CN103627153B - 一种全生物降解pla/pbat复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种全生物降解pla/pbat复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103627153B
CN103627153B CN201210297866.4A CN201210297866A CN103627153B CN 103627153 B CN103627153 B CN 103627153B CN 201210297866 A CN201210297866 A CN 201210297866A CN 103627153 B CN103627153 B CN 103627153B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
butanediol
pla
area
ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210297866.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103627153A (zh
Inventor
袁角亮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Genius Advanced Materials Group Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Genius Advanced Materials Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Genius Advanced Materials Group Co Ltd filed Critical Shanghai Genius Advanced Materials Group Co Ltd
Priority to CN201210297866.4A priority Critical patent/CN103627153B/zh
Publication of CN103627153A publication Critical patent/CN103627153A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103627153B publication Critical patent/CN103627153B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/505—Screws
    • B29C48/625—Screws characterised by the ratio of the threaded length of the screw to its outside diameter [L/D ratio]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04—Particle-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/9258—Velocity
    • B29C2948/9259—Angular velocity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92876—Feeding, melting, plasticising or pumping zones, e.g. the melt itself
    • B29C2948/92885—Screw or gear
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92819—Location or phase of control
    • B29C2948/92857—Extrusion unit
    • B29C2948/92904—Die; Nozzle zone

Abstract

本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种全生物降解PLA/PBAT复合材料及其制备方法。该复合材料由包括以下重量份的组分制成：聚乳酸10‑90份，聚（对苯二甲酸丁二醇‑co‑己二酸丁二醇）酯10‑90份，热塑性淀粉10‑80份，相容剂A0.01‑1.5份，相容剂B0.1‑10份，填料1‑40份。本发明所提供的复合材料的制备方法加工操作简单，产品制造成本较低，力学性能和柔韧性优异，完全生物降解，可广泛的应用于包装材料和一次性餐具等消费品领域。

Description

一种全生物降解PLA/PBAT复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种全生物降解PLA/PBAT复合材料及其制备方法。
背景技术
塑料薄膜的使用已渗透到人们生活的各个领域，被广泛地用作食品包装、电子电器产品包装及商场购物袋、垃圾袋等。传统的塑料薄膜材料如聚丙烯（PP）薄膜、聚乙烯（PE）薄膜等的原材料为石油，使用完丢弃到自然中难以降解，给环境造成了巨大的危害。伴随着石油资源的日益枯竭和人们对环保意识的不断增强，开发全降解的环境友好型高分子材料应用于薄膜材料领域以成为未来的发展主流。
