CN104022280B - 一种高电压锂离子正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种高电压锂离子正极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高电压锂离子正极材料,此高电压锂离子正极材料是经过包覆处理的材料,核材料用通式表示为[LiaNibCocMdO2];壳材料用通式表示为[LipNixCoyMnzO2];该锂离子二次电池正极材料的通式表示为[LiaNibCocMdO2][LipNixCoyMnzO2];核材料的含量为50~99.95wt%,壳材料的含量为0.05~50wt%。其制备方法为:核材料的制备;壳材料前驱体[NixCoyMnz(OH)2]的制备;包覆;二次或多次烧结。本发明可以充分发挥Ni、Co这两种元素的优势,不仅具有高工作电压和高能量密度的优势,同时高温循环性能优异,并能很好的控制Co的溶出量。

Description

一种高电压锂离子正极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及无机功能材料及高新电池技术,具体地说,涉及一种锂离子二次电池用正极活性物质及其制备方法。
背景技术
锂离子二次电池因为能量密度高、工作电压高以及具有可再充性,所以自其问世以来,发展速度非常之快,应用领域也在逐步扩展,从最初的便携设备的供电电源发展到防卫、汽车和航空等领域。锂离子电池中电池的容量和性能主要受正极材料的影响,且正极材料占锂离子电池成本的30%左右,因此开发高性能的正极材料是提高锂离子电池技术的关键所在。
在锂离子电池正极材料中,近年来镍钴锰酸锂三元材料体系和二元体系的发展迅速,主要是由于其具备电化学性能佳,且价格优廉等特点。LiCoO2 价格昂贵,LiNiO2 合成困难,如果能够结合二者的优点,用价格相对低廉的Ni 替代部分Co,合成具有LiCoO2 一样优良电化学性能地电极材料,那么将具有广阔的应用前景。由于半径相近,Ni 和Co 几乎可以以任何比例形成固溶体。近几年来,多元混合掺杂的层状氧化物得到了大量的研究,不同金属原子比例的镍钴多元材料得到了研究,但是颗粒形貌和粒度分布不得到有效的控制,且在足够高的电压下(大于4.4V)才能获得较高的容量,此外没有从根本上改变钴系材料的特点。
而单纯的Ni、Co二元体系或LiCoO2 或LiNiO2 是无法实现在高电压条件下稳定的充放电,对其进行掺杂实验后发现在高电压条件下,电池的循环性能和高温性能都不理想,仍无法达到预期的目标。
发明内容
发明目的:针对上述所提及的问题,本发明通过在LiaNibCocO2中进行掺杂、包覆等来提高此锂离子电池正极材料的工作电压(≥4.4V)和高温(≥40℃)循环性能,同时也充分的抑制了Co的溶出,提高了材料的电化学性能、安全性能和热稳定性。
技术方案:高电压锂离子正极材料是经过包覆处理的材料,核材料(基体材料)用通式可以表示为[LiaNibCocMdO2],其中1.00≤a≤1.30,0≤b/c≤1, 0.001≤d≤0.1;包覆所用的材料(壳材料)为[LipNixCoyMnzO2]其中,1.00≤p≤1.30,0≤x/z≤1,0≤y/z≤1, x+y+z=1,作为优选,壳材料为高电位材料最佳,如LiNi0.25Mn0.75O2等高电位材料,作为更优选择,Co含量较低为宜。该锂离子二次电池正极材料的通式可以表示为[LiaNibCocMdO2][LipNixCoyMnzO2],其中,1.00≤a≤1.30,0≤b/c≤1, 0.001≤d≤0.1,1.00≤p≤1.30,0≤x/z≤1,0≤y/z≤1, x+y+z=1。核材料的含量为50~99.95wt%,壳材料的含量为0.05~50wt%。
本发明的高电压锂离子正极材料的制备方法如下:
第一步,核材料(基体材料)的制备:将锂源物质、NibCoc物质、掺杂剂M按照一定比例混合,使其满足化学式[LiaNibCocMdO2],其中1.00≤a≤1.30,0≤b/c≤1, 0.001≤d≤0.1。控制烧结温度为400~1300℃,烧结时间为4~40h,烧结过程通入空气或者氧气,将烧结后的物料经破碎、分级、过筛、除铁等工艺处理,得到核材料A。
第二步,壳材料前驱体[NixCoyMnz(OH)2]的制备:
a、溶液的配制:按摩尔比Ni:Co:Mn =x:y:z(0≤x/z≤1,0≤y/z≤1, x+y+z=1)配制成混合盐溶液B1,使该盐溶液中金属离子浓度为0.4~3mol/L;配制浓度为2~10mol/L的碱溶液,配制浓度为2~11mol/L的络合剂溶液;
b、初液的配制:在反应容器中注入纯水,并用适当的溶液调节溶液的pH值,并保持反应容器内的温度为40~80℃,同时通入惰性气体,并贯穿整个反应过程;
c、前驱体的反应:向反应容器内加入B1溶液,控制流速为3~20L/min,同时缓慢加入适量络合剂和碱溶液,保持反应容器内的温度为40~80℃,调节搅拌速度为100~900r/min;
d、固液分离:将步骤c中物料进行表面处理,合成的三元正极材料前驱体转至熟成槽进行固液分离,用去离子水洗涤固液分离所得的三元正极材料前驱体,干燥即得所需的三元前驱体B,B的化学式为NixCoyMnz(OH)2,其中0≤x/z≤1,0≤y/z≤1,x+y+z=1。
所述步骤a中碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂中的一种或一种以上的混合溶液;
所述步骤a中络合剂为氨水、碳酸氢氨、硫酸铵、碳酸铵、柠檬酸和乙二胺四二酸二钠中的一种或一种以上混合溶液;
所述步骤a中镍盐、锰盐、钴盐溶液为硫酸盐、硝酸盐和氯化盐中的一种或一种以上混合溶液。
所述步骤b中PH值调节至5.5~13.5。
所述步骤c中PH值调节至9.5~13.5。
第三步,包覆:以A为基体,在基体上包覆B物质,包覆方法为干式包覆湿式包覆或共沉淀包覆法,其中,A物质的含量为50~99.95wt%,B物质的含量为0.05~50wt%。
第四步,二次或多次烧结:将包覆后的物质、锂源物质按照一定比例混合均匀,控制Li与包覆后的物质中(Ni+Co+Mn)物质的摩尔比为1.0~1.3,控制烧结温度为400~1250℃,烧结时间为4~38h,烧结过程通入空气或者氧气,将烧结后的物料经破碎、分级、过筛、除铁等工艺处理,得到所需材料[LiaNibCocMdO2] [LiqNixCoyMnzO2],其中1.00≤a≤1.30,0≤b/c≤1, 0.001≤d≤0.1,1.00≤p≤1.30,0≤x/z≤1,0≤y/z≤1, x+y+z=1;也可以针对客户不同要求对产品进行多次烧结,烧结条件同二次烧结。
所述的锂源物质选自氢氧化锂、碳酸锂、草酸锂中的一种或多种的混合物。
所述的NibCoc物质选自NibCoc的氢氧化物、氧化物、氯化物、硼化物、氟化物、有机金属物、羟基氧化物、碳酸盐或者草酸盐中的一种或者多种。
所述的掺杂剂M为阳离子型掺杂剂或阴离子型掺杂剂或二者的混合掺杂剂,阳离子型选自B、Sc、Ti、V、Cr、Fe、Ni、Cu、Al、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Be、Mg、Ca的氧化物、卤化物、氢氧化物、金属有机物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、硼酸盐、草酸盐或与其他金属元素的复合氧化物,M阴离子型选自金属氟化物。
作为优选,壳材料为高电位材料最佳,如LiNi0.25Mn0.75O2等高电位材料,作为更优选择,Co含量较低为宜。
有益效果:本发明可以充分发挥Ni、Co这两种元素的优势,不仅具有高工作电压和高能量密度的优势,同时高温循环性能优异,并能很好的控制Co的溶出量。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明:
实施例1
