TW201418362A - 帶電防止性剝離劑、帶電防止性剝離塗膜及帶電防止性剝離基材 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種用於形成帶電防止性剝離塗膜之儲存穩定性優異的帶電防止性剝離劑及其帶電防止性剝離塗膜和帶電防止性剝離基材。該帶電防止性剝離劑含有由π共軛系導電性高分子與分子內具有陰離子基的聚陰離子所構成的導電性高分子複合體的水溶液、鹼化合物、聚矽氧乳液和分散介質,上述鹼化合物是選自由無機鹼、胺化合物、以及含氮芳香族性環狀化合物所成群組中至少一種化合物,上述帶電防止性剝離劑中的所述鹼化合物的含量相對於上述導電性高分子複合體的中和當量的莫耳數為0.7倍莫耳以上,上述帶電防止性剝離劑的25℃的pH為10以下。
Description
本發明係關於帶電防止性剝離劑、帶電防止性剝離塗膜及帶電防止性剝離基材。
塑料薄膜和紙張等表面塗覆聚矽氧類剝離劑的基材被作為剝離基材廣泛使用。
但是,上述基材容易帶電,塗覆聚矽氧系剝離劑後往往更容易帶電。因此,需要賦予剝離基材帶電防止性。
一直以來,表面活性劑等離子導電性化合物被作為帶電防止劑廣泛使用,但由於導電性具有濕度依賴性,因此離子導電性化合物的帶電防止性不穩定,而且具有會從剝離基材滲出的問題。因此,已知可使用導電性沒有濕度依賴性且不會滲出的π共軛系導電性高分子作為用於賦予剝離基材帶電防止性的帶電防止劑。
π共軛系導電性高分子是具有不溶性及不熔性的物質,不適用於塗覆和擠出層合。因此,在專利文獻1中揭
示添加聚陰離子作為摻雜劑兼表面活性劑的π共軛系導電性高分子的水分散液。
然而,近年來顯示器需要更高的精細性,尤其是在零件裝配領域,裝配速度需要進一步提高。因此,對用於光學用途的保護膜、用於電子電器零件的帶電防止性剝離基材的需求在增長。
對於這些需求,專利文獻2提出了使用包含加成硬化型聚矽氧乳液和噻吩類導電性高分子的剝離劑的剝離基材。然而,專利文獻2中記載的剝離劑作為水溶液之儲存穩定性低,有再2至3天後凝膠化而不能使用的問題。而且,即使勉強將凝膠化後的剝離劑塗覆在基材上形成塗膜,也不能獲得目標之帶電防止性以及剝離性。
專利文獻1:日本國專利2636968號公報
專利文獻2:日本特開2002-241613號公報
本發明的目的在於提供一種用於形成帶電防止性剝離塗膜之具有良好儲存穩定性的帶電防止性剝離劑。而且,本發明的目的還在於提供一種具備良好帶電防止性和剝離性的帶電防止性剝離塗膜、以及具備上述塗膜的帶電防止性剝離基材。
本發明具有如下方式:
[1]一種帶電防止性剝離劑,含有:導電性高分子複合體的水溶液、鹼化合物、聚矽氧乳液和分散介質,前述導電性高分子複合體係由π共軛系導電性高分子和分子內具有陰離子基的聚陰離子所構成;鹼化合物是選自由無機鹼、胺化合物以及含氮芳香族性環狀化合物所成群組中的一種以上的化合物;相對於導電性高分子複合體的中和當量莫耳數,鹼化合物的含量為0.7倍莫耳以上;帶電防止性剝離劑在25℃的pH為10以下。
[2]如[1]所述的帶電防止性剝離劑,其中,聚矽氧乳液含有加成反應型聚矽氧樹脂。
[3]一種帶電防止性剝離塗膜,係塗覆如[1]或[2]所述的帶電防止性剝離劑而形成。
[4]一種帶電防止性剝離基材,其包括基材、以及在該基材的至少一面上設置的如[3]所述的帶電防止性剝離塗膜。
而且,本發明還具有如下側面
〈1〉一種帶電防止性剝離劑,含有:由π共軛系導電性高分子和分子中具有陰離子基的聚陰離子所構成的導電性高分子複合體的水溶液、鹼化合物、聚矽氧乳液及分散介質;上述鹼化合物是從由無機鹼、胺化合物、含氮芳香族性環狀化合物所成群組中選出的至少一種化合物;上述帶電防止性剝離劑中的上述鹼化合物的含量相對上述導電性高分子複合體的中和當量的莫耳數為0.7倍莫
耳以上;上述帶電防止性剝離劑在25℃的pH為10以下。
〈2〉如〈1〉所述的帶電防止性剝離劑,其中,上述聚矽氧乳液包含加成反應型聚矽氧樹脂。
〈3〉一種帶電防止性剝離塗膜,其塗覆如〈1〉或〈2〉所述的帶電防止性剝離劑而形成。
〈4〉一種帶電防止性剝離基材,其是包括基材、以及如〈3〉所述的帶電防止性剝離塗膜的帶電防止性剝離基材,上述帶電防止性剝離塗膜層合在上述基材上。
〈5〉如〈1〉至〈4〉中任一項所述的帶電防止性剝離劑,其中,上述鹼化合物是由氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氨、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀及碳酸氫銨所成群組中選出的至少一種無機鹼。
〈6〉如〈1〉至〈5〉中的任一項所述的帶電防止性剝離劑,其中,上述分散介質是由甲醇、乙醇、異丁醇及二甲基亞碸所成群組中選出的至少一種化合物與水的混合物。
本發明的帶電防止性剝離劑具有良好儲存穩定性。
本發明的帶電防止性剝離塗膜和帶電防止性剝離基材具有良好的帶電防止性和剝離性。
10‧‧‧帶電防止性剝離基材
11‧‧‧基材
12‧‧‧帶電防止性剝離塗膜
第1圖是示出本發明的帶電防止性剝離基材的一例的
截面圖。
以下對本發明進行詳細說明。
此外,在本說明書中,「導電性」是指具有1010Ω/sq.以下之表面電阻值。
另外,在本說明書中,「導電性優異」是指具有104Ω/sq.至109Ω/sq.的表面電阻值。
〈帶電防止性剝離劑〉
在本發明的一方式中,帶電防止性剝離劑的特徵在於其包括:由π共軛類導電性高分子以及分子中具有陰離子基的聚陰離子所構成的導電性高分子複合體的水溶液、鹼化合物、聚矽氧乳液及分散介質;上述鹼化合物是從由無機鹼、胺化合物及含氮芳香族環狀化合物所成群組中選出的至少一種化合物,上述帶電防止性剝離劑中的上述鹼化合物的含量相對上述導電性高分子複合體的中和當量之莫耳數為0.7倍莫耳以上,並且在25℃的pH為10以下。以下對本發明的帶電防止性剝離劑進行說明。
(導電性高分子複合體的水溶液)
在本發明的一方式中,「導電性高分子複合體的水溶液」是指將由π共軛系導電性高分子以及分子中具有陰離子基的聚陰離子構成的導電性高分子複合體分散在水中後的溶液。
而且,在本發明的一方式中,導電性高分子複合體的水溶液中的導電性高分子複合體的含量較佳為0.1質量%
至20質量%,更佳為0.5質量%至10質量%,特佳為0.6質量%至3質量%。
(π共軛系導電性高分子)
作為π共軛系導電性高分子,如果是主鏈由π共軛系所構成的有機高分子,只要具有本發明的效果則不受特別限制,例如可列舉:聚吡咯類、聚噻吩類、聚乙炔類、聚苯類、聚伸苯基伸乙烯基類、聚苯胺類、聚并苯類、聚噻吩乙烯類以及該等的共聚物等。從在空氣中的穩定性的角度考慮,較佳為聚吡咯類、聚噻吩類以及聚苯胺類。從包含π共軛系導電性高分子的導電性高分子複合體與極性溶劑、例如水或水溶性有機溶劑等的相溶性、以及所得帶電防止性剝離基材的透明性方面考慮,更佳為聚噻吩類。其中,「主鏈」是指鏈式化合物的主要的碳鏈,在本說明書中的π共軛系導電性高分子中,是指碳數最大的主幹部分。
在本發明的一方式中,「π共軛系導電性高分子」是指結構內具有π共軛系的單體的重復單元(聚合度)為2以上的有機高分子。
π共軛系導電性高分子即使在未取代的狀態下也可得到充分的導電性、透明性,但為了進一步提高導電性和透明性,也可以將碳數1至12的直鏈、或支鏈的烷基、羧基、磺酸基、碳數1至12的烷氧基、羥基等官能基引入π共軛系導電性高分子中。
作為π共軛系導電性高分子更具體的例子,聚噻吩類可例舉:聚噻吩、聚(3-甲基噻吩)、聚(3-乙
基噻吩)、聚(3-丙基噻吩)、聚(3-丁基噻吩)、聚(3-己基噻吩)、聚(3-庚基噻吩)、聚(3-辛基噻吩)、聚(3-癸基噻吩)、聚(3-十二烷基噻吩)、聚(3-十八烷基噻吩)、聚(3-溴噻吩)、聚(3-氯噻吩)、聚(3-碘噻吩)、聚(3-氰基噻吩)、聚(3-苯基噻吩)、聚(3,4-二甲基噻吩)、聚(3,4-二丁基噻吩)、聚(3-羥基噻吩)、聚(3-甲氧基噻吩)、聚(3-乙氧基噻吩)、聚(3-丁氧基噻吩)、聚(3-己氧基噻吩)、聚(3-庚氧基噻吩)、聚(3-辛氧基噻吩)、聚(3-癸氧基噻吩)、聚(3-十二烷氧基噻吩)、聚(3-十八烷氧基噻吩)、聚(3,4-二羥基噻吩)、聚(3,4-二甲氧基噻吩)、聚(3,4-二乙氧基噻吩)、聚(3,4-二丙氧基噻吩)、聚(3,4-二丁氧基噻吩)、聚(3,4-二己氧基噻吩)、聚(3,4-二庚氧基噻吩)、聚(3,4-二辛氧基噻吩)、聚(3,4-二癸氧基噻吩)、聚(3,4-二-十二烷氧基噻吩)、聚(3,4-伸乙二氧基噻吩)、聚(3,4-伸丙二氧基噻吩)、聚(3,4-伸丁二氧基噻吩)、聚(3-甲基-4-甲氧基噻吩)、聚(3-甲基-4-乙氧基噻吩)、聚(3-羧基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧乙基噻吩)、聚(3-甲基-4-羧丁基噻吩)。
作為聚吡咯,可舉例如下:聚吡咯、聚(N-甲基吡咯)、聚(3-甲基吡咯)、聚(3-乙基吡咯)、聚(3-正丙基吡咯)、聚(3-丁基吡咯)、聚(3-辛基吡咯)、聚(3-癸基吡咯)、聚(3-十二烷基吡咯)、聚(3,4-二甲基吡咯)、聚(3,4-二丁基吡咯)、聚(3-羧基吡咯)、聚(3-甲基-4-羧基吡咯)、聚(3-甲基-4-羧乙基吡咯)、聚(3-甲基-4-羧丁基吡咯)、聚(3-羥基吡咯)、聚(3-甲氧基吡咯)、聚(3-乙氧基吡咯)、聚(3-丁氧基吡咯)、聚(3-
己氧基吡咯)、聚(3-甲基-4-己氧基吡咯)、聚(3-甲基-4-己氧基吡咯)。
作為聚苯胺類,可舉例如下:聚苯胺、聚(2-甲基苯胺)、聚(3-異丁基苯胺)、聚(2-苯胺磺酸)、聚(3-苯胺磺酸)。
即使在上述π共軛系導電性高分子中,從導電性、透明性、耐熱性的角度考慮,特佳為聚(3,4-伸乙二氧基噻吩)。
(聚陰離子)
聚陰離子是指分子中含有具有陰離子基的結構單元(以下有時也稱「單體單元」)的聚合物。而且,在本發明的一方式中,較佳為聚陰離子是其分子中具有兩個以上上述陰離子基的聚合物。該聚陰離子的陰離子基的功能係作為對π共軛系導電性高分子的摻雜劑,並提高π共軛系導電性高分子的導電性。
作為本發明的一方式,聚陰離子的陰離子基較佳為磺基、或羧基。而且,作為聚陰離子,較佳為將具有上述磺基或羧基的單體單元聚合而得的高分子。
作為這種聚陰離子的具體例子,可舉例如下:聚苯乙烯磺酸、聚乙烯磺酸、聚烯丙基磺酸、聚丙烯酸磺酸(polyacryl sulfonic acid)、聚甲基丙烯酸磺酸、聚(2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸)、聚異戊二烯磺酸、聚甲基丙烯酸磺乙酯、聚(甲基丙烯酸4-磺丁酯)、聚甲基丙烯醯氧基苯磺酸(polymethacryloxy benzene sulfonic acid)等具有磺酸基的高分子、以及聚乙烯羧酸、聚苯乙烯羧酸、聚烯丙基羧酸、聚丙烯酸羧酸(polyacryl carbonic acid)、聚甲基丙烯酸羧
酸、聚(2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷羧酸)、聚異戊二烯羧酸、聚丙烯酸等具有羧基的高分子。可以是該等的單獨聚合物,也可以是二種以上的共聚物。
在這些聚陰離子中,從帶電防止性優異來看,較佳為具有磺酸基的高分子。而且,其中特佳為聚苯乙烯磺酸。
聚陰離子的聚合度,較佳為單體單元為10至100,000個的範圍,從分散性和導電性的角度來看,更佳為50至10,000個的範圍。亦即,聚陰離子為單體單元是10至100,000個的範圍內聚合的高分子,較佳為單體單元是50至10,000個的範圍內聚合的高分子。
聚陰離子的質均分子量較佳為2萬至100萬,更佳為10萬至50萬。聚陰離子的質均分子量為上述下限值以上,亦即如果為2萬以上,可使包含π共軛系導電性高分子的帶電防止性剝離劑成為均勻的剝離劑,如果質均分子量為上述上限值以下,亦即如果為100萬以下,則可得到足夠高的導電性。
相對於1莫耳π共軛導電高分子,導電性高分子複合體中聚陰離子的含量較佳為在0.1莫耳至10莫耳的範圍,更佳為在1莫耳至7莫耳的範圍。如果聚陰離子的含量比上述下限值、即比0.1莫耳更少,則對π共軛系導電性高分子的摻雜效應將有變弱的傾向,有時導電性會不足。此外,摻雜了上述聚陰離子而得的導電性高分子複合體的分散性和溶解性降低,而難以得到均勻的水溶液。而且,如果聚陰離子的含量比上述上限值、即比10莫耳更
多,則π共軛系導電性高分子的含量將變少,仍然很難得到足夠的導電性。
亦即,相對於1莫耳π共軛系導電性高分子,導電性高分子複合體的水溶液中聚陰離子的含量如果在0.1莫耳至10莫耳的範圍內,則由於具有對π共軛系導電性高分子的充分摻雜效果及導電性,導電性高分子複合體的分散性和溶解性均不降低故為較佳。
聚陰離子可配位在π共軛系導電性高分子上。因此,π共軛系導電性高分子和聚陰離子在水溶液中形成導電性複合體。
但在聚陰離子中,不是所有的陰離子基能都摻雜在π共軛系導電性高分子,會有剩餘的陰離子基。由於這些剩餘的陰離子基是親水基,因此具有提高上述複合體的水分散性的作用。
〈導電性複合體水溶液的調製方法〉
在本發明的一方式中,上述導電性複合體的水溶液可藉由包含步驟(I)和步驟(II)的方法來調製,上述步驟(I)是將聚陰離子、結構中具有π共軛系的單體和水進行攪拌並使其反應,從而得到在π共軛系導電性高分子摻雜聚陰離子的反應液;上述步驟(II)是將藉由上述步驟(I)得到的反應液進行過濾。
在步驟(I)中,如上所述,相對於1莫耳π共軛系導電性高分子,摻雜到π共軛系導電性高分子的聚陰離子的量較佳為0.1莫耳至10莫耳,更佳為1莫耳至7莫耳。
上述步驟(I)較佳為在5℃至20℃的溫度下進行,更佳為在5℃至10℃的溫度下進行。
而且,攪拌/混合的時間較佳為0.5至2小時,更佳為0.5至1小時。
而且,較佳為使用自來水或離子交換水作為上述水。其中,從抑制雜質離子的觀點來看,較佳為離子交換水。
而且,在本發明的一方式中,上述步驟(I)較佳為在氧化催化劑存在下進行。
作為上述氧化催化劑,可使用例如過氧化氫水、過硫酸銨、硫酸鐵等。該等可單獨使用,也可兩種以上並用。其中,從導電性的觀點來看,較佳為過硫酸銨以及硫酸鐵。
相對於在結構內具有π共軛系的單體(1莫耳),氧化催化劑的量較佳為0.5莫耳當量至2莫耳當量,更佳為1莫耳當量至1.5莫耳當量。
藉由將上述步驟(I)得到的反應液進一步精製(步驟(II)),可調製導電性複合體的水溶液。在步驟(II)中,作為精製反應液的方法,較佳為使用離子交換樹脂的離子交換法或超濾法。其中,從縮短時間的觀點來看,較佳為超濾法。
從純度的觀點來看,上述步驟(II)較佳為重復進行5至20次,更佳為重復進行10至20次。
(鹼化合物)
在本發明的一方式中,作為帶電防止性剝離劑中含有的鹼化合物,可由無機鹼、胺化合物、含氮芳香族性環狀
化合物中選出一種以上使用。
胺化合物是一級胺、二級胺、三級胺、四級銨鹽,上述胺也可以具有從碳數2至12的直鏈或支鏈的烷基、碳數6至12的芳基、碳數7至9的芳烷基、碳數2至12的伸烷基、碳數6至12的伸芳基、碳數7至12的伸芳烷基、以及碳數2至12的氧伸烷基中選出的取代基。
上述胺化合物中,一級胺例如有:苯胺、甲苯胺、苄胺、乙醇胺等。
胺化合物中,二級胺例如有:二乙醇胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、二苯胺、二苄胺、二萘胺等。
胺化合物中,三級胺例如有:三乙醇胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三苯胺、三苄胺、三萘胺等。
胺化合物中,四級銨鹽例如有:四甲基銨鹽、四乙基銨鹽、四丙基銨鹽、四苯基銨鹽、四苄基銨鹽、四萘基銨鹽等。作為胺的配對陰離子,例如有氫氧根離子。
其中,較佳為三級胺,更佳為三甲胺、三乙胺、三丙胺或三丁胺。
而且,作為無機鹼,例如有:氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氨、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨等。這些無機鹼較佳為在水溶液的狀態下使用。而且,作為上述水溶液中的無機鹼的濃度,相對於水溶液的總質量,較佳為0.1質量%至10質量%,更佳為0.1質量%至3質量%。此外,當使用氨作為無機鹼時,氨水溶液中的氨濃度較佳為2質量%至30質量%,更佳為4質量%至28質
量%。
而且,在本發明的一方式中,當後述的聚矽氧乳液是加成反應型聚矽氧乳液時,較佳為使用這些無機鹼作為鹼化合物。這是因為作為上述胺化合物的一種的脂肪族胺、芳香族胺會成為加成反應型聚矽氧乳液的鉑催化劑之催化劑毒,塗膜的硬化有時會變得不充分。
作為具有氧伸烷基時的胺化合物,例如有下列化學式I及II所示的化合物。
化學式I R 1 R 2 N-(A 1 O) p -H
式中,R1、R2和R3各自獨立地表示碳數1至24的烷基(甲基、乙基、丙基、丁基等),A1O、A2O和A3O各自獨立地表示碳數2至4的氧伸烷基或其混合物,p、q和r各自獨立且1p100、1q100、1r100。
具體而言,可由三洋化成工業股份有限公司的商品「EONET」、日油股份有限公司的商品「NAIMIN」、LION AKZO股份有限公司的商品「ETHOMEEN」等各系列選擇。
含氮芳香族性環狀化合物是具有至少含有一個以上氮原子的芳香族性環的化合物,上述氮原子也可以二級胺、三級胺、四級銨鹽中的任一種形式包含於芳香
族性環中。
作為含氮芳香族性環狀化合物的具體例子,可舉例如:吡咯、咪唑、2-甲基咪唑、2-丙基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-苯基咪唑、N-甲基咪唑、1-(2-羥基乙基)咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基-4,5-二羥基甲基咪唑、1-乙醯基咪唑、4,5-咪唑二羧酸、4,5-咪唑二羧酸二甲酯、苯并咪唑、2-胺基苯并咪唑、2-胺基苯并咪唑-2-磺酸、2-胺基-1-甲基苯并咪唑、2-羥基苯并咪唑、2-(2-吡啶基)苯并咪唑、1-乙基-3-甲基氫氧化咪唑、吡啶等。其中,特佳為咪唑、2-甲基咪唑、2-丙基咪唑或吡啶。
而且,這些含氮芳香族性環狀化合物較佳為在水溶液的狀態下使用,相對於水溶液的總質量而言,其水溶液中的上述含氮芳香族性環狀化合物的濃度較佳為0.1質量%至10質量%,更佳為0.1質量%至3質量%。
在本發明的一方式中,作為上述鹼化合物,在水中的溶液度較佳為0.1g/100ml(10℃)以上。如果在水中的溶液度為0.1g/100ml(10℃)以上,則鹼化合物容易溶解在分解介質中,並可更加提高帶電防止性剝離劑的儲存穩定性。此外,只要具有本發明的效果,則上述溶解度的上限沒有特別的限制,但較佳為在5g/100ml(10℃)以下。
因此,在上述鹼化合物中,較佳為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鈣、氨、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫銨等無
機鹼、苯胺、甲苯胺、苄胺、乙醇胺、二乙醇胺、二甲胺、二乙胺、二丙胺、三乙醇胺、三甲胺、三乙胺、三丙胺等胺化合物、四甲基銨鹽、四乙基銨鹽、四丙基銨鹽、四苯基銨鹽、四苄基銨鹽、四萘基銨鹽、1-乙基-3-甲基氫氧化咪唑等四級鹽、具有氧伸烷基的胺化合物、咪唑、2-甲基咪唑、2-丙基咪唑、1-(2-羥乙基)咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、2-胺基苯并咪唑、吡啶等含氮芳香族性環狀化合物。而且,其中更佳為碳酸氫鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸氫鈉、氨、咪唑、或三乙胺,特佳為氫氧化鈉、碳酸氫鈉、氨、咪唑、或三乙胺。
相對於藉由所使用的鹼化合物中和滴定導電性高分子複合體而得到的中和滴定曲線的拐點的添加量、即中和當量的莫耳數,帶電防止性剝離劑中的鹼化合物的含量較佳為0.7倍莫耳以上,更佳為0.9倍莫耳以上。如果相對於導電性高分子複合體的中和當量,鹼化合物的含量不足0.7倍莫耳,則帶電防止性剝離劑的儲存穩定性會降低。而且,鹼化合物的含量的上限值如果是在上述帶電防止性剝離劑的pH不超過10的範圍內,只要具有本發明的效果則不受特別限制,但一般情况下,相對於導電性高分子複合體的中和當量的莫耳數,較佳為在1.5倍莫耳以下,更佳為在1.2倍莫耳以下。亦即,相對於導電性高分子複合體的中和當量的莫耳數,帶電防止性剝離劑中的鹼化合物的含量較佳為0.7至1.5倍莫耳,更佳為0.9至1.2
倍莫耳。
而且,藉由含有上述鹼化合物,帶電防止性剝離劑在25℃的pH可達到10以下。亦即,即使是本說明書規定的範圍之外的pH值,只要是校正到25℃的pH值時為本說明書規定的pH值,則均在本發明的範圍內。
而且,在本發明的一方式中,上述帶電防止性剝離劑的pH,是指包含上述導電性高分子複合體的水溶液和上述鹼化合物的水溶液在25℃下的pH。
而且,上述帶電防止性剝離性的pH(25℃)較佳為9以下。如果pH值超過10,則帶電防止性剝離劑的儲存穩定性將極度降低。而且,帶電防止性剝離性的pH(25℃)的下限值較佳為3以上,更佳為5以上。亦即,在本發明的一方式中,帶電防止性剝離劑的pH(25℃)較佳為3至10,更佳為5至9。
而且,防帶電剝離性的pH是指使用pH計測定的值。此外,上述pH計較佳為使用由pH為4.01的鄰苯二甲酸pH標準溶液、pH為6.86的中性磷酸鹽pH標準溶液、pH為9.18的硼酸鹽pH標準溶液進行校正者。
(聚矽氧乳液)
本發明使用的聚矽氧乳液是指將具有剝離能力的硬化型聚矽氧樹脂在水分散介質中乳化後的乳化物。
上述聚矽氧乳液在聚合上述硬化型聚矽氧樹脂時,可根據已知的乳化聚合法調製而得到。
乳化聚合條件可根據使用的原材料種類及乳液特性等
適當地決定。
作為可適用乳化聚合法的硬化型聚矽氧樹脂,有縮合反應型和加成反應型的聚矽氧樹脂,該等可分別單獨使用,也可兩種以上並用。這些硬化型聚矽氧樹脂通常和硬化劑並用。
作為能適用乳化聚合法的縮合反應型聚矽氧樹脂,可舉例如:使用硬化劑(有機錫催化劑(例如醯化有機錫催化劑)),使在由矽氧烷鍵所構成的直鏈狀聚合物中在上述直鏈的兩個末端具有羥基(-OH)的聚二甲基矽氧烷、與在由矽氧烷鍵所構成的直鏈狀聚合物中上述直鏈的兩個末端是氫原子(-H)的聚二甲基矽氧烷(氫矽烷)進行縮合反應,而形成三維交聯結構者。
在本說明書中,「縮合反應型聚矽氧樹脂」是指藉由與空氣中的水分反應而進行硬化的類型的聚矽氧樹脂。
縮合反應型聚矽氧樹脂的具體例子,可舉例如:X-52-195、X-52-170(信越化學工業公司製造)。而且,作為有機錫催化劑的具體例子,例如有CAT-PL10(信越化學工業公司製造)等。
作為適用乳化聚合法的加成反應型聚矽氧樹脂,可舉例如:使用硬化劑(白金類催化劑),使矽氧烷鍵所構成的直鏈狀聚合物中在上述直鏈的兩個末端導入乙烯基的聚二甲基矽氧烷及氫矽烷進行反應,從而形成三維交聯結構者等。其中,「加成反應型聚矽氧樹脂」是指藉由加熱在短時
間內進行硬化反應的一種聚矽氧樹脂。
加成反應型聚矽氧樹脂的具體例子,可舉例如:KM-3951、X-52-151、X-52-6068、X-52-6069(信越化學工業公司製造,上述均為產品名)。而且,作為白金類催化劑的具體例子,例如有CAT-PM-10(信越化學工業公司製造,上述均為產品名)等。
在這些硬化型聚矽氧樹脂中,從殘餘黏著率、環境負荷的角度來看,較佳為使用以白金類催化劑作為硬化劑的加成反應型聚矽氧樹脂。
另外,在本發明中,用於聚矽氧乳液的硬化劑根據使用的硬化型聚矽氧樹脂的種類而異。如上所述,縮合反應型聚矽氧樹脂的情况係使用有機錫催化劑作為硬化劑,加成反應型聚矽氧樹脂的情况係使用白金類催化劑作為硬化劑。
帶電防止性剝離劑中的聚矽氧乳液和導電性高分子複合體的比例,相對於100質量%的聚矽氧乳液的固形分,導電性高分子複合體較佳為0.5質量%至100質量%,更佳為1質量%至60質量%。亦即,帶電防止性剝離劑中的聚矽氧乳液和導電性高分子複合體的比例,當帶電防止性剝離劑中的聚矽氧乳液的固形分的總質量為100質量%時,導電性高分子複合體的含量較佳為在0.5質量%至100質量%的範圍內,更佳為在1質量%至60質量%的範圍內,特佳為1質量%至40質量%。如果導電性高分子複合體的含量為上述下限值以上,則可發揮足夠高的帶
電防止性,如果在上述上限值以下,則可發揮足夠高的剝離性。
(分散介質)
在本發明的一方式中,作為帶電防止性剝離劑中含有的分散介質,只要是液體並具有本發明的效果,則不受特別限制,但從最適合聚矽氧乳液、導電性高分子複合體和鹼化合物共存的角度來看,較佳為含水。而且,總分散介質中的水的含量較佳為50質量%以上,更佳為80質量%以上。而且,在本發明的另一側面,分散介質中的水的含量的上限值較佳為90質量%以下,更佳為70質量%以下。亦即,在本發明的一方式中,相對於分散介質的總質量,較佳為含水50質量%至90質量%,更佳為含水70質量%至80質量%。
作為可與水混合的水性溶劑,可舉例如溶解度參數為10以上的溶劑,例如:甲醇、乙醇、異丙醇等醇類、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、二甲基亞碸、六亞甲基磷醯三胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺等極性溶劑、甲酚、苯酚、二甲酚等酚類、乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、D-葡萄糖、D-葡萄糖醇、異戊二醇、丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、新戊二醇等多價脂肪族醇類、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯等碳酸酯化合物、二烷、二乙醚等醚化合物、二烷基醚、丙二醇二烷基醚、聚乙二醇二烷基醚、聚丙二醇二烷基醚
等鏈醚類、3-甲基-2-唑烷酮(3-methyl-2-oxazolidinone)等雜環化合物、乙腈、戊二腈、甲氧基乙腈、丙腈、苯甲腈等腈化合物等。這些溶劑可單獨使用,也可作為兩種以上的混合物使用。其中,從穩定性的觀點來看,作為上述分散介質,較佳為選自由甲醇、乙醇、異丙醇及二甲基亞碸所成群組的至少一種化合物與水的混合物,特佳為二甲基亞碸與水的混合物。
在本發明的一方式中,相對於帶電防止性剝離劑的總質量,帶電防止性剝離劑中含有的分散介質的含量較佳為50質量%至90質量%,更佳為70質25量%至90質量%。
(黏合劑樹脂、添加劑)
帶電防止性剝離劑中也可含有已知的黏合劑樹脂、添加劑和高導電劑等。
黏合劑樹脂可使用丙烯酸系樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醚樹脂、三聚氰胺樹脂等。黏合劑樹脂如果以水溶性或水分散乳液的形式添加則容易混合。
作為添加劑,只要具有本發明的效果,則不受特別限制,例如可使用表面活性劑、無機導電劑、消泡劑、耦合劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。
作為表面活性劑,例如有非離子型、陰離子型、陽離子型的表面活性劑,但從儲存穩定性的方面考慮較佳為非離子型。而且,也可以添加聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等聚合物型表面活性劑。這些聚合物型表面活性劑作為膠體
保護劑而作用,可進一步提高帶電防止性剝離劑的儲存穩定性。
作為無機導電劑,例如有金屬離子類、導電性碳等。另外,金屬離子可藉由使金屬鹽溶解於水中生成。
作為消泡劑,例如有:聚矽氧樹脂、聚二甲基矽氧烷、矽氧烷樹脂等。
作為耦合劑,例如:具有乙烯基、胺基、環氧基等的矽烷偶聯劑。
作為抗氧化劑,例如有:酚系抗氧化劑、胺系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、糖類、維生素類等。
作為紫外線吸收劑,例如有:苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、水楊酸系紫外線吸收劑、丙烯酸氰酯系紫外線吸收劑、草醯苯胺(oxanilide)系紫外線吸收劑、受阻胺系紫外線吸收劑、苯甲酸系紫外線吸收劑等。
作為可提高π共軛系導電性高分子的導電性的高導電化劑,可舉例如:N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞碸、乙二醇等高沸點溶劑、糖、糖衍生物等。
〈帶電防止性剝離劑的製造方法〉
在本發明的一方式中,帶電防止性剝離劑可藉由在導電性高分子複合體的水溶液中加入鹼化合物、聚矽氧乳液和分散介質,攪拌並混合來調製。
對這些各成分進行攪拌、混合時的溫度較佳為5℃至40℃,更佳為10℃至30℃。
(作用效果)
本發明的帶電防止性剝離劑,係上述特定的鹼化合物的含量相對於導電性高分子複合體的中和當量為0.7倍莫耳以上,且帶電防止性剝離劑的pH在10以下,因此儲存穩定性將變高。因此,可抑制帶電防止性剝離劑中產生異物和沈澱,可以進行穩定的塗層。
而且,本發明的一個側面是,將含有由π共軛系導電性高分子與分子中具有陰離子基的聚陰離子所構成的導電性高分子複合體的水溶液、鹼化合物、聚矽氧乳液、含水的分散介質的組合物,作為帶電防止性剝離劑使用。
上述組合物作為帶電防止性剝離劑的使用方法,較佳為包括:步驟(A),其調製在上述π共軛系導電性高分子中摻雜上述聚陰離子之導電性高分子複合體的水溶液的步驟;步驟(B),其是用上述鹼化合物中和上述步驟(A)得到的導電性高分子複合體的水溶液,而後加入包含聚矽氧乳液和水的分散介質,而調製帶電防止性剝離劑的步驟;以及步驟(C),其是將上述步驟(B)得到的帶電防止性剝離劑塗覆在基材上的步驟。
〈帶電防止性剝離塗膜〉
本發明的帶電防止性剝離塗膜是指將上述帶電防止性剝離劑塗覆在基材上而形成的塗膜。
作為形成帶電防止性剝離塗膜時的帶電防止性剝離劑的塗覆方法,可採用例如:逗點輪塗布法、逆轉塗布法、
浸漬塗布法、微型凹版塗布法等。對上述帶電防止性剝離劑的基材的塗布量,只要具有本發明的效果,則不受特別限制,通常,固形分較佳為在0.1g/m2至2.0g/m2的範圍內。
較佳為在塗布了帶電防止性剝離劑後進行硬化處理。硬化方法可採用加熱。加熱方法可採用例如熱風加熱、紅外線加熱等普通的方法。上述熱風加熱較佳為在1m/秒至20m/秒的條件下使用80℃至150℃的熱風。
〈帶電防止性剝離基材〉
本發明的帶電防止性剝離基材包括基材、以及層合在上述基材上的上述帶電防止性剝離塗膜。而且,在本發明的一方式中,作為包括在帶電防止性剝離基材中的基材,較佳為使用塑料薄膜、或者紙張。亦即,當使用塑料薄膜或紙張作為上述基材時,本發明的帶電防止性剝離基材較佳為具有基材、以及至少在上述基材的一面上層合的帶電防止性剝離塗膜。
第1圖是示出本發明的帶電防止性剝離基材的一個例子的截面圖。該例子的帶電防止性剝離基材10之構成為在基材11上層合有帶電防止性剝離塗膜12。
另外,在第1圖中,為了便於說明,尺寸比與實物不同。
作為構成塑料薄膜的樹脂材料,可舉例如:聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚偏氟乙烯、聚芳酯、
苯乙烯類彈性體、聚酯類彈性體、聚醚碸、聚醚醯亞胺、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚芳酯、聚醯亞胺、聚碳酸酯、三醋酸纖維素、纖維素乙酸酯丙酸酯等。這些樹脂材料中,從透明性、可撓性、防污染性及強度等角度來看,較佳為聚對苯二甲酸乙二酯。
紙張可使用高質紙、牛皮紙、塗層紙等。
基材厚度較佳為10至500μm,更佳為20至200μm。上述厚度是指根據JIS K7130、JIS K6783、JIS C2151、JIS Z1702等已知手法所測定的值。
〈帶電防止性剝離基材的製造方法〉
帶電防止性剝離基材的製造方法,可舉例如包括在基材的至少一面上塗布上述帶電防止性剝離劑並進行乾燥的步驟的方法。塗布方法可採用和形成上述帶電防止性剝離塗膜時帶電防止性剝離劑的塗布方法相同的方法。
又,帶電防止性剝離塗膜的厚度(乾燥後的厚度)只要具有本發明的效果,則就無特別的限制,從透明度的觀點來看,較佳為0.001μm至1μm,更佳為0.1μm至0.5μm。上述塗膜的厚度是指使用依據掃描型電子顯微鏡(SEM)或穿透型電子顯微鏡(TEM)等的測量、依據使用X射線或各種波長的光的實際測量以及模擬的解析、或依據使用直接探針的觸針式測定的測量等所測得的值。
由於本發明的帶電防止性剝離基材具備由上述帶電防止性剝離劑構成的帶電防止性剝離塗膜,因此,帶電防止性和剝離性均優良。因此,本發明的帶電防
止性剝離基材適合用於光學和電子電氣零件的黏合薄片。
以下說明實施例及比較例,但本發明不僅限於下述實施例。
下面各例中的pH是在25℃的恒溫室中,藉由市售的pH計(堀場製作所股份有限公司製造pH計F-22)測定。pH計的校正藉由使用關東化學股份有限公司製造的鄰苯二甲酸pH標準液(pH4.01)、中性磷酸鹽pH標準液(pH6.86)、硼酸鹽pH標準液(pH9.18)進行。
(製造例1):聚苯乙烯磺酸的調製
在1000ml的離子交換水中溶解206g的苯乙烯磺酸鈉,在80℃下攪拌,同時在20分鐘內逐滴加入預先溶解於10ml水中的1.14g的過硫酸銨氧化劑溶液,進一步攪拌該溶液2小時。
在由此而得到的含有苯乙烯磺酸鈉的溶液中添加1000ml稀釋至10質量%的硫酸和10000ml離子交換水。然後,藉由超濾法除去大約10000ml之含有聚苯乙烯磺酸的溶液。進一步地在殘液中加入10000ml的離子交換水,利用超濾法除去大約10000ml的溶液。重復進行3次上述的超濾操作,減壓除去所得的溶液中的水,從而得到無色固體的聚苯乙烯磺酸。該聚苯乙烯磺酸的質量平均分子量大約是250000。
而且,超濾的條件如下所示(其它例子也相同)
超濾膜的截留分子量:30000
橫流式供給液流量:3000ml/分鐘
膜分壓:0.12Pa
(製造例2):導電性高分子複合體的水溶液的調製
聚苯乙烯磺酸摻雜聚(3,4-伸乙二氧基噻吩)水分散液的調製
在20℃下將14.2g的3,4-伸乙二氧基噻吩吩、以及在2000ml離子交換水中溶解製造例1得到的36.7g聚苯乙烯磺酸的溶液進行混合。
將所得的混合溶液保持在20℃,再將在200ml離子交換水溶解有29.64g過硫酸銨和8.0g硫酸鐵的氧化催化劑的溶液邊攪拌邊慢慢地添加至上述混合溶液。添加結束後,使其反應3小時。
在得到的反應液中添加2000ml離子交換水,利用超濾法除去大約2000ml溶液。該操作重復3次。
然後,在進行過上述過濾處理的處理液中加入200ml具有10質量%濃度的稀硫酸和2000ml的離子交換水,並利用超濾法除去大約2000ml的處理液。然後,進一步在處理後的溶液中加入2000ml的離子交換水,利用超濾法除去大約2000ml的溶液。該操作重復進行3次。
