CN103730654A - 一种高容量高稳定性的锰酸锂正极材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种高容量高稳定性的锰酸锂正极材料，所述高容量高稳定性的锰酸锂正极材料中含有改性的锰酸锂Li(1+p)Mn(2-p-q)MpO4和包覆材料N，其中，Li：Mn：M摩尔比为1～1.2:1.60～1.99:0.01～0.2，包覆材料的总掺量相对于锰酸锂为0.01～20wt%。本发明通过掺杂和包覆提高晶体结构的稳定性，包覆活性物质，实现了基层锰酸锂与包覆层活性材料之间的优势互补，提高了材料的电化学性能，特别是循环寿命和高温性能。其放电比容量可以达到110mAh/g以上，高温45℃经100个循环容量保持率达94%以上，60℃容量保持率达92%以上，70℃容量保持率达89%以上。

Description

一种高容量高稳定性的锰酸锂正极材料及其制备方法
 
技术领域
       本发明涉及一种锂离子正极材料及其制备方法，尤其涉及一种高容量高稳定性的锰酸锂材料及其制备方法。
背景技术
由于锰酸锂具备安全性能好、耐过充性能佳、大电流充放电性能优越、环境友好以及价格低廉等优点，使得锰酸锂成为了锂离子电池生产中最具发展前景的正极材料之一。
然而，锰酸锂存在容量偏低、循环衰减快、高温性能不佳等缺点制约了该材料的发展。出现这些缺陷的主要原因是：                                               
Figure 2014100218711100002DEST_PATH_IMAGE002
Mn3+的溶解； 
Figure 2014100218711100002DEST_PATH_IMAGE004
Jahn-Teller效应；
Figure 2014100218711100002DEST_PATH_IMAGE006
电解液分解；相结构的纯度不高或者形貌不规则。目前报道较多的是通过掺杂或表面改性来改善锰酸锂材料的循环性能和高温性能，并且可以抑制充放电过程中的Jahn-Teller效应。例如，中国专利CN101179125B掺杂Cr、Ni、Mg、Co、Fe、Ca、Al等；中国专利CN100416895C对锰酸锂材料包覆ZnO、MgO等氧化物；中国专利CN101060173B在锰基正极材料表面包覆锂硼复合氧化物、锂钴氧化物、锂钒氧化物等。
鉴于锰酸锂的发展优势及其存在的缺点，确有必要提供一种在高容量高稳定性的锰酸锂正极材料。
发明内容
发明目的：本发明的目的是针对锰酸锂存在的缺点，提供了一种高容量高稳定性的锰酸锂正极材料。
本发明采用的技术方案：一种高容量高稳定性的锰酸锂正极材料，所述高容量高稳定性的锰酸锂正极材料中含有改性的锰酸锂Li(1+p)Mn(2-p-q)MpO4 和包覆材料N，其中，Li：Mn：M摩尔比为1～1.2:1.60～1.99:0.01～0.2，包覆材料的总掺量相对于锰酸锂为0.01～20 wt%。
一种高容量高稳定性的锰酸锂正极材料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
A、制备掺杂改性的锰酸锂物质Li(1+p)Mn(2-p-q)MpO4：将锂源物质、锰源物质、掺杂剂M按照一定的比例混合均匀，混合方法为干式混合或湿式混合，其中，所述的Li(1+p)Mn(2-p-q)MYO4物质由摩尔比为1～1.2:1.60～1.99:0.01～0.2的锂源物质、锰源物质和掺杂剂M组成， 0≤ p ≤0.2，0.01≤ q ≤0.2；将混合均匀的物料进行一次烧结，一次烧结温度采取多段式不同温区烧结，烧结主温度为450～1150℃，主温区烧结时间为5～40 h，烧结过程中需通入空气或者氧气，通气量控制范围为2～30 m3/h，将烧结后的物料经破碎、粉碎、分级、过筛等工艺处理，得到所需的锰酸锂半成品；
B、水洗：将步骤A中锰酸锂进行水洗，控制其碱残余量， LiOH ≤0.01 wt%，Li2CO3 ≤0.05 wt%，若经过B处理后的锰酸锂的碱残留量符合LiOH ≤0.01 wt%，Li2CO3 ≤0.05 wt%，则可不水洗，直接进入下一步包覆处理；
C、包覆：将经过步骤B处理好的锰酸锂半成品进行包覆，包覆层为物质N或物质N′，物质N的化学式表示为：LiNixMnyCozM′O2，其中x+y+z=1，物质N′ 为锂源物质和掺杂物M′的混合物，包覆方法为干式包覆、湿式包覆或共沉淀包覆法；
D、加工至所需成品：当包覆物质为N时，经过步骤C包覆后的锰酸锂经分散、除铁、过筛等工艺，即得到所需的锰酸锂成品；当包覆物质为N′时，将步骤C处理后的物料进行二次烧结或二次以上烧结，烧结采取多段式不同温区烧结，烧结主温度控制在350～1080℃，主温区烧结时间为4～35 h，整个烧结过程是在空气或者氧气氛围下进行，通气量控制范围为2～30 m3/h，将烧结后的物料经破碎、分散、除铁、过筛等工艺处理，得到所需的成品。
所述步骤A中锰源物质选自为二氧化锰、四氧化三锰、氢氧化锰或二氧化三锰的一种或者多种的混合物，D50在2～30μm之间。
所述步骤A中锂源物质选自为氢氧化锂、碳酸锂、草酸锂中的一种或多种的混合物。
所述步骤A中掺杂剂M和步骤C和E中的M′可以选自掺杂阳离子、掺杂阴离子或掺杂阳离子与掺杂阴离子的混合物，掺杂的阳离子为第一过渡元素：Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、第二过渡元素：Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、碱土元素：Be、Mg、Ca、Sr、Ba和稀土元素：La、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu的氧化物、卤化物、氢氧化物、金属有机物、碳酸盐、碱式碳酸盐、草酸盐、磷酸盐、硅酸盐、柠檬酸盐、水杨酸盐、乙酸盐、甲酸盐或与其他金属元素的复合氧化物的一种或者多种的混合物，掺杂的阴离子选自元素F、B的金属化合物的一种或者多种的混合物。
所述步骤C和E中的M′掺量相对于物质N为0～10 wt%。
所述掺杂后的锰酸锂的D50应控制在3～30μm。
所述包覆材料的总掺量相对于锰酸锂为0.01～20 wt%，包覆层所用材料的D50在0.01～5μm之间。
所述包覆层所用的物质N′为NixCoyMnzM′，x+y+z=1、Mn、Co、Ni的氢氧化物、氧化物、氯化物、硼化物、氟化物、有机金属物、羟基氧化物、碳酸盐或者草酸盐中的一种或者多种，其中， M′的掺量占物质N′的0～10 wt%。
所述包覆材料为物质N′ 与锂源物质的混合物时，Li与金属元素Ni、Co、Mn的摩尔比为0.95～1.20。
本发明所述的高容量高稳定性的锂离子电池正极材料及其制备方法是将基层锰酸锂进行掺杂，提高晶体结构的稳定性；再对改性后的锰酸锂进行包覆处理，缓解了Mn与电解液接触和反应，提高了循环寿命和高温性能；所用的包覆材料为活性物质，不仅保持了正极材料基体自身的优势性能，而且还吸收了包覆层的电化学性能，提高了其充放电比容量、循环性能以及高温性能。
有益效果：本发明通过掺杂和包覆提高晶体结构的稳定性，包覆活性物质，实现了基层锰酸锂与包覆层活性材料之间的优势互补，提高了材料的电化学性能，特别是循环寿命和高温性能。其放电比容量可以达到110 mAh/g以上，高温45℃经100个循环容量保持率达94%以上，60℃容量保持率达92%以上，70℃容量保持率达89%以上。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明：
实施例1
（1）制备掺杂改性的锰酸锂物质（Li1.1Mn1.85M0.05O4）：将氢氧化锂、二氧化锰（D50为10μm）、掺杂剂氧化铝按照摩尔比为1.1:1.85:0.05的比例混合均匀，混合方法为干式混合，将混合均匀的物料进行一次烧结，一次烧结温度采取多段式不同温区烧结，烧结主温度为800℃，主温区烧结时间为20 h，烧结过程中通入空气，通气量控制范围为16 m3/h，将烧结后的物料经破碎、粉碎、分级、过筛等工艺处理，得到所需的锰酸锂半成品；
（2）将步骤（1）中所得的锰酸锂半成品进行包覆，所用的包覆材料为LiNi0.8Mn0.15Co0.15MgO2（D50为0.15μm），其中，包覆材料的总掺量为锰酸锂的0.5 wt%，Mg的掺量是LiNi0.8Mn0.15Co0.15O2的0.1 wt%，所用的包覆方法为干式包覆，在特定的干式包覆设备中进行包覆。
（3）将步骤（2）处理好的物料进行二次烧结烧结采取多段式不同温区烧结，烧结主温度控制在500 ℃，主温区烧结时间为15 h，整个烧结过程是在空气氛围下进行，通气量控制范围为15 m3/h，将烧结后的物料经破碎、分散、过筛、除铁等工艺处理，得到所需的成品。
实施例2
（1）制备掺杂改性的锰酸锂物质（Li1.1Mn(2-X-Y)MYO4）：将氢氧化锂、四氧化三锰（D50为10μm）、掺杂剂氧化锆按照摩尔比为1.05:1.7:0.15的比例混合均匀，混合方法为干式混合，将混合均匀的物料进行一次烧结，一次烧结温度采取多段式不同温区烧结，烧结主温度为750℃，主温区烧结时间为22 h，烧结过程中通入空气，通气量控制范围为16 m3/h，将烧结后的物料经破碎、粉碎、分级、过筛等工艺处理，得到所需的锰酸锂半成品；
（2）将（1）中所得锰酸锂半成品进行水洗，水洗后干燥过筛，得到所需的锰酸锂半成品。
（3）将步骤（2）中所得的锰酸锂半成品进行包覆，所用的包覆材料为LiNi0.4Mn0..2Co0.4O2（D50为0.2μm），其中，包覆材料的总掺量为锰酸锂的1.0 wt%，所用的包覆方法为湿式包覆，湿式包覆所用的溶剂为质量比1:1的甲醇与乙醇的混合物，在特定的湿式包覆设备中进行包覆。
（4）将步骤（3）包覆后的锰酸锂经分散、过筛、除铁等工艺，即得到所需的锰酸锂成品。
实施例3
（1）制备掺杂改性的锰酸锂物质：将碳酸锂、二氧化锰（D50为12μm）、掺杂剂氧化铝按照摩尔比为1.0:1.8：0.2混合均匀，混合方法为湿式混合，所用溶剂为乙醇；混合均匀后将物料进行一次烧结，一次烧结温度采取多段式不同温区烧结，烧结主温度为450℃，主温区烧结时间为40 h，烧结过程中需通入空气30 m3/h，将烧结后的物料经破碎、粉碎、分级、过筛等工艺处理，得到所需的锰酸锂半成品；
（2）将步骤（1）处理好的锰酸锂半成品进行包覆，包覆层的物质为碳酸锂、氧化镍、氧化锰的混合物，其中Li与金属元素Ni、Mn的摩尔比为0.60，包覆材料的总掺量为锰酸锂材料的0.01 wt%，湿式包覆，选用的溶剂为乙醇，设备为湿式包覆设备。
（3）将步骤（2）包覆后的锰酸锂半成品进行二次烧结，烧结采取多段式不同温区烧结，烧结主温度控制在1080℃，主温区烧结时间为4 h，整个烧结过程是在氧气氛围下进行，通气量控制范围为2 m3/h，将烧结后的物料经破碎、分散、过筛、除铁等工艺处理，得到所需的成品；
实施例4
（1）制备掺杂改性的锰酸锂物质：将碳酸锂、二氧化锰（D50为12μm）、掺杂剂氧化锆按照摩尔比为1.2:1.79：0.01混合均匀，混合方法为湿式混合，所用溶剂为乙醇；混合均匀后将物料进行一次烧结，一次烧结温度采取多段式不同温区烧结，烧结主温度为1150℃，主温区烧结时间为5 h，烧结过程中需通入氧气2 m3/h，将烧结后的物料经破碎、粉碎、分级、过筛等工艺处理，得到所需的锰酸锂半成品；
（2）将步骤（1）处理好的锰酸锂半成品进行包覆，包覆层的物质为LiNi0.7Mn0.15Co0.15O2（D50为2.0μm），包覆材料的总掺量为锰酸锂材料的20 wt%，进行干式包覆，设备为干式包覆设备。
（3）将步骤（2）包覆后的锰酸锂半成品进行二次烧结，烧结采取多段式不同温区烧结，烧结主温度控制在350℃，主温区烧结时间为35 h，整个烧结过程是在空气氛围下进行，通气量控制范围为30 m3/h，将烧结后的物料经破碎、分散、过筛、除铁等工艺处理，得到所需的成品。

Claims (10)

1.一种高容量高稳定性的锰酸锂正极材料，其特征在于：所述高容量高稳定性的锰酸锂正极材料中含有改性的锰酸锂Li(1+p)Mn(2-p-q)MpO4 和包覆材料N，其中，Li：Mn：M摩尔比为1～1.2:1.60～1.99:0.01～0.2，包覆材料的总掺量相对于锰酸锂质量为0.01～20 wt%。
2.根据权利要求1所述的一种高容量高稳定性的锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括如下步骤：
A、制备掺杂改性的锰酸锂物质Li(1+p)Mn(2-p-q)MpO4：将锂源物质、锰源物质、掺杂剂M按照一定的比例混合均匀，混合方法为干式混合或湿式混合，其中，所述的Li(1+p)Mn(2-p-q)MYO4物质由摩尔比为1～1.2:1.60～1.99:0.01～0.2的锂源物质、锰源物质和掺杂剂M组成， 0≤ p ≤0.2，0.01≤ q ≤0.2；将混合均匀的物料进行一次烧结，一次烧结温度采取多段式不同温区烧结，烧结主温度为450～1150℃，主温区烧结时间为5～40 h，烧结过程中需通入空气或者氧气，通气量控制范围为2～30 m3/h，将烧结后的物料经破碎、粉碎、分级、过筛等工艺处理，得到所需的锰酸锂半成品；
B、水洗：将步骤A中锰酸锂进行水洗，控制其碱残余量， LiOH ≤0.01 wt%，Li2CO3 ≤0.05 wt%，若经过B处理后的锰酸锂的碱残留量符合LiOH ≤0.01 wt%，Li2CO3 ≤0.05 wt%，则可不水洗，直接进入下一步包覆处理；
C、包覆：将经过步骤B处理好的锰酸锂半成品进行包覆，包覆层为物质N或物质N′，物质N的化学式表示为：LiNixMnyCozM′O2，其中x+y+z=1，物质N′ 为锂源物质和掺杂物M′的混合物，包覆方法为干式包覆、湿式包覆或共沉淀包覆法；
D、加工至所需成品：当包覆物质为N时，经过步骤C包覆后的锰酸锂经分散、除铁、过筛等工艺，即得到所需的锰酸锂成品；当包覆物质为N′时，将步骤C处理后的物料进行二次烧结或二次以上烧结，烧结采取多段式不同温区烧结，烧结主温度控制在350～1080℃，主温区烧结时间为4～35 h，整个烧结过程是在空气或者氧气氛围下进行，通气量控制范围为2～30 m3/h，将烧结后的物料经破碎、分散、除铁、过筛等工艺处理，得到所需的成品。
3.根据权利要求2所述的一种高容量高稳定性的锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤A中锰源物质选自为二氧化锰、四氧化三锰、氢氧化锰或二氧化三锰的一种或者多种的混合物，D50在2～30μm之间。
4.根据权利要求2所述的一种高容量高稳定性的锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤A中锂源物质选自为氢氧化锂、碳酸锂、草酸锂中的一种或多种的混合物。
5.根据权利要求2所述的一种高容量高稳定性的锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤A中掺杂剂M和步骤C和E中的M′可以选自掺杂阳离子、掺杂阴离子或掺杂阳离子与掺杂阴离子的混合物，掺杂的阳离子为第一过渡元素：Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、第二过渡元素：Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Pd、Ag、Cd、碱土元素：Be、Mg、Ca、Sr、Ba和稀土元素：La、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu的氧化物、卤化物、氢氧化物、金属有机物、碳酸盐、碱式碳酸盐、草酸盐、磷酸盐、硅酸盐、柠檬酸盐、水杨酸盐、乙酸盐、甲酸盐或与其他金属元素的复合氧化物的一种或者多种的混合物，掺杂的阴离子选自元素F、B的金属化合物的一种或者多种的混合物。
6.根据权利要求2所述的一种高容量高稳定性的锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：所述步骤C和E中的M′掺量相对于物质N的质量为0～10 wt%。
7.根据权利要求2所述的一种高容量高稳定性的锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：所述掺杂后的锰酸锂的D50应控制在3～30μm。
8.根据权利要求2所述的一种高容量高稳定性的锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：所述包覆材料的总掺量相对于锰酸锂的质量为0.01～20 wt%，包覆层所用材料的D50在0.01～5μm之间。
9.根据权利要求2所述的一种高容量高稳定性的锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：所述包覆层所用的物质N′为NixCoyMnzM′，x+y+z=1、Mn、Co、Ni的氢氧化物、氧化物、氯化物、硼化物、氟化物、有机金属物、羟基氧化物、碳酸盐或者草酸盐中的一种或者多种，其中， M′的掺量占物质N′的质量的0～10 wt%。
10.根据权利要求2所述的一种高容量高稳定性的锰酸锂正极材料的制备方法，其特征在于：所述包覆材料为物质N′ 与锂源物质的混合物时，Li与金属元素Ni、Co、Mn的摩尔比为0.95～1.20。
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Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104538618A (zh) * 2014-12-22 2015-04-22 东北大学 高温循环稳定的锂电池用类单晶尖晶石锰酸锂的合成方法
CN106972153A (zh) * 2016-01-13 2017-07-21 云南民族大学 一种低锂、铜含量复合掺杂型锰酸锂正极材料及制备方法
CN107104233A (zh) * 2017-05-26 2017-08-29 国家纳米科学中心 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN108172772A (zh) * 2016-12-07 2018-06-15 丰田自动车株式会社 锂离子二次电池
CN108807926A (zh) * 2018-06-22 2018-11-13 格林美（无锡）能源材料有限公司 一种Co/B共包覆镍钴锰锂离子正极材料及其制备方法
CN108878863A (zh) * 2018-06-01 2018-11-23 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种改善锂离子电池三元正极材料表面残碱度的方法
CN109360981A (zh) * 2018-09-05 2019-02-19 中北大学 电池正极材料LiCrxMn2-xO4-yFy及正极片的制备方法
CN109802123A (zh) * 2019-01-31 2019-05-24 浙江迈纳新材料有限公司 一种高镍正极材料的制备方法
WO2019104948A1 (zh) * 2017-11-28 2019-06-06 广东工业大学 一种钼掺杂改性的锰酸锂复合材料、其制备方法及锂离子电池
CN110582875A (zh) * 2017-11-06 2019-12-17 株式会社Lg化学 包含尖晶石结构的锂锰基正极活性材料的正极材料、正极和锂二次电池
CN111217395A (zh) * 2020-03-16 2020-06-02 陕西海恩新材料有限责任公司 一种高能量密度锰酸锂正极材料及其制备方法
CN112117454A (zh) * 2020-10-09 2020-12-22 中伟新材料股份有限公司 三元正极材料及其制备方法、锂离子电池和用电设备
CN113285068A (zh) * 2021-05-13 2021-08-20 南通瑞翔新材料有限公司 一种单晶锰酸锂正极材料及其制备方法
CN113594445A (zh) * 2020-04-30 2021-11-02 湖南杉杉能源科技股份有限公司 一种多金属复合氧化物包覆改性锰酸锂正极材料及其制备方法
CN115196682A (zh) * 2022-07-13 2022-10-18 深圳中芯能科技有限公司 一种改善锰酸锂循环寿命的方法
CN115528228A (zh) * 2022-09-28 2022-12-27 安徽博石高科新材料股份有限公司 一种钼酸锂包覆改性锰酸锂材料及其制备方法和应用
CN115954479A (zh) * 2023-03-10 2023-04-11 四川新能源汽车创新中心有限公司 一种正极材料及其制备方法和固态电池

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080193846A1 (en) * 2007-02-13 2008-08-14 Sanyo Electric Co., Ltd. Positive electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery, and production method thereof
CN102751470A (zh) * 2011-04-18 2012-10-24 河南科隆集团有限公司 一种锂离子电池高电压复合正极材料制备方法
CN102916175A (zh) * 2012-10-25 2013-02-06 湖南长远锂科有限公司 锂离子电池正极材料尖晶石锰酸锂及其制备方法
CN103117380A (zh) * 2013-01-31 2013-05-22 中信大锰矿业有限责任公司 锂离子电池用锰系镍钴锰酸锂三元材料的制备方法
CN103151520A (zh) * 2013-03-20 2013-06-12 东莞市力嘉电池有限公司 一种锂离子电池正极材料及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080193846A1 (en) * 2007-02-13 2008-08-14 Sanyo Electric Co., Ltd. Positive electrode for nonaqueous electrolyte secondary battery, and production method thereof
CN102751470A (zh) * 2011-04-18 2012-10-24 河南科隆集团有限公司 一种锂离子电池高电压复合正极材料制备方法
CN102916175A (zh) * 2012-10-25 2013-02-06 湖南长远锂科有限公司 锂离子电池正极材料尖晶石锰酸锂及其制备方法
CN103117380A (zh) * 2013-01-31 2013-05-22 中信大锰矿业有限责任公司 锂离子电池用锰系镍钴锰酸锂三元材料的制备方法
CN103151520A (zh) * 2013-03-20 2013-06-12 东莞市力嘉电池有限公司 一种锂离子电池正极材料及其制备方法

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104538618B (zh) * 2014-12-22 2017-04-05 东北大学 高温循环稳定的锂电池用类单晶尖晶石锰酸锂的合成方法
CN104538618A (zh) * 2014-12-22 2015-04-22 东北大学 高温循环稳定的锂电池用类单晶尖晶石锰酸锂的合成方法
CN106972153A (zh) * 2016-01-13 2017-07-21 云南民族大学 一种低锂、铜含量复合掺杂型锰酸锂正极材料及制备方法
CN108172772B (zh) * 2016-12-07 2020-10-27 丰田自动车株式会社 锂离子二次电池
CN108172772A (zh) * 2016-12-07 2018-06-15 丰田自动车株式会社 锂离子二次电池
CN107104233A (zh) * 2017-05-26 2017-08-29 国家纳米科学中心 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
US11258056B2 (en) 2017-11-06 2022-02-22 Lg Energy Solution, Ltd. Positive electrode material, positive electrode, and lithium secondary battery which include spinel-structured lithium manganese-based positive electrode active material
CN110582875A (zh) * 2017-11-06 2019-12-17 株式会社Lg化学 包含尖晶石结构的锂锰基正极活性材料的正极材料、正极和锂二次电池
US11532807B2 (en) 2017-11-06 2022-12-20 Lg Energy Solution, Ltd. Spinel-structured lithium manganese-based positive electrode active material, and positive electrode and lithium secondary battery which include the positive electrode active material
CN110582875B (zh) * 2017-11-06 2023-04-21 株式会社Lg新能源 包含尖晶石结构的锂锰基正极活性材料的正极材料、正极和锂二次电池
WO2019104948A1 (zh) * 2017-11-28 2019-06-06 广东工业大学 一种钼掺杂改性的锰酸锂复合材料、其制备方法及锂离子电池
CN108878863A (zh) * 2018-06-01 2018-11-23 合肥国轩高科动力能源有限公司 一种改善锂离子电池三元正极材料表面残碱度的方法
CN108807926A (zh) * 2018-06-22 2018-11-13 格林美（无锡）能源材料有限公司 一种Co/B共包覆镍钴锰锂离子正极材料及其制备方法
CN108807926B (zh) * 2018-06-22 2021-04-06 格林美（无锡）能源材料有限公司 一种Co/B共包覆镍钴锰锂离子正极材料及其制备方法
CN109360981A (zh) * 2018-09-05 2019-02-19 中北大学 电池正极材料LiCrxMn2-xO4-yFy及正极片的制备方法
CN109802123A (zh) * 2019-01-31 2019-05-24 浙江迈纳新材料有限公司 一种高镍正极材料的制备方法
CN111217395A (zh) * 2020-03-16 2020-06-02 陕西海恩新材料有限责任公司 一种高能量密度锰酸锂正极材料及其制备方法
CN113594445A (zh) * 2020-04-30 2021-11-02 湖南杉杉能源科技股份有限公司 一种多金属复合氧化物包覆改性锰酸锂正极材料及其制备方法
WO2021218543A1 (zh) * 2020-04-30 2021-11-04 湖南杉杉能源科技股份有限公司 一种多金属复合氧化物包覆改性锰酸锂正极材料及其制备方法
CN112117454B (zh) * 2020-10-09 2022-12-27 中伟新材料股份有限公司 三元正极材料及其制备方法、锂离子电池和用电设备
CN112117454A (zh) * 2020-10-09 2020-12-22 中伟新材料股份有限公司 三元正极材料及其制备方法、锂离子电池和用电设备
CN113285068A (zh) * 2021-05-13 2021-08-20 南通瑞翔新材料有限公司 一种单晶锰酸锂正极材料及其制备方法
CN115196682A (zh) * 2022-07-13 2022-10-18 深圳中芯能科技有限公司 一种改善锰酸锂循环寿命的方法
CN115528228A (zh) * 2022-09-28 2022-12-27 安徽博石高科新材料股份有限公司 一种钼酸锂包覆改性锰酸锂材料及其制备方法和应用
CN115954479A (zh) * 2023-03-10 2023-04-11 四川新能源汽车创新中心有限公司 一种正极材料及其制备方法和固态电池

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