聚乳酸（PLA）是由玉米、马铃薯等可再生植物资源提取出的淀粉转化为葡萄糖，葡萄糖经过发酵成为乳酸，进一步聚合而成的脂肪族聚酯。PLA的玻璃化转变温度Tg大约为55℃，熔点Tm大约180℃，有着良好的生物相容性和高强度，且能够完全生物降解，降解后的最终产物为水和二氧化碳，因而，无毒，不会造成环境污染。虽然PLA的综合性能优良，强度较高，但是其韧性差，纯PLA的断裂伸长率大概4%左右。
聚（对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇）酯（PBAT）是一种脂肪族-芳香族共聚酯。这种共聚酯具有良好的生物降解性能，降解的最终产物为水和二氧化碳，是一种环境友好型高分子材料，同时其还具有良好的延展性和韧性，又具有很好的耐热性和冲击性能。
因此，将聚乳酸和聚（对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇）酯共混，利用两者性能优势互补，调节两者的共混比例，不仅可得到强度较高的共混物，而且还可以提高共混物的柔韧性，利用这种共混物制备的薄膜可以实现全生物降解，是一种环境友好型材料。
但是，与传统的聚丙烯、聚乙烯等可用于制备薄膜的材料相比，聚乳酸和聚（对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇）酯的制备成本较高，尤其是后者。这将使得采用PLA和PBAT共混物制备的全生物降解薄膜与传统塑料薄膜相比在价格上处于劣势，不利于其推广应用。
淀粉广泛的存在于自然界的植物当中，资源丰富且价格低廉，同时可生物降解。所以，将淀粉添加到PLA和PBAT的共混物中，制备的组合物不仅可以实现全生物降解，而且还可以降低组合物的制备成本，增加其市场竞争力。
经过对现有技术检索发现，专利CN102257068公布了一种可生物降解的包装膜；将聚乳酸、淀粉和脂肪族-芳香族共聚酯共混，通过调节它们的共混比例来实现共混物的力学性能上的平衡。由于聚乳酸、淀粉、脂肪族-芳香族共聚酯三者相互之间的相容性较差，所以简单共混难以得到力学性能较好的组合物。文献（Carbohydrate Polymers[J]，2009，77：576–582）报道了利用马来酸酐中的双键聚合接上一段与聚酯相容性好的聚合物来做相容剂增容聚乳酸、淀粉和脂肪族-芳香族三元共混物；然而，采用这种相容剂的缺点是不可生物降解，从而破坏了共混物的全生物降解特性。而采用异氰酸酯类扩链剂作为相容剂虽然也可以提高这三者的相容性，但是异氰酸酯类扩链剂一方面毒性较大，另一方面其大多为液体状的，添加使用不方便。
发明内容
本发明目的在于为克服现有技术的缺陷而提供一种全生物降解PLA/PBAT复合材料及其制备方法。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种PLA/PBAT复合材料，由包括以下重量份的组分制成：
聚乳酸 10-90份，
聚（对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇）酯 10-90份，
热塑性淀粉 10-80份，
相容剂A 0.01-1.5份，
相容剂B 0.1-10份，
填料 1-40份。
所述的聚乳酸的重均分子量为40000-300000，主要是由L-乳酸聚合得到，同时体系中还含有<5%重量份的D-乳酸。
所述聚（对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇）酯（PBAT）的重均分子量为20000-130000，以对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯、丁二醇、己二酸为原料聚合得到。
所述热塑性淀粉为热塑性土豆淀粉、热塑性玉米淀粉、热塑性木薯淀粉、热塑性小麦淀粉中的一种或一种以上。
所述相容剂A为过氧化二异丙苯（DCP）。
所述相容剂B为马来酸酐、均苯四甲酸酐或柠檬酸中的一种或一种以上。
所述填料为碳酸钙、高岭土、二氧化硅、云母、蒙脱土、粘土、碳酸钡或滑石粉等中的一种或一种以上。
一种上述全生物降解PLA/PBAT复合材料的制备方法，包括如下步骤：
（1）将聚乳酸、聚（对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇）酯、热塑性淀粉和填料进行干燥处理；
（2）按上述配比称取以下重量份的各组分原料：聚乳酸10-90份、聚（对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇）酯10-90份、热塑性淀粉10-80份、相容剂A0.01-1.5份、相容剂B0.1-10份、填料1-40份；将上述原料混合均匀；
（3）将步骤（2）混合均匀的原料加入到双螺杆挤出机中熔融共混，挤出、拉条、造粒；
所述的步骤（1）中聚乳酸、聚（对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇）酯、热塑性淀粉的干燥温度为60-80℃，干燥时间为6-24h；填料的干燥温度为100-120℃，时间为5-10h；干燥设备为真空烘箱或鼓风烘箱。
所述的步骤（3）中双螺杆挤出机为同向或异相双螺杆挤出机，挤出温度为110-180℃，螺杆转速60-600rpm，螺杆长径比L/D为40-50:1。
采用本发明技术方案不仅可以很好地提高组合物组分间的界面相容性，而且加工操作方便，可以大幅降低组合物的制备成本，得到的组合物具有较好的力学性能和柔韧性，可用于制备包装材料和一次性餐具等。
本发明具有以下有益效果：
