CN103694886A

CN103694886A - 防带电性剥离剂、防带电性剥离涂膜及防带电性剥离基材

Info

Publication number: CN103694886A
Application number: CN201310447651.0A
Authority: CN
Inventors: 神户康平; 松林总; 藤纲贤一; 吉田一义
Original assignee: Shin Etsu Polymer Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Polymer Co Ltd; Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2012-09-27
Filing date: 2013-09-25
Publication date: 2014-04-02
Anticipated expiration: 2033-09-25
Also published as: JP6163401B2; JP2014080608A; KR20140041350A; KR101442987B1; US20140084225A1; TW201418362A; CN103694886B; US9505935B2; TWI507473B

Abstract

本发明提供一种用于形成防带电性剥离涂膜的、储存稳定性优异的防带电性剥离剂及其防带电性剥离涂膜和防带电剥离基材。该防带电性剥离剂含有由π共轭类导电性高分子及分子内具有阴离子基团的聚阴离子构成的导电性高分子复合体的水溶液、碱化合物、有机硅乳液和分散介质，上述碱化合物是选自由无机碱、胺化合物、以及含氮芳香族性环状化合物组成的组中的至少一种化合物，上述防带电性剥离剂中的所述碱化合物的含量相对于上述导电性高分子复合体的中和当量的摩尔数为0.7倍摩尔以上，上述防带电性剥离剂的25℃的pH为10以下。

Description

防带电性剥离剂、防带电性剥离涂膜及防带电性剥离基材

技术领域

本发明涉及防带电性剥离剂、防带电性剥离涂膜及防带电性剥离基材。

背景技术

塑料薄膜和纸张等表面涂覆有机硅类剥离剂的基材被作为剥离基材广泛使用。

但是，上述基材容易带电，涂覆硅类剥离剂后，往往更容易带电。因此，需要赋予剥离基材防带电性。

一直以来，表面活性剂等离子导电性化合物被作为防带电剂广泛使用，但由于导电性具有湿度依赖性，因此离子导电性化合物的防带电性不稳定，而且，具有会从剥离基材渗出的问题。因此，已知可使用导电性没有湿度依赖性、且不会渗出的π共轭类导电性高分子作为用于赋予剥离基材防带电性的防带电剂。

π共轭类导电性高分子是具有不溶性及不熔性的物质，不适用于涂覆和挤出层叠。因此，在专利文献1中，公开了添加聚阴离子作为掺杂剂兼表面活性剂的π共轭类导电性高分子的水分散液。

然而，近年，显示器需要更高的精细性，尤其是在零件装配领域，装配速度需要进一步提高。因此，对用于光学用途的保护膜、用于电子电器零件的防带电性剥离基材的需求在增长。

对于这些需求，专利文献2提出了使用包含加成固化型有机硅乳液和噻吩类导电性高分子的剥离剂的剥离基材。然而，专利文献2中记载的剥离剂，作为水溶液其储存稳定性低，存在着2至3天后凝胶化而不能使用的问题。而且，即使勉强将凝胶化后的剥离剂涂覆在基材上形成涂膜，也不能获得目标防带电性以及剥离性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本国专利2636968号公报

专利文献2：特开2002-241613号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明的目的在于提供一种用于形成防带电性剥离涂膜的、具有良好的储存稳定性的防带电性剥离剂。而且，本发明的目的还在于提供一种具备良好的防带电性和剥离性的防带电性剥离涂膜、以及具备上述涂膜的防带电性剥离基材。

解决课题的手段

本发明具有如下方式：

[1]一种防带电性剥离剂，含有：导电性高分子复合体的水溶液、碱化合物、有机硅乳液和分散介质，所述导电性高分子复合体由π共轭类导电性高分子和分子内具有阴离子基团的聚阴离子构成；碱化合物是选自由无机碱、胺化合物以及含氮芳香族性环状化合物组成的组中的一种以上的化合物；相对于所述导电性高分子复合体的中和当量的摩尔数，所述碱化合物的含量为0.7倍摩尔以上；防带电性剥离剂的25℃的pH为10以下。

[2]根据[1]所述的防带电性剥离剂，其中，有机硅乳液含有加成反应型有机硅树脂。

[3]一种防带电性剥离涂膜，涂覆了[1]或[2]所述的防带电性剥离剂而形成。

[4]一种防带电剥离基材，其包括基材、以及在该基材的至少一个面上设置的[3]所述的防带电性剥离涂膜。

而且，本发明还具有如下侧面：

〈1〉一种防带电性剥离剂，含有：由π共轭类导电性高分子和分子中具有阴离子基团的聚阴离子构成的导电性高分子复合体的水溶液、碱化合物、有机硅乳液及分散介质；上述碱化合物是从由无机碱、胺化合物、含氮芳香族性环状化合物组成的组合中选出的至少一种化合物；上述防带电性剥离剂中的上述碱化合物的含量相对上述导电性高分子复合体的中和当量为0.7倍摩尔以上；上述防带电性剥离剂的25℃的pH为10以下。

〈2〉根据〈1〉所述的防带电性剥离剂，其中，上述有机硅乳液包含加成反应型有机硅树脂。

〈3〉一种防带电性剥离涂膜，其涂覆了〈1〉或〈2〉所述的防带电性剥离剂而形成。

〈4〉一种防带电性剥离基材，其是包括基材、以及〈3〉所述的防带电性剥离涂膜的防带电剥离基材，上述防带电性剥离涂膜层叠在上述基材上。

〈5〉根据〈1〉至〈4〉中的任一项所述的防带电性剥离剂，其中，上述碱化合物是由氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氨、碳酸氢钠、碳酸氢钾及碳酸氢铵组成的组合中选出的至少一种无机碱。