進一步地,在得到的處理液中加入2000ml離子交換水,利用超濾法除去大約2000ml的處理液。該操作重復5次,從而得到大約1.2質量%的藍色的聚苯乙烯磺酸摻雜聚(3,4-伸乙二氧基噻吩)(PEDOT-PSS)水分散液。
(PEDOT-PSS水分散液的中和當量的測定方法)
下面各例中的PEDOT-PSS水分散液的中和當量藉由如下方法求得。
亦即,利用在下面各例中使用的鹼化合物中和滴定製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液,將該滴定曲線的拐點作為中和點,求出這時的鹼化合物添加量而作為中和當量。
(實施例1)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加2.7g的8.4質量%的碳酸氫鈉水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為0.72倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH 25為2.26。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例2)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加3.47g的8.4質量%的碳酸氫鈉水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為0.93倍莫耳),而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為3.00。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲
基亞碸,進行攪拌,而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例3)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加3.72g的8.4質量%的碳酸氫鈉水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當15量為1.00倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為4.22。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例4)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加4.1g的8.4質量%的碳酸氫鈉水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為1.10倍莫耳),而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為5.58。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例5)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加5.6g的8.4質量%的碳酸氫鈉水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為1.51倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為6.45。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例6)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加7.8g的8.4質量%的碳酸氫鈉水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為2.10倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為6.93。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例7)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加0.24g的28質量%的氨水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為0.73倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為2.28。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例8)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添
加0.31g的28質量%的氨水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為0.94倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為3.05。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例9)
在100g藉由製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加0.33g的28質量%的氨水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為1.00倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為5.76。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例10)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加0.4g的28質量%的氨水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為1.21倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為8.94。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲
基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例11)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加0.5g的28質量%的氨水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為1.52倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為9.40。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例12)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加0.7g的28質量%的氨水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為2.12倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為9.78。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例13)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加2.9g的4質量%的氫氧化鈉水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為0.72倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH 25為2.29。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例14)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加3.7g的4質量%的氫氧化鈉水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為0.91倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為2.95。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電10性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例15)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加4.0g的4質量%的氫氧化鈉水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為1.00倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為7.00。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例16)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添
加4.1g的4質量%的氫氧化鈉水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為1.02倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為9.86。。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例17)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加26g的6.8質量%的咪唑水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為0.72倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為2.12。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例18)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加33g的6.8質量%的咪唑水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為0.92倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為2.84。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲
基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例19)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加36g的6.8質量%的咪唑水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為1.00倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為4.32。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例20)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加43g的6.8質量%的咪唑水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為1.19倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為6.70。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(實施例21)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加0.67g三乙胺(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為0.96倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的三乙胺鹽水溶液。測定該水溶液的pH為3.62。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS三乙胺鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(比較例1)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)100g(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為4質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。測定所得的帶電防止性剝離劑的pH為1.60。
(比較例2)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加1.3g的8.4質量%的碳酸氫鈉水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為0.35倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為1.82。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(比較例3)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加2.3g的8.4質量%的碳酸氫鈉水溶液(相對於PEDOT-PSS
水分散液的中和當量為0.62倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為2.07。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到防帶電性剝離劑。
(比較例4)
在100g藉由製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加0.18g的28質量%的氨水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為0.55倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為2.0。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(比較例5)
在100g藉由製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加1.1g的28質量%的氨水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為3.33倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為10.1。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(比較例6)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加2.2g的4質量%的氫氧化鈉水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為0.54倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為2.00。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(比較例7)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加4.4g的4質量%的氫氧化鈉水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為1.09倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為11.35。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(比較例8)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加8g的6.8質量%的咪唑水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為0.22倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為1.74。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)
中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
(比較例9)
在100g製造例2得到的PEDOT-PSS水分散液中,添加15g的6.8質量%的咪唑水溶液(相對於PEDOT-PSS水分散液的中和當量為0.42倍莫耳),從而得到PEDOT-PSS的鈉鹽水溶液。測定該水溶液的pH為1.85。
在100g聚矽氧乳液(信越化學工業公司製造X-52-6068)中添加PEDOT-PSS鈉鹽水溶液(相對於100質量%的聚矽氧乳液固形分,導電性高分子複合體為3質量%)和20g二甲基亞碸,進行攪拌,從而得到帶電防止性剝離劑。
〈評價〉
藉由以下方法對各例的帶電防止性剝離劑的儲存穩定性進行評價。評價結果如表1至5所示。
將80m1所調製的帶電防止性剝離劑填充到100ml玻璃製的儲存容器中。在40℃的環境下保存該儲存容器,並藉由目測觀察其一周後、二周後、三周後的狀態。而且,用4#刮棒塗布機將上述帶電防止性剝離劑塗布到聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(東洋紡織A4300、厚度188μm)上,形成帶電防止性剝離塗膜,並藉由目測觀察上述塗膜。
然後按照下列標準進行評價。
○:剝離劑中無沈澱物,塗膜未見異常。即儲存穩定性優異。
△:剝離劑中有些許沈澱物,但塗膜未見異常。即儲存穩定性良好。
×:剝離劑中產生沈澱物,塗膜可見凹凸。即儲存穩定性降低。
實施例1至21的帶電防止性剝離劑具有優異的儲存穩定性
另一方面,不含鹼化合物的比較例1的剝離劑、鹼化合物的含量相對於PEPOT-PSS的中和當量不足0.7倍莫耳的比較例2至4、6、8和9的剝離劑、或者帶電防止性剝離劑的pH為10以上的比較例5、7的剝離劑的儲存穩定性均不足。
本發明可提供一種具有優異的儲存穩定性的帶電防止性剝離劑、塗布上述帶電防止性剝離劑而形成的帶電防止性剝離塗膜、以及包括上述帶電防止性剝離塗膜的帶電防止性剝離基材。
10‧‧‧帶電防止性剝離基材
11‧‧‧基材
12‧‧‧帶電防止性剝離塗膜
Claims (4)
- 一種帶電防止性剝離劑,其含有導電性高分子複合體的水溶液、鹼化合物、聚矽氧乳液和分散介質,前述導電性高分子複合體包含π共軛系導電性高分子和分子內具有陰離子基的聚陰離子,其中,前述鹼化合物是選自由無機鹼、胺化合物以及含氮芳香族性環狀化合物所成群組的至少一種化合物,相對於前述導電性高分子複合體的中和當量的莫耳數,前述帶電防止性剝離劑中的前述鹼化合物的含量為0.7倍莫耳以上,前述帶電防止性剝離劑在25℃的pH為10以下。
- 如申請專利範圍第1項所述的帶電防止性剝離劑,其中,前述聚矽氧乳液含有加成反應型聚矽氧樹脂。
- 一種帶電防止性剝離塗膜,其係塗布申請專利範圍第1或2項所述的帶電防止性剝離劑而形成。
- 一種帶電防止性剝離基材,其包括基材以及申請專利範圍第3項所述的帶電防止性剝離塗膜,其中,前述帶電防止性剝離塗膜積層在前述基材上。
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