第一步,核材料(基体材料)的制备:将碳酸锂、Ni0.05Co0.95(OH)2、掺杂剂氧化铝和三氧化二硼按照一定比例混合,其中a=1.15,氧化铝掺量为0.2mol%,三氧化二硼掺量0.02mol%。控制烧结温度为850℃,烧结时间为10h,烧结过程通入空气或者氧气,将烧结后的物料经破碎、分级、过筛、除铁等工艺处理,得到核材料A。
第二步,壳材料前驱体[Ni0.25Co0.75 (OH)2]的制备:
a、溶液的配制:按摩尔比Ni:Co =0.25:0.75配制成混合盐溶液B1,使该盐溶液中金属离子浓度为1.5mol/L;配制浓度为2.5mol/L的氢氧化钠溶液,配制浓度为3.0mol/L的络合剂硫酸铵溶液;
b、初液的配制:在反应容器中注入纯水,并用适当的溶液调节溶液的pH值,并保持反应容器内的温度为55℃,同时通入惰性气体氮气,并贯穿整个反应过程;
c、前驱体的反应:向反应容器内加入B1溶液,控制流速为10L/min,同时缓慢加入适量硫酸铵络合剂和氢氧化钠溶液,保持反应容器内的温度为55℃,调节搅拌速度为660r/min;
d、固液分离:将步骤c中物料进行表面处理,合成的三元正极材料前驱体转至熟成槽进行固液分离,用去离子水洗涤固液分离所得的三元正极材料前驱体,干燥即得所需的三元前驱体B。
所述步骤a中镍盐、锰盐、钴盐溶液为硫酸盐。
所述步骤b中PH值调节至13.5。
所述步骤c中PH值调节至13.5。
第三步,包覆:以A为基体,在基体上包覆B物质,包覆方法为干式包覆其中,A物质的含量为95wt%,B物质的含量为5wt%。
第四步,二次或多次烧结:将包覆后的物质、锂源物质按照一定比例混合均匀,控制Li与此物质中的(Ni+Co+Mn)物质的摩尔比为1.15,控制烧结温度为800℃,烧结时间为10h,烧结过程通入空气,将烧结后的物料经破碎、分级、过筛、除铁等工艺处理,得到所需材料。
实施例2
第一步,核材料(基体材料)的制备:将碳酸锂、Co3O4、掺杂剂氧化锆按照一定比例混合,使其满足化学式[Li1.0CoM0.001O2],控制烧结温度为400℃,烧结时间为38h,烧结过程通入空气,将烧结后的物料经破碎、分级、过筛、除铁等工艺处理,得到核材料A。
第二步,壳材料前驱体[Ni0.5Mn0.5(OH)2]的制备:
a、溶液的配制:按摩尔比Ni:Co:Mn =0.5:0.5配制成混合盐溶液B1,使该盐溶液中金属离子浓度为0.4mol/L;配制浓度为10mol/L的碱溶液,配制浓度为11mol/L的络合剂溶液;
b、初液的配制:在反应容器中注入纯水,并用适当的溶液调节溶液的pH值,并保持反应容器内的温度为40℃,同时通入惰性气体,并贯穿整个反应过程;
c、前驱体的反应:向反应容器内加入B1溶液,控制流速为20L/min,同时缓慢加入适量络合剂和碱溶液,保持反应容器内的温度为40℃,调节搅拌速度为100r/min;
d、固液分离:将步骤c中物料进行表面处理,合成的三元正极材料前驱体转至熟成槽进行固液分离,用去离子水洗涤固液分离所得的三元正极材料前驱体,干燥即得所需的三元前驱体B,B的化学式为Ni0.5Mn0.5(OH)2
所述步骤a中碱溶液为氢氧化钠;
所述步骤a中络合剂为氨水和硫酸铵的混合溶液;
所述步骤a中镍盐、锰盐、钴盐溶液为硫酸盐。
所述步骤b中PH值调节至5.5。
所述步骤c中PH值调节至9.5。
第三步,包覆:以A为基体,在基体上包覆B物质,包覆方法为湿式包覆,其中,A物质的含量为50wt%,B物质的含量为50wt%。
第四步,二次或多次烧结:将包覆后的物质、锂源物质按照一定比例混合均匀,控制Li与此物质中的(Ni+Co+Mn)物质的摩尔比为1.0,控制烧结温度为1250℃,烧结时间为4h,烧结过程通入空气,将烧结后的物料经破碎、分级、过筛、除铁等工艺处理,得到所需材料。
所述的锂源物质选自氢氧化锂。
实施例3
第一步,核材料(基体材料)的制备:将锂源物质、Ni0.5Co0.5物质、掺杂剂氧化镁按照一定比例混合,使其满足化学式[Li1.3Ni0.5Co0.5M0.1O2]。控制烧结温度为1300℃,烧结时间为4h,烧结过程通入空气,将烧结后的物料经破碎、分级、过筛、除铁等工艺处理,得到核材料A。