〈6〉根据〈1〉至〈5〉中的任一项所述的防带电性剥离剂，其中，上述分散介质是由甲醇、乙醇、异丁醇及二甲基亚砜组成的组合中选出的至少一种化合物与水的混合物。

发明效果

本发明的防带电性剥离剂是具有良好储存稳定性的剥离剂。

本发明的防带电性剥离涂膜和防带电性剥离基材具有良好的防带电性和剥离性。

附图说明

图1是示出本发明的防带电性剥离基材的一个例子的截面图。

具体实施方式

下面，对本发明进行详细的说明。

另外，在本说明书中，“导电性”是指具有10⁴Ω/sq.～10⁹Ω/sq.的表面电阻值。

〈防带电性剥离剂〉

在本发明的一方式中，防带电性剥离剂的特征在于，其包括：由π共轭类导电性高分子以及分子中具有阴离子基团的聚阴离子构成的导电性高分子复合体的水溶液、碱化合物、有机硅乳液及分散介质，上述碱化合物是从由无机碱、胺化合物及含氮芳香族环状化合物组成的组合中选出的至少一种化合物，上述防带电性剥离剂中的上述碱化合物的含量相对上述导电性高分子复合体的中和当量为0.7倍摩尔以上，并且25℃的pH为10以下。下面，对本发明的防带电性剥离剂进行说明。

（导电性高分子复合体的水溶液）

在本发明的一方式中，“导电性高分子复合体的水溶液”是指将由π共轭类导电性高分子以及分子中具有阴离子基团的聚阴离子构成的导电性高分子复合体分散在水中后的溶液。

而且，在本发明的一方式中，导电性高分子复合体的水溶液中的导电性高分子复合体的含量优选为0.1质量%～20质量%，较优选为0.5质量%～10质量%，特别优选为0.6质量%～3质量%。

（π共轭类导电性高分子）

作为π共轭类导电性高分子，如果主链是由π共轭类构成的有机高分子，只要具有本发明的效果，则并不受特别限制，例如：聚吡咯类、聚噻吩类、聚乙炔类、聚苯类、聚亚苯基亚乙烯类、聚苯胺类、聚并苯类、聚噻吩乙炔类以及它们的共聚物等。从在空气中的稳定性的角度考虑，优选聚吡咯类、聚噻吩类以及聚苯胺类。从包含π共轭类导电性高分子的导电性高分子复合体与极性溶剂、例如水或水溶性有机溶剂等的相溶性、以及所得的防带电性剥离基材的透明性方面考虑，较优选聚噻吩类。其中，“主链”是指链式化合物的主要的碳链，在本说明书中的π共轭类导电性高分子中，是指碳原子数最大的主干部分。

在本发明的一方式中，“π共轭类导电性高分子”是指结构内具有π共轭类的单体的重复单元（聚合度）为2以上的有机高分子。

π共轭类导电性高分子即使在未取代的状态下，也能够得到充分的导电性、透明性，但为了进一步提高导电性和透明性，也可以将碳原子数1～12的直连、或支链的烷基、羧基、磺酸基、碳原子数1～12的烷氧基、羟基等官能基引入π共轭类导电性高分子中。

作为π共轭类导电性高分子的更具体的例子，聚噻吩类可例举：聚噻吩、聚(3-甲基噻吩)、聚(3-乙基噻吩)、聚(3-丙基噻吩)、聚(3-丁基噻吩)、聚(3-己基噻吩)、聚(3-庚基噻吩)、聚(3-辛基噻吩)、聚(3-癸基噻吩)、聚(3-十二烷基噻吩)、聚(3-十八烷基噻吩)、聚(3-溴噻吩)、聚(3-氯噻吩)、聚(3-碘噻吩)、聚(3-氰基噻吩)、聚(3-苯基噻吩)、聚(3,4-二甲基噻吩)、聚(3,4-二丁基噻吩)、聚(3-羟基噻吩)、聚(3-甲氧基噻吩)、聚(3-乙氧基噻吩)、聚(3-丁氧基噻吩)、聚(3-己氧基噻吩)、聚(3-庚氧基噻吩)、聚(3-辛氧基噻吩)、聚(3-癸氧基噻吩)、聚(3-十二烷氧基噻吩)、聚(3-十八烷氧基噻吩)、聚(3,4-二羟基噻吩)、聚(3,4-二甲氧基噻吩)、聚(3,4-二乙氧基噻吩)、聚(3,4-二丙氧基噻吩)、聚(3,4-二丁氧基噻吩)、聚(3,4-二己氧基噻吩)、聚(3,4-二庚氧基噻吩)、聚(3,4-二辛氧基噻吩)、聚(3,4-二癸氧基噻吩)、聚(3,4-二-十二烷氧基噻吩)、聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)、聚(3,4-亚丙二氧基噻吩)、聚(3,4-亚丁二氧基噻吩)、聚(3-甲基-4-甲氧基噻吩)、聚(3-甲基-4-乙氧基噻吩)、聚(3-羧基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧乙基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧丁基噻吩)。

作为聚吡咯，可举例如下：聚吡咯、聚(N-甲基吡咯)、聚(3-甲基吡咯)、聚(3-乙基吡咯)、聚(3-n-丙基吡咯)、聚(3-丁基吡咯)、聚(3-辛基吡咯)、聚(3-癸基吡咯)、聚(3-十二烷基吡咯)、聚(3,4-二甲基吡咯)、聚(3,4-二丁基吡咯)、聚(3-羧基吡咯)、聚(3-甲基-4-羧基吡咯)、聚(3-甲基-4-羧乙基吡咯)、聚(3-甲基-4-羧丁基吡咯)、聚(3-羟基吡咯)、聚(3-甲氧基吡咯)、聚(3-乙氧基吡咯)、聚(3-丁氧基吡咯)、聚(3-己氧基吡咯)、聚(3-甲基-4-己氧基吡咯)、聚(3-甲基-4-己氧基吡咯)。

作为聚苯胺类，可举例如下：聚苯胺、聚(2-甲基苯胺)、聚(3-异丁基苯胺)、聚(2-苯胺磺酸)、聚(3-苯胺磺酸)。

即使在上述π共轭类导电性高分子中，从导电性、透明性、耐热性的角度考虑，也特别优选聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)。

（聚阴离子）

聚阴离子是指分子中含有具有阴离子基团的结构单元（以下，有时也称“单体单元”）的聚合物。而且，在本发明的一方式中，优选聚阴离子是其分子中具有两个以上上述阴离子基团的聚合物。该聚阴离子的阴离子基团作为对π共轭类导电性高分子的掺杂剂发挥作用，并提高π共轭类导电性高分子的导电性。

作为本发明的一方式，聚阴离子的阴离子基团优选为磺基、或羧基。而且，作为聚阴离子，优选为将具有上述磺基或羧基的单体单元聚合而得到的高分子。

作为这种聚阴离子的具体例子，可举例如下：聚苯乙烯磺酸、聚乙烯磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酸磺酸(polyacryl sulfonic acid)、聚(甲基)丙烯酸磺酸、聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸)、聚异戊二烯磺酸、聚磺乙基(甲基)丙烯酸酯、聚(4-磺丁基(甲基)丙烯酸酯)、聚(甲基)丙烯酰氧基苯磺酸(polymethacryloxy benzene sulfonic acid)等具有磺酸基的高分子、以及聚乙烯羧酸、聚苯乙烯羧酸、聚烯丙基羧酸、聚丙烯酸羧酸(polyacryl carbonicacid)、聚(甲基)丙烯羧酸、聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷羧酸)、聚异戊二烯羧酸、聚丙烯酸等具有羧基的高分子。可以是它们的单独聚合物，也可以是二种以上的共聚物。

在这些聚阴离子中，从具有良好的防带电性出发，优选具有磺酸基的高分子。而且，其中特别优选聚苯乙烯磺酸。

聚阴离子的聚合度，优选单体单元为10～100000个的范围，从分散性和导电性的角度出发，更优选为50～10000个的范围。也就是说，聚阴离子为在单体单元是10～100000个的范围内聚合的高分子，优选为在单体单元是50～10000个的范围内聚合的高分子。

聚阴离子的质均分子量优选为2万～100万，较优选为10万～50万。聚阴离子的质均分子量为上述下限值以上，也就是说，如果为2万以上，可使包含π共轭类导电性高分子的防带电性剥离剂成为均匀的剥离剂，如果质均分子量为上述上限值以下，也就是说，如果为100万以下，则可得到足够高的导电性。

相对于1摩尔π共轭导电高分子，导电性高分子复合体中聚阴离子的含量优选在0.1摩尔至10摩尔的范围，较优选在1摩尔至7摩尔的范围。如果聚阴离子的含量比上述下限值、即比0.1摩尔更少，则对π共轭类导电性高分子的掺杂效应将具有变弱的趋势，有时导电性会不足。此外，掺杂了上述聚阴离子而得到的导电性高分子复合体的分散性和溶解性降低，得到均匀的水溶液将变得困难。而且，如果聚阴离子的含量比上述上限值、即比10摩尔更多，则π共轭类导电性高分子的含量将变少，仍然很难得到足够的导电性。

也就是说，相对于1摩尔π共轭类导电性高分子，导电性高分子复合体的水溶液中聚阴离子的含量如果在0.1摩尔至10摩尔的范围内，则由于具有对π共轭类导电性高分子的充分的掺杂效应及具有导电性，导电性高分子复合体的分散性和溶解性均不降低，因而优选。

聚阴离子能够配位在π共轭类导电性高分子上。因此，π共轭类导电性高分子和聚阴离子在水溶液中形成导电性复合体。

但在聚阴离子中，不是所有的阴离子基团能都掺杂在π共轭类导电性高分子上，会有剩余的阴离子基团。由于这些剩余的阴离子基团是亲水基，因此，具有提高上述复合体的水分散性的作用。

〈导电性复合体水溶液的调制方法〉

在本发明的一方式中，上述导电性复合体的水溶液可通过包含工序（I）和工序（II）的方法来调制，上述工序（I）是：将聚阴离子、结构中具有π共轭类的单体和水进行搅拌并使其反应，从而得到聚阴离子掺杂到π共轭类导电性高分子中的反应液；上述工序（II）是：将通过上述工序（I）得到的反应液进行过滤。

在工序（I）中，如上所述，相对于1摩尔π共轭类导电性高分子，掺杂到π共轭类导电性高分子上的聚阴离子的量优选为0.1摩尔至10摩尔，较优选为1摩尔至7摩尔。

上述工序（I）优选在5℃～20℃的温度下进行，更优选在5℃～10℃的温度下进行。

而且，搅拌/混合的时间优选为0.5～2小时，更优选为0.5～1小时。

而且，优选使用自来水或离子交换水作为上述水。其中，从抑制杂质离子的观点来看，优选离子交换水。

而且，在本发明的一方式中，上述工序（I）优选为在氧化催化剂存在的条件下进行。

作为上述氧化催化剂，可使用例如过氧化氢水、过硫酸铵、硫酸铁等。它们可单独使用，也可两种以上并用。其中，从导电性的观点来看，优选过硫酸铵以及硫酸铁。

相对于在结构内具有π共轭类的单体（1摩尔），氧化催化剂的量优选为0.5摩尔当量至2摩尔当量，更优选为1摩尔当量至1.5摩尔当量。

通过将上述工序（I）得到的反应液进一步精制（工序（II）），可调制导电性复合体的水溶液。

在工序（II）中，作为精制反应液的方法，优选使用离子交换树脂的离子交换法或超滤法。其中，从缩短时间的观点来看，优选超滤法。

从纯度的观点来看，上述工序（II）优选重复进行5～20次，更优选重复进行10～20次。

（碱化合物）

在本发明的一方式中，作为防带电性剥离剂中含有的碱化合物，可由无机碱、胺化合物、含氮芳香族性环状化合物中选出一种以上使用。

胺化合物是伯胺、仲胺、叔胺、季铵盐，上述胺也可以具有从碳原子数2～12的直链或支链的烷基、碳原子数6～12的芳基、碳原子数7～9的芳烷基、碳原子数2～12的亚烷基、碳原子数6～12的亚芳基、碳原子数7～12的亚芳烷基、以及碳原子数2～12的氧化烯基中选出的取代基。

上述胺化合物中，伯胺例如有：苯胺、甲苯胺、苄胺、乙醇胺等。

胺化合物中，仲胺例如有：二乙醇胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二苯胺、二苄胺、二萘胺等。

胺化合物中，叔胺例如有：三乙醇胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三苯胺、三苄胺、三萘胺等。

胺化合物中，季铵盐例如有：四甲基季铵盐、四乙基季铵盐、四丙基季铵盐、四苯基季铵盐、四苄基季铵盐、四萘基季铵盐等。作为胺的配对阴离子，例如有氢氧根离子。

其中，优选叔胺，特别优选三甲胺、三乙胺、三丙胺或三丁胺。

而且，作为无机碱，例如有：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氨、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵等。这些无机碱优选在水溶液的状态下使用。而且，作为上述水溶液中的无机碱的浓度，相对于水溶液的总质量，优选为0.1质量%至10质量%，较优选为0.1质量%至3质量%。此外，当使用氨作为无机碱时，氨水溶液中的氨浓度优选为2质量%至30质量%，较优选为4质量%至28质量%。

而且，在本发明的一方式中，当后述的有机硅乳液是加成反应型有机硅乳液时，优选使用这些无机碱作为碱化合物。这是因为，作为上述胺化合物的一种的脂肪族胺、芳香族胺会造成加成反应型有机硅乳液的铂催化剂发生催化剂中毒，涂膜的固化有时会变得不充分。

作为具有氧化烯基时的胺化合物，例如有下列化学式I及II所示的化合物。

式中，R¹、R²和R³各自独立地表示碳原子数1～24的烷基（甲基、乙基、丙基、丁基等），A¹O、A²O和A³O各自独立地表示碳原子数2～4的氧化烯基或其混合物，p、q和r各自独立地满足1≤p≤100、1≤q≤100、1≤r≤100。

具体而言，可由三洋化成工业株式会社的商品“EONET”、日油株式会社的商品“NAIMIN”、LION AKZO Co.,Ltd.的商品“ETHOMEEN”等各系列中选择使用。

含氮芳香族性环状化合物是具有至少含有一个以上氮原子的芳香族性环的化合物，上述氮原子也可以仲胺、叔胺、季铵盐中的任一种形式包含于芳香族性环中。

作为含氮芳香族性环状化合物的具体例子，可举例如：吡咯、咪唑、2-甲基咪唑、2-丙基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-苯基咪唑、N-甲基咪唑、1-(2-羟基乙基)咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑、1-乙酰基咪唑、4,5-咪唑二羧酸、4,5-咪唑二羧酸二甲基、苯并咪唑、2-氨基苯并咪唑、2-氨基苯并咪唑-2-磺酸、2-氨基-1-甲基苯并咪唑、2-羟基苯并咪唑、2-(2-吡啶基)苯并咪唑、1-乙基-3-甲基氢氧化咪唑、吡啶等。其中，特别优选咪唑、2-甲基咪唑、2-丙基咪唑或吡啶。

而且，这些含氮芳香族性环状化合物优选在水溶液的状态下使用，相对于水溶液的总质量而言，其水溶液中的上述含氮芳香族性环状化合物的浓度优选为0.1质量%至10质量%，较优选为0.1质量%至3质量%。

在本发明的一方式中，作为上述碱化合物，在水中的溶液度优选为0.1g/100ml（10℃）以上。如果在水中的溶液度为0.1g/100ml（10℃）以上，则碱化合物容易溶解在分解介质中，并可更加提高防带电性剥离剂的储存稳定性。此外，只要具有本发明的效果，则上述溶解度的上限没有特别的限制，优选在5g/100ml（10℃）以下。

因此，在上述碱化合物中，优选氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氨、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铵等无机碱、苯胺、甲苯胺、苄胺、乙醇胺、二乙醇胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、三乙醇胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺等胺化合物、四甲基铵盐、四乙基铵盐、四丙基铵盐、四苯基铵盐、四苄基铵盐、四萘基铵盐、1-乙基-3-甲基氢氧化咪唑等季盐、具有氧化烯基的胺化合物、咪唑、2-甲基咪唑、2-丙基咪唑、1-(2-羟乙基)咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-氨基苯并咪唑、吡啶等含氮芳香族性环状化合物。而且，其中较优选碳酸氢钾、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸氢钠、氨、咪唑、或三乙胺，特别优选氢氧化钠、碳酸氢钠、氨、咪唑、或三乙胺。

相对于通过所使用的碱化合物中和滴定导电性高分子复合体而得到的中和滴定曲线的拐点的添加量、即中和当量的摩尔数，防带电性剥离剂中的碱化合物的含量优选为0.7倍摩尔以上，较优选为0.9倍摩尔以上。如果相对于导电性高分子复合体的中和当量，碱化合物的含量不足0.7倍摩尔，则防带电性剥离剂的储存稳定性会降低。而且，碱化合物的含量的上限值如果是在上述防带电性剥离剂的pH不超过10的范围内，只要具有本发明的效果，并不受特别限制，一般情况下，相对于导电性高分子复合体的中和当量的摩尔数，优选在1.5倍摩尔以下，较优选在1.2倍摩尔以下。也就是说，相对于导电性高分子复合体的中和当量的摩尔数，防带电性剥离剂中的碱化合物的含量优选为0.7～1.5倍摩尔，较优选为0.9～1.2倍摩尔。

而且，通过含有上述碱化合物，防带电性剥离剂在25℃的pH可达到10以下。也就是说，即使是本说明书规定的范围之外的pH值，只要是校正到25℃的pH值后为本说明书规定的pH值，则均在本发明的范围内。

而且，在本发明的一方式中，上述防带电性剥离剂的pH是指包含上述导电性高分子复合体的水溶液和上述碱化合物的水溶液在25℃下的pH。

而且，上述防带电性剥离性的pH（25℃）优选为9以下。如果pH值超过10，则防带电性剥离剂的储存稳定性将极度降低。而且，防带电性剥离性的pH（25℃）的下限值优选为3以上，较优选为5以上。也就是说，在本发明的一方式中，防带电性剥离剂的pH（25℃）优选为3～10，较优选为5～9。

而且，防带电剥离性的pH是指使用pH计测定的值。此外，上述pH计优选使用通过由pH为4.01的邻苯二甲酸pH标准溶液、pH为6.86的中性磷酸盐pH标准溶液、pH为9.18的硼酸盐pH标准溶液进行校正后的pH计。

（有机硅乳液）

本发明使用的有机硅乳液是指将具有剥离能力的固化型有机硅树脂在水分散介质中进行乳化后的乳化物。

上述有机硅乳液在聚合上述固化型有机硅树脂时，可根据已知的乳化聚合法通过调制而得到。

乳化聚合条件可根据使用的原材料种类及乳液特性等适当地确定。

作为可适用乳化聚合法的固化型有机硅树脂，有缩合反应型和加成反应型的有机硅树脂，它们可分别单独使用，也可两种以上并用。这些固化型有机硅树脂通常和固化剂并用。

作为能适用乳化聚合法的缩合反应型有机硅树脂，可举例如：使用固化剂（有机锡催化剂（例如有机锡酰化催化剂））使在由硅氧烷键构成的直链状聚合物中在上述直链的两个末端具有羟基（-OH）的聚二甲基硅氧烷与在由硅氧烷键构成的直链状聚合物中上述直链的两个末端是氢原子（-H）的聚二甲基硅氧烷（氢硅烷）进行缩合反应，从而形成的三维交联结构的缩合反应型有机硅树脂等。

在本说明书中，“缩合反应型有机硅树脂”是指通过与空气中的水分反应而进行固化的类型的有机硅树脂。

缩合反应型有机硅树脂的具体例子，可举例如：X-52-195、X-52-170（信越化学工业公司制造）。而且，作为有机锡催化剂的具体例子，例如有CAT-PL10（信越化学工业公司制造）等。

作为适用乳化聚合法的加成反应型有机硅树脂，可举例如：使用固化剂（白金类催化剂）使由硅氧烷键构成的直链状聚合物中在上述直链的两个末端引入乙烯基的聚二甲基硅氧烷及氢硅烷进行反应，从而形成的三维交联结构的加成反应型有机硅树脂等。其中，“加成反应型有机硅树脂”是指在短时间内通过加热使固化反应进行的一类有机硅树脂。

加成反应型有机硅树脂的具体例子，可举例如：KM-3951、X-52-151、X-52-6068、X-52-6069（信越化学工业公司制造，上述均为产品名）。而且，作为白金类催化剂的具体例子，例如有CAT-PM-10（信越化学工业公司制造，上述均为产品名）等。

在这些固化型有机硅树脂中，从残余粘着率、环境负荷的角度出发，优选使用以白金类催化剂作为固化剂的加成反应型有机硅树脂。

另外，在本发明中，用于有机硅乳液的固化剂根据使用的固化型有机硅树脂的种类而异。如上所述，缩合反应型有机硅树脂的情况下，使用有机锡催化剂作为固化剂，加成反应型有机硅树脂的情况下，使用白金类催化剂作为固化剂。

防带电性剥离剂中的有机硅乳液和导电性高分子复合体的比例，相对于100质量%的有机硅乳液的固形分，导电性高分子复合体优选为0.5质量%至100质量%，较优选为1质量%至60质量%。也就是说，防带电性剥离剂中的有机硅乳液和导电性高分子复合体的比例，当防带电性剥离剂中的有机硅乳液的固形分的总质量为100质量%时，导电性高分子复合体的含量优选为在0.5质量%至100质量%的范围内，较优选在1质量%至60质量%的范围内，特别优选为1质量%至40质量%。如果导电性高分子复合体的含量为上述下限值以上，则可发挥足够高的防带电性能，如果在上述上限值以下，则可发挥足够高的剥离性能。

（分散介质）

在本发明的一方式中，作为防带电性剥离剂中含有的分散介质，只要是液体并具有本发明的效果，则不受特别限制，从最适合有机硅乳液、导电性高分子复合体和碱化合物共存的角度出发，优选含水。而且，总分散介质中的水的含量优选为50质量%以上，较优选为80质量%以上。而且，在本发明的另一侧面，分散介质中的水的含量的上限值优选为90质量%以下，更优选为70质量%以下。也就是说，在本发明的一方式中，相对于分散介质的总质量，优选含水50质量%至90质量%，更优选含水70质量%至80质量%。

作为可与水混合的水性溶剂，可举例如溶解度参数为10以上的溶剂，例如：甲醇、乙醇、异丙醇等醇类、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、六亚甲基磷酰三胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺等极性溶剂、甲酚、苯酚、二甲酚等酚类、乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、D-葡萄糖、D-葡萄糖醇、异戊二醇、丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇等多价脂肪族醇类、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等碳酸酯化合物、二噁烷、二乙醚等醚化合物、二烷基醚、丙二醇二烷基醚、聚乙二醇二烷基醚、聚丙二醇二烷基醚等链醚类、3-甲基-2-噁唑烷酮（3-methyl-2-oxazolidinone）等杂环化合物、乙腈、戊二腈、甲氧基乙腈、丙腈、苯甲腈等腈化合物等。这些溶剂可单独使用，也可作为两种以上的混合物使用。其中，从稳定性的观点出发，作为上述分散介质，优选选自由甲醇、乙醇、异丙醇及二甲基亚砜组成的组的至少一种化合物与水的混合物，特别优选二甲基亚砜与水的混合物。

在本发明的一方式中，相对于防带电性剥离剂的总质量，防带电性剥离剂中含有的分散介质的含量优选为50质量%至90质量%，更优选70质量%至90质量%。

（粘合剂树脂、添加剂）

防带电性剥离剂中也可含有已知的粘合剂树脂、添加剂和高导电剂等。

粘合剂树脂可使用丙烯酸（酯）树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚树脂、密胺树脂等。粘合剂树脂如果以水溶性或水分散乳液的形式添加，则容易混合。

作为添加剂，只要具有本发明的效果，则不受特别限制，例如，可使用表面活性剂、无机导电剂、消泡剂、耦合剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。

作为表面活性剂，例如有非离子型、阴离子型、阳离子型的表面活性剂，但从储存稳定性的方面考虑，优选非离子型。而且，也可以添加聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等聚合物型表面活性剂。

这些聚合物型表面活性剂作为胶体保护剂起作用，能够进一步提高防带电性剥离剂的储存稳定性。

作为无机导电剂，例如有金属离子类、导电性碳等。另外，金属离子可通过使金属盐溶解于水中生成。

作为消泡剂，例如有：有机硅树脂、聚二甲基硅氧烷、硅氧烷树脂等。

作为耦合剂，例如：具有乙烯基、氨基、环氧基等的硅烷偶联剂。

作为抗氧化剂，例如有：酚类抗氧化剂、胺类抗氧化剂、磷类抗氧化剂、硫类抗氧化剂、糖类、维生素类等。

作为紫外线吸收剂，例如有：苯骈三氮唑类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、水杨酸类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂、草酰苯胺（oxanilide）类紫外线吸收剂、受阻胺类紫外线吸收剂、苯甲酸类紫外线吸收剂等。

作为可提高π共轭类导电性高分子的导电性的高导电化剂，可举例如：N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、乙二醇等高沸点溶剂、糖、糖衍生物等。

〈防带电性剥离剂的制造方法〉

在本发明的一方式中，防带电性剥离剂可通过在导电性高分子复合体的水溶液中加入碱化合物、有机硅乳液和分散介质，搅拌并混合来调制。

对这些各成分进行搅拌、混合时的温度优选为5℃～40℃，更优选为10℃～30℃。

（作用效果）

本发明的防带电性剥离剂中，上述特定的碱化合物的含量相对于导电性高分子复合体的中和当量为0.7倍摩尔以上，由于防带电性剥离剂的pH在10以下，因此储存稳定性将变高。因此，可抑制防带电性剥离剂中产生异物和沉淀，可以进行稳定的涂层。

而且，本发明的一个侧面是，将含有由π共轭类导电性高分子、分子中具有阴离子基团的聚阴离子构成的导电性高分子复合体的水溶液、碱化合物、有机硅乳液、含水的分散介质的组合物作为防带电性剥离剂使用。

上述组合物作为防带电性剥离剂的使用方法，优选包括工序（A），其是在上述π共轭类导电性高分子中掺杂上述聚阴离子、调制导电性高分子复合体的水溶液的工序；工序（B），其是用上述碱化合物中和在上述工序（A）中得到的导电性高分子复合体的水溶液，而后加入包含有机硅乳液和水的分散介质，从而调制防带电性剥离剂的工序；以及工序（C），其是将在上述工序（B）得到的防带电性剥离剂涂覆在基材上的工序。

〈防带电性剥离涂膜〉

本发明的防带电性剥离涂膜是指将上述防带电性剥离剂涂覆在基材上而形成的涂膜。

作为形成防带电性剥离涂膜时的防带电性剥离剂的涂覆方法，可采用例如：逗点涂布法、逆转涂布法、浸渍涂布法（リップコーティング）、微型凹版涂布法等。对上述防带电性剥离剂的基材的涂布量，只要具有本发明的效果，则不受特别限制，通常，固形分优选为在0.1g/m2～2.0g/m2的范围内。

在涂布了防带电性剥离剂后，优选进行固化处理。固化方法可采用加热。加热方法可采用例如热风加热、红外线加热等普通的方法。上述热风加热优选在1m/秒～20m/秒的条件下使用80℃～150℃的热风。

〈防带电性剥离基材〉

本发明的防带电性剥离基材包括基材、以及层叠在上述基材上的上述防带电性剥离涂膜。而且，在本发明的一方式中，作为包括在防带电性剥离基材中的基材，优选使用塑料薄膜、或者纸张。也就是说，当使用塑料薄膜或纸张作为上述基材时，本发明的防带电性剥离基材优选具有基材、以及至少在上述基材的一个面上层叠的防带电性剥离涂膜。

图1是示出本发明的防带电性剥离基材的一个例子的截面图。该例子的防带电性剥离基材10被构成为在基材11上层叠有防带电性剥离涂膜12。

另外，在图1中，为了便于说明，尺寸比与实物不同。

作为构成塑料薄膜的树脂材料，可举例如：聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚偏氟乙烯、聚丙烯酸酯、苯乙烯类弹性体、聚酯类弹性体、聚醚砜、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚丙烯酸酯、聚酰亚胺、聚碳酸酯、三醋酸纤维素、纤维素乙酸酯丙酸酯等。这些树脂材料中，从透明性、可挠性、防污染性及强度等角度出发，优选聚对苯二甲酸乙二酯。

纸张可使用高质纸、牛皮纸、铜版纸等。

〈防带电性剥离基材的制造方法〉

防带电性剥离基材的制造方法，可举例如：包括在基材的至少一个面上涂布上述防带电性剥离剂并进行干燥的工序在内的方法。涂布方法可采用和形成上述防带电性剥离涂膜时防带电性剥离剂的涂布方法相同的方法。

防带电性剥离涂膜的厚度（干燥后的厚度）只要具有本发明的效果，则就无特别的限制，从透明度的观点来看，优选为0.001μm～1μm，更优选0.1μm～0.5μm。上述涂膜的厚度是通过使用基于扫描型电子显微镜（SEM）或透过型电子显微镜（TEM）等的测量、基于使用了X射线或各种波长的光的实际测量以及模拟的解析、或基于使用了直接探针的触针式测定的测量而测得的值。

由于本发明的防带电性剥离基材具备由上述防带电性剥离剂构成的防带电性剥离涂膜，因此，防带电性和剥离性均优良。因此，本发明的防带电性剥离基材优选用于光学和电子电气部件的粘合薄片。

实施例

下面，对实施例及比较例进行说明，但本发明不仅限于下面的实施例。

下面各例中的pH是在25℃的恒温室中，通过市售的pH计（（株）堀场制作所制造pH计F-22）测定的。pH计的校正通过使用关东化学（株）制造的邻苯二甲酸pH标准液（pH4.01）、中性磷酸盐pH标准液（pH6.86）、硼酸盐pH标准液（pH9.18）进行。

（制造例1）：聚苯乙烯磺酸的调制

在1000ml的离子交换水中溶解206g的苯乙烯磺酸钠，在80℃下搅拌，同时在20分钟内逐滴加入预先溶解于10ml水中的1.14g的过硫酸铵氧化剂溶液，进一步搅拌该溶液2小时。

在由此而得到的含有苯乙烯磺酸钠的溶液中添加1000ml稀释至10质量%的硫酸和10000ml离子交换水。然后，通过超滤法除去大约10000ml含有聚苯乙烯磺酸的溶液。进一步地在残液中加入10000ml的离子交换水，利用超滤法除去大约10000ml的溶液。重复进行3次上述的超滤操作，减压除去所得的溶液中的水，从而得到无色固体的聚苯乙烯磺酸。该聚苯乙烯磺酸的质均分子量大约是250000。

而且，超滤的条件如下所示（其它例子也相同）：

超滤膜的截留分子量：30000

横流式

供给液流量：3000ml/分钟

膜分压：0.12Pa

（制造例2）：导电性高分子复合体的水溶液的调制

聚苯乙烯磺酸掺杂聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)水分散液的调制

在20℃下将14.2g的3,4-亚乙二氧基噻吩吩、以及在2000ml离子交换水中溶解了通过制造例1得到的36.7g聚苯乙烯磺酸的溶液进行混合。

将所得的混合溶液保持在20℃，再将溶解有29.64g过硫酸铵和8.0g硫酸铁的氧化催化剂的200ml离子交换水的溶液边搅拌边慢慢地添加至上述混合溶液。添加结束后，使其反应3小时。

在得到的反应液中添加2000ml离子交换水，利用超滤法除去大约2000ml溶液。该操作重复3次。

然后，在进行过上述过滤处理的处理液中加入200ml具有10质量%浓度的稀硫酸和2000ml的离子交换水，并利用超滤法除去大约2000ml的处理液。然后，进一步在处理后的溶液中加入2000ml的离子交换水，利用超滤法除去大约2000ml的溶液。该操作重复进行3次。

进一步地，在得到的处理液中加入2000ml离子交换水，利用超滤法除去大约2000ml的处理液。该操作重复5次，从而得到大约1.2质量%的蓝色的聚苯乙烯磺酸掺杂聚（3,4-亚乙二氧基噻吩）（PEDOT-PSS）水分散液。

（PEDOT-PSS水分散液的中和当量的测定方法）

下面各例中的PEDOT-PSS水分散液的中和当量通过如下方法求得。

也就是说，利用在下面各例中使用的碱化合物中和滴定通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液，将该滴定曲线的拐点作为中和点，求出这时的碱化合物添加量，作为中和当量。

（实施例1）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加2.7g的8.4质量%的碳酸氢钠水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为0.72倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为2.26。

在100g有机硅乳液（信越化学工业公司制造X-52-6068）中添加PEDOT-PSS钠盐水溶液（相对于100质量%的有机硅乳液固形分，导电性高分子复合体为3质量%）和20g二甲基亚砜，进行搅拌，从而得到防带电性剥离剂。

（实施例2）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加3.47g的8.4质量%的碳酸氢钠水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为0.93倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为3.00。

（实施例3）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加3.72g的8.4质量%的碳酸氢钠水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为1.00倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为4.22。

（实施例4）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加4.1g的8.4质量%的碳酸氢钠水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为1.10倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为5.58。

（实施例5）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加5.6g的8.4质量%的碳酸氢钠水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为1.51倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为6.45。

（实施例6）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加7.8g的8.4质量%的碳酸氢钠水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为2.10倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为6.93。

（实施例7）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加0.24g的28质量%的氨水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为0.73倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为2.28。

（实施例8）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加0.31g的28质量%的氨水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为0.94倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为3.05。

（实施例9）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加0.33g的28质量%的氨水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为1.00倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为5.76。

（实施例10）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加0.4g的28质量%的氨水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为1.21倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为8.94。

（实施例11）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加0.5g的28质量%的氨水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为1.52倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为9.40。

（实施例12）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加0.7g的28质量%的氨水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为2.12倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为9.78。

（实施例13）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加2.9g的4质量%的氢氧化钠水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为0.72倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为2.29。

（实施例14）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加3.7g的4质量%的氢氧化钠水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为0.91倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为2.95。

（实施例15）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加4.0g的4质量%的氢氧化钠水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为1.00倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为7.00。

（实施例16）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加4.1g的4质量%的氢氧化钠水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为1.02倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为9.86。

（实施例17）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加26g的6.8质量%的咪唑水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为0.72倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为2.12。

（实施例18）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加33g的6.8质量%的咪唑水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为0.92倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为2.84。

（实施例19）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加36g的6.8质量%的咪唑水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为1.00倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为4.32。

（实施例20）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加43g的6.8质量%的咪唑水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为1.19倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为6.70。

（实施例21）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加0.67g三乙胺（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为0.96倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的三乙胺盐水溶液。测定该水溶液的pH为3.62。

在100g有机硅乳液（信越化学工业公司制造X-52-6068）中添加PEDOT-PSS三乙胺盐水溶液（相对于100质量%的有机硅乳液固形分，导电性高分子复合体为3质量%）和20g二甲基亚砜，进行搅拌，从而得到防带电性剥离剂。

（比较例1）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加有机硅乳液（信越化学工业公司制造X-52-6068）100g（相对于100质量%的有机硅乳液固形分，导电性高分子复合体为4质量%）和20g二甲基亚砜，进行搅拌，从而得到防带电性剥离剂。测定所得的防带电性剥离剂的pH为1.60。

（比较例2）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加1.3g的8.4质量%的碳酸氢钠水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为0.35倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为1.82。

（比较例3）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加2.3g的8.4质量%的碳酸氢钠水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为0.62倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为2.07。

（比较例4）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加0.18g的28质量%的氨水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为0.55倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为2.0。

（比较例5）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加1.1g的28质量%的氨水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为3.33倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为10.1。

（比较例6）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加2.2g的4质量%的氢氧化钠水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为0.54倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为2.00。

（比较例7）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加4.4g的4质量%的氢氧化钠水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为1.09倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为11.35。

（比较例8）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加8g的6.8质量%的咪唑水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为0.22倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为1.74。

（比较例9）

在100g通过制造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中，添加15g的6.8质量%的咪唑水溶液（相对于PEDOT-PSS水分散液的中和当量为0.42倍摩尔），从而得到PEDOT-PSS的钠盐水溶液。测定该水溶液的pH为1.85。

〈评价〉

通过以下方法对各例的防带电性剥离剂的储存稳定性进行了评价。评价结果如表1～5所示。

将80ml所调制的防带电性剥离剂填充到100ml玻璃制成的储存容器中。在40℃的环境下保存该储存容器，并通过目测观察其一周后、二周后、三周后的状态。而且，用4#刮棒涂布机将上述防带电性剥离剂涂敷到聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(东洋纺织A4300、厚度188μm)上，形成防带电性剥离涂膜，并通过目测观察了上述涂膜。

然后，按照下列标准进行了评价。

○：剥离剂中无沉淀物，涂膜未见异常。即、储存稳定性优异。

△：剥离剂中有一些沉淀物，但涂膜未见异常。即、储存稳定性良好。

×：剥离剂中产生了沉淀物，涂膜可见凹凸（ハジキ）。即、储存稳定性低下。

表1

表2

表3

表4

表5

实施例1～21的防带电性剥离剂具有优异的储存稳定性。

另一方面，不含碱化合物的比较例1的剥离剂、碱化合物的含量相对于PEPOT-PSS的中和当量不足0.7倍摩尔的比较例2～4、6、8和9的剥离剂、或者防带电性剥离剂的pH为10以上的比较例5、7的剥离剂的储存稳定性均不足。

工业上的可用性

本发明可提供一种具有优异的储存稳定性的防带电性剥离剂、涂敷上述防带电性剥离剂而形成的防带电性剥离涂膜、以及包括上述防带电性剥离涂膜的防带电性剥离基材。

符号说明

10、防带电剥离基材 11、基材

12、防带电性剥离涂膜

Claims

1.一种防带电性剥离剂，其含有导电性高分子复合体的水溶液、碱化合物、有机硅乳液和分散介质，所述导电性高分子复合体由π共轭类导电性高分子和分子内具有阴离子基团的聚阴离子构成，

所述碱化合物是选自由无机碱、胺化合物以及含氮芳香族性环状化合物组成的组中的至少一种化合物，

相对于所述导电性高分子复合体的中和当量的摩尔数，所述防带电性剥离剂中的所述碱化合物的含量为0.7倍摩尔以上，

所述防带电性剥离剂的25℃的pH为10以下。

2.根据权利要求1所述的防带电性剥离剂，其中，所述有机硅乳液含有加成反应型有机硅树脂。

3.一种防带电性剥离涂膜，其通过涂敷权利要求1或2所述的防带电性剥离剂形成。

4.一种防带电性剥离基材，其包括基材以及权利要求3所述的防带电性剥离涂膜，

所述防带电性剥离涂膜层叠在所述基材上。