CN106336531A - 一种改性玉米秸秆颗粒增强pbat淀粉复合材料及其制备方法 - Google Patents

一种改性玉米秸秆颗粒增强pbat淀粉复合材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106336531A
CN106336531A CN201610818079.8A CN201610818079A CN106336531A CN 106336531 A CN106336531 A CN 106336531A CN 201610818079 A CN201610818079 A CN 201610818079A CN 106336531 A CN106336531 A CN 106336531A
Authority
CN
China
Prior art keywords
starch
pbat
corn straw
composite material
corn
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201610818079.8A
Other languages
English (en)
Inventor
葛袁园
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201610818079.8A priority Critical patent/CN106336531A/zh
Publication of CN106336531A publication Critical patent/CN106336531A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00—Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02—Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/505—Screws
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F289/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds not provided for in groups C08F251/00 - C08F287/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/06—Biodegradable
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明公开了一种改性玉米秸秆颗粒增强PBAT淀粉复合材料及其制备方法和应用，属于生物降解复合材料技术领域。该复合材料由以下重量百分数的组分制备得到：30~80%聚己二酸丁二醇酯‑聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物（PBAT），10~50%增塑淀粉，10~40%改性玉米秸秆颗粒，0~1%的润滑剂，0~1%抗氧剂。本发明的改性玉米秸秆颗粒增强PBAT淀粉复合材料安全无毒、机械性能优异且能生物降解，可应用于栽培育种、食品包装、农用地膜等领域中。本发明先制备得到玉米秸秆颗粒接枝甲基丙烯酸丁酯共聚物，将其填充在PBAT/淀粉复合材料中，有效增强体系，且改性后的玉米秸秆颗粒与PBAT具有更好的相容性，更好分散于体系中。

Description

一种改性玉米秸秆颗粒增强PBAT淀粉复合材料及其制备方法
技术领域
本发明属于生物降解复合材料技术领域，特别涉及一种改性玉米秸秆颗粒增强PBAT淀粉复合材料及其制备方法和应用。
背景技术