第二步,壳材料前驱体[Ni0.3Co0.3Mn0.3(OH)2]的制备:
a、溶液的配制:按摩尔比Ni:Co:Mn =0.33:0.33:0.33,配制成混合盐溶液B1,使该盐溶液中金属离子浓度为3mol/L;配制浓度为2mol/L的碱溶液,配制浓度为2mol/L的络合剂溶液;
b、初液的配制:在反应容器中注入纯水,并用适当的溶液调节溶液的pH值,并保持反应容器内的温度为80℃,同时通入惰性气体,并贯穿整个反应过程;
c、前驱体的反应:向反应容器内加入B1溶液,控制流速为3L/min,同时缓慢加入适量络合剂和碱溶液,保持反应容器内的温度为80℃,调节搅拌速度为900r/min;
d、固液分离:将步骤c中物料进行表面处理,合成的三元正极材料前驱体转至熟成槽进行固液分离,用去离子水洗涤固液分离所得的三元正极材料前驱体,干燥即得所需的三元前驱体B,B的化学式为Ni0.3Co0.3Mn0.3(OH)2,其中0≤x/z≤1,0≤y/z≤1,x+y+z=1。
所述步骤a中碱溶液为氢氧化钠溶液;
所述步骤a中络合剂为硫酸铵溶液;
所述步骤a中镍盐、锰盐、钴盐溶液为硫酸盐溶液。
所述步骤b中PH值调节至13.5。
所述步骤c中PH值调节至13.5。
第三步,包覆:以A为基体,在基体上包覆B物质,包覆方法为干式包覆湿式包覆或共沉淀包覆法,其中,A物质的含量为99.95wt%,B物质的含量为0.05wt%。
第四步,二次或多次烧结:将包覆后的物质、锂源物质按照一定比例混合均匀,控制Li与此物质中的(Ni+Co+Mn)物质的摩尔比为1.3,控制烧结温度为400℃,烧结时间为38h,烧结过程通入空气,将烧结后的物料经分级、过筛、除铁等工艺处理,得到所需材料。
所述的锂源物质选自氢氧化锂。
所述的NibCoc物质选自NibCoc的氢氧化物。

Claims (1)

1.一种高电压锂离子正极材料,其特征在于:此高电压锂离子正极材料是经过包覆处理的材料,核材料即基体材料用通式表示为LiaNibCocMdO2,其中1.00≤a≤1.30,0<b/c≤1,0.001≤d≤0.1;包覆所用的材料即壳材料为LipNixCoyMnzO2,其中,1.00≤p≤1.30,0<x/z≤1,0<y/z≤1,x+y+z=1;该锂离子二次电池正极材料的通式表示为LiaNibCocMdO2-LipNixCoyMnzO2;核材料的含量为50~99.95wt%,壳材料的含量为0.05~50wt%;
所述壳材料为LipNixCoyMnzO2高电位材料;
所述高电压锂离子正极材料的制备方法,包括如下步骤:第一步,核材料即基体材料的制备:将锂源物质、NibCoc物质、掺杂剂M按照一定比例混合,使其满足化学式LiaNibCocMdO2;控制烧结温度为400~1300℃,烧结时间为4~40h,烧结过程通入空气或者氧气,将烧结后的物料经破碎、分级、过筛、除铁工艺处理,得到核材料A;
第二步,壳材料前驱体NixCoyMnz(OH)2的制备:
a、溶液的配制:按摩尔比Ni:Co:Mn=x:y:z,0<x/z≤1,0<y/z≤1,x+y+z=1配制成混合盐溶液B1,使该盐溶液中金属离子浓度为0.4~3mol/L;配制浓度为2~10mol/L的碱溶液,配制浓度为2~11mol/L的络合剂溶液;
b、初液的配制:在反应容器中注入纯水,并用适当的溶液调节溶液的pH值,并保持反应容器内的温度为40~80℃,同时通入惰性气体,并贯穿整个反应过程;
c、前驱体的反应:向反应容器内加入B1溶液,控制流速为3~ 20L/min,同时缓慢加入适量络合剂和碱溶液,保持反应容器内的温度为40~80℃,调节搅拌速度为100~900r/min;
d、固液分离:将步骤c中物料进行表面处理,合成的正极材料前驱体转至熟成槽进行固液分离,用去离子水洗涤固液分离所得的正极材料前驱体,干燥即得所需的前驱体B,B的化学式为NixCoyMnz(OH)2;第三步,包覆:以A为基体,在基体上包覆B物质,包覆方法为干式包覆或湿式包覆,其中,A物质的含量为50~99.95wt%,B物质的含量为0.05~50wt%;
第四步,烧结:将包覆后的物质、锂源物质按照一定比例混合均匀,控制Li与包覆后的物质中Ni+Co+Mn物质的摩尔比为1.0~1.3,控制烧结温度为400~1250℃,烧结时间为4~38h,烧结过程通入空气或者氧气,将烧结后的物料经破碎、分级、过筛、除铁工艺处理,得到所需材料LiaNibCocMdO2-LipNixCoyMnzO2;或者针对不同要求对产品进行多次烧结;
所述步骤a中碱溶液为氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂中的至少一种;络合剂为氨水、碳酸氢氨、硫酸铵、碳酸铵、柠檬酸和乙二胺四二酸二钠中的至少一种;镍盐、锰盐、钴盐溶液为硫酸盐、硝酸盐和氯化盐中的至少一种;所述步骤b中pH值调节至5.5~13.5;
所述的锂源物质选自氢氧化锂、碳酸锂、草酸锂中的至少一种;
所述的NibCoc物质选自NibCoc的氢氧化物、氧化物、氯化物、硼化物、氟化物、有机金属物、羟基氧化物、碳酸盐或者草酸盐中的至少一种;所述的掺杂剂M为阳离子型掺杂剂或阴离子型掺杂剂或二者的混合 掺杂剂,阳离子型掺杂剂选自B、Sc、Ti、V、Cr、Fe、Ni、Cu、Al、Y、Zr、Nb、Mo、Tc、Ru、Rh、Be、Mg、Ca的氧化物、卤化物、氢氧化物、金属有机物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、硼酸盐、草酸盐或与其他金属元素的复合氧化物,阴离子型掺杂剂选自金属氟化物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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AU2014248900C1 (en) 2013-03-12 2017-06-08 Apple Inc. High voltage, high volumetric energy density Li-ion battery using advanced cathode materials
CN104701534A (zh) * 2015-03-31 2015-06-10 南通瑞翔新材料有限公司 高能量密度的镍钴基锂离子正极材料及其制备方法
CN109075334A (zh) 2016-03-14 2018-12-21 苹果公司 用于锂离子电池的阴极活性材料
WO2018057584A1 (en) 2016-09-20 2018-03-29 Apple Inc. Cathode active materials having improved particle morphologies
JP2019530630A (ja) 2016-09-21 2019-10-24 アップル インコーポレイテッドApple Inc. リチウムイオン電池用の表面安定化カソード材料及びその合成方法
CN106654227B (zh) * 2017-01-18 2019-07-26 新乡天力锂能股份有限公司 一种镍钴锰酸锂正极材料的制备方法
KR20190008420A (ko) * 2017-02-22 2019-01-23 리오나노 인크. 코어-쉘 전기활성 재료
CN107403913B (zh) * 2017-07-11 2021-02-23 中国科学院成都有机化学有限公司 一种表面修饰的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法
CN109390553B (zh) * 2017-08-02 2020-10-02 宁德新能源科技有限公司 复合正极材料、正极片及全固态锂电池
CN109428061B (zh) * 2017-08-28 2021-05-25 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种核壳材料
