KR102142379B1 - 오르가닐 옥시실란-종결화된 중합체를 기반으로 한 가교성 물질 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 가교성 물질에 관한 것으로서, 이러한 가교성 물질은 (A) 식 (I)의 화합물 100 중량부, (B) 식 (II)의 단위를 함유하는 실리콘 수지 5 중량부 이상, 및 (C) 카본 블랙 10 중량부 이상을 포함하며, 여기서, 기(group) 및 지수들은 청구항 제1항에 지시된 의미를 가지되, 단, c+d+e의 합계는 3 이하이고, 식 (II)의 단위들 중 40% 이상에서 c+e의 합계는 0 또는 1이다.

Description

오르가닐 옥시실란-종결화된 중합체를 기반으로 한 가교성 물질
본 발명은 바람직하게는, 실란-가교성 예비중합체의 1-구성성분 가교성 조성물, 이의 제조 방법, 및 특히 기판의 결합을 위한 접착제 및 시일런트(sealant)로서의 이의 용도에 관한 것이다.
반응성 알콕시실릴기를 가진 중합체 시스템은 긴 역사를 가진다. 물 또는 대기중 수분과 접촉 시, 이들 알콕시실란-종결화된 중합체들은 알콕시기의 제거가 동반되면서 심지어 실온에서 서로 축합을 수행할 수 있다. 이러한 물질의 가장 중요한 적용들 중 하나는 접착제의 제조이다.
그런 다음, 알콕시실란-가교성 중합체를 기반으로 한 접착제들은, 이들이 많은 적용들에 충분한 높은 탄성뿐만 아니라 인장 강도를 가질 수 있기 때문에, 소정의 기판들 상에서 양호한 접착 특성을 나타낼 뿐만 아니라, 완전히 경화된 상태인 경우에는 매우 양호한 기계적 특성을 나타내기도 한다. (예를 들어 이소시아네이트-가교 시스템과 비교하여) 다른 많은 접착제 및 시일런트 기술들과 비교하여 실란-가교 시스템의 추가의 이점은 예비중합체의 독성학적 비-이의제기가능성(unobjectionability)이다.
대기중 수분과 접촉 시 경화되는 1-구성성분(1K) 시스템이 바람직한 많은 적용들이 존재한다. 1-구성성분 시스템의 결정적인 이점은 무엇보다도, 이들 시스템의 매우 큰 적용 용이성이며, 이러한 경우 사용자가 여러 가지 접착제 구성성분들을 혼합할 필요가 없기 때문이다. 시간/노동 절감 및 임의의 투입 오류(dosing error)의 신뢰할 만한 회피(avoidance) 뿐만 아니라, 1-구성성분 시스템을 이용하는 경우, 통상적인 매우 좁은 시간 창(window) 내에서 접착제/시일런트를 가공할 필요가 또한 없으며, 이는 2개의 구성성분들이 함께 혼합된 후 다-구성성분 시스템을 이용하는 경우이다.
알콕시실란-가교성 중합체를 기반으로 한 접착제의 하나의 특정한 변이형은 DE-A　10　2011　081264에 기재되어 있으며, 이러한 변이형은 페닐실리콘 수지뿐만 아니라 실란-가교성 중합체를 포함한다. 상응하는 수지 첨가는 또한, 완전한 경화 후, 상당히 증강된 경도 및 랩 전단 강도(lap shear strength)를 나타내는 접착제를 초래한다.
그러나, 이들 시스템의 단점은, 이들 시스템이 경화된 후 상응하는 수지-함유 접착제 시스템의 비교적 낮은 탄성이다. 따라서, 이러한 시스템의 파단 신율(elongation at break)은 200% 미만이고, 종종 사실상 50% 미만이다. 수지 첨가가 경도 및 랩 전단 강도에 긍정적이기 때문에, 탄성에 미치는 이의 효과는 부정적이다.
이는 인정하건대, 모든 적용들에 관한 것이 아니고, 특히 높은 탄성을 가진 접착제에 대해 요망되는 탄성 결합에 관한 것이다. 이는 예를 들어 서로 다른 열팽창을 가진 물질들이 서로 표면 결합되어야 하거나 또는 심지어 자동차 생산, 예를 들어 차체 제작, 헤드램프 또는 바람막이창의 피팅(fitting)의 결합에서와 같이 많은 접착제 적용들을 위한 경우이다. 일반적으로, 필요요건은 높은 인장 강도와 높은 탄성의 조합을 위한 것이다.
이러한 특성들의 조합을 적어도 소정의 정도까지 갖는 실란-종결화된 폴리우레탄으로 지칭되는 소정의 실란-종결화된 중합체를 기반으로 한 접착제 제형은 EP-A　1　397　406에 기재되어 있다. 이러한 경우, 실란-종결화된 폴리우레탄으로 지칭되는 특정한 실란-종결화된 중합체 유형이 칼슘 카르보네이트 및 카본 블랙과 함께 제형화된다. 그러나, 많은 경우, 250-300%의 파단 신율 및 4.5-5.5　MPa의 인장 강도를 포함하여 이러한 경로에 의해 수득 가능한 특성들의 프로파일은 여전히 부적절하다.
본 발명의 주제는 가교성 조성물로서, 이러한 가교성 조성물은
(A) 하기 식 (I)의 화합물 100 중량부:
Y-[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]x (I),
상기 식 (I)에서,
Y는 질소, 산소, 황 또는 탄소를 통해 결합된 x-가 중합체 라디칼을 나타내며,
R은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1가의 선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며,
R1은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 1가의 선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며, 이는 질소, 인, 산소, 황 또는 카르빌 기를 통해 탄소 원자에 부착될 수 있으며,
R2는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 1가의 선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며,
x는 1 내지 10, 바람직하게는 1, 2 또는 3, 보다 바람직하게는 1 또는 2의 정수이며,
a는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1이고,
b는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1 내지 10, 바람직하게는 1, 3 또는 4, 보다 바람직하게는 1 또는 3, 보다 특히 1의 정수이며,
(B) 하기 식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지 5 중량부 이상:
R3 c(R4O)dR5 eSiO(4-c-d-e)/2 (II),
상기 식 (II)에서,
R3은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 수소 원자, 1가의 SiC-결합된, 선택적으로 치환된 지방족 하이드로카르빌 라디칼 또는 2가의 선택적으로 치환된 지방족 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며, 이는 식 (II)의 2개 단위들을 가교하며,
R4는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 1가의 선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며,
R5는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1가의 SiC-결합된, 선택적으로 치환된 방향족 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며,
c는 0, 1, 2 또는 3이며,
d는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 0, 1 또는 2, 보다 바람직하게는 0 또는 1이고,
e는 0, 1 또는 2, 바람직하게는 0 또는 1이되,
단, c+d+e의 합계는 3 이하이고, 식 (II)의 단위들 중 40% 이상에서, c+e의 합계는 0 또는 1이고,
(C) 카본 블랙 10 중량부 이상
을 포함한다.
본 발명은, 특징들의 이러한 혁신적인 조합에 의해, 높은 인장 강도와 추가의 상당히 개선된 탄성의 현재까지 달성되지 못한 합병(amalgamation)을 달성하는 것이 가능하다는 발견을 기반으로 한다.
EP　1　397　406에 기재된 카본 블랙-함유 시스템과 비교하여 실리콘 수지 (B)의 창의적인 첨가는 상당한 탄성 개선을 초래한다는 것이 특히 놀라웠다. 이는, DE-A　10　2011　081264에 개시된 종류의 다른 실란-가교성 중합체 시스템에 실리콘 수지를 첨가하면 예를 들어 명확하게는 경도 증가를 초래하지만 이와 동시에 엄청난 탄성 감소도 초래하기 때문에, 더욱 더 놀랍다.
유사하게는, 본 발명의 조성물이 바람직하게는 20　N/mm 초과, 심지어 일부 경우 30　N/mm 초과의 매우 이례적으로 높은 인열 저항(tear resistance)을 갖는다는 발견은 놀라웠다.
라디칼 R의 예로는, 알킬 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필-, 1-n-부틸, 2-n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼; 헥실 라디칼, 예컨대 n-헥실 라디칼; 헵틸 라디칼, 예컨대 n-헵틸 라디칼; 옥틸 라디칼, 예컨대 n-옥틸 라디칼, 이소옥틸 라디칼 및 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼; 노닐 라디칼, 예컨대 n-노닐 라디칼; 데실 라디칼, 예컨대 n-데실 라디칼; 도데실 라디칼, 예컨대 n-도데실 라디칼; 옥타데실 라디칼, 예컨대 n-옥타데실 라디칼; 사이클로알킬 라디칼, 예컨대 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 라디칼 및 메틸사이클로헥실 라디칼; 알케닐 라디칼, 예컨대 비닐, 1-프로페닐 및 2-프로페닐 라디칼; 아릴 라디칼, 예컨대 페닐, 나프틸-, 안트릴 및 페난트릴 라디칼; 알카릴 라디칼, 예컨대 o-, m-, p-톨릴 라디칼; 크실릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼; 및 아랄킬 라디칼, 예컨대 벤질 라디칼, α- 및 β-페닐에틸 라디칼 등이 있다.
치환된 라디칼 R의 예로는, 할로알킬 라디칼, 예컨대 3,3,3-트리플루오로-n-프로필 라디칼, 2,2,2,2',2',2'-헥사플루오로이소프로필 라디칼 및 헵타플루오로이소프로필 라디칼 및 할로아릴 라디칼, 예컨대 o-, m- 및 p-클로로페닐 라디칼 등이 있다.
라디칼 R은 바람직하게는, 1 내지 6개의 탄소 원자를 가진 선택적으로 할로겐-원자-치환된 1가 하이드로카르빌 라디칼, 보다 바람직하게는 1 또는 2개의 탄소 원자를 가진 알킬 라디칼, 보다 특히 메틸 라디칼을 포함한다.
라디칼 R1의 예로는, 수소 원자, R에 대해 명시된 라디칼, 및 또한 질소, 인, 산소, 황, 탄소 또는 카르빌 기를 통해 탄소 원자에 결합된 선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼 등이 있다.
라디칼 R1은 바람직하게는 수소 원자, 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 가진 하이드로카르빌 라디칼, 보다 특히 수소 원자를 포함한다.
라디칼 R2의 예로는 수소 원자, 및 라디칼 R에 대해 명시된 예들이 있다.
라디칼 R2는 바람직하게는, 수소 원자, 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가진 선택적으로 할로겐-원자-치환된 알킬 라디칼, 보다 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 가진 알킬 라디칼, 보다 특히 메틸 또는 에틸 라디칼을 포함한다.
중합체 라디칼 Y가 기반으로 하는 중합체는 본 발명의 목적을 위해, 주요 사슬 내의 모든 결합들 중 50% 이상, 바람직하게는 70% 이상, 보다 바람직하게는 90% 이상이 탄소-탄소, 탄소-질소 또는 탄소-산소 결합인 모든 중합체들이다.
중합체 라디칼 Y의 예로는, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리우레탄, 폴리알킬렌 및 폴리아크릴레이트 라디칼 등이 있다.