近年来，随着石油资源日益枯竭和人们环保意识的增强，开发和研究不以石油为原料的生物质可降解复合材料越来越受到重视。PBAT（聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯）是BASF公司生产的一种新型全生物降解材料，其商品名为Ecoflex，兼具PBA和PBT的特性，这两种成分的分子链结构和互连结构使PBAT具有较好的延展性和断裂伸长率，也拥有较好的耐热性和冲击性能。但目前PBAT价格较高，限制了其市场应用。为此，关于PBAT的研究多数围绕PBAT的填充、共混改性等方面。申请号为200910258749.5的中国专利申请“PPC与PBAT共混物及制备方法”公开了一种采用聚碳酸亚丙酯共混改性PBAT的方法，发现相比于PPC，共混物发粘结块温度和拉伸强度均有所改善。申请号201310192664.8的中国专利申请“一种PLA/PBAT生物降解复合材料及其制备方法”公开了一种利用聚乳酸对PBAT共混改性的方法，制备的PAL/PBAT复合材料化学稳定性良好，并具有一定的抗老化和抗氧化性能。申请号201210556637.X的中国专利申请“一种可生物降解TPS/PBAT复合材料及其制备方法”和申请号201210553133.2的中国专利申请“可塑性淀粉改性PBAT生物全降解材料的制备方法”公开了两种利用热塑性淀粉对PBAT进行填充和共混改性的方法，极大的降低了原材料的成本，但复合材料的机械性能不太理想。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种改性玉米秸秆颗粒增强PBAT淀粉复合材料。
本发明另一目的在于提供一种上述改性玉米秸秆颗粒增强PBAT淀粉复合材料的制备方法。
本发明的目的通过下述方案实现。
一种改性玉米秸秆颗粒增强PBAT淀粉复合材料，该复合材料包括以下重量百分数的组分：
30~80 % 聚己二酸丁二醇酯-聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物（PBAT）
10~50 % 增塑淀粉
10~40 % 改性玉米秸秆颗粒
0~1 % 润滑剂
0~1 % 抗氧剂；所述的润滑剂为硬脂酸钠、硬脂酸锌和硬脂酸钙中的至少一种；所述的抗氧剂为本领域常规使用的抗氧剂即可，优选的，所述的抗氧剂为抗氧剂2112和抗氧剂1010中的至少一种；所述的玉米秸秆颗粒的细度为80~120。
优选的，所述的改性玉米秸秆颗粒的制备步骤如下：
（1）将玉米秸秆颗粒加入到碱液中，搅拌处理，再洗涤至中性，干燥得到预处理玉米秸秆颗粒；
（2）将预处理玉米秸秆颗粒加入水中，加热膨化，加入引发剂、甲基丙烯酸丁酯，恒温反应，得到改性玉米秸秆颗粒。
进一步优选的，步骤（1）中所述的碱液为氢氧化钠或氢氧化钾溶液；所述碱液的浓度为0.5~5 wt%；所用玉米秸秆颗粒与碱液的质量比为1:20~1:60；所述搅拌处理的时间为0.5~4 h；所述干燥的条件为在50~110℃下干燥4~24 h；所用的玉米秸秆颗粒优选进行粉碎后再进行预处理。
进一步优选的，步骤（2）中所述甲基丙烯酸丁酯的用量为预处理玉米秸秆颗粒质量的20~80 %；所述的加热膨化为加热至85~95℃搅拌膨化10~40 min；所述恒温反应为在60~80℃下搅拌反应1~4 h；所述的引发剂为过硫酸铵，加入量为预处理玉米秸秆颗粒质量的5~15 %；所述引发剂加入后，优选搅拌10~30 min再加入甲基丙烯酸丁酯。所述制备得到的改性玉米秸秆颗粒可利用水洗涤、干燥后得到纯化的产品。所述干燥优选在80~100℃下干燥6~12 h。
优选的，所述的增塑淀粉为增塑玉米淀粉、增塑红薯淀粉和增塑马铃薯淀粉中的至少一种；所述的聚己二酸丁二醇酯-聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物（PBAT）重均分子量为8万，熔融指数为3.2 g/10min（190℃，2.16kg）。
优选的，所述的增塑淀粉的制备步骤如下：搅拌下往天然淀粉中加入相对天然淀粉质量15~40 %的增塑改性剂，继续搅拌至均匀即得。
进一步优选的，所述的增塑改性剂为甘油、甲酰胺和乙二醇中的至少一种。
以上所述的一种改性玉米秸秆颗粒增强PBAT淀粉复合材料的制备方法，包括以下步骤：
将聚己二酸丁二醇酯-聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物、增塑淀粉、改性玉米秸秆颗粒、润滑剂、抗氧剂混合均匀，挤出机熔融挤出，造粒，得到复合材料。
所述熔融挤出的温度为120~150℃；所述的挤出机为双螺杆挤出机，螺杆长径比为30：1~50:1。
本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：
1、本发明制备的玉米秸秆颗粒接枝甲基丙烯酸丁酯共聚物填充在PBAT/淀粉复合材料中，一方面能发挥植物纤维对体系的增强作用；另一方面，玉米秸秆颗粒接枝的聚甲基丙烯酸丁酯在PBAT中具有较好的相容性，且玉米秸秆颗粒被改性之后极性减弱，在基体中分散性也较好。
2、本发明的复合材料中的主要成分均为生物质材料，其来源广泛、可再生，且复合材料在特定的环境中能完全降解，属于环保型复合材料。
3、本发明的复合材料制备方法简单，易于控制，可操作性强，生产成本较为低廉，生产效率高，易于工业化大规模生产，并且制备的复合材料能够应用于栽培育苗、食品包装等领域，具有很好的经济效益和广阔的应用前景。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
下列实施例中使用的试剂均可从商业渠道获得。
实施例1
（1）改性玉米秸秆颗粒的制备
a）称取适量过100目的玉米秸秆颗粒加入到浓度为0.5 wt%的氢氧化钠溶液中（固液质量比为1:20），在100转/min的速度下搅拌30 min。处理完后用清水冲洗过滤玉米秸秆颗粒至中性，然后置于鼓风干燥箱中于90℃下干燥12小时得到预处理玉米秸秆颗粒。b）称取100g过120目分样筛的干燥碱预处理玉米秸秆颗粒和1000ml蒸馏水加入带有搅拌和回流装置的烧瓶中，在85℃下搅拌膨化40 min，然后加入5 g过硫酸铵继续搅拌30 min，降温至60℃后再加入20 g甲基丙烯酸丁酯，在200转/min下反应1小时。 c）将步骤b）中得到的粗产物用去离子水洗涤过滤5遍，放入真空干燥箱中在85℃下干燥8小时，得到玉米秸秆颗粒接枝甲基丙烯酸丁酯共聚物即改性玉米秸秆颗粒。
（2）玉米淀粉的预处理
a）取一定量的玉米淀粉（玉米淀粉，秦皇岛骊骅淀粉股份有限公司）放入鼓风干燥箱中，在95℃的条件下干燥6小时后密封保存；b）将步骤a）得到的干燥淀粉250 g放入高速混合机中，在500转/min的转速混合下滴入37.5 g甘油，加完后将转速提至1000转/min，继续搅拌20 min后得到增塑淀粉并密封放置12小时后备用。
（3）称取PBAT（德国巴斯夫）150 g，增塑玉米淀粉250 g，改性玉米秸秆颗粒100 g，硬脂酸钠（山东省高密市友和助剂有限公司）2.5 g，抗氧剂1010（德国巴斯夫）0.5 g，混合加入到高速混合机中，在300转/min的条件下混合15 min得到预混料。加入双螺杆挤出机中，经熔融共混出来的条状物经冷却、切粒后放置于鼓风干燥箱中，在70℃的条件下干燥24小时得到复合材料粒料。其中，进料螺杆转速设定为40转/min，挤出螺杆转速设定为280转/min，挤出区域温度（由进料口至模头）分别设定为100℃、130℃、130℃、130℃、130℃、130℃、130℃、135℃、135℃、140℃。选用的双螺杆挤出机螺杆长径比为40:1。
实施例2
（1）改性玉米秸秆颗粒的制备
a）称取适量过100目的玉米秸秆颗粒加入到浓度为5 wt%的氢氧化钠溶液中（固液质量比为1:60），在100转/min的速度下搅拌4 h。处理完后用清水冲洗过滤玉米秸秆颗粒至中性，然后置于鼓风干燥箱中于90℃下干燥12小时得到预处理玉米秸秆颗粒。b）称取200 g过120目分样筛的干燥碱预处理玉米秸秆颗粒和2000ml蒸馏水加入带有搅拌和回流装置的烧瓶中，在95℃下搅拌膨化30 min，然后加入20 g过硫酸铵继续搅拌40 min，降温至70℃后再加入100 g甲基丙烯酸丁酯，在250转/min下反应4小时。 c）将步骤b）中得到的粗产物用去离子水洗涤过滤5遍，放入真空干燥箱中在85℃下干燥8小时，得到玉米秸秆颗粒接枝甲基丙烯酸丁酯共聚物即改性玉米秸秆颗粒。
（2）玉米淀粉的预处理
a）取一定量的玉米淀粉（玉米淀粉，秦皇岛骊骅淀粉股份有限公司）放入鼓风干燥箱中，在95℃的条件下干燥6小时后密封保存； b）将步骤a）得到的干燥淀粉50 g放入高速混合机中，在500转/min的转速混合下滴入12.5 g甘油，加完后将转速提至1000转/min，继续搅拌20 min后得到增塑淀粉并密封放置12小时后备用。
（3）称取PBAT（德国巴斯夫）250 g，增塑玉米淀粉50 g，改性玉米秸秆颗粒200 g，硬脂酸钠（山东省高密市友和助剂有限公司）5 g，抗氧剂1010（德国巴斯夫）5 g，混合加入到高速混合机中，在300转/min的条件下混合15 min得到预混料。加入双螺杆挤出机中，经熔融共混出来的条状物经冷却、切粒后放置于鼓风干燥箱中，在70℃的条件下干燥24小时得到复合材料粒料。其中，进料螺杆转速设定为40转/min，挤出螺杆转速设定为280转/min，挤出区域温度（由进料口至模头）分别设定为100℃、130℃、130℃、130℃、130℃、130℃、130℃、135℃、135℃、140℃。选用的双螺杆挤出机螺杆长径比为40:1。
实施例3
（1）改性玉米秸秆颗粒的制备
a）称取适量过100目的玉米秸秆颗粒加入到浓度为3 wt%的氢氧化钠溶液中（固液质量比为1:40），在100转/min的速度下搅拌2.5 h。处理完后用清水冲洗过滤玉米秸秆颗粒至中性，然后置于鼓风干燥箱中于90℃下干燥12小时得到预处理玉米秸秆颗粒。b）称取50 g过120目分样筛的干燥碱预处理玉米秸秆颗粒和500ml蒸馏水加入带有搅拌和回流装置的烧瓶中，在90℃下搅拌膨化10 min，然后加入7.5 g过硫酸铵继续搅拌20 min，降温至80℃后再加入40 g甲基丙烯酸丁酯，在300转/min下反应2.5小时。c）将步骤b）中得到的粗产物用去离子水洗涤过滤5遍，放入真空干燥箱中在85℃下干燥8小时，得到玉米秸秆颗粒接枝甲基丙烯酸丁酯共聚物即改性玉米秸秆颗粒。
（2）玉米淀粉的预处理
a）取一定量的玉米淀粉（玉米淀粉，秦皇岛骊骅淀粉股份有限公司）放入鼓风干燥箱中，在95℃的条件下干燥6小时后密封保存；
b）将步骤a）得到的干燥淀粉150 g放入高速混合机中，在500转/min的转速混合下滴入60 g甘油，加完后将转速提至1000转/min，继续搅拌20 min后得到增塑淀粉并密封放置12小时后备用。
（3）称取PBAT（德国巴斯夫）300 g，增塑玉米淀粉150 g，改性玉米秸秆颗粒50 g，硬脂酸钠（山东省高密市友和助剂有限公司）0.1 g，抗氧剂1010（德国巴斯夫）0.1 g，混合加入到高速混合机中，在300转/min的条件下混合15 min得到预混料。加入双螺杆挤出机中，经熔融共混出来的条状物经冷却、切粒后放置于鼓风干燥箱中，在70℃的条件下干燥24小时得到复合材料粒料。其中，进料螺杆转速设定为40转/min，挤出螺杆转速设定为280转/min，挤出区域温度（由进料口至模头）分别设定为100℃、130℃、130℃、130℃、130℃、130℃、130℃、135℃、135℃、140℃。选用的双螺杆挤出机螺杆长径比为40:1。
对比例1
（1）玉米淀粉的预处理
a）取一定量的玉米淀粉（玉米淀粉，秦皇岛骊骅淀粉股份有限公司）放入鼓风干燥箱中，在95℃的条件下干燥6小时后密封保存；
b）将步骤a）得到的干燥玉米淀粉150 g放入高速混合机中，在500转/min的转速混合下滴入60 g甘油，加完后将转速提至1000转/min，继续搅拌20 min后得到增塑淀粉并密封放置12小时后备用。
（2）称取PBAT（德国巴斯夫）300 g，增塑玉米淀粉150 g，未改性玉米秸秆颗粒50g，硬脂酸钠（山东省高密市友和助剂有限公司）0.1 g，抗氧剂1010（德国巴斯夫）0.1 g，混合加入到高速混合机中，在300转/min的条件下混合15 min得到预混料。加入双螺杆挤出机中，经熔融共混出来的条状物经冷却、切粒后放置于鼓风干燥箱中，在70℃的条件下干燥24小时得到复合材料粒料。其中，进料螺杆转速设定为40转/min，挤出螺杆转速设定为280转/min，挤出区域温度（由进料口至模头）分别设定为100℃、130℃、130℃、130℃、130℃、130℃、130℃、135℃、135℃、140℃。选用的双螺杆挤出机螺杆长径比为40:1。
对比例2
（1）玉米淀粉的预处理
a）取一定量的玉米淀粉（玉米淀粉，秦皇岛骊骅淀粉股份有限公司）放入鼓风干燥箱中，在95℃的条件下干燥6小时后密封保存；
b）将步骤a）得到的干燥玉米淀粉150 g放入高速混合机中，在500转/min的转速混合下滴入60 g甘油，加完后将转速提至1000转/min，继续搅拌20 min后得到增塑淀粉并密封放置12小时后备用。
（2）称取PBAT（德国巴斯夫）300 g，增塑玉米淀粉150 g，硬脂酸钠（山东省高密市友和助剂有限公司）0.1 g，抗氧剂1010（德国巴斯夫）0.1 g，混合加入到高速混合机中，在300转/min的条件下混合15 min得到预混料。加入双螺杆挤出机中，经熔融共混出来的条状物经冷却、切粒后放置于鼓风干燥箱中，在70℃的条件下干燥24小时得到复合材料粒料。其中，进料螺杆转速设定为40转/min，挤出螺杆转速设定为280转/min，挤出区域温度（由进料口至模头）分别设定为100℃、130℃、130℃、130℃、130℃、130℃、130℃、135℃、135℃、140℃。选用的双螺杆挤出机螺杆长径比为40:1。