本发明所提供的全生物降解复合材料不仅能使热塑性淀粉在PLA和PBAT两种聚合物基体中具有很好的分散性，而且也能使这两种聚合物基体间具有很好的界面相容性；同时加工操作简单，产品制造成本较低，得到的组合物具有很好的力学性能和柔韧性，完全生物降解，可广泛的应用于包装材料和一次性餐具等消费品领域。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
实施例中所选用的PLA聚合原料主要成分均为L-乳酸，同时还含有<5%重量份的D-乳酸。
力学性能测试：拉伸性能测试标准为ASTM D638，拉伸速度50mm/min。
实施例1
（1）将PLA（重均分子量20万）、PBAT（重均分子量12.5万）、热塑性玉米淀粉于80℃鼓风烘箱中干燥处理10h，滑石粉（1250目）于105℃鼓风烘箱中干燥处理8h；
（2）然后取90份PLA、10份PBAT、10份热塑性玉米淀粉、0.01份相容剂A过氧化二异丙苯、0.1份相容剂B马来酸酐、2份滑石粉于高混机中常温混合5min；
（3）将得到的混合物加入到双螺杆机中挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区150℃、二区160℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区175℃、七区180℃、八区180℃、九区180℃、十区175℃、机头175℃；螺杆转速为200rpm，长径比L/D=44/1。
实施例2
（1）将PLA（重均分子量30万）、PBAT（重均分子量2.8万）、热塑性木薯淀粉于60℃鼓风烘箱中干燥处理24h，碳酸钙（1250目）于110℃鼓风烘箱中干燥处理6h；
（2）然后取60份PLA、40份PBAT、40份热塑性木薯淀粉、0.5份相容剂A过氧化二异丙苯、2份相容剂B均苯四甲酸酐、20份碳酸钙于高混机中常温混合5min；
（3）将得到的混合物加入到双螺杆机中挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区150℃、二区160℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区175℃、七区180℃、八区180℃、九区180℃、十区175℃、机头175℃；螺杆转速为200rpm，长径比L/D=44/1。
实施例3
（1）将PLA（重均分子量10万）、PBAT（重均分子量10万）、热塑性小麦淀粉于60℃鼓风烘箱中干燥处理24h，高岭土（1250目）于110℃鼓风烘箱中干燥处理10h；
（2）然后取10份PLA、90份PBAT、40份热塑性小麦淀粉、1.4份相容剂A过氧化二异丙苯、10份相容剂B柠檬酸、40份高岭土于高混机中常温混合5min；
（3）将得到的混合物加入到双螺杆机中挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区150℃、二区160℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区175℃、七区180℃、八区180℃、九区180℃、十区175℃、机头175℃；螺杆转速为200rpm，长径比L/D=44/1。
实施例4
（1）将PLA（重均分子量20万）、PBAT（重均分子量12.5万）、热塑性土豆淀粉于80℃鼓风烘箱中干燥处理10h，二氧化硅（1250目）于110℃鼓风烘箱中干燥处理8h；
（2）然后取20份PLA、80份PBAT、70份热塑性土豆淀粉、1份相容剂A过氧化二异丙苯、8份相容剂B马来酸酐、10份二氧化硅于高混机中常温混合5min；
（3）将得到的混合物加入到双螺杆机中挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区150℃、二区160℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区175℃、七区180℃、八区180℃、九区180℃、十区175℃、机头175℃；螺杆转速为200rpm，长径比L/D=44/1。
对比例1
（1）将PLA（重均分子量20万）、PBAT（重均分子量12.5万）、热塑性玉米淀粉于80℃鼓风烘箱中干燥处理10h，滑石粉（1250目）于105℃鼓风烘箱中干燥处理8h；
（2）然后取90份PLA、10份PBAT、10份热塑性玉米淀粉、2份滑石粉于高混机中常温混合5min；
（3）将得到的混合物加入到双螺杆机中挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区150℃、二区160℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区175℃、七区180℃、八区180℃、九区180℃、十区175℃、机头175℃；螺杆转速为200rpm，长径比L/D=44/1。
各实施例力学性能测试如下表1
表1
性能 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 对比例1
拉伸强度/MPa 51 46 28 34 42
断裂伸长率/% 93 195 346 287 12
从表1中可以看出，改性后的组合物不仅具有较好的力学性能，而且具有很好的柔顺性，该组合物可直接用于制备包装材料和一次性餐具等消费品，以减少环境污染。
实施例5
（1）将PLA（重均分子量4万）、PBAT（重均分子量2万）、热塑性土豆淀粉于70℃鼓风烘箱中干燥处理6h，蒙脱土（1250目）于120℃鼓风烘箱中干燥处理5h；
（2）然后取50份PLA、50份PBAT、30份热塑性土豆淀粉、0.01份相容剂A过氧化二异丙苯、5份相容剂B柠檬酸、1份蒙脱土于高混机中常温混合5min；