JP6988502B2 (ja) * 2018-01-17 2022-01-05 トヨタ自動車株式会社 全固体電池用正極合剤、全固体電池用正極、全固体電池及びこれらの製造方法
CN109473636A (zh) * 2018-05-03 2019-03-15 北京当升材料科技股份有限公司 一种固态锂电池用表面改性正极材料及其制备方法
US11695108B2 (en) 2018-08-02 2023-07-04 Apple Inc. Oxide mixture and complex oxide coatings for cathode materials
CN109244446B (zh) * 2018-08-04 2021-08-20 浙江金鹰瓦力新能源科技有限公司 一种改性镍钴锰三元正极材料及其制备方法
US11749799B2 (en) 2018-08-17 2023-09-05 Apple Inc. Coatings for cathode active materials
CN109301317B (zh) * 2018-08-20 2021-02-02 浙江工业大学 一种耐高压固态聚合物电解质的制备方法
CN109216696A (zh) * 2018-09-13 2019-01-15 湖南工程学院 一种锂离子电池三元正极材料球形前驱体的制备方法
CN111916688B (zh) * 2019-05-09 2022-04-05 天津国安盟固利新材料科技股份有限公司 一种钴酸锂复合正极材料及其制备方法
US11757096B2 (en) 2019-08-21 2023-09-12 Apple Inc. Aluminum-doped lithium cobalt manganese oxide batteries
CN110808367B (zh) * 2019-11-19 2020-10-30 浙江帕瓦新能源股份有限公司 一种三元前驱体及其制备方法
CN111082029B (zh) * 2019-12-31 2021-08-03 北京当升材料科技股份有限公司 一种富锂锰基材料及其制备方法和应用
CN111463420B (zh) * 2020-04-29 2022-02-25 蜂巢能源科技有限公司 复合外包覆正极材料及其制备方法、正极及锂离子电池
CN113603154B (zh) * 2021-07-30 2022-08-26 广东佳纳能源科技有限公司 一种高电压镍钴锰三元前驱体及其制备方法
CN114314694B (zh) * 2021-12-30 2024-02-23 湖南中伟新能源科技有限公司 一种三元正极材料前驱体及其制备方法、三元正极材料和锂离子电池
CN117276534B (zh) * 2023-11-21 2024-02-13 宜宾光原锂电材料有限公司 高循环正极材料前驱体及其制备方法与正极材料和电池

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8715854B2 (en) * 2006-08-17 2014-05-06 Tdk Corporation Active material with a surface-modified layer covering a metal oxide core and an electrode and battery comprising the same
JP5153156B2 (ja) * 2007-02-13 2013-02-27 三洋電機株式会社 非水電解質二次電池用正極の製造方法
CN103618081A (zh) * 2013-11-22 2014-03-05 南通瑞翔新材料有限公司 一种高电压高容量锂离子电池正极材料及其制备方法

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