将实施例1~3和对比例1~2得到的复合材料粒料加入双螺杆注塑机中，通过模具成型为力学性能测试样条。其中，注塑温度由进料口到挤出口分别设定为135℃、140℃、140℃、145℃。注塑测试样条按照GB/T 1040-2006标准在德国Zwick公司生产的Z010型电子试验机上测试结果如表1所示。
表1
实施例1 实施例2 实施例3 对比例1 对比例2
拉伸强度（MPa） 7.52 9.87 14.5 11.6 10.8
断裂伸长率（%） 88 95 350 290 282
对比实施例1~ 3的实验数据，表明PBAT、增塑淀粉和改性玉米秸秆颗粒的质量比对复合材料力学性能影响较大，随着PBAT树脂含量的减少，力学性能有所降低。相比于对比例1，实施例3的力学性能有明显的提升，拉伸强度与断裂伸长率分别提升了25%和20.69%，表明玉米秸秆颗粒经改性后能有效提升复合材料力学性能。相比于对比例2，实施例3的拉伸强度和断裂伸长率分别提升了34.26%和24.11%，表明加入一定含量的改性玉米秸秆颗粒能明显增强PBAT/淀粉复合材料的力学性能。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种改性玉米秸秆颗粒增强PBAT淀粉复合材料，其特征在于，该复合材料包括以下重量百分数的组分：
30~80 % 聚己二酸丁二醇酯-聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物
10~50 % 增塑淀粉
10~40 % 改性玉米秸秆颗粒
0~1 % 润滑剂
0~1 % 抗氧剂；
所述的玉米秸秆颗粒的细度为80~120；所述的润滑剂为硬脂酸钠、硬脂酸锌和硬脂酸钙中的至少一种；所述的抗氧剂为抗氧剂2112和抗氧剂1010中的至少一种；所述的增塑淀粉为增塑玉米淀粉、增塑红薯淀粉和增塑马铃薯淀粉中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种改性玉米秸秆颗粒增强PBAT淀粉复合材料，其特征在于，所述改性玉米秸秆颗粒的制备步骤如下：
（1）将玉米秸秆颗粒加入到碱液中，搅拌处理，再洗涤至中性，干燥得到预处理玉米秸秆颗粒；
（2）将预处理玉米秸秆颗粒加入水中，加热膨化，加入引发剂、甲基丙烯酸丁酯，恒温反应，得到改性玉米秸秆颗粒。
3.根据权利要求2所述的一种改性玉米秸秆颗粒增强PBAT淀粉复合材料，其特征在于，步骤（1）中所述的碱液为氢氧化钠或氢氧化钾溶液；所述碱液的浓度为0.5~5 wt%；所用玉米秸秆颗粒与碱液的质量比为1:20~1:60；所述搅拌处理的时间为0.5~4 h。
4.根据权利要求2所述的一种改性玉米秸秆颗粒增强PBAT淀粉复合材料，其特征在于，步骤（2）中所述甲基丙烯酸丁酯的用量为预处理玉米秸秆颗粒质量的20~80 %；所述的加热膨化为加热至85~95℃搅拌膨化10~40 min；所述恒温反应为在60~80℃下搅拌反应1~4 h；所述的引发剂为过硫酸铵，加入量为预处理玉米秸秆颗粒质量的5~15 %。
5.根据权利要求1所述的一种改性玉米秸秆颗粒增强PBAT淀粉复合材料，其特征在于，所述的聚己二酸丁二醇酯-聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物重均分子量为8万，熔融指数为3.2 g/10min。
6.根据权利要求1所述的一种改性玉米秸秆颗粒增强PBAT淀粉复合材料，其特征在于，所述的增塑淀粉的制备步骤如下：搅拌下往天然淀粉中加入相对天然淀粉质量15~40 %的增塑改性剂，继续搅拌至均匀即得；所述的增塑改性剂为甘油、甲酰胺和乙二醇中的至少一种。
7.权利要求1~6任一项所述的一种改性玉米秸秆颗粒增强PBAT淀粉复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将聚己二酸丁二醇酯-聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物、增塑淀粉、改性玉米秸秆颗粒、润滑剂、抗氧剂混合均匀，挤出机熔融挤出，造粒，得到复合材料；所述熔融挤出的温度为120~150℃；所述的挤出机为双螺杆挤出机，螺杆长径比为30：1~50:1。
CN201610818079.8A 2016-09-12 2016-09-12 一种改性玉米秸秆颗粒增强pbat淀粉复合材料及其制备方法 Withdrawn CN106336531A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610818079.8A CN106336531A (zh) 2016-09-12 2016-09-12 一种改性玉米秸秆颗粒增强pbat淀粉复合材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610818079.8A CN106336531A (zh) 2016-09-12 2016-09-12 一种改性玉米秸秆颗粒增强pbat淀粉复合材料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106336531A true CN106336531A (zh) 2017-01-18

Family

ID=57838763

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610818079.8A Withdrawn CN106336531A (zh) 2016-09-12 2016-09-12 一种改性玉米秸秆颗粒增强pbat淀粉复合材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106336531A (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110128800A (zh) * 2019-06-05 2019-08-16 辽宁东盛塑业有限公司 稻壳粉/pbat生物质基全降解材料及制备方法
CN110218424A (zh) * 2019-06-05 2019-09-10 辽宁东盛塑业有限公司 秸秆粉/pla/pbat生物质全降解塑料及制备方法
CN110540741A (zh) * 2019-09-23 2019-12-06 济南圣泉集团股份有限公司 一种可降解复合材料及其制备方法和应用
CN111057356A (zh) * 2019-12-23 2020-04-24 江苏郁林生塑木科技有限公司 一种聚乳酸基生物质复合材料板材及其制备方法
CN111100431A (zh) * 2019-12-12 2020-05-05 杭实科技发展(杭州)有限公司 颗粒状全降解环保淀粉和变性淀粉母粒及其生产方法
CN113234305A (zh) * 2021-05-14 2021-08-10 河北凯力华维包装科技有限公司 可降解复合材料及其制备方法与应用
CN113462131A (zh) * 2021-06-23 2021-10-01 沈阳化工大学 一种酯化秸秆粉pbat全降解复合材料制备方法
CN113461983A (zh) * 2021-06-23 2021-10-01 沈阳化工大学 一种添加秸秆粉全降解种子膜的制备方法
CN113861639A (zh) * 2021-08-12 2021-12-31 国弘晟世(上海)高新材料有限公司 基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料及其制备方法
CN116333363A (zh) * 2023-04-20 2023-06-27 江阴锦昊昕新型面料科技有限公司 生物质纤维改性制备环保复合纤维材料的方法

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110128800A (zh) * 2019-06-05 2019-08-16 辽宁东盛塑业有限公司 稻壳粉/pbat生物质基全降解材料及制备方法
CN110218424A (zh) * 2019-06-05 2019-09-10 辽宁东盛塑业有限公司 秸秆粉/pla/pbat生物质全降解塑料及制备方法
CN110540741A (zh) * 2019-09-23 2019-12-06 济南圣泉集团股份有限公司 一种可降解复合材料及其制备方法和应用
CN111100431A (zh) * 2019-12-12 2020-05-05 杭实科技发展(杭州)有限公司 颗粒状全降解环保淀粉和变性淀粉母粒及其生产方法
CN111057356A (zh) * 2019-12-23 2020-04-24 江苏郁林生塑木科技有限公司 一种聚乳酸基生物质复合材料板材及其制备方法
CN111057356B (zh) * 2019-12-23 2021-11-12 江苏郁林生塑木科技有限公司 一种聚乳酸基生物质复合材料板材及其制备方法
CN113234305A (zh) * 2021-05-14 2021-08-10 河北凯力华维包装科技有限公司 可降解复合材料及其制备方法与应用
CN113462131A (zh) * 2021-06-23 2021-10-01 沈阳化工大学 一种酯化秸秆粉pbat全降解复合材料制备方法
CN113461983A (zh) * 2021-06-23 2021-10-01 沈阳化工大学 一种添加秸秆粉全降解种子膜的制备方法
CN113861639A (zh) * 2021-08-12 2021-12-31 国弘晟世(上海)高新材料有限公司 基于改性石墨烯的高抗裂可降解改性塑料及其制备方法
CN116333363A (zh) * 2023-04-20 2023-06-27 江阴锦昊昕新型面料科技有限公司 生物质纤维改性制备环保复合纤维材料的方法
CN116333363B (zh) * 2023-04-20 2023-11-21 江阴锦昊昕新型面料科技有限公司 生物质纤维改性制备环保复合纤维材料的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106336531A (zh) 一种改性玉米秸秆颗粒增强pbat淀粉复合材料及其制备方法
CN103992517B (zh) 一种可连续化生产全降解淀粉基塑料合金及其制备方法
CN106221165B (zh) 一种高阻隔的全生物降解地膜及其制备方法
CN109486083A (zh) 一种可生物降解共混薄膜及其制备方法
CN109535670B (zh) 一种全降解仿真材料及其制备方法
CN103013070B (zh) 一种聚乳酸复合材料及其制备方法
CN103421286A (zh) 一种耐高温和可降解的聚乳酸木塑材料及其制备方法
CN102268144B (zh) 生物可降解的聚乳酸-淀粉耐热复合材料及其制备方法
CN101781467B (zh) 生物质合成塑料制品及其制备方法
CN103131150B (zh) 一种聚丙烯/聚乳酸/淀粉复合材料及其制备方法
CN101993584B (zh) 透明韧性聚乳酸组合物
CN113801350A (zh) 一种碳酸钙填充pbat/pla生物降解塑料薄膜及其制备方法
WO2014032393A1 (zh) 一种全生物降解材料及其制备方法
CN102604349A (zh) 一种聚乳酸/淀粉全生物基可降解复合材料及其制备方法
CN103992518B (zh) 一种可生物降解的包装材料
CN108219406A (zh) 一种阻燃型全降解塑料薄膜及其制备方法
CN106674923B (zh) 一种降解可控pbat/pla复合膜及其制备方法
CN102604164A (zh) 一种可完全生物降解塑料膜的母料及其制备方法
CN108929527A (zh) 一种兼具高延展性和高阻隔性能的pbat/改性淀粉全生物降解薄膜及其制备方法和应用
CN108948690A (zh) 一种聚乳酸-木质素-淀粉复合材料及其制备方法
CN106433044A (zh) 一种改性蔗渣增强pbat/淀粉完全生物降解复合材料及其制备方法和应用
CN110317406A (zh) 一种生物可降解聚丙烯组合物及其制备方法
CN102250389B (zh) 一种木质纤维素增容共混降解高分子材料及其制备方法
CN104592730A (zh) 一种聚乳酸/聚酯合金及其制备方法
CN113234327A (zh) 一种甘蔗渣生产可降解塑料的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 463000 Jiefang Road, Yicheng District, Henan, Zhumadian, 28

Applicant after: Ge Yuanyuan

Address before: 511400 Panyu District, Guangdong, Garden Road, No. 19, No.

Applicant before: Ge Yuanyuan

CB02 Change of applicant information
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20170118

WW01 Invention patent application withdrawn after publication