（3）将得到的混合物加入到双螺杆机中挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区150℃、二区160℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区175℃、七区180℃、八区180℃、九区180℃、十区175℃、机头175℃；螺杆转速为200rpm，长径比L/D=40/1。
实施例6
（1）将PLA（重均分子量15万）、PBAT（重均分子量13万）、热塑性玉米淀粉于60℃鼓风烘箱中干燥处理18h，碳酸钡（1250目）于110℃鼓风烘箱中干燥处理7h；
（2）然后取40份PLA、60份PBAT、50份热塑性土豆淀粉、0.8份相容剂A过氧化二异丙苯、6份相容剂B柠檬酸、20份碳酸钡于高混机中常温混合5min；
（3）将得到的混合物加入到双螺杆机中挤出造粒，双螺杆机各区温度为：一区150℃、二区160℃、三区160℃、四区170℃、五区170℃、六区175℃、七区180℃、八区180℃、九区180℃、十区175℃、机头175℃；螺杆转速为200rpm，长径比L/D=50/1。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (4)

1.一种聚乳酸/聚(对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇)酯复合材料，其特征在于：由以下重量份的组分制成：
所述热塑性淀粉为热塑性土豆淀粉、热塑性玉米淀粉、热塑性木薯淀粉或热塑性小麦淀粉中的一种以上；
所述相容剂A为过氧化二异丙苯；
所述相容剂B为均苯四甲酸酐或柠檬酸；
所述的聚乳酸的重均分子量为40000-300000，其主要成分为L-乳酸，同时还含有<5％重量份的D-乳酸；
所述聚(对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇)酯的重均分子量为20000-130000。
2.根据权利要求1所述的聚乳酸/聚(对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇)酯复合材料，其特征在于：所述填料为碳酸钙、高岭土、二氧化硅、云母、蒙脱土、碳酸钡或滑石粉中的一种以上。
3.一种权利要求1或2所述的聚乳酸/聚(对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇)酯复合材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)将聚乳酸、聚(对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇)酯、热塑性淀粉和填料进行干燥处理；
(2)称取以下重量份的各组分原料：聚乳酸10-90份、聚(对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇)酯40-90份、热塑性淀粉10-80份、相容剂A 0.01-1.5份、相容剂B 0.1-10份、填料1-40份；将上述原料混合均匀；
(3)将步骤(2)混合均匀的原料加入到双螺杆挤出机中熔融共混，挤出、拉条、造粒；
所述的步骤(3)中双螺杆挤出机为同向或异向双螺杆挤出机，挤出温度为110-180℃，螺杆转速60-600rpm，螺杆长径比L/D为40-50:1。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述的步骤(1)中聚乳酸、聚(对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇)酯、热塑性淀粉的干燥温度为60-80℃，干燥时间为6-24h；填料的干燥温度为100-120℃，时间为5-10h；干燥设备为真空烘箱或鼓风烘箱。
CN201210297866.4A 2012-08-20 2012-08-20 一种全生物降解pla/pbat复合材料及其制备方法 Active CN103627153B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210297866.4A CN103627153B (zh) 2012-08-20 2012-08-20 一种全生物降解pla/pbat复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210297866.4A CN103627153B (zh) 2012-08-20 2012-08-20 一种全生物降解pla/pbat复合材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103627153A CN103627153A (zh) 2014-03-12
CN103627153B true CN103627153B (zh) 2018-02-09

Family

ID=50208617

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210297866.4A Active CN103627153B (zh) 2012-08-20 2012-08-20 一种全生物降解pla/pbat复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103627153B (zh)

Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105273376B (zh) * 2014-08-29 2017-08-15 陈再荣 一种生物降解材料及其制备方法与用途
CN104177798A (zh) * 2014-09-19 2014-12-03 上海材料研究所 一种适用于3d打印的改性聚乳酸复合材料及其制备方法
CN105524430A (zh) * 2014-10-22 2016-04-27 六安载丰新材料有限公司 一种可降解薄膜及其制备方法
CN105670239B (zh) * 2014-12-04 2018-06-15 河南青源天仁生物技术有限公司 一种以pla/pbat为基料的全降解育苗盘及其制备方法
CN104559087A (zh) * 2015-01-21 2015-04-29 江苏科技大学 一种可控生物基全降解地膜
US11674018B2 (en) 2015-06-30 2023-06-13 BiologiQ, Inc. Polymer and carbohydrate-based polymeric material blends with particular particle size characteristics
US11926929B2 (en) 2015-06-30 2024-03-12 Biologiq, Inc Melt blown nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials
US10995201B2 (en) 2015-06-30 2021-05-04 BiologiQ, Inc. Articles formed with biodegradable materials and strength characteristics of the same
US10920044B2 (en) 2015-06-30 2021-02-16 BiologiQ, Inc. Carbohydrate-based plastic materials with reduced odor
US10752759B2 (en) 2015-06-30 2020-08-25 BiologiQ, Inc. Methods for forming blended films including renewable carbohydrate-based polymeric materials with high blow up ratios and/or narrow die gaps for increased strength
US11879058B2 (en) 2015-06-30 2024-01-23 Biologiq, Inc Yarn materials and fibers including starch-based polymeric materials
US11359088B2 (en) 2015-06-30 2022-06-14 BiologiQ, Inc. Polymeric articles comprising blends of PBAT, PLA and a carbohydrate-based polymeric material
US11926940B2 (en) 2015-06-30 2024-03-12 BiologiQ, Inc. Spunbond nonwoven materials and fibers including starch-based polymeric materials
US11674014B2 (en) 2015-06-30 2023-06-13 BiologiQ, Inc. Blending of small particle starch powder with synthetic polymers for increased strength and other properties
US10919203B2 (en) 2015-06-30 2021-02-16 BiologiQ, Inc. Articles formed with biodegradable materials and biodegradability characteristics thereof
US11149144B2 (en) 2015-06-30 2021-10-19 BiologiQ, Inc. Marine biodegradable plastics comprising a blend of polyester and a carbohydrate-based polymeric material
US11111355B2 (en) 2015-06-30 2021-09-07 BiologiQ, Inc. Addition of biodegradability lending additives to plastic materials
US11111363B2 (en) 2015-06-30 2021-09-07 BiologiQ, Inc. Articles formed with renewable and/or sustainable green plastic material and carbohydrate-based polymeric materials lending increased strength and/or biodegradability
