔体中。

如本文所公开，混合组合物可用于各种组合物中。所述组合物可用于多种应用，包括屋顶涂料(例如，沥青屋面化合物)、粘合剂如地板粘合剂、膜、薄膜、防水涂料、密封剂、屋顶涂料、油漆、地毯背衬、泡沫、纺织品、吸声化合物、胶带接头化合物、沥青-骨料混合物和沥青屋顶化合物。

混合湿可固化组合物可以通过任何合适的涂布技术施用到表面上，包括喷涂、辊涂、刷涂或铺展(例如使用镘刀)。根据具体应用的需要，混合湿可固化组合物可以以单一涂层或以多个连续涂层(例如，以两个涂层或以三个涂层)施用。通常，使组合物在环境条件下干燥。然而，在某些实施例中，可以例如通过加热和/或通过在组合物上循环空气来干燥混合湿可固化组合物。组合物可以具有2密耳或更大的厚度、如5密耳或更大、10密耳或更大、15密耳或更大、20密耳或更大、或25密耳或更大。在一些实施例中，组合物可具有30密耳或更小的厚度、诸如25密耳或更小、20密耳或更小、15密耳或更小、10密耳或更小、或5密耳或更小。

组合物的晾置时间可以是至少20分钟，如至少25分钟或至少30分钟。晾置时间是指在将组合物施加到表面上并因此暴露于大气之后组合物仍可粘附(湿)至少50％的基材表面积的时间。组合物，例如屋顶涂料组合物，在室温下可具有小于24小时的表干时间。

组合物当作为膜施用并固化时，可在5天后产生至少50psi，例如至少90psi或至少100psi的拉伸强度。拉伸强度可以使用以下方法测定：用10密耳(1/100英寸)的棒在聚四氟乙烯板上拉下组合物的膜。将膜在标准环境条件(72+/-2°F和50％+/-5％相对湿度)下固化7至10天。从固化的膜中，用模切机切出尺寸为75mm x 4mm的狗骨形试样，并用Instron机器以7.9英寸/分钟的十字头速度和1英寸的间隙尺寸进行拉伸强度测试。

组合物当作为膜施用并固化时，可在5天后产生至少30％，例如至少70％或至少100％的断裂伸长率。断裂伸长率可以使用以下方法测定：方法A用于非着色膜：用30密耳(3/100英寸)的棒在聚四氟乙烯板上拉伸组合物的膜。将膜在标准环境条件(72+/-2°F和50％+/-5％相对湿度)下固化7至10天。从固化的膜中，用模切机切出尺寸为75mm x 4mm的狗骨形试样，并用Instron拉伸试验机以0.5英寸的间隙和7.9英寸/分钟的十字头速度进行断裂伸长率测试。用于着色膜的方法B：用30密耳(3/100英寸)的棒在聚四氟乙烯板上拉下组合物的膜。将膜在标准环境条件(72+/-2°F和50％+/-5％相对湿度)下固化7至10天。从固化的膜中，用模切机切出尺寸为75mm x 13mm的矩形试样，并用Instron拉伸试验机以0.5英寸的间隙和1.0英寸/分钟的十字头速度进行断裂伸长率测试。

组合物当作为膜施用并固化时，可在浸泡7天后表现出小于10％、优选地小于5％、更优选地小于3％的吸水率。膜的吸水率对应于大约2.0g膜试样在水中浸泡24h或指定时间后的重量增加百分比。

组合物当作为膜施用并固化时，在有机硅表面上可表现出至少5、至少6或至少7的粘合性等级。膜的粘合性等级可以通过观察膜对基材的粘合性来确定。使用15-20密耳膜厚度施加到有机硅基材上来进行测试。根据1-9的等级为拉伸的试样分配相对粘合性值，其中1是无粘合性，并且9是最高粘合性，代表膜不能从基材上去除。

还公开了使用混合可固化组合物粘合两个表面的方法。粘合两个表面的方法可包括将混合可固化组合物施加到至少第一表面，使第二表面与第一表面接触，并使粘合剂组合物固化。在一些实施例中，混合可固化组合物可以在小于4小时，优选地小于2小时内触感干燥。

通过非限制性说明，以下给出本公开的某些实施例的实施例。

实施例

实施例1：可固化粘合剂配制品的制备

本文举例说明了包含甲硅烷基-丙烯酸酯、官能性有机硅和硅烷交联剂的共聚物的湿可固化组合物。丙烯酸共聚物上的硅烷官能团赋予了与基于有机硅的结构单元发生化学交联的能力。更具体地，示例性组合物是无水可固化组合物，其包含(a)具有能够湿固化的硅烷官能团的丙烯酸树脂，(b)具有OH、NH₂或SH官能团的聚硅氧烷(有机硅)，(c)基于硅烷的三肟交联剂，和(d)湿固化催化剂。

在该实施例中，具有硅烷官能团的丙烯酸共聚物树脂通过高温自由基聚合制备，包括共同进料合适的单体和催化剂。单体包含一种或多种丙烯酸酯和至少三甲氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯或具有R₁R₂R₃Si-基团的单体，其中R₁、R₂和R₃彼此独立地为烷氧基或烷基。或者，具有硅烷官能团的丙烯酸共聚物树脂通过用氨基硅烷对具有马来酸酐官能团的丙烯酸共聚物进行后官能化来制备。丙烯酸共聚物树脂可以表现出50,000厘泊(50Pa·s)或更小，例如30,000厘泊(30Pa·s)或更小的粘度。所得固化材料结合了丙烯酸聚合物和有机硅聚合物的属性，因此丙烯酸具有良好的内聚强度、耐久性、耐候性和粘合性，并且有机硅具有耐水性和耐化学性。

材料和方法：ANDISIL OH70和OH750是具有PDMS主链结构的羟基硅氧烷(两者都可从AB Specialty Silicones商购获得)。ANDISIL OH70是一种低分子量有机硅，粘度为约70cp。OH750为一种较高分子量的有机硅，粘度为约750cP。ANDISIL MOS为甲基硅烷三肟交联剂，可从AB Specialty Silicones商购获得。BorchiKat 324和24(基于

的金属羧酸盐)以及TYZOR9000为基于金属的无锡湿固化催化剂。

根据表1制备可固化涂料配制品并研究其固化速度。树脂A为基于丙烯酸正丁酯和TMSMA(甲基丙烯酸3-三甲氧基甲硅烷基丙酯)的甲硅烷基丙烯酸酯树脂，在水清除剂TMOA(原乙酸三甲酯)存在下合成。树脂B为基于丙烯酸正丁酯和TMSMA的甲硅烷基丙烯酸酯树脂；没有TMOA。树脂C是基于丙烯酸正丁酯和TESMA(甲基丙烯酸3-三乙氧基甲硅烷基丙酯)的甲硅烷基丙烯酸酯树脂，不含TMOA。

表1：可固化组合物

样品1是本发明的混合湿可固化粘合剂。

比较样品I(CS I)是不含催化剂的可比较组合物。

比较样品II(CS II)是不含交联剂的可比较组合物。

比较样品III(CS III)是不含甲硅烷基-丙烯酸共聚物的可比较组合物。

比较样品IV(CS IV)是不含甲硅烷基-丙烯酸共聚物的可比较组合物。

比较样品V(CS V)是不含有机硅的可比较组合物。

表1中的结果总结：甲硅烷基丙烯酸树脂和羟基有机硅(OH 70或OH750)与硅烷交联剂(MOS)和湿固化催化剂的可固化共混物在一天后产生固体凝胶。当不包含催化剂、交联剂或羟基有机硅时，固化不完全，或没有发生反应。当不包含甲硅烷基丙烯酸树脂时，固化取决于羟基硅氧烷的分子量：低-MW OH70混合物显示没有固化或很少固化的证据，而高-MWOH750固化，但固化成非常柔软的凝胶，几乎没有内聚强度。

实施例2：可固化涂料配制品的制备

根据表2制备可固化涂料配制品并研究其固化速度。

表2：可固化组合物

样品2是本发明的混合湿可固化组合物。

比较样品VI(CS VI)是不含交联剂的可比较组合物。

表2中的结果总结：甲硅烷基丙烯酸树脂和羟基有机硅(OH 70或OH750)与硅烷交联剂(MOS)和湿固化催化剂的可固化共混物在一天后产生固体凝胶。当不包含交联剂时，固化不完全，即使在18天后也是如此。

实施例3：可固化涂料配制品的制备

根据表3制备可固化涂料配制品并研究其固化速度。

表3：可固化组合物

样品3-8是本发明的混合湿可固化组合物。

表3中的结果总结：甲硅烷基丙烯酸树脂和羟基有机硅(OH 70或OH750)与硅烷交联剂(MOS)和湿固化催化剂的可固化共混物产生固体凝胶。TMSMA(甲氧基硅烷)官能性丙烯酸树脂的固化速度似乎比TESMA(乙氧基硅烷)官能性树脂快。使用较高MW的羟基-有机硅(OH750)似乎比较低MW的羟基-有机硅(OH70)固化得更快。

实施例4：可固化涂料配制品的制备

根据表4制备可固化涂料配制品并研究由其形成的膜的固化特性。也如下测定吸水率和抗张强度：将组合物的薄层(25密耳)拉到聚四氟乙烯板上并使其固化五天。然后切割膜试样以确定吸水率(1”×1”圆盘)并进行拉伸测量(狗骨形状)。对于表4中的每个吸水率和拉伸测试，报告了三个试样的平均值。

表4：可固化组合物

样品9-14是本发明的混合湿可固化组合物。

表4中的结果总结：所有本发明的组合物在3天后完全或几乎完全凝固。所形成的膜是防水的，浸泡三天后几乎为零吸收。浸泡三天后，拉伸伸长率数据有所改善。

实施例5：可固化涂料配制品的制备

根据表5制备可固化涂料配制品并研究由其形成的膜的固化特性。树脂D为基于丙烯酸正丁酯和5wt％TMSMA的甲硅烷基丙烯酸酯树脂(低Tg树脂)。树脂E为基于丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯和5wt％TMSMA的甲硅烷基丙烯酸酯树脂(高Tg树脂)。

还如本文所述测定吸水率和拉伸强度。

表5：可固化组合物

样品15-20是本发明的混合湿可固化组合物。

实施例6：用颜料制备可固化屋顶配制品

根据表6和表7制备可固化涂料配制品并研究它们作为屋顶涂料的用途。

表6：含颜料的可固化组合物

样品21-25是本发明的混合湿可固化组合物。

总结：基于丙烯酸和有机硅结构单元的湿可固化组合物表现出快速干燥、高内聚强度、良好的耐久性、优异的耐水性，并且可以粘合到不同的基材上。湿固化反应很快，并且不需要有毒的基于锡的催化剂。可固化粘合剂组合物不含溶剂，不含异氰酸酯并且具有低VOC。因此，所述组合物对环境无害且无毒。

当用作屋顶涂料时，所得化合物结合了丙烯酸共聚物的优点，例如良好的抗撕裂传播性、耐久性和粘合性，以及有机硅的优点，尤其是出色的耐水性。

实施例7：可固化组合物的制备

根据表7制备可固化配制品。树脂F和G为基于丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯和5wt％TMSMA的甲硅烷基丙烯酸酯树脂(高Tg树脂)。树脂H为基于丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯和10％甲基丙烯酸羟乙酯的羟基官能性树脂。

将可固化配制品涂覆在聚四氟乙烯板上，使其固化，并且然后表征其膜特征。在配制品分布均匀产生均匀膜的情况下，膜被表示为合格，并进一步研究其固化特性。特别是，测定吸水率、拉伸强度和伸长率。不存在丙烯酸树脂的比较样品的失败在于组合物在基材上表现出去润湿性。

表7：可固化组合物

样品26-32是本发明的混合湿可固化组合物。

实施例8：可固化屋顶组合物的制备

根据表8制备用于屋顶涂料的可固化配制品。如上文所述，树脂F和G是基于丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯和5wt％TMSMA的甲硅烷基丙烯酸酯树脂(高Tg树脂)。树脂I为基于丙烯酸2-乙基己酯和10％TESMA的甲硅烷基丙烯酸酯树脂。

表8：含颜料的可固化组合物

样品33-35是本发明的混合湿可固化组合物。

实施例9：可固化组合物的制备

根据表9制备可固化配制品。树脂J为基于丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯和6wt％TMSMA(具有计算出的Fox-T_g 0℃的高T_g树脂)的甲硅烷基丙烯酸酯树脂。

表9：可固化组合物

样品36-38是本发明的混合湿可固化组合物。

所附权利要求书的组合物和方法不限于本文所描述的具体组合物和方法的范围，所述方法旨在作为权利要求书的几个方面的说明，并且功能上等效的任何组合物和方法旨在落入权利要求书的范围内。除了本文所示出和描述的组合物和方法之外，对方法的各种修改旨在落入所附权利要求书的范围内。进一步地，尽管仅具体描述本文公开的某些代表性组合物和方法步骤，但是这些组合物和方法步骤的其它组合也旨在落入所附权利要求书的范围内，即使没有具体叙述。因此，本文中可以明确提及步骤、要素、组分或成分的组合，然而，包含步骤、要素、组分和成分的较少其它组合，即使未明确陈述。如本文所使用的术语“包括(comprising)”及其变体与术语“包含(including)”及其变体同义使用，并且是开放的非限制性术语。尽管术语“包括”和“包含”已经在本文中用于描述各个实施例，但是术语“基本上由……组成(consisting essentially of)”和“由……组成(consisting of)”可以用于代替“包括”和“包含”以提供本发明的更具体的实施例，并且还被公开。除了在实施例中或在另外指出的地方，在说明书和权利要求书中使用的所有表示成分数量、反应条件等的数字至少应被理解，而不是试图将等效原则的应用限制于权利要求的范围，应根据有效数字的数量和普通舍入方法来解释。

Claims (54)

1.一种组合物，其包含：

丙烯酸共聚物，其衍生自(i)选自硅烷单体、硅氧烷单体、羟基官能单体或其组合的官能单体，或(ii)氨基硅烷与衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸酯和一种或多种羧酸酐的丙烯酸聚合物的反应产物；

官能性有机硅聚合物；

交联剂；和

湿固化催化剂。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述丙烯酸共聚物衍生自包括(甲基)丙烯酸酯和有机硅烷或有机硅氧烷的单体。

3.根据权利要求2所述的组合物，其中所述有机硅烷或有机硅氧烷包括乙烯基硅烷、硅烷(甲基)丙烯酸单体、硅氧烷(甲基)丙烯酸单体或其组合。

4.根据权利要求2或3所述的组合物，其中所述有机硅烷或有机硅氧烷选自三烷氧基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯，例如(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-三甲氧基硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-三乙氧基硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-三异丙氧基硅烷；二烷氧基甲硅烷基(甲基)丙烯酸酯，诸如(3-甲基丙烯酰氧基丙基)-甲基二乙氧基硅烷、(甲基)丙烯酸二甲氧基甲基甲硅烷基甲酯或(甲基)丙烯酸二乙氧基甲基甲硅烷基甲酯；乙烯基三烷氧基硅烷，诸如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷或乙烯基三(2-甲氧基乙氧基硅烷)；2-甲基-2-丙烯酸3-[三-(1-甲基乙氧基)-甲硅烷基]-丙酯；或其组合。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中基于所述丙烯酸共聚物中单体的总重量，所述丙烯酸共聚物衍生自大于0重量％至15重量％、优选地1重量％至10重量％、更优选地1重量％至7重量％的有机硅烷或有机硅氧烷。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中所述丙烯酸共聚物衍生自羟基官能单体。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中所述羟基官能单体包括丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟甲基乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、单甲基丙烯酸甘油酯、羟丙基)甲基丙烯酰胺或其组。

8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物，其中所述丙烯酸共聚物衍生自大于0重量％至30重量％、优选地1重量％至20重量％、更优选地3重量％至12重量％的所述羟基官能单体。

9.根据权利要求1所述的组合物，其中所述丙烯酸共聚物是氨基硅烷与衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸酯和一种或多种羧酸酐的丙烯酸聚合物的反应产物。

10.根据权利要求9所述的组合物，其中基于所述丙烯酸共聚物中单体的总重量，所述丙烯酸共聚物衍生自大于0重量％至10重量％、优选地1重量％至5重量％的所述氨基硅烷。

11.根据权利要求9-10中任一项所述的组合物，其中所述一种或多种羧酸酐选自由以下组成的组：(甲基)丙烯酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、马来酸酐及其组合。

12.根据权利要求9-11中任一项所述的组合物，其中基于所述丙烯酸共聚物中单体的总重量，所述丙烯酸共聚物衍生自大于0重量％至15重量％、优选地1重量％至10重量％、更优选地1重量％至5重量％的所述一种或多种羧酸酐。

13.根据权利要求1-12中任一项所述的组合物，其中所述丙烯酸共聚物包含选自由以下组成的组的一种或多种(甲基)丙烯酸酯：丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯以及其组合。

14.根据权利要求1-13中任一项所述的组合物，其中基于所述丙烯酸共聚物中单体的总重量，所述丙烯酸共聚物衍生自60重量％至95重量％、75重量％至90重量％或或75重量％至85重量％的所述一种或多种(甲基)丙烯酸酯。

15.根据权利要求1-14中任一项所述的组合物，其中所述丙烯酸共聚物进一步包含一种或多种选自以下的附加单体：烯键式不饱和羧酸单体、(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯、丙烯酸羟乙酯或其组合。

16.根据权利要求1-15中任一项所述的组合物，其中所述丙烯酸共聚物具有-60℃至40℃、优选地-60℃至10℃或更优选地-50℃至小于10℃的测量T_g。

17.根据权利要求1-16中任一项所述的组合物，其中所述丙烯酸共聚物具有1,000道尔顿至20,000道尔顿、优选地2,000道尔顿至15,000道尔顿或4,000道尔顿至13,000道尔顿的重均分子量。

18.根据权利要求1-17中任一项所述的组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述丙烯酸共聚物以5重量％至80重量％、优选地10重量％至60重量％、更优选地20重量％至50重量％的量存在。

19.根据权利要求1-18中任一项所述的组合物，其中所述官能性有机硅聚合物包含羟基官能团、胺官能团、硫醇官能团、烷氧基官能团、氢化物官能团、乙烯基官能团或其混合物。

20.根据权利要求1-19中任一项所述的组合物，其中所述官能性有机硅聚合物包含聚硅氧烷主链，优选地聚二烷基硅氧烷主链，更优选地聚二甲基硅氧烷主链。

21.根据权利要求1-20中任一项所述的组合物，其中所述官能性有机硅聚合物具有约100cp至100,000cp的粘度。

22.根据权利要求1-21中任一项所述的组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述丙烯酸共聚物和所述官能性有机硅聚合物以1:5至5:1、优选地1:3至3:1、更优选地1:2至2:1的重量比存在于混合可固化组合物中。

23.根据权利要求1-22中任一项所述的组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述官能性有机硅聚合物以5重量％至80重量％、优选地10重量％至60重量％、更优选地20重量％至50重量％的量存在。

24.根据权利要求1-23中任一项所述的组合物，其中所述交联剂是基于硅烷的交联剂，例如乙酰氧基硅烷交联剂、基于肟基硅烷的交联剂、基于甲基乙基酮肟(MEKO)的交联剂、基于甲基异丁基酮肟(MIBKO)的交联剂、基于乙酰肟的交联剂、基于烷氧基硅烷的交联剂或其组合。

25.根据权利要求1-24中任一项所述的组合物，其中所述交联剂包括甲基三(MEKO)硅烷、四(MEKO)硅烷、乙烯基三(MEKO)硅烷、甲基乙烯基二(MEKO)硅烷、苯基三(MEKO)硅烷、甲基三(MIBKO)硅烷、四(MIBKO)硅烷、乙烯基三(MIBKO)硅烷、甲基三(乙酰肟)硅烷、乙烯基三(乙酰肟)硅烷或其混合物。

26.根据权利要求1-25中任一项所述的组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述交联剂以多达10重量％至多达5重量％、0.1重量％至10重量％、0.5重量％至10重量％或1重量％至5重量％的量存在。

27.根据权利要求1-26中任一项所述的组合物，其中所述湿固化催化剂是路易斯催化剂。

28.根据权利要求1-27中任一项所述的组合物，其中所述湿固化催化剂是金属羧酸盐、金属醇盐或其混合物。

29.根据权利要求1-28中任一项所述的组合物，其中所述组合物不含混接催化剂，优选地pKa值等于或小于-6或等于或大于15的混接催化剂，更优选地选自以下的混接催化剂：KOH、NaOH、LiOH、有机锂试剂、格氏试剂、甲磺酸、硫酸、酸性粘土、酸性离子交换树脂及其混合物。

30.根据权利要求1-29中任一项所述的组合物，其还包含填料、粘合增强剂、水清除剂、成膜辅助剂、消泡剂、增稠剂、增粘剂或其组合。

31.根据权利要求1-30中任一项所述的组合物，其中所述组合物还包含无机填料，优选地所述无机填料包括碳酸钙、二氧化钛、高岭土、膨润土、云母、滑石、凹凸棒石、沸石、增强填料(例如二氧化硅，优选地熔融二氧化硅或气相二氧化硅)或其混合物。

32.根据权利要求31所述的组合物，其中所述无机填料以所述组合物的总重量的0重量％至80重量％、优选地5重量％至80重量％、更优选地20重量％至75重量％的量存在。

33.根据权利要求1-32中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含粘合增强剂，优选地所述粘合增强剂包括乙烯基有机硅烷、氨基硅烷、环氧基硅烷或其组合。

34.根据权利要求33所述的组合物，其中基于所述组合物的总重量，所述粘合增强剂以0.05重量％至10重量％的量存在。

35.根据权利要求1-34中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包含水清除剂。

36.根据权利要求1-35中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含小于0.1重量％的水，优选地小于0.05重量％的水，并且更优选地是无水的。

37.根据权利要求1-36中任一项所述的组合物，其中所述组合物具有使用#7转子在固化之前在25℃和20rpm下测定的10,000cps至50,000cps或25,000cps至50,000cps的布氏粘度。

38.根据权利要求1-37中任一项所述的组合物，其中所述组合物当作为膜施用并固化时，在5天后产生至少30psi、优选地至少40psi的拉伸强度。

39.根据权利要求1-38中任一项所述的组合物，其中所述组合物当作为膜施用并固化时，在5天后表现出至少80％、优选地至少100％、更优选地至少120％的断裂伸长率。

40.根据权利要求1-39中任一项所述的组合物，其中所述组合物当作为膜施用并固化时，在浸泡3天后表现出小于5％、优选地小于2％、更优选地小于0.5％的吸水率。

41.根据权利要求1-40中任一项所述的组合物，其选自粘合剂、密封剂、防水组合物或屋顶涂料。

42.一种涂料，其包括根据权利要求1-40中任一项所述的组合物。

43.一种涂料组合物，其由以下反应产物形成：

20重量％-60重量％的丙烯酸共聚物，其衍生自(i)选自硅烷单体、硅氧烷单体、羟基官能单体或其组合的官能单体，或(ii)氨基硅烷与衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸酯和一种或多种羧酸酐的丙烯酸聚合物的反应产物；

20重量％-60重量％的官能性有机硅聚合物；

0.1重量％-10重量％的基于硅烷的交联剂；

湿固化催化剂；和

无机填料。

44.根据权利要求43所述的涂料组合物，其中所述屋顶涂料组合物在室温下产生小于24小时的表干时间。

45.根据权利要求43-44中任一项所述的涂料组合物，其中所述屋顶涂料组合物当作为膜施加并固化时，在5天后产生至少50psi、优选地至少90psi、更优选地至少100psi的拉伸强度。

46.根据权利要求43-45中任一项所述的涂料组合物，其中所述屋顶涂料组合物当作为膜施加并固化时，在5天后表现出至少30％、优选地至少70％、更优选地至少100％的断裂伸长率。

47.根据权利要求43-46中任一项所述的涂料组合物，其中所述屋顶涂料组合物当作为膜施用并固化时，在浸泡7天后表现出小于10％、优选地小于5％、更优选地小于3％的吸水率。

48.根据权利要求43-47中任一项所述的涂料组合物，其中所述屋顶涂料组合物当作为膜施加并固化时，在有机硅表面上表现出至少5的粘合性等级。

49.一种制备组合物的方法，其包括：

将以下混合以形成混合物：a)丙烯酸共聚物，其衍生自(i)选自硅烷单体、硅氧烷单体、羟基官能单体或其组合的官能单体，或(ii)氨基硅烷与衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸酯和一种或多种羧酸酐的丙烯酸聚合物的反应产物；与b)官能性有机硅聚合物；c)交联剂；和d)湿固化催化剂，以及

使所述混合物固化。

50.根据权利要求49所述的方法，其中所述丙烯酸共聚物、所述官能性有机硅聚合物和所述交联剂反应以形成共价键合材料。

51.根据权利要求49-50中任一项所述的方法，其进一步包括在使所述混合物固化之前添加矿物填料、粘合增强剂、水清除剂、增塑剂、稳定剂、抗氧化剂、成膜辅助剂或其组合。

52.一种涂覆表面的方法，其包括，

将根据权利要求1-40中任一项所述的组合物施加于所述表面的至少一部分，和

使所述组合物固化。

53.根据权利要求52所述的方法，其中所述表面是玻璃、瓷器、木材、金属、树脂模制品、屋顶材料、石头、混凝土、矿物基材、陶瓷、涂层表面诸如涂漆表面或塑料。

54.根据权利要求53所述的方法，其中所述表面是涂层表面，包括有机硅涂层或丙烯酸涂层。