중합체 라디칼 Y는 바람직하게는 유기 중합체 라디칼을 포함하며, 이는 이들의 중합체 사슬로서 폴리옥시알킬렌, 예컨대 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 폴리옥시부틸렌, 폴리옥시테트라메틸렌, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 공중합체 및 폴리옥시프로필렌-폴리옥시부틸렌 공중합체; 탄화수소 중합체, 예컨대 폴리이소부틸렌, 및 폴리이소부틸렌과 이소프렌의 공중합체; 폴리클로로프렌; 폴리이소프렌; 폴리우레탄; 폴리에스테르; 폴리아미드; 폴리아크릴레이트; 폴리메타크릴레이트; 비닐중합체 또는 폴리카르보네이트를 포함하고, 이는 기(group) 또는 기들 -[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]에 바람직하게는 -O-C(=O)-NH-, -NH-C(=O)O-, -NH-C(=O)-NH-, -NR'-C(=O)-NH-, NH-C(=O)-NR'-, -NH-C(=O)-, -C(=O)-NH-, -C(=O)-O-, -O-C(=O)-, -O-C(=O)-O-, -S-C(=O)-NH-, -NH-C(=O)-S-, -C(=O)-S-, -S-C(=O)-, -S-C(=O)-S-, -C(=O)-, -S-, -O-, -NR'-를 통해 결합되며, 여기서 R'는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, R에 대해 명시된 정의를 가지거나, 또는 기 -CH(COOR")-CH2-COOR"이며, 여기서 R"는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고 R에 대해 명시된 정의를 가진다.
라디칼 R'는 바람직하게는, 기 -CH(COOR")-CH2-COOR" 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 가진 선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼, 보다 바람직하게는 1 내지 20개의 탄소 원자를 가진 선형, 분지형 또는 환형 알킬기, 또는 6 내지 20개의 탄소 원자를 가진 선택적으로 할로겐-원자-치환된 아릴기를 포함한다.
라디칼 R'의 예로는, 사이클로헥실, 사이클로펜틸, n-프로필 및 이소프로필, n-부틸, 이소부틸 및 t-부틸 라디칼, 펜틸 라디칼, 헥실 라디칼 또는 헵틸 라디칼의 다양한 입체이성질체들, 및 또한 페닐 라디칼 등이 있다.
라디칼 R"는 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가진 알킬기, 보다 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필 라디칼을 포함한다.
구성성분 (A)는 중합체 사슬에 임의의 요망되는 위치에서 기재된 방식으로, 예컨대 내부적으로 및/또는 말단적으로 부착된 기 -[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]를 가질 수 있다.
식 (I)에서 라디칼 Y는 보다 바람직하게는 x-가의 유기 중합체 라디칼을 포함하며, 이는 질소, 산소, 황 또는 탄소를 통해 결합되고, 이들의 중합체 사슬로서 폴리우레탄 또는 폴리옥시알킬렌을 포함하고, 보다 특히 말단적으로 부착된 기 -[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]를 가진 폴리우레탄 라디칼 또는 말단적으로 부착된 기 -[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]를 가진 폴리옥시알킬렌 라디칼을 포함하고, 여기서 라디칼 및 지수는 상기 언급된 정의를 가진다. 라디칼 Y는 바람직하게는 선형이거나, 또는 1 내지 3개의 분지점을 가진다. 보다 바람직하게는, 이들 라디칼 Y는 선형이다.
폴리우레탄 라디칼 Y는 바람직하게는, 사슬 말단이 -NH-C(=O)O-, -NH-C(=O)-NH-, -NR'-C(=O)-NH- 또는 -NH-C(=O)-NR'-를 통해, 보다 특히 -O-C(=O)-NH- 또는 -NH-C(=O)-NR'-를 통해 기 또는 기들 -[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]에 결합된 라디칼이며, 여기서 모든 라디칼 및 지수들은 상기 언급된 정의들 중 하나를 가진다. 이들 폴리우레탄 라디칼 Y는 바람직하게는 선형 또는 분지형 폴리옥시알킬렌, 보다 특히 폴리프로필렌 글리콜, 및 디이소시아네이트 또는 폴리이소시아네이트로부터 제조될 수 있다. 본원에서, 라디칼 Y는 바람직하게는 400 내지 30　000　g/mol, 바람직하게는 4000 내지 20　000　g/mol의 평균 몰 질량 Mn(수 평균)을 가진다. 이러한 구성성분 (A)의 적합한 제조 방법 및 또한 구성성분 (A) 자체의 예들은 EP　1　093　482　B1(단락 [0014]-[0023], [0039]-[0055] 및 또한 본 발명의 실시예　1 및 비교예　1) 또는 EP　1　641　854　B1(단락 [0014]-[0035], 본 발명의 실시예 4 및 6 및 또한 비교예　1 및 2)을 포함한 공개에 기재되어 있으며, 이들은 본 명세서의 개시 내용의 일부인 것으로 여겨진다.
본원에서, 수-평균 몰 질량 Mn은, 미국 소재의 Waters Corp.사로부터 설정된 Styragel HR3-HR4-HR5-HR5 컬럼 상에서 RI(굴절률 검출기)에 의해 검출되며 주입 부피가 100　μl이고, 60℃에서 THF 내에서 1.2　ml/min의 유속으로, 폴리스티렌 표준에 대한 크기 배제 크로마토그래피(SEC)에 의해 본 발명의 목적을 위해 확인된다.
폴리옥시알킬렌 라디칼 Y는 바람직하게는 선형 또는 분지형 폴리옥시알킬렌 라디칼, 보다 바람직하게는 폴리옥시프로필렌 라디칼을 포함하며, 이의 사슬 말단은 바람직하게는 -O-C(=O)-NH- 또는 --를 통해 기 또는 기들 -[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]에 결합되며, 이때 라디칼 및 지수들은 상기 언급된 정의들 중 하나를 가진다. 바람직하게는 본원에서, 모든 사슬 말단들 중 85% 이상, 보다 바람직하게는 90% 이상, 보다 특히 95% 이상은 -O-C(=O)-NH-를 통해 기 -[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]에 결합된다. 폴리옥시알킬렌 라디칼 Y의 평균 몰 질량 Mn은 바람직하게는 4000 내지 30　000　g/mol, 보다 바람직하게는 8000 내지 20　000　g/mol이다. 이러한 구성성분 (A)의 적합한 제조 방법 및 또한 구성성분 (A) 자체의 예들은 EP　1　535　940　B1(단락 [0005]-[0025] 및 또한 본 발명의 실시예　1-3 및 비교예　1-4) 또는 EP　1　896　523　B1(단락 [0008]-[0047])을 포함한 공개들에 기재되어 있으며, 이들은 본 명세서의 개시 내용의 일부인 것으로 여겨진다.
본 발명에 따라 사용되는 화합물 (A)의 말단 기(end group)는 바람직하게는, 하기 일반식들의 기를 포함하며:
-NH-C(=O)-NR'-(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a (IV),
-O-C(=O)-NH-(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a (V) 또는
-O-(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a (VI)
상기 일반식들에서,
라디칼 및 지수는 상기에서 이들에 대해 명시된 정의들 중 하나를 가진다.
화합물 (A)가 폴리우레탄인 경우 바람직하며, 이들은 바람직하게는 하기 말단 기들 중 하나 이상을 가지며:
-NH-C(=O)-NR'-(CH2)3-Si(OCH3)3,
-NH-C(=O)-NR'-(CH2)3-Si(OC2H5)3,
-O-C(=O)-NH-(CH2)3-Si(OCH3)3 또는
-O-C(=O)-NH-(CH2)3-Si(OC2H5)3
여기서, R'는 상기 언급된 정의를 가진다.
화합물 (A)가 폴리프로필렌 글리콜인 경우 특히 바람직하며, 이들은 바람직하게는 하기 말단 기들 중 하나 이상을 가지며:
-O-(CH2)3-Si(CH3)(OCH3)2,
-O-(CH2)3-Si(OCH3)3,
-O-C(=O)-NH-(CH2)3-Si(OC2H5)3,
-O-C(=O)-NH-CH2-Si(CH3)(OC2H5)2,
-O-C(=O)-NH-CH2-Si(OCH3)3,
-O-C(=O)-NH-CH2-Si(CH3)(OCH3)2 또는
-O-C(=O)-NH-(CH2)3-Si(OCH3)3
여기서, 2개의 마지막으로 언급된 말단 기들이 특히 바람직하다.
화합물 (A)의 평균 분자량 Mn은 바람직하게는 400　g/mol 이상, 보다 바람직하게는 4000　g/mol 이상, 보다 특히 10　000　g/mol 이상, 바람직하게는 30　000　g/mol 이하, 보다 바람직하게는 20　000　g/mol 이하, 보다 특히 19　000　g/mol 이하이다.
화합물 (A)의 점도는 각각의 경우 20℃에서 측정 시, 바람직하게는 0.2　Pas 이상, 보다 바람직하게는 1　Pas 이상, 매우 바람직하게는 5　Pas 이상, 바람직하게는 700　Pas 이하, 보다 바람직하게는 100　Pas 이하이다.
본 발명의 목적을 위한 점도는 23℃까지 조건화한 후 스핀들(spindel) 5를 사용하여 A.　Paar(Brookfield 시스템)의 DV　3 P 회전 점도계를 이용하여 ISO 2555에 따라 2.5 rpm에서 확인된다.
본 발명에 따라 사용되는 화합물 (A)는 상업적인 제품이거나, 또는 화학에서 보편적인 방법에 의해 제조될 수 있다.
중합체 (A)는 공지된 방법, 예컨대 첨가 반응, 예를 들어 하이드로실릴화, 마이클(Michael) 첨가, 디일스-알더(Diels-Alder) 첨가, 또는 이소시아네이트-관능성 화합물과 이소시아네이트-반응성 기를 가진 화합물 사이의 반응에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 구성성분 (A)는 식 (I)의 오로지 한 종류의 화합물만 포함할 수 있거나, 또는 심지어 식 (I)의 서로 다른 종류의 화합물들의 혼합물을 포함할 수 있다. 이러한 경우, 구성성분 (A)는, 라디칼 Y에 결합된 모든 실릴기 중 90% 초과, 바람직하게는 95% 초과, 보다 바람직하게는 98% 초과가 동일한 식 (I)의 화합물만 독점적으로 포함할 수 있다. 그러나, 이러한 경우, 서로 다른 실릴기들이 라디칼 Y에 결합되는 식 (I)의 화합물을 적어도 부분적으로 포함하는 구성성분 (A)를 사용하는 것이 또한 가능하다. 마지막으로, 사용되는 구성성분 (A)는 또한, 라디칼 Y에 결합된 총 2개 이상의 서로 다른 종류의 실릴기들이 존재하지만 특정 라디칼 Y에 결합된 모든 실릴기들은 동일한 식 (I)의 서로 다른 화합물들의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는, 화합물 (A)를 60　중량% 이하, 보다 바람직하게는 40　중량% 이하, 바람직하게는 10　중량% 이상, 보다 바람직하게는 15　중량% 이상의 농도로 포함한다.
구성성분 (A) 100 중량부를 기준으로, 본 발명의 조성물은 구성성분 (B)를 바람직하게는 10 중량부 이상, 보다 바람직하게는 15 중량부 이상으로 포함한다. 구성성분 (A) 100 중량부를 기준으로, 본 발명의 조성물은 구성성분 (B)를 바람직하게는 300 중량부 이하, 보다 바람직하게는 200 중량부 이하, 보다 특히 100 중량부 이하로 포함한다.
구성성분 (B)는 바람직하게는, 식 (II)의 단위의 적어도 90 중량%의 정도까지 구성한다. 특히 바람직하게는, 구성성분 (B)는 식 (II)의 단위로만 구성된다.
라디칼 R3의 예로는 R에 대해 상기에서 명시된 지방족 예들이 있다. 그러나, 라디칼 R3은 또한, 식 (II)의 2개의 실릴기들을 서로 접합시키는 2가 지방족 라디칼, 예를 들어 1 내지 10개의 탄소 원자를 가진 알킬렌 라디칼, 예컨대 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 라디칼을 포함할 수 있다. 2가 지방족 라디칼의 하나의 특히 보편적인 예는 에틸렌 라디칼이다.
그러나 바람직하게는, 라디칼 R3은 1 내지 18개의 탄소 원자를 가진 선택적으로 할로겐-원자-치환된, 1가의 SiC-결합된 지방족 하이드로카르빌 라디칼, 보다 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 가진 지방족 하이드로카르빌 라디칼, 보다 특히 메틸 라디칼을 포함한다.
라디칼 R4의 예로는, 수소 원자, 및 라디칼 R에 대해 명시된 예들이 있다.
라디칼 R4는 바람직하게는 수소 원자, 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가진 선택적으로 할로겐-원자-치환된 알킬 라디칼, 보다 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 가진 알킬 라디칼, 보다 특히 메틸 또는 에틸 라디칼을 포함한다.
라디칼 R5의 예로는, R에 대해 상기에서 명시된 방향족 라디칼이 있다.
라디칼 R5는 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자를 가진 선택적으로 할로겐-원자-치환된, SiC-결합된, 방향족 하이드로카르빌 라디칼, 예컨대, 에틸페닐, 톨릴, 크실릴, 클로로페닐, 나프틸 또는 스티릴 라디칼, 보다 바람직하게는 페닐 라디칼을 포함한다.
구성성분 (B)로서 사용하기에 바람직한 것은, 모든 라디칼 R3 중 90% 이상이 메틸 라디칼인 실리콘 수지이다.
구성성분 (B)로서 사용하기에 바람직한 것은, 모든 라디칼 R3 중 90% 이상이 메틸, 에틸, 프로필 또는 이소프로필 라디칼인 실리콘 수지이다.
구성성분 (B)로서 사용하기에 바람직한 것은, 모든 라디칼 R3 중 90% 이상이 페닐 라디칼인 실리콘 수지이다.
본 발명에 따르면, 각각의 경우 식 (II)의 단위들의 총 수를 기준으로, c가 0인 식 (II)의 단위를 20% 이상, 보다 바람직하게는 40% 이상으로 갖는 실리콘 수지 (B)를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따르면, 각각의 경우 식 (II)의 단위들의 총 수를 기준으로, d가 0 또는 1의 값을 갖는 식 (II)의 단위를 70% 이상, 보다 바람직하게는 80% 이상으로 갖는 실리콘 수지 (B)를 사용하는 것이 바람직하다.
각각의 경우 식 (II)의 단위들의 총 수를 기준으로, e가 1의 값을 갖는 식 (II)의 단위를 20% 이상, 보다 바람직하게는 40% 이상, 보다 특히 50% 이상으로 갖는 실리콘 수지 (B1)을 구성성분 (B)로서 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 하나의 특정 구현예에서, R5가 페닐 라디칼이고 각각의 경우 식 (II)의 단위들의 총 수를 기준으로, e가 1의 값을 갖는 식 (II)의 단위를 70% 이상, 보다 특히 80% 이상으로 갖거나, 또는 e가 1인 식 (II)의 단위만 독점적으로 갖는 실리콘 수지 (B1)이 사용된다.
이러한 특정한 구현예에 대한 근거는, 실리콘-결합된 페닐기를 이러한 높은 비율로 갖는 실리콘 수지의 사용이 특히 높은 탄성을 갖는 접착제를 초래한다는 놀라운 발견이다.
본 발명의 하나의 특히 바람직한 구현예에서, 사용되는 구성성분 (B)는, 각각의 경우 식 (II)의 단위들의 총 수를 기준으로, e가 1의 값을 갖고 c가 0의 값을 갖는 식 (II)의 단위를 30% 이상, 보다 바람직하게는 60% 이상, 보다 특히 90% 이상으로 갖는 실리콘 수지 (B1)를 포함한다.
본 발명에 따라 사용되는 실리콘 수지 (B)의 예는, 식 SiO4/2, Si(OR4)O3/2, Si(OR4)2O2/2 및 Si(OR4)3O1/2의 (Q) 단위, 식 PhSiO3/2, PhSi(OR4)O2/2 및 PhSi(OR4)2O1/2의 (T) 단위, 식 Me2SiO2/2 및 Me2Si(OR4)O1/2의 (D) 단위, 및 식 Me3SiO1/2의 (M) 단위로부터 선택되는 단위들로 실질적으로 구성되며, 바람직하게는 독점적으로 구성된 오르가노폴리실록산 수지이며, 여기서, Me는 메틸 라디칼을 나타내며, Ph는 페닐 라디칼을 나타내고, R4는 수소 원자, 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가진 선택적으로 할로겐-원자-치환된 알킬 라디칼, 보다 바람직하게는 비치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 가진 알킬 라디칼을 나타내고, 여기서, 수지 (B)는 바람직하게는 (T) 단위를 포함하고, (T) 단위 1 몰 당 바람직하게는 0-2 몰의 (Q) 단위, 0-2 몰의 (D) 단위 및 0-2　몰의 (M) 단위를 가진다.
본 발명에 따라 사용되는 실리콘 수지 (B)의 바람직한 예는, 식 PhSiO3/2, PhSi(OR4)O2/2, 및 PhSi(OR4)2O1/2의 (T) 단위들 및 또한 식 MeSiO3/2, MeSi(OR4)O2/2 및 MeSi(OR4)2O1/2의 (T) 단위들로부터 선택되는 단위로 실질적으로 구성되며, 바람직하게는 독점적으로 구성된 오르가노폴리실록산 수지이며, 여기서, Me는 메틸 라디칼을 나타내며, Ph는 페닐 라디칼을 나타내고, R4는 수소 원자, 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가진 선택적으로 할로겐-원자-치환된 알킬 라디칼을 나타낸다.
본 발명에 따라 사용되는 실리콘 수지 (B)의 추가의 바람직한 예는, 식 식 PhSiO3/2, PhSi(OR4)O2/2 및 PhSi(OR4)2O1/2의 (T) 단위들 및 또한 식 MeSiO3/2, MeSi(OR4)O2/2 및 MeSi(OR4)2O1/2의 (T) 단위들, 및 또한 식 Me2SiO2/2 및 Me2Si(OR4)O1/2의 (D) 단위들로부터 선택되는 단위로 실질적으로 구성되며, 바람직하게는 독점적으로 구성된 오르가노폴리실록산 수지이며, Me는 메틸 라디칼을 나타내며, Ph는 페닐 라디칼을 나타내고, R4는 수소 원자, 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 가진 선택적으로 할로겐-원자-치환된 알킬 라디칼, 바람직하게는 비치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 가진 알킬 라디칼을 나타내고, 이때, 메틸실리콘 단위에 대한 페닐실리콘 단위의 몰비는 0.5 내지 4.0이다. 이들 실리콘 수지 내 D 단위의 양은 바람직하게는 10 중량% 미만이다.
본 발명에 따라 사용되는 실리콘 수지 (B1)의 특히 바람직한 예는, 식 PhSiO3/2, PhSi(OR4)O2/2 및 PhSi(OR4)2O1/2의 (T) 단위 80%, 바람직하게는 90%, 보다 특히 독점적으로 구성된 오르가노폴리실록산 수지이며, 여기서 Ph는 페닐 라디칼을 나타내고, R4는 수소 원자, 또는 각각의 경우 단위의 총 수를 기준으로 1 내지 10개의 탄소 원자를 가진 선택적으로 할로겐-원자-치환된 알킬 라디칼, 바람직하게는 비치환된 1 내지 4개의 탄소 원자를 가진 알킬 라디칼을 나타낸다. 이미 기재된 바와 같이, 실리콘-결합된 페닐기를 이러한 높은 비율로 갖는 실리콘 수지의 사용은, 특히 높은 탄성을 가진 접착제를 초래한다.
본 발명에 따라 사용되는 실리콘 수지 (B)는 바람직하게는 400　g/mol 이상, 보다 바람직하게는 600　g/mol 이상의 평균 몰 질량(수 평균) Mn을 가진다. 평균 몰 질량 Mn은 바람직하게는 400　000　g/mol 이하, 보다 바람직하게는 10　000　g/mol 이하, 보다 특히 3000　g/mol 이하이다.
본 발명에 따라 사용되는 실리콘 수지 (B)는 23℃ 및 1000　hPa에서 고체 또는 액체일 수 있으며, 실리콘 수지 (B)는 바람직하게는 액체이다. 실리콘 수지 (B)는 바람직하게는 10 내지 100　000　mPas, 바람직하게는 50 내지 50　000　mPas, 보다 특히 100 내지 20　000　mPas의 점도를 가진다.
본 발명에 따라 사용되는 실리콘 수지 (B)는 바람직하게는 5 이하, 바람직하게는 3 이하의 다분산성(Mw/Mn)을 가진다.
수-평균 몰 질량 Mn과 같은 질량-평균 몰 질량 Mw는, 미국 소재의 Waters Corp.사로부터 설정된 Styragel HR3-HR4-HR5-HR5 컬럼 상에서 RI(굴절률 검출기)에 의해 검출되며 주입 부피가 100　μl이고, 60℃에서 THF 내에서 1.2　ml/min의 유속으로, 폴리스티렌 표준에 대한 크기 배제 크로마토그래피(SEC)에 의해 확인된다.
실리콘 수지 (B)는 순수한 형태로 사용될 수 있거나, 또는 심지어 적합한 용매 (BL)와의 혼합물 형태로 사용될 수 있다.
용매 (BL)로서 본원에서는, 실온에서 구성성분 (A) 및 (B)에 반응성이지 않고 1013　mbar에서 <250℃의 비점을 가진 모든 화합물들을 사용하는 것이 가능하다.
용매 (BL)의 예로는, 에테르(예를 들어 디에틸 에테르, 메틸 tert-부틸 에테르, 글리콜의 에테르 유도체, THF), 에스테르(예를 들어 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 글리콜 에스테르), 지방족 탄화수소(예를 들어 펜탄, 사이클로펜탄, 헥산, 사이클로헥산, 헵탄, 옥탄, 또는 심지어 더 긴-사슬의 분지형 및 비분지형 알칸), 케톤(예를 들어 아세톤, 메틸 에틸 케톤), 방향족(예를 들어 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 클로로벤젠) 또는 심지어 알코올(예를 들어 메탄올, 에탄올, 글리콜, 프로판올, 이소프로판올, 글리세롤, 부탄올, 이소부탄올, tert-부탄올) 등이 있다.
예를 들어 Wacker Chemie AG(독일 뮌헨 소재)의 수지 SILRES® SY 231, SILRES® IC 231, SILRES® IC 368 또는 SILRES® IC 678과 같이 상업적으로 입수 가능한 많은 수지(B1)들은 23℃ 및 1013　hPa에서 액체이긴 하지만, 제조 공정의 결과, 소량의 용매 (BL), 특히 톨루엔을 포함한다. 따라서, 상기 식별된 수지는 상기 수지의 총 중량을 기준으로, 약 0.1 중량%의 톨루엔을 함유한다.
본 발명의 하나의 바람직한 구현예에서, 사용되는 사용되는 구성성분 (B)는 0.1　중량% 미만, 바람직하게는 0.05　중량% 미만, 보다 바람직하게는 0.02　중량% 미만, 보다 특히 0.01　중량% 미만의 방향족 용매 (BL)을 함유하는 수지 (B1)를 포함한다. 상업적으로 입수 가능한 제품의 예로는, Wacker Chemie AG(독일 뮌헨 소재)의 GENIOSIL IC® 368 또는 GENIOSIL® IC 678이 있다.
본 발명의 하나의 특히 바람직한 구현예에서, 사용되는 구성성분 (B)는, 알코올 R4OH를 제외하고는, 0.1　중량% 미만, 바람직하게는 0.05　중량% 미만, 보다 바람직하게는 0.02　중량% 미만, 보다 특히 0.01　중량% 미만의 용매 (BL)을 함유하는 수지 (B1)을 포함하고, 이때 R4 는 상기 언급된 정의를 갖는다.
본 발명의 하나의 특히 바람직한 구현예에서, 사용되는 구성성분 (B)는, 알코올 R4OH를 제외하고는, 용매 (BL)을 전혀 함유하지 않는 수지 (B1)을 포함하고, 이때 R4 는 상기 언급된 정의를 갖는다.
본 발명에 따라 사용되는 실리콘 수지 (B) 및/또는 (B1)은 상업적인 제품이거나, 또는 실리콘 화학에서 보편적인 방법에 의해 제조될 수 있다.
바람직하거나 또는 보다 바람직한 것으로 기재된 화합물 (A)는 바람직하게는, 바람직한 비율의 수지 (B1) 및 카본 블랙 (C)와 조합하여 사용된다.
본 발명에 따라 사용되는 카본 블랙 (C)는 매우 광범위하게 다양한 유형의 카본 블랙들 중 임의의 카본 블랙을 포함할 수 있다.
카본 블랙 (C)의 예로는 모든 이용 가능하며 공지된 변형의 카본 블랙, 예컨대 연소 블랙(combustion black), 예컨대 퍼너스 블랙, 램프 블랙(lamp black), 가스 블랙(gas black) 및 채널 블랙(channel black), 및 크래킹 또는 서멀 블랙(cracking or thermal black), 예컨대 아세틸렌 블랙 및 아크 블랙(arc black), 및 또한 스페셜티 블랙(specialty black)으로서 당업게에 공지된 카본 블랙, 및 아세틸렌 블랙, 예컨대 독일 소재의 SKW사로부터 명칭 Acetogen UV 또는 프랑스 소재의 Emerys사로부터 Ensacko 250 카본 블랙 하에 입수 가능한 카본 블랙, 램프 블랙, 예컨대 Durex 블랙, 및 또한 독일 소재의 Evonik사의 Printex® 블랙, 예컨대 Printex® 55, Printex® 60, Printex® 30, Printex® 80 및 Printex® 90, 및 Orion(독일 프랑크푸르트 암 마인 소재)사로부터 상표명 Experimental Black XPB 412, Nerox® 505 또는 Panther® 205를 갖는 카본 블랙 등이 있다.
본 발명에 따라 사용되는 카본 블랙 (C)의 BET 표면적은 바람직하게는 30　m2/g 초과, 보다 바람직하게는 50　m2/g 초과, 보다 특히 70　m2/g 이상이며, 상기 BET 표면적은 DIN　66131(질소와 함께)에 따라 확인된다. 본 발명에 따라 사용되는 카본 블랙 (C)의 BET 표면적은 바람직하게는 600　m2/g 이하, 보다 바람직하게는 400　m2/g 이하이다.
ASTM　D　3849에 따라 측정되는 본 발명에 따라 사용되는 카본 블랙 (C)의 평균 입자 크기는 바람직하게는 10 내지 70　nm, 보다 바람직하게는 15 내지 50　nm이다.
ASTM　D　2414에 따라 측정되는 본 발명에 따라 사용되는 카본 블랙 (C)의 오일 넘버(흡유 넘버(OAN; oil absorption number))는 바람직하게는 40 내지 180　ml/100　g, 보다 바람직하게는 40 내지 140　ml/100　g이다.
카본 블랙 (C)가 수분-경화 조성물에서 사용되고 있기 때문에, 이는 충분히 건조되어야 하거나, 또는 심지어 사용 전에 건조되어야 한다. 본 발명에 따라 사용되는 카본 블랙 (C)는 바람직하게는, 수분 함량을 바람직하게는 1.0　중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.5　중량% 이하, 보다 특히 0.3　중량% 이하로 가진다.
본 발명에 따라 사용되는 카본 블랙 (C)는 바람직하게는 퍼너스 블랙, 보다 바람직하게는 BET 표면적이 30 내지 600　m2/g이고 오일 넘버가 40 내지 180　ml/100　g인 퍼너스 블랙을 포함한다.
구성성분 (A) 100 중량부를 기준으로, 본 발명의 조성물은 바람직하게는 20 중량부 이상, 보다 바람직하게는 30 중량부 이상의 구성성분 (C)를 포함한다. 구성성분 (A) 100 중량부를 기준으로, 본 발명의 조성물은 바람직하게는 200 중량부 이하, 보다 바람직하게는 150 중량부 이하, 보다 특히 100 중량부 이하의 구성성분 (C)를 포함한다.
본 발명의 조성물은 이들이 총 질량을 기준으로, 바람직하게는 5　중량% 이상, 보다 바람직하게는 10　중량% 이상, 보다 특히 15　중량% 이상의 구성성분 (C)를 포함한다. 본 발명의 조성물은 이들이 총 질량을 기준으로, 바람직하게는 30　중량% 이하, 보다 바람직하게는 25　중량% 이하, 보다 특히 20　중량% 이하의 구성성분 (C)를 포함한다.
이용되는 구성성분 (A), (B) 및 (C) 외에도, 본 발명의 조성물은, 현재까지 가교성 조성물에 사용되어 오고 구성성분 (A), (B) 및 (C)와 서로 다른 모든 추가의 성분들, 예컨대, 질소-함유 오르가노실리콘 화합물 (D), 충전제 (E), 비반응성 가소제 (F), 촉매 (G), 접착 촉진제 (H), 물 스캐빈저 (I), 첨가제 (J) 및 보조제 (K)를 포함할 수 있다.
선택적으로 이용되는 구성성분 (D)는 바람직하게는, 하기 식 (III)의 단위를 포함하는 오르가노실리콘 화합물을 포함하며:
DhSi(OR7)gR6 fO(4-f-g-h)/2 (III),
상기 식 (III)에서,
R6은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1가의 선택적으로 치환된, SiC-결합된, 질소-무함유 유기 라디칼을 나타내며,
R7은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며,
D는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 카르빌 기(C=O)에 결합되지 않은 하나 이상의 질소 원자를 갖는 1가의 SiC-결합된 라디칼을 나타내며,
f는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 1이며,
g는 0, 1, 2 또는 3, 바람직하게는 1, 2 또는 3, 보다 바람직하게는 1 또는 3이고,
h는 0, 1, 2, 3 또는 4, 바람직하게는 1이되,
단, f+g+h의 합계는 4 이하이고, 1개 분자 당 하나 이상의 라디칼 D가 존재한다.
본 발명에 따라 선택적으로 사용되는 오르가노실리콘 화합물 (D)는 실란, 즉, f+g+h=4인 식 (III)의 화합물, 및 실록산, 즉, f+g+h<3인 식 (III)의 단위를 포함하는 화합물일 수 있고, 바람직하게는 실란이다.
라디칼 R6의 예들은 R에 대해 명시된 예들이다.
라디칼 R6은 바람직하게는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선택적으로 할로겐-원자-치환된 하이드로카르빌 라디칼, 보다 바람직하게는 1 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 하이드로카르빌 라디칼, 보다 특히 메틸 라디칼을 포함한다.
선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼 R7의 예들은 라디칼 R에 대해 명시된 예들이다.
라디칼 R7은 바람직하게는 수소 원자, 또는 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 선택적으로 할로겐-원자-치환된 하이드로카르빌 라디칼, 보다 바람직하게는 수소 원자, 또는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 하이드로카르빌 라디칼, 보다 특히 메틸 또는 에틸 라디칼을 포함한다.
라디칼 D의 예로는, 식 H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-, H3CNH(CH2)3-, C2H5NH(CH2)3-, C3H7NH(CH2)3-, C4H9NH(CH2)3-, C5H11NH(CH2)3-, C6H13NH(CH2)3-, C7H15NH(CH2)3-, H2N(CH2)4-, H2N-CH2-CH(CH3)-CH2-, H2N(CH2)5-, 사이클로-C5H9NH(CH2)3-, 사이클로-C6H11NH(CH2)3-, 페닐-NH(CH2)3-, (CH3)2N(CH2)3-, (C2H5)2N(CH2)3-, (C3H7)2N(CH2)3-, (C4H9)2N(CH2)3-, (C5H11)2N(CH2)3-, (C6H13)2N(CH2)3-, (C7H15)2N(CH2)3-, H2N(CH2)-, H2N(CH2)2NH(CH2)-, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)-, H3CNH(CH2)-, C2H5NH(CH2)-, C3H7NH(CH2)-, C4H9NH(CH2)-, C5H11NH(CH2)-, C6H13NH(CH2)-, C7H15NH(CH2)-, 사이클로-C5H9NH(CH2)-, 사이클로-C6H11NH(CH2)-, 페닐-NH(CH2)-, (CH3)2N(CH2)-, (C2H5)2N(CH2)-, (C3H7)2N(CH2)-, (C4H9)2N(CH2)-, (C5H11)2N(CH2)-, (C6H13)2N(CH2)-, (C7H15)2N(CH2)-, (CH3O)3Si(CH2)3NH(CH2)3-, (C2H5O)3Si(CH2)3NH(CH2)3-, (CH3O)2(CH3)Si(CH2)3NH(CH2)3-, 및 (C2H5O)2(CH3)Si(CH2)3NH(CH2)3-의 라디칼들, 및 또한 상기 1차 아미노기와, 1차 아미노기에 대해 반응성인 이중 결합 또는 에폭사이드기를 포함하는 화합물과의 반응 생성물 등이 있다.
바람직하게는 라디칼 D는 H2N(CH2)3-, H2N(CH2)2NH(CH2)3- 또는 사이클로-C6H11NH(CH2)3- 라디칼을 포함한다.
본 발명에 따라 선택적으로 사용되는 식 (III)의 실란의 예로는,
H2N(CH2)3-Si(OCH3)3,
H2N(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)3-Si(OCH3)2CH3,
H2N(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)3,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3,
H2N(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, 사이클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3,
사이클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, 사이클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3,
사이클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, 사이클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)3,
사이클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, 페닐-NH(CH2)3-Si(OCH3)3, 페닐-NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, 페닐-NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3,
페닐-NH(CH2)3-Si(OC2H5)2CH3, 페닐-NH(CH2)3-Si(OH)3, 페닐-NH(CH2)3-Si(OH)2CH3, HN((CH2)3-Si(OCH3)3)2,
HN((CH2)3-Si(OC2H5)3)2 HN((CH2)3-Si(OCH3)2CH3)2,
HN((CH2)3-Si(OC2H5)2CH3)2, 사이클로-C6H11NH(CH2)-Si(OCH3)3, 사이클로-C6H11NH(CH2)-Si(OC2H5)3, 사이클로-C6H11NH(CH2)-Si(OCH3)2CH3, 사이클로-C6H11NH(CH2)-Si(OC2H5)2CH3, 사이클로-C6H11NH(CH2)-Si(OH)3, 사이클로-C6H11NH(CH2)-Si(OH)2CH3, 페닐-NH(CH2)-Si(OCH3)3,
페닐-NH(CH2)-Si(OC2H5)3, 페닐-NH(CH2)-Si(OCH3)2CH3, 페닐-NH(CH2)-Si(OC2H5)2CH3, 페닐-NH(CH2)-Si(OH)3, 및
페닐-NH(CH2)-Si(OH)2CH3, 및 또한 이들의 부분 가수분해물 등이 있으며, 여기서, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, 사이클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3, 사이클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OC2H5)3, 및 사이클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3 및 또한 각각의 경우 이들의 부분 가수분해물이 바람직하고, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)3, H2N(CH2)2NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3, 사이클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)3, 사이클로-C6H11NH(CH2)3-Si(OCH3)2CH3 및 또한 각각의 경우 이들의 부분 가수분해물이 특히 바람직하다.
본 발명에 따라 선택적으로 이용되는 오르가노실리콘 화합물 (D)는 또한, 본 발명의 조성물에서 경화 촉매 또는 경화 공촉매의 기능을 취할 수 있다.
더욱이, 본 발명에 따라 선택적으로 이용되는 오르가노실리콘 화합물 (D)는 접착 촉진제 및/또는 물 스캐빈저로서 작용할 수 있다.
본 발명에 따라 선택적으로 이용되는 오르가노실리콘 화합물 (D)는 상업적인 제품이며, 및/또는 화학에 보편적인 방법에 따라 제조될 수 있다.
본 발명의 조성물이 구성성분 (D)를 포함하는 경우, 관련된 양은 각각의 경우 구성성분 (A) 100 중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.1 내지 25 중량부, 보다 바람직하게는 0.2 내지 20 중량부, 보다 특히 0.5 내지 15 중량부이다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 구성성분 (D)를 포함한다.
본 발명의 조성물에 선택적으로 이용되고 구성성분 (C)와 서로 다른 충전제 (E)는 현재까지 공지된 임의의 요망되는 충전제일 수 있다.
충전제 (E)의 예로는 비보강 충전제가 있으며, 이들 충전제는 BET 표면적이 바람직하게는 50　m2/g 이하인 충전제, 예컨대 석영, 규조토, 칼슘 실리케이트, 지르코늄 실리케이트, 활석, 카올린, 제올라이트, 금속 옥사이드 분말, 예컨대 알루미늄, 티타늄, 철 또는 아연 옥사이드 및/또는 이들의 혼합된 옥사이드, 바륨 설페이트, 칼슘 카르보네이트, 석고, 실리콘 나이트라이드, 실리콘 카바이드, 보론 나이트라이드, 유리 분말 및 플라스틱 분말, 예컨대 폴리아크릴로니트릴 분말이며; 충전제 (E)의 예로는 보강 충전제, 이들 충전제는 BET 표면적이 50　m2/g 초과인 충전제, 예컨대 피로제닉(pyrogenic)적으로 제조된 실리카, 침전된 실리카, 침전된 초크, 및 높은 BET 표면적의 혼합된 실리콘 알루미늄 옥사이드이고; 충전제 (E)의 예로는 알루미늄 트리하이드록사이드, 중공 비드 형태의 충전제, 예컨대 세라믹 마이크로비드, 탄성 중합체성 비드, 유리 비드 또는 섬유성 충전제 등이 있다. 언급된 충전제는 예를 들어 오르가노실란 및/또는 오르가노실록산 또는 스테아르산의 처리에 의해, 또는 하이드록실기로부터 알콕시기로의 에테르화에 의해 소수성화되었을 수 있다.
선택적으로 이용되는 충전제 (E)는 바람직하게는 칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트 및/또는 혼합된 칼슘 마그네슘 카르보네이트, 활석, 알루미늄 트리하이드록사이드 및 실리카이다. 바람직한 칼슘 카르보네이트 등급은 분쇄되거나 또는 침전된 것이고, 선택적으로 지방산, 예컨대 스테아르산 또는 이의 염으로 표면 처리된 것이다. 바람직한 실리카는 바람직하게는 피로제닉(pyrogenic) 실리카이다.
선택적으로 이용되는 충전제 (E)의 수분 함량은 바람직하게는 1　중량% 미만, 보다 바람직하게는 0.5　중량% 미만이다.
본 발명의 조성물이 구성성분 (C)와 서로 다른 충전제 (E)를 포함하는 경우, 관련된 양은 각각의 경우 구성분 (A) 100 중량부를 기준으로, 바람직하게는 10 내지 1000 중량부, 보다 바람직하게는 40 내지 500 중량부, 보다 특히 80 내지 300 중량부이다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 충전제 (E)를 포함한다.
보다 바람직하게는 본 발명의 조성물은 충전제 (E1)로서 칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트 및/또는 혼합된 칼슘 마그네슘 카르보네이트를 각각의 경우 구성분 (A) 100 중량부를 기준으로 10 내지 900 중량부, 보다 바람직하게는 40 내지 450 중량부, 보다 특히 80 내지 280 중량부의 양으로 포함한다. 바람직하게는 언급된 양의 충전제 (E1) 외에도, 구성성분 (C) 및 (E1)과 서로 다른 추가의 충전제 (E2)가 또한 존재할 수 있다. 이러한 경우 충전제 (E2)로서, 이미 충전제 (E)로서 기재된 것과 동일한 물질들이 (E1)의 정의 내에 속하지 않는다면 이들을 사용하는 것이 가능하다. 이러한 경우, 충전제 (E1) 및 (E2)의 바람직한 총 양은 충전제 (E)에 대해 상기에서 명시된 바람직한 양에 상응한다.
선택적으로 이용되는 비반응성 가소제 (F)로서, 현재까지 가교성 오르가노폴리실록산 조성물에 사용되어 온 모든 비반응성 가소제들을 사용하는 것이 가능하다.
비반응성 가소제 (F)는 바람직하게는, 하기의 성분들로 이루어진 성분의 부류로부터 선택되는 유기 화합물이다:
· 완전히 에스테르화된 방향족 또는 지방족 카르복실산,
· 인산의 완전히 에스테르화된 유도체,
· 설폰산의 완전히 에스테르화된 유도체,
· 분지형 또는 비분지형의 포화된 탄화수소,
· 폴리스티렌,
· 폴리부타디엔,
· 폴리이소부틸렌,
· 폴리에스테르 또는
· 폴리에테르.
본 발명에 따라 선택적으로 이용되는 비반응성 가소제 (F)는 바람직하게는, <80℃의 온도에서 물 또는 구성성분 (A) 및 (B) 중 어느 것과도 반응하지 않으며, 20℃ 및 1013　hPa에서 액체이고, 1013　hPa에서 >250℃의 비점을 갖는 가소제이다.
카르복실 에스테르 (F)의 예로는, 프탈릭 에스테르, 예컨대 디옥틸 프탈레이트, 디이소옥틸 프탈레이트, 디이소노닐 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트 및 디운데실 프탈레이트; 퍼하이드로겐화된 프탈릭 에스테르, 예컨대 디이소노닐 1,2-사이클로헥산디카르복실레이트 및 디옥틸 1,2-사이클로헥산디카르복실레이트; 아디픽 에스테르, 예컨대 디옥틸 아디페이트; 벤조익 에스테르; 트리멜리트산의 에스테르, 글리콜 에스테르; 포화된 알칸디올의 에스테르, 예컨대 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 모노이소부티레이트 및 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올 디이소부티레이트 등이 있다.
폴리에테르 (F)의 예로는, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리THF, 및 몰 질량이 바람직하게는 200 내지 20　000　g/mol인 폴리프로필렌 글리콜 등이 있다. 몰 질량 - 또는 중합체성 가소제의 경우 평균 몰 질량 Mn - 이 200　g/mol 이상, 보다 바람직하게는 500　g/mol 초과, 보다 특히 900　g/mol 초과인 가소제 (F)가 사용하기에 바람직하다. 이들 가소제는 바람직하게는, 몰 질량, 또는 각각 평균 몰 질량 Mn을 20　000　g/mol 이하, 보다 바람직하게는 10　000　g/mol 이하, 보다 특히 8000　g/mol 이하로 갖는다.
본 발명의 하나의 바람직한 구현예에서, 사용되는 구성성분 (F)는 프탈릭 에스테르, 예컨대 퍼하이드로겐화된 프탈릭 에스테르가 없는 가소제, 트리멜리트산의 에스테르, 폴리에스테르 또는 폴리에테르를 포함한다. 보다 바람직하게는, 가소제 (F)는 폴리에테르, 보다 특히 폴리에틸렌 글리콜, 폴리THF, 및 폴리프로필렌 글리콜, 매우 바람직하게는 폴리프로필렌 글리콜을 포함한다. 본원에서 바람직한 폴리에테르 (F)의 몰 질량은 바람직하게는 400 내지 20　000　g/mol, 보다 바람직하게는 800 내지 12　000　g/mol, 보다 특히 1000 내지 8000　g/mol이다.
본 발명의 조성물이 비반응성 가소제 (F)를 포함하는 경우, 관련된 양은 각각의 경우 구성성분 (A) 100 중량부를 기준으로, 바람직하게는 5 내지 300 중량부, 보다 바람직하게는 10 내지 200 중량부, 보다 특히 20 내지 150 중량부이다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 가소제 (F)를 포함한다.
본 발명의 조성물에 선택적으로 이용되는 촉매 (G)는 실란 축합에 의해 경화되는 조성물에 대해 현재까지 공지된 임의의 요망되는 촉매일 수 있다.
금속-함유 경화 촉매 (G)의 예로는, 오르가노티타늄 및 오르가노주석 화합물, 예를 들어 티타닉 에스테르, 예컨대 테트라부틸 티타네이트, 테트라프로필 티타네이트, 테트라이소프로필 티타네이트 및 티타늄 테트라아세틸아세토네이트; 주석 화합물, 예컨대 디부틸틴 디라우레이트, 디부틸틴 말레에이트, 디부틸틴 디아세테이트, 디부틸틴 디옥타노에이트, 디부틸틴 아세틸아세토네이트, 디부틸틴 옥사이드 및 상응하는 디옥틸틴 화합물 등이 있다.
금속-무함유 경화 촉매 (G)의 예로는, 염기성 화합물, 예컨대 트리에틸아민, 트리부틸아민, 1,4-디아자비사이클로[2.2.2]옥탄, 1,5-디아자비사이클로[4.3.0]논-5-엔, 1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운데스-7-엔, N,N-비스(N,N-디메틸-2-아미노에틸)메틸아민, N,N-디메틸사이클로헥실아민, N,N-디메틸페닐아민 및 N-에틸모르폴린 등이 있다.
촉매 (G)로서, 산성 화합물, 예컨대 인산 및 이의 부분적으로 에스테르화된 유도체, 톨루엔설폰산, 황산, 질산 또는 심지어 유기 카르복실산, 예를 들어 아세트산 및 벤조산을 이용하는 것이 마찬가지로 가능하다.
본 발명의 조성물이 촉매 (G)를 포함하는 경우, 관련된 양은 각각의 경우 구성분 (A) 100 중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 20 중량부, 보다 바람직하게는 0.05 내지 5 중량부이다.
본 발명의 일 구현예에서, 이용되는 촉매 (G)는 선택적으로 금속-함유 경화 촉매, 바람직하게는 주석-함유 촉매이다. 본 발명의 이러한 구현예는, 구성성분 (A)가, b가 1이 아닌 식 (I)의 화합물을 전체적으로 또는 적어도 부분적으로 구성하는, 즉 90 중량% 이상, 바람직하게는 95 중량% 이상까지 구성하는 경우 특히 바람직하다.
본 발명의 조성물에서, 구성성분 (A)가, b가 1이고 R1이 수소 원자의 정의를 갖는 식 (I)의 화합물을 전체적으로 또는 적어도 부분적으로 구성하는, 즉 10 중량% 이상, 바람직하게는 20 중량% 이상까지 구성하는 경우, 금속-함유 촉매 (G), 보다 특히 주석-함유 촉매 없이 수행하는 것이 바람직하게는 가능하다. 금속-함유 촉매가 없고, 보다 특히 주석-함유 촉매가 없는 본 발명의 이러한 구현예가 특히 바람직하다.
본 발명의 조성물에 선택적으로 이용되는 접착 촉진제 (H)는 실란 축합에 의해 경화되는 시스템에 대해 현재까지 기재된 임의의 기재된 접착 촉진제일 수 있다.
접착 촉진제 (H)의 예로는, 에폭시실란, 예컨대 글리시딜옥시프로필트리메톡시실란, 글리시딜옥시프로필메틸-디메톡시실란, 글리시딜옥시프로필트리에톡시실란 또는 글리시딜옥시프로필메틸디에톡시실란, 2-(3-트리에톡시실릴프로필)말레산 무수물, N-(3-트리메톡시실릴프로필)우레아, N-(3-트리에톡시실릴프로필)우레아, N-(트리메톡시실릴메틸)우레아, N-(메틸디메톡시실릴메틸)우레아, N-(3-트리에톡시실릴메틸)우레아, N-(3-메틸디에톡시실릴-메틸)우레아, O-메틸카르바마토메틸메틸-디메톡시실란, O-메틸카르바마토메틸트리메톡시실란, O-에틸카르바마토메틸메틸디에톡시실란, O-에틸-카르바마토메틸트리에톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필-트리메톡시실란, 메타크릴로일옥시메틸트리메톡시실란, 메타크릴로일옥시메틸메틸디메톡시실란, 메타크릴로일옥시-메틸트리에톡시실란, 메타크릴로일옥시메틸메틸디에톡시-실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 아크릴옥시메틸-트리메톡시실란, 아크릴옥시메틸메틸디메톡시실란, 아크릴옥시메틸트리에톡시실란 및 아크릴옥시메틸메틸-디에톡시실란, 및 또한 이들의 부분 축합물 등이 있다.
본 발명의 조성물이 접착 촉진제 (H)를 포함하는 경우, 관련된 양은 각각의 경우 가교성 조성물 100 중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.5 내지 30 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 10 중량부이다.
본 발명의 조성물에 선택적으로 이용되는 물 스캐빈저 (I)는 실란 축합에 의해 경화되는 시스템에 대해 현재까지 기재된 임의의 기재된 물 스캐빈저일 수 있다.
물 스캐빈저 (I)의 예로는, 실란 예컨대 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐메틸디메톡시실란, 테트라에톡시실란, O-메틸카르바마토메틸메틸디메톡시실란, O-메틸카르바마토메틸트리메톡시실란, O-에틸카르바마토메틸-메틸디에톡시실란, O-에틸카르바마토메틸트리에톡시실란, 및/또는 이들의 부분 축합물, 및 또한 오르토에스테르, 예컨대 1,1,1-트리메톡시에탄, 1,1,1-트리에톡시에탄, 트리메톡시메탄 및 트리에톡시메탄 등이 있으며, 비닐트리메톡시실란이 바람직하다.
본 발명의 조성물이 물 스캐빈저 (I)를 포함하는 경우, 관련된 양은 각각의 경우 가교성 조성물 100 중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.5 내지 30 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 10 중량부이다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 물 스캐빈저 (I)를 포함한다.
본 발명의 조성물에 선택적으로 이용되는 첨가제 (J)는 실란-가교 시스템에 대해 현재까지 공지되고 전형적인 임의의 요망되는 첨가제일 수 있다.
본 발명에 따라 선택적으로 이용되는 첨가제 (J)는 현재까지 식별된 구성성분들과 서로 다른 화합물이고, 바람직하게는 항산화제, UV 안정화제, 예컨대 HALS 화합물, 예를 들어, 살진균제, 상업적인 소포제, 예컨대 BYK(독일 베젤 소재)사의 소포제, 예를 들어, BYK(독일 베젤 소재)사의 상업적인 습윤제, 및 안료이다.
본 발명의 조성물이 첨가제 (J)를 포함하는 경우, 관련된 양은 각각의 경우 구성분 (A) 100 중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.01 내지 30 중량부, 보다 바람직하게는 0.1 내지 10 중량부이다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 첨가제 (J)를 포함한다.
본 발명에 따라 선택적으로 이용되는 보조제 (K)는 바람직하게는 테트라알콕시실란, 예컨대 테트라에톡시실란 및/또는 이들의 부분 축합물, 반응성 가소제, 유동학적(rheological) 첨가제, 난연제 또는 유기 용매이다.
바람직한 반응성 가소제 (K)는, 6 내지 40개의 탄소 원자를 가진 알킬 사슬을 포함하고 화합물 (A)에 대해 반응성인 기를 갖는 화합물이다. 예로는, 이소옥틸트리메톡시실란, 이소옥틸트리에톡시실란, N-옥틸트리메톡시실란, N-옥틸트리에톡시실란, 데실트리메톡시실란, 데실트리에톡시실란, 도데실트리메톡시실란, 도데실트리에톡시실란, 테트라데실트리메톡시실란, 테트라데실트리에톡시실란, 헥사데실트리메톡시실란 및 헥사데실트리에톡시실란 등이 있다.
유동학적 첨가제 (K)는 바람직하게는 실온-고체 폴리아미드 왁스, 수소화된 피마자유 또는 스테아레이트이다.
난연제 (K)로서, 접착제 및 시일런트 시스템에 전형적인 종류의 모든 전형적인 난연제들, 보다 특히 인산의 할로겐화된 화합물 및 유도체, 특히 (부분) 에스테르를 사용하는 것이 가능하다.
유기 용매 (K)의 예들은 용매 (BL), 바람직하게는 알코올로서 상기에서 이미 식별된 화합물들이다.
유기 용매 (K)가 본 발명의 조성물에 첨가되지 않는 것이 바람직하다.
본 발명의 조성물이 하나 이상의 구성성분 (K)를 포함하는 경우, 각각의 경우 관련된 양은 각각의 경우 구성성분 (A) 100 중량부를 기준으로, 바람직하게는 0.5 내지 200 중량부, 보다 바람직하게는 1 내지 100 중량부, 보다 특히 2 내지 70 중량부이다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는,
(A)　식 (I)의 화합물 100 중량부,
(B)　식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지, 바람직하게는 수지 (B1) 5 중량부 내지 300 중량부,
(C)　카본 블랙 10 중량부 내지 200 중량부,
(D)　식 (III)의 단위를 포함하는 오르가노실리콘 화합물 0.1 중량부 내지 25 중량부,
(E)　충전제 10 중량부 내지 1000 중량부,
선택적으로 (F) 가소제,
선택적으로 (G) 촉매,
선택적으로 (H) 접착 촉진제,
선택적으로 (I) 물 스캐빈저,
선택적으로 (J) 첨가제 및
선택적으로 (K) 보조제
를 포함하는 것들이다.
보다 바람직하게는, 본 발명의 조성물은
(A)　식 (I)의 화합물 100 중량부,
(B)　식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지, 바람직하게는 수지 (B1) 10 중량부 내지 200 중량부,
(C)　카본 블랙 20 중량부 내지 200 중량부,
(D)　식 (III)의 단위를 포함하는 오르가노실리콘 화합물 0.1 중량부 내지 25 중량부,
(E1)　칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트 및/또는 혼합된 칼슘 마그네슘 카르보네이트 10 중량부 내지 900 중량부,
선택적으로 (E2) 구성성분 (C) 및 구성성분 (E1)과 서로 다른 충전제,
선택적으로 (F) 가소제,
선택적으로 (G) 촉매,
선택적으로 (H) 접착 촉진제,
선택적으로 (I) 물 스캐빈저,
선택적으로 (J) 첨가제 및
선택적으로 (K) 보조제
를 포함하는 것들이다.
특히 바람직하게는, 본 발명의 조성물은
(A)　Y가 질소, 산소, 황 또는 탄소를 통해 결합되고 폴리우레탄 또는 폴리옥시알킬렌을 이의 중합체 사슬로서 포함하는 x-가 중합체 라디칼인 식 (I)의 화합물 100 중량부,
(B)　식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지, 바람직하게는 수지 (B1) 10 중량부 내지 200 중량부,
(C)　카본 블랙 20 중량부 내지 200 중량부,
(D)　식 (III)의 단위를 포함하는 오르가노실리콘 화합물 0.1 중량부 내지 25 중량부,
(E1)　칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트 및/또는 혼합된 칼슘 마그네슘 카르보네이트 10 중량부 내지 450 중량부,
(F)　가소제 10 중량부 내지 200 중량부,
선택적으로 (E2) 구성성분 (C) 및 구성성분 (E1)와 서로 다른 충전제,
선택적으로 (G) 촉매,
선택적으로 (H) 접착 촉진제,
선택적으로 (I) 물 스캐빈저,
선택적으로 (J) 첨가제 및
선택적으로 (K) 보조제
를 포함하는 것들이다.
추가의 특히 바람직한 구현예의 경우, 본 발명의 조성물은
(A)　Y가 질소, 산소, 황 또는 탄소를 통해 결합되고 폴리우레탄 또는 폴리옥시알킬렌을 이의 중합체 사슬로서 포함하는 x-가 중합체 라디칼인 식 (I)의 화합물 100 중량부,
(B)　R5가 페닐 라디칼이고, 각각의 경우 식 (II)의 단위들의 총 수를 기준으로, e가 1의 값을 가진 식 (II)의 단위를 70% 이상 갖는 식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지 10 중량부 내지 200 중량부,
(C)　퍼너스 블랙 20 중량부 내지 200 중량부,
(D)　식 (III)의 실란 0.1 중량부 내지 25 중량부,
(E1)　칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트 및/또는 혼합된 칼슘 마그네슘 카르보네이트 10 중량부 내지 900 중량부,
선택적으로 (E2) 구성성분 (C) 및 구성성분 (E1)와 서로 다른 충전제,
선택적으로 (F) 가소제,
선택적으로 (G) 촉매,
선택적으로 (H) 접착 촉진제,
선택적으로 (I) 물 스캐빈저,
선택적으로 (J) 첨가제 및
선택적으로 (K) 보조제
를 포함하는 것들이다.
본 발명에 따라 사용되는 구성성분들은 각각, 하나의 종류의 이러한 구성성분을 포함할 수 있거나, 또는 심지어 2개 이상의 종류의 각각의 구성성분들의 혼합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 구성성분 (A) 내지 (K) 이외의 구성성분을 포함하지 않는다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는, 각각의 경우 25℃에서 점도가 바람직하게는 500 내지 3　000　000　mPas, 보다 바람직하게는 1500 내지 1　500　000　mPas인 점성 내지 페이스트한(pasty) 조성물이다.
본 발명의 조성물은 당업계에 공지된 임의의 요망되는 수단에 의해, 예컨대 수분-경화성 조성물의 제조에 통상적인 종류의 기술 및 혼합 방법에 따라 제조될 수 있다. 다양한 구성분들이 서로 혼합되는 순서는 요망되는 대로 변할 수 있다.
본 발명의 추가의 주제는 개별 구성성분들을 임의의 순서로 혼합하는 단계에 의한, 본 발명의 조성물의 제조 방법이다.
이러한 혼합은 실온 및 주변 분위기의 압력, 즉 약 900 내지 1100　hPa 하에 발생할 수 있다. 그러나, 요망되는 경우, 이러한 혼합은 또한 더 높은 온도, 예를 들어 30℃ 내지 130℃ 범위의 온도에서 발생할 수 있다. 더욱이, 예를 들어 휘발성 화합물 및/또는 공기를 제거하기 위해 감압, 예컨대 30 내지 500　hPa의 절대 압력 하에 혼합을 일시적으로 또는 연속적으로 수행하는 것이 가능하다.
본 발명에 따른 혼합은 바람직하게는, 수분의 부재 하에 발생한다.
본 발명의 방법은 연속식으로 또는 회분식으로 수행될 수 있다.
본 발명의 조성물은 바람직하게는 1-구성성분 가교성 조성물이다. 본 발명의 조성물은 대안적으로, 2-구성성분 가교 시스템의 일부일 수 있으며, 이러한 경우 OH-함유 화합물, 예컨대 물이 제2 구성성분에 첨가된다.
본 발명의 조성물은 물의 부재 시 저장 가능하고, 물의 침투(ingress) 시 가교성이다.
공기의 통상적인 물 함량은 본 발명의 조성물의 가교에 충분하다. 본 발명의 조성물은 바람직하게는 실온에서 가교된다. 가교는 요망되는 경우 또한, 실온보다 더 높거나 또는 더 낮은 온도, 예를 들어 -5℃ 내지 15℃ 또는 30℃ 내지 50℃에서 및/또는 공기 중의 정상적인 물 함량을 초과하는 물 농도에 의해 수행될 수 있다.
가교는 바람직하게는, 100 내지 1100　hPa의 압력, 보다 특히 주변 분위기의 압력, 즉 약 900 내지 1100　hPa의 압력 하에 수행된다.
본 발명의 추가의 주제는 본 발명의 조성물을 가교함으로써 제조되는 성형된 물품이다.
본 발명의 성형된 물품의 인장 강도는 각각의 경우 DIN　EN　53504-S1에 따라 측정 시, 4.0　MPa 이상, 보다 바람직하게는 4.5　MPa 이상, 보다 특히 5　MPa 이상이다.
본 발명의 성형된 물품의 파단 신율은 각각의 경우 DIN　EN　53504-S1에 따라 측정 시, 바람직하게는 300% 이상, 보다 바람직하게는 350% 이상, 보다 특히 400% 이상이다.
본 발명의 성형된 물품의 인열 저항은 각각의 경우 ASTM　D　624　B에 따라 측정 시, 바람직하게는 20　N/mm 이상, 보다 바람직하게는 25　N/mm 이상이다.
본 발명의 성형된 물품은 임의의 요망되는 성형된 물품, 예컨대 시일(seal), 압축 성형된 물품, 압출된 프로파일, 코팅, 함침된 시스템, 캐스팅, 렌즈, 프리즘, 다각형 구조물, 라미네이트 층 또는 접착제 층을 포함할 수 있다.
본 발명의 추가의 주제는 물질의 어셈블리의 제조 방법이며, 여기서, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 기판에 적용되고 후속해서 가교된다.
이의 예로는, 코팅, 캐스팅, 성형된 물품의 제조, 복합물 및 복합물 몰딩(composite molding) 등이 있다. 본원에서 복합물 몰딩은 조성물과 함께 복합물 물질로부터 제조된 유니타리(unitary) 성형된 물품을 지칭하며, 본 발명의 조성물의 가교 생성물 및 하나 이상의 기판을 포함하여, 2개의 파트(part)들 사이에 강하고 영구적인 연결이 존재하도록 한다.
본 발명의 물질의 어셈블리의 제조 방법의 경우, 본 발명의 조성물은 또한, 2개 이상의 동일하거나 또는 서로 다른 기판들 사이에서 가황(vulcanize)될 수 있으며, 접착제 결합의 경우에서와 같이 예를 들어 라미네이트 또는 캡슐화된 시스템들 사이에서 가황될 수 있다.
본 발명에 따라 결합되거나 또는 시일링(seal)될 수 있는 기판의 예로는, PVC를 포함하여 플라스틱, 금속, 콘크리트, 목재, 미네랄 기판, 유리, 세라믹 및 코팅된 표면 등이 있다.
본 발명의 조성물은, 물의 부재 시 저장 가능하지만 물의 침투 시 실온에서 가교되어 탄성중합체를 형성하는 조성물을 이용하는 것이 가능한 모든 최종 용도들에 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 조성물은 예를 들어 금속성 구성성분들이 시일링(sealing) 및 가요성 결합에 특히 적합하다. 이에, 본 발명의 조성물은 자동차 엔지니어링 및 버스, 트럭 및 철도 차량의 생산을 위한 어셈블리 접착제로서 사용될 수 있다. 더욱이, 이들 조성물은 창문 제작, 특히 지붕창, 구조적 글레이징 결합, 또는 광전지 요소(photovoltaic element), 유리 디스플레이 시스템의 생산, 및 또한 예를 들어 보호용 코팅 또는 몰딩의 생산, 및 또한 전기 또는 전자 장치의 절연에 적합하다.
본 발명의 조성물은 제조가 용이한 이점을 가진다.
본 발명의 가교성 조성물은 매우 높은 저장 안정성 및 높은 가교 속도의 이점을 가진다.
더욱이, 본 발명의 가교성 조성물은 우수한 접착 프로파일을 나타내는 이점을 가진다.
더욱이, 본 발명의 가교성 조성물은 가공이 용이한 이점을 가진다.
다르게 언급되지 않는 한, 하기 실시예의 모든 작업 단계들은 주변 분위기의 압력, 즉 대략 1013　hPa, 및 실온, 즉 대략 23℃, 또는 반응물들이 부가적인 가열 또는 냉각 없이 실온에서 조합될 때 발생하는 온도에서 수행된다. 조성물은 대략 50%의 상대 분위기 습도에서 가교된다. 더욱이, 부(part) 및 퍼센트에 대한 모든 수치들은 다르게 언급되지 않는 한, 중량에 의한 것이다.
실시예
중합체 1: 평균 몰 질량(Mn)이 18　000　g/mol이고 식 -O-C(=O)-NH-(CH2)3-Si(OCH3)3의 말단 기를 갖는 실란-종결화된 폴리프로필렌 글리콜(독일 뮌헨 소재의 Wacker Chemie AG사로부터 명칭 GENIOSIL® STP-E35 하에 상업적으로 입수 가능함);
카본 블랙 1: BET 표면적이 약 105　m2/g이며 평균 입자 크기가 약 25　nm이고 오일 넘버가 약 49　ml/100　g인 카본 블랙(독일 프랑크푸르트 암 마인 소재의 Orion사로부터 명칭 Printex® 55 하에 상업적으로 입수 가능함);
카본 블랙 2: BET 표면적이 약 120　m2/g이며 평균 입자 크기가 약 21　nm이고 오일 넘버가 약 118　ml/100　g인 카본 블랙(독일 프랑크푸르트 암 마인 소재의 Orion사로부터 명칭 Printex® 60 하에 상업적으로 입수 가능함).
페닐실리콘 수지의 제조
적하 깔때기(dropping funnel), 리비히 축합기(Liebig condenser), KPG 교반기 및 온도계가 구비된 2 L 4-목 플라스크에 실온에서 1000 g의 페닐트리메톡시실란을 충전하고, 20 g의 20% 강도의 수성 염산과 교반하면서 혼합한다. 이러한 초기 충전물을 후속해서, 온화한 환류의 개시 때까지 65-68℃의 온도까지 가열한다. 그런 다음, 환류 하에, 74 g의 물과 40 g의 메탄올의 혼합물을 30분에 걸쳐 일정한 속도로 첨가한다. 첨가의 종료 후, 교반을 환류 하에 10분 더 계속하고, 이후 혼합물을 실온까지 냉각시킨다.
반응 혼합물을 실온에서 약 16시간 동안 방치한 다음, 60 g의 소듐 하이드로겐카르보네이트를 교반하면서 첨가하고, 교반을 30분 동안 계속한 후, 생성된 고체를 여과에 의해 제거한다. 마지막으로, 저비점 물질(low boiler)(필수적으로 메탄올)을 증류에 의해 제거한다. 이러한 절차에서, 제거되어야 하는 증류물의 양 중 약 80-90%를 처음에 1013　mbar 및 120℃의 온도에서 제거하고, 그런 다음 압력을 10 mbar까지 감소시키고, 잔류한 저비점 잔여물을 이후 15분 내지 20분 동안 증류에 의해 제거한다.
생성물은, 평균 몰 질량 Mn이 1200　g/mol이며 23℃에서 점도가 90　mPas이고 전체 수지 질량을 기준으로 메톡시기 함량이 18%인 페닐실리콘 수지이다.
본 발명의 실시예　1
143.6 g의 중합체 1을, 2개의 막대 혼합기들이 장착된 PC-Laborsysteme사의 실험실 플래터너리(planetary) 혼합기 내에서 약 25℃에서 200 rpm에서 2분 동안 50.4 g의 상기 제조된 페닐실리콘 수지, 가소제로서 72.4 g의 디이소데실 프탈레이트 및 4.8 g의 비닐트리메톡시실란과 함께 균질화한다. 그런 다음, BET 표면적이 15　m2/g이고 d50이 0.45　μm(Solvay사로부터 명칭 "Socal U1S2" 하에 상업적으로 입수 가능함)인 60.8 g의 초크 및 62.8 g의 카본 블랙 1을 600　rpm에서 1분 동안 교반하면서 혼입한다. 카본 블랙 및 초크의 혼입 후, 4.8 g의 N-(2-아미노에틸)아미노프로필트리메톡시실란 및 0.4 g의 디옥틸틴 디라우레이트를 200　rpm에서 1분 동안 혼합한다. 마지막으로, 약 100　mbar의 압력 하에, 혼합물을 균질화하고, 버블이 없을 때까지 600 rpm에서 2분 동안 및 200 rpm에서 1분 동안 교반한다.
생성된 조성물을 에어타이트 클로저(airtight closure)가 제공된 310　ml PE 카트리지 내로 분배하고, 20℃에서 24시간 동안 저장한 후, 분석한다.
비교예　1 (C1)
143.6 g의 중합체 1 및 50.4 g의 페닐실리콘 수지 대신에 194 g의 중합체 1를 사용하는 점을 제외하고는, 본 발명의 실시예　1의 절차를 따른다.
본 발명의 실시예　2
62.8 g의 카본 블랙 1 대신에 동일한 양의 카본 블랙 2를 사용하는 점을 제외하고는, 실시예　1의 절차를 따른다.
비교예　2 (C2)
143.6 g의 중합체 1 및 50.4 g의 페닐실리콘 수지 대신에 194 g의 중합체 1를 사용하는 점을 제외하고는, 본 발명의 실시예　2의 절차를 따른다.
본 발명의 실시예　3
본 발명의 실시예　1 및 2 및 비교예　1 및 2(C1 및 C2)에서 수득된 조성물들을 가교시키고, 이들의 스킨 형성 및 이들의 기계적 특성을 분석한다. 그 결과를 표 1에 제공한다.
스킨 형성 시간(SFT; skin formation time)
스킨 형성 시간의 확인을 위해, 실시예들에서 수득된 가교성 조성물들을 PE 필름에 2 mm 층 두께로 적용하고, 표준 조건(23℃ 및 50% 상대 습도) 하에 저장한다. 경화 공정 동안, 스킨의 형성을 5분마다 시험한다. 이를, 건조한 실험용 주걱을 시료의 표면 상에 조심스럽게 놓고 이를 윗방향으로 잡아당김으로써 수행한다. 시료가 손가락에 달라 붙는 경우, 스킨은 아직 형성되지 않은 것이다. 시료가 손가락에 더 이상 달라 붙지 않는 경우, 스킨이 형성되었고 그 시간을 기록한다.
기계적 특성
조성물들을 각각, 밀링된(milled) Teflon 플레이트 상에 2 mm의 깊이까지 코팅하고, 23℃, 상대 습도 50에서 2주 동안 경화시켰다.
쇼어 A 경도를 DIN　EN　53505에 따라 확인한다.
인장 강도를 DIN EN　53504-S1에 따라 확인한다.
파단 신율을 DIN　EN　53504-S1에 따라 확인한다.
100% 모듈러스를 DIN　EN　53504-S1에 따라 확인한다.
인열 저항을 ASTM　D　624　B에 따라 확인한다.
실시예의 조성물 1 C1 2 C2
카본 블랙 [중량%] 15.7 15.7 15.7 15.7
페닐실리콘 수지 [중량%] 12.6 0.0 12.6 0.0
SFT [min] 150 22 55 11
쇼어 A 경도 57 52 66 57
인장 강도 [N/mm2] 4.6 3.0 6.8 4.8
파단 신율 [%] 362 213 406 238
100% 모듈러스 [MPa] 1.9 1.4 2.6 2.1
인열 저항 [N/mm] 26.6 13.0 29.4 17.9
본 발명의 실시예　4
103.6 g의 중합체 1을, 2개의 막대 혼합기들이 장착된 PC-Laborsysteme사의 실험실 플래터너리 혼합기 내에서 약 25℃에서 200 rpm에서 2분 동안 36.4 g의 상기 제조된 페닐실리콘 수지, 평균 몰 질량 Mn이 2000　g/mol인 59.2 g의 폴리프로필렌 글리콜, 8.0 g의 비닐트리메톡시실란 및 2.0 g의 안정화제 혼합물(20% Irganox® 1135(CAS No.　125643-61-0), 40% Tinuvin® 571(CAS No.　23328-53-2) 및 40% Tinuvin® 765(CAS No.　41556-26-7)로 구성된, BASF AG(독일 소재)사로부터 명칭 TINUVIN® B　75 하에 상업적으로 입수 가능한 혼합물)과 함께 균질화한다. 그런 다음, 지방산으로 코팅되고 평균 입자 직경(D50%)이 약 0.77　μm인 120.0 g의 침전된 초크(오스트리아 구메른 소재의 Shiraishi Omya GmbH사로부터 명칭 Hakuenka® CCR　S10 하에 상업적으로 입수 가능함) 및 66.0 g의 카본 블랙 1을 600　rpm에서 1분 동안 교반하면서 혼입한다. 카본 블랙 및 초크의 혼입 후, 4.0 g의 N-(2-아미노에틸)아미노프로필-트리메톡시실란 및 0.8 g의 디옥틸틴 디라우레이트를 200　rpm에서 1분 동안 혼합한다. 마지막으로, 약 100　mbar의 압력 하에, 혼합물을 균질화하고, 버블이 없을 때까지 600 rpm에서 2분 동안 및 200 rpm에서 1분 동안 교반한다.
생성된 조성물을 에어타이트 클로저가 제공된 310　ml PE 카트리지 내로 분배하고, 20℃에서 24시간 동안 저장한 후, 분석한다.
본 발명의 실시예　5
66.0　g의 카본 블랙 1 대신에 동일한 양의 카본 블랙 2를 사용하는 점을 제외하고는, 본 발명의 실시예　4의 절차를 따른다.
본 발명의 실시예　6
81.8 g의 중합체 1을, 2개의 막대 혼합기들이 장착된 PC-Laborsysteme사의 실험실 플래터너리 혼합기 내에서 약 25℃에서 200 rpm에서 2분 동안 18.2 g의 상기 제조된 페닐실리콘 수지, 평균 몰 질량 Mn이 2000　g/mol인 99.2 g의 폴리프로필렌 글리콜, 8.0 g의 비닐트리메톡시실란 및 2.0 g의 안정화제 혼합물(20% Irganox® 1135(CAS No.　125643-61-0), 40% Tinuvin® 571(CAS No.　23328-53-2) 및 40% Tinuvin® 765(CAS No.　41556-26-7)로 구성된, BASF AG(독일 소재)사로부터 명칭 TINUVIN® B　75 하에 상업적으로 입수 가능한 혼합물)과 함께 균질화한다. 그런 다음, 지방산으로 코팅되고 평균 입자 직경(D50%)이 약 0.77　μm인 120.0 g의 침전된 초크(오스트리아 구메른 소재의 Shiraishi Omya GmbH사로부터 명칭 Hakuenka® CCR　S10 하에 상업적으로 입수 가능함) 및 66.0 g의 카본 블랙 1을 600　rpm에서 1분 동안 교반하면서 혼입한다. 카본 블랙 및 초크의 혼입 후, 4.0 g의 N-(2-아미노에틸)아미노프로필-트리메톡시실란 및 0.8 g의 디옥틸틴 디라우레이트를 200　rpm에서 1분 동안 혼합한다. 마지막으로, 약 100　mbar의 압력 하에, 혼합물을 균질화하고, 버블이 없을 때까지 600 rpm에서 2분 동안 및 200 rpm에서 1분 동안 교반한다.
생성된 조성물을 에어타이트 클로저가 제공된 310　ml PE 카트리지 내로 분배하고, 20℃에서 24시간 동안 저장한 후, 분석한다.
본 발명의 실시예　7
66.0　g의 카본 블랙 1 대신에 동일한 양의 카본 블랙 2를 사용하는 점을 제외하고는, 본 발명의 실시예　6의 절차를 따른다.
본 발명의 실시예　8
본 발명의 실시예　4 내지 7에서 수득된 조성물들을 가교시키고, 이들의 스킨 형성 및 이들의 기계적 특성을 실시예 3에 명시된 방법들에 따라 분석한다. 그 결과를 표 2에 제공한다.
실시예의 조성물 4 5 6 7
SFT [min] 58 25 106 62
쇼어 A 경도 67 74 54 62
파단 신율 [%] 502 285 549 434
인장 강도 [N/mm2] 5.9 5.6 4.3 4.9
100% 모듈러스 [MPa] 2.4 3.5 1.3 2.1
인열 저항 [N/mm] 42.9 28.5 31.2 36.5

Claims (10)

  1. 가교성 조성물로서,
    상기 가교성 조성물은
    (A) 하기 식 (I)의 화합물 100 중량부:
    Y-[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]x (I),
    상기 식 (I)에서,
    Y는 질소, 산소, 황 또는 탄소를 통해 결합된 x-가 중합체 라디칼을 나타내며,
    R은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1가의 선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며,
    R1은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 1가의 선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며, 이는 질소, 인, 산소, 황 또는 카르빌 기를 통해 탄소 원자에 부착될 수 있으며,
    R2는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 1가의 선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며,
    x는 1 내지 10의 정수이며,
    a는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 0, 1 또는 2이고,
    b는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1 내지 10의 정수이며,
    (B) 하기 식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지 5 중량부 내지 300 중량부:
    R3 c(R4O)dR5 eSiO(4-c-d-e)/2 (II),
    상기 식 (II)에서,
    R3은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 수소 원자, 1가의 SiC-결합된, 선택적으로 치환된 지방족 하이드로카르빌 라디칼 또는 2가의 선택적으로 치환된 지방족 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며, 이는 식 (II)의 2개 단위들을 가교하며,
    R4는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 1가의 선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며,
    R5는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1가의 SiC-결합된, 선택적으로 치환된 방향족 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며,
    c는 0, 1, 2 또는 3이며,
    d는 0, 1, 2 또는 3이고,
    e는 0, 1 또는 2이되,
    단, c+d+e의 합계는 3 이하이고, 상기 식 (II)의 단위들 중 40% 이상에서, c+e의 합계는 0 또는 1이고,
    (C) 카본 블랙 10 중량부 내지 200 중량부,
    (D)　식 (III)의 단위를 포함하는 오르가노실리콘 화합물 0.1 중량부 내지 25 중량부:
    DhSi(OR7)gR6 fO(4-f-g-h)/2 (III),
    상기 식 (III)에서,
    R6은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1가의 선택적으로 치환된, SiC-결합된, 질소-무함유 유기 라디칼을 나타내며,
    R7은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며,
    D는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 카르빌 기(C=O)에 결합되지 않은 하나 이상의 질소 원자를 갖는 1가의 SiC-결합된 라디칼을 나타내며,
    f는 0, 1, 2 또는 3이며,
    g는 0, 1, 2 또는 3이고,
    h는 0, 1, 2, 3 또는 4이되,
    단, f+g+h의 합계는 4 이하이고, 1개 분자 당 하나 이상의 라디칼 D가 존재하며,
    (E)　충전제 10 중량부 내지 1000 중량부,
    선택적으로 (F) 가소제,
    선택적으로 (G) 촉매,
    선택적으로 (H) 접착 촉진제,
    선택적으로 (I) 물 스캐빈저,
    선택적으로 (J) 첨가제, 및
    선택적으로 (K) 보조제
    를 포함하는, 가교성 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 가교성 조성물이
    (A) 식 (I)의 화합물 100 중량부:
    Y-[(CR1 2)b-SiRa(OR2)3-a]x (I),
    상기 식 (I)에서,
    Y는 질소, 산소, 황 또는 탄소를 통해 결합되고 폴리우레탄 또는 폴리옥시알킬렌을 이의 중합체 사슬로서 포함하는 x-가 중합체 라디칼을 나타내며,
    R은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1가의 선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며,
    R1은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 1가의 선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며, 이는 질소, 인, 산소, 황 또는 카르빌 기를 통해 탄소 원자에 부착될 수 있으며,
    R2는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 1가의 선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며,
    x는 1 내지 10의 정수이며,
    a는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 0, 1 또는 2이고,
    b는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1 내지 10의 정수이며,
    (B) 하기 식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지 5 중량부 내지 300 중량부:
    R3 c(R4O)dR5 eSiO(4-c-d-e)/2 (II)
    상기 식 (II)에서,
    R3은 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 수소 원자, 1가의 SiC-결합된, 선택적으로 치환된 지방족 하이드로카르빌 라디칼 또는 2가의 선택적으로 치환된, 지방족 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며, 이는 식 (II)의 2개의 단위들을 가교하며,
    R4는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 수소 원자, 또는 1가의 선택적으로 치환된 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며,
    R5는 동일하거나 또는 서로 다를 수 있고, 1가의 SiC-결합된, 선택적으로 치환된 방향족 하이드로카르빌 라디칼을 나타내며,
    c는 0, 1, 2 또는 3이며,
    d는 0, 1, 2 또는 3이고,
    e는 0, 1 또는 2이되,
    단, c+d+e의 합계는 3 이하이고, 상기 식 (II)의 단위들 중 40% 이상에서, c+e의 합계는 0 또는 1이고,
    (C) 카본 블랙 10 중량부 내지 200 중량부,
    (D)　상기 식 (III)의 단위를 포함하는 오르가노실리콘 화합물 0.1 중량부 내지 25 중량부,
    (E)　충전제 10 중량부 내지 1000 중량부,
    선택적으로 (F) 가소제,
    선택적으로 (G) 촉매,
    선택적으로 (H) 접착 촉진제,
    선택적으로 (I) 물 스캐빈저,
    선택적으로 (J) 첨가제, 및
    선택적으로 (K) 보조제
    를 포함하는, 가교성 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 식 (II)의 단위들의 총 수를 기준으로, e의 값이 1이고 c의 값이 0인 식 (II)의 단위들을 30% 이상으로 갖는 실리콘 수지 (B1)을 구성성분 (B)로서 사용하는 것을 특징으로 하는, 가교성 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 구성성분 (C)가 퍼너스 블랙(furnace black)을 포함하는 것을 특징으로 하는, 가교성 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 구성성분 (C)가, BET 표면적이 30 m2/g 내지 600　m2/g이고 오일 넘버(oil number)가 40 ml/100　g 내지 180　ml/100　g인 퍼너스 블랙을 포함하는 것을 특징으로 하는, 가교성 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 가교성 조성물이
    (A)　Y가 질소, 산소, 황 또는 탄소를 통해 결합되고 폴리우레탄 또는 폴리옥시알킬렌을 이의 중합체 사슬로서 포함하는 x-가 중합체 라디칼인 상기 식 (I)의 화합물 100 중량부,
    (B)　R5가 페닐 라디칼이고, 각각의 경우 식 (II)의 단위들의 총 수를 기준으로, e가 1의 값을 가진 식 (II)의 단위를 70% 이상 갖는 상기 식 (II)의 단위를 포함하는 실리콘 수지 10 중량부 내지 200 중량부,
    (C)　퍼너스 블랙 20 중량부 내지 200 중량부,
    (D)　상기 식 (III)의 단위를 포함하는 오르가노실리콘 화합물 0.1 중량부 내지 25 중량부,
    (E1)　칼슘 카르보네이트, 마그네슘 카르보네이트 및/또는 혼합된 칼슘 마그네슘 카르보네이트 10 중량부 내지 900 중량부,
    선택적으로 (E2) 구성성분 (C) 및 구성성분 (E1)과 서로 다른 충전제,
    선택적으로 (F) 가소제,
    선택적으로 (G) 촉매,
    선택적으로 (H) 접착 촉진제,
    선택적으로 (I) 물 스캐빈저,
    선택적으로 (J) 첨가제 및
    선택적으로 (K) 보조제
    를 포함하는 것을 특징으로 하는, 가교성 조성물.
  7. 개별 구성성분들을 임의의 순서로 혼합하는 단계에 의한, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 제조 방법.
  8. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 가교함으로써 제조되는 성형된 물품.
  9. 물질의 어셈블리(assembly)의 제조 방법으로서,
    제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 하나 이상의 기판에 적용하고, 후속해서 상기 조성물을 가교시키는, 제조 방법.
  10. 삭제
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