US11046840B2 (en) 2015-06-30 2021-06-29 BiologiQ, Inc. Methods for lending biodegradability to non-biodegradable plastic materials
CN105585825A (zh) 2016-03-07 2016-05-18 杨红梅 一种可生物降解聚酯组合物
CN106957514B (zh) * 2016-07-21 2019-03-22 上海弘睿化工产品有限公司 具有高水蒸气阻隔性的pbat基生物降解复合材料
CN106189142A (zh) * 2016-08-04 2016-12-07 江苏锦禾高新科技股份有限公司 一种全降解秸秆淀粉塑料及其制备方法及应用
CN106349514A (zh) * 2016-08-30 2017-01-25 安徽锦鸿环保科技有限公司 一种云母粉增强的己内酯‑淀粉可降解薄膜及其制备方法
CN107974051A (zh) * 2016-10-21 2018-05-01 中国石油化工股份有限公司 一种聚酯组合物及其制备方法
CN106674923B (zh) * 2016-12-13 2018-07-13 常州绿之源高分子材料有限公司 一种降解可控pbat/pla复合膜及其制备方法
CN106800756B (zh) * 2017-01-11 2019-09-13 北京汽车集团有限公司 全生物基可降解材料及其制备方法和车辆内饰及车辆
CN109749469A (zh) * 2017-11-02 2019-05-14 中国科学院金属研究所 一种文冠果果壳/淀粉基可降解木塑复合材料及其型材
CN108276745A (zh) * 2018-02-05 2018-07-13 东莞市鑫海环保材料有限公司 可生物降解包装材料及其制备方法
CN108003579A (zh) * 2018-02-07 2018-05-08 东莞市绿睿塑胶科技有限公司 一种环保降解塑料袋及其制作工艺
CN109082090A (zh) * 2018-07-02 2018-12-25 界首市汇珠渔具有限公司 一种仿生鱼饵用高韧性可降解环保聚乳酸共混物的制备方法
CN111718566A (zh) * 2019-03-22 2020-09-29 汉达精密电子(昆山)有限公司 一种pla/pbat生物降解复合材料及其制品
CN110172232A (zh) * 2019-05-31 2019-08-27 海南海达丰实业有限公司 一种可应用于纸张淋膜的全生物降解材料及其制造方法
CN110105726A (zh) * 2019-05-31 2019-08-09 海南海达丰实业有限公司 一种可全生物降解的一次性餐具及其制造方法
CN110483967A (zh) * 2019-08-21 2019-11-22 合肥恒鑫环保科技有限公司 一种高粘度pla覆膜
CN112409644A (zh) * 2019-08-23 2021-02-26 佛山市加翔环保新材料科技有限公司 一种耐高温pbat/pla全生物降解材料
KR102116694B1 (ko) * 2019-10-21 2020-06-01 그린웨일글로벌 주식회사 재생가능 수지 조성물 및 이로부터 제조된 물품
CN111719341A (zh) * 2020-06-27 2020-09-29 福建益百利包装材料有限公司 一种pla淋膜纸及其生产工艺
CN112409761A (zh) * 2020-08-04 2021-02-26 宁波家联科技股份有限公司 一种一次性生物降解手套膜及其制备方法
CN112409769A (zh) * 2020-12-23 2021-02-26 苏州润佳工程塑料股份有限公司 一种pla-pbat共混改性可降解材料
CN112592571A (zh) * 2020-12-24 2021-04-02 东南大学泰州生物医药与医疗器械研究院 一种医用生物可降解复合薄片材料及其制备方法
CN112795149A (zh) * 2020-12-30 2021-05-14 四川天星智能包装股份有限公司 一种生物可降解聚酯pbat复合材料及其制备方法
CN112898751A (zh) * 2021-01-29 2021-06-04 大连盈诺环保科技有限公司 一种聚乳酸树脂与pbat、滑石粉改性加工工艺
CN113444346A (zh) * 2021-06-29 2021-09-28 熊彼特包装科技(苏州)有限公司 有机和无机填充的pbat完全生物降解材料组合物及其制得的粒子及薄膜
CN113429754A (zh) * 2021-06-29 2021-09-24 熊彼特包装科技(苏州)有限公司 一种复合填充的全降解材料组合物、薄膜及其制备方法
CN113444345A (zh) * 2021-06-29 2021-09-28 熊彼特包装科技(苏州)有限公司 一种热塑性淀粉填充的全生物基降解材料组合物及其制得的母粒和薄膜
CN115536989A (zh) * 2021-06-30 2022-12-30 中国石油天然气股份有限公司 可完全生物降解塑料薄膜专用材料、该薄膜及其制备方法
CN113308097A (zh) * 2021-07-15 2021-08-27 东莞市惠国新材科技有限公司 一种全生物降解材料及其制备方法
CN115594891A (zh) * 2021-07-16 2023-01-13 保和实业（重庆）有限公司（Cn） 一种片材级全生物降解聚酯及其制备方法和应用
CN113444290B (zh) * 2021-07-22 2022-06-17 浙江师范大学 一种乙烯基改性纳米填料界面相容剂及其增容共混聚合物的制备方法
CN114015203B (zh) * 2021-10-14 2023-08-18 寿光金远东变性淀粉有限公司 一种大棚蔬菜栽培用淀粉基全生物降解塑料吊绳的制备方法
CN114031909A (zh) * 2021-11-04 2022-02-11 浙江通力新材料科技股份有限公司 一种淀粉基可降解吸管材料及其制备方法
CN113980598A (zh) * 2021-11-19 2022-01-28 浙江大胜达包装股份有限公司 Pla基可降解胶带的制备方法
CN115073890B (zh) * 2022-05-05 2024-01-26 苏州卓聚新材料科技有限公司 一种pbat复合材料及其制备方法
CN115403902B (zh) * 2022-09-27 2024-02-13 金发科技股份有限公司 一种可生物降解材料及其制备方法
CN115819937B (zh) * 2023-02-14 2023-07-25 中科南京绿色制造产业创新研究院 一种可生物降解的复合材料及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8188185B2 (en) * 2008-06-30 2012-05-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Biodegradable packaging film
CN101805499B (zh) * 2010-03-15 2012-05-23 任伟 一种全降解热塑复合材料及其片材
CN102796286A (zh) * 2012-08-28 2012-11-28 广东益德环保科技有限公司 一种全生物降解材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Mechanical properties of poly(lactic acid)/starch composites compatibilized by maleic anhydride;Jian-Feng Zhang et.al;《Biomacromolecules》;20040529;第1446-1451页 *
Preparation, Characterization, and Foaming Behavior of Poly(lactic acid)/Poly(butylene adipate-co-butylene terephthalate) Blend;Hua Yuan et al.;《POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE》;20090320;第49卷(第5期);1004-1012 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN103627153A (zh) 2014-03-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103627153B (zh) 一种全生物降解pla/pbat复合材料及其制备方法
CN104119647B (zh) 一种高淀粉含量全生物降解组合物及其制备方法
CN109486083A (zh) 一种可生物降解共混薄膜及其制备方法
US9206311B2 (en) Biodegradable polymer mixture
CN103992517B (zh) 一种可连续化生产全降解淀粉基塑料合金及其制备方法
CN103384704B (zh) 可生物降解的聚合物复合材料
CN102933635A (zh) 脂族-芳族共聚酯及其混合物
CN107022178A (zh) 一种可生物降解聚乳酸环保薄膜及其制备方法
CN104312121B (zh) 高韧性透明聚乳酸薄膜及其制备方法
CN108822514A (zh) 一种完全生物降解聚乳酸基吹塑薄膜及其制备方法
CN109021519A (zh) 一种用于3d打印的热塑性聚氨酯弹性体增韧木粉/聚乳酸复合材料线材的制备方法
CN110437504B (zh) 一种双层复合生物质基流延抗菌膜及其制备工艺
CN103992518B (zh) 一种可生物降解的包装材料
CN106336531A (zh) 一种改性玉米秸秆颗粒增强pbat淀粉复合材料及其制备方法
CN106317816A (zh) 一种低成本增韧聚乳酸复合材料及其制备方法
CN103571158A (zh) 一种高界面相容性的pla/pbat共混物及制备方法
CN105440608A (zh) 一种高韧性高强度聚乳酸复合材料及其制备工艺
CN113429764A (zh) 一种淀粉/pla-pga-pbat生物降解&amp;可堆肥专用料及其制备方法
CN110358273B (zh) 一种具有高抗穿刺性能的生物质抗菌膜
Agarwal et al. Prospects and applications of starch based biopolymers
CN113788991A (zh) 一种可生物降解的高性能改性粒子材料以及其制备方法
CN103183937B (zh) 一种改性聚乳酸复合材料及其制备方法
CN111849130A (zh) 一种全生物降解塑料薄膜及其制备方法
CN106433044A (zh) 一种改性蔗渣增强pbat/淀粉完全生物降解复合材料及其制备方法和应用
CN101942114A (zh) 一种注塑用生物降解淀粉树脂及其制备方法和制品

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant