CN103538305A - 硬涂膜及使用该硬涂膜的触控面板 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种因印刷段差引起的光学畸变少、并且气泡的残留少、即使施加载荷也难以产生压痕的硬涂膜及使用该硬涂膜的触控面板。本发明的硬涂膜在透明树脂膜的一个面上具有硬涂层、在另一个面上形成有黑框和/或图标的印刷层，在所述另一个面中的未形成有所述印刷层的部分的上部以及在所述印刷层的上部，层叠有通过使含光聚合引发剂且具有流动性的光固化树脂组合物固化而成的粘结剂层，并在所述粘结剂层上贴合有经过剥离处理的剥离膜，所述粘结剂层的厚度与所述印刷层的厚度的厚度差小于所述印刷层的厚度。

Description

硬涂膜及使用该硬涂膜的触控面板

技术领域

本发明涉及一种因印刷段差引起的光学畸变少、并且气泡残留少、即使施加载荷也难以产生压痕的硬涂膜及使用该硬涂膜的触控面板。

此外，本说明书中的“印刷段差”的意思是指：在由透明树脂膜构成的基材的表面形成黑框和/或图标的印刷层的状态下，从基材表面计算的印刷层的厚度。

另外，在本说明书中，在透明树脂膜的一个面上具有硬涂层、在另一个面上形成有黑框和/或图标的印刷层的硬涂膜，是以硬涂层、透明树脂膜、黑框和/或图标的印刷层的顺序，依次在上侧层叠而构成。

背景技术

已知有一种触控面板是在其表面上贴合有硬涂膜，其中，在该硬涂膜上印刷有对操作方法进行指示的图标（例如，参照专利文献1、2）。

作为应用触控面板的显示器（显示装置），可以举出液晶显示器（LCD）、电致发光（无机电致发光、有机电致发光）显示器等。并且，作为使用该触控面板的具体的电子设备，可以举出液晶电视、便携式终端、便携式电话、电子纸、电子书终端、个人计算机等。

然而，专利文献1公开了：在使用压敏粘结剂贴合印刷有图标的硬涂膜的情况下，若将印刷有图标的部分与其周围的段差（高低差，difference inlevel）控制在5μm以下，则能够在贴合时防止气泡的产生。

而且，当将印刷有指示操作方法的图标的硬涂膜贴合在触控面板上时，为了防止因存在图标的印刷段差而导致的气泡混入，尝试了各种办法（例如，参照专利文献3～7）。

另外，在专利文献8、9中公开了一种在进行图像显示的可透视的面板基板的背面施加了装饰层的图像显示面板的制造方法，其中，在面板基板背面的装饰层段差的内侧和装饰层的上面，连续地填充紫外线固化树脂或热固化树脂，接着，在固化树脂的上面，覆盖了涂布有脱模剂的隔膜，并在该状态下，将该隔膜加压在固化树脂一侧的同时进行UV照射后，剥离隔膜，从而制得图像显示面板。

但是，在专利文献3记载的显示装置中，通过粘结剂层和压敏粘结剂层将透光构件（相当于硬涂膜）贴合于触控面板的表面时，需要额外的劳力和时间，因而会导致成本的上升。由此，存在无法在廉价的显示装置中加以利用的问题。此外，在专利文献3记载的显示装置中，虽然形成有包围液晶装置外周的厚度5～10μm左右的遮光层，但是为了避免遮光层印刷段差的影响，配置有粘结剂层和压敏粘结剂层的区域。

另外，专利文献4公开了：使用透明树脂填埋由丙烯酸树脂或聚碳酸酯树脂组成的透明保护板与印刷部分之间的段差而使其平坦化，进而使用双面胶带或具有透明性的粘结剂，将保护板贴合于显示器表面上。

根据专利文献4，光固化树脂的膜厚优选为印刷层厚度的两倍以上，但并未详细记载使用光固化树脂进行的平坦化方法的具体情况。

另外，专利文献5公开了：通过具有特定储能模量的压敏粘结剂层，将具有光遮光层（相当于图标的印刷层）的表面保护层（相当于保护薄膜）贴合在触控面板的表面。当使用该粘结剂层时，虽然不产生气泡，但是，在触控面板上贴合表面保护层后，从表面保护层或者触控面板的相反一侧进行紫外线照射而使粘结剂发生固化，因此，不能对光遮光层的内侧充分照射紫外线。

另外，专利文献6公开了：通过具有特定储能模量的透明粘结片，将具有黑色印刷层（相当于图标的印刷层）的表面透明板（相当于保护薄膜）贴合在触控面板的表面。

由此，在液晶显示面板与塑料板（保护透明板）之间的粘结面上，不发生起泡现象。但是，由于是通过透明粘结片将由透明塑料所构成的保护透明板贴合在液晶面板上，所以无法避免在黑色印刷层的产生了段差的角部残留气泡的问题。

并且，在专利文献7中公开了将形成有外框的外观面板通过双面胶带贴合在触控面板上的内容。

由于双面胶带的粘贴面在整体上大致处于平面状态，因此，在外观面板与双面胶带之间不产生气泡。但是，由于通过双面胶带将外观面板贴合于触控面板上，因此，无法避免气泡会残留于外框部印刷层的有段差的角部。

另外，在专利文献8、9中所公开的图像显示面板，虽可以降低气泡的产生，但当对所获得的面板施加载荷时容易产生压痕。

另外，这种图像显示面板在贴合透光构件时使用OCA（Optical ClearAdhesive：光学透明胶），因此，随着工序的增加会引起品质的降低、成品率的降低。另外，由于OCA是通过其它工序另行制作，因此，导致图像显示面板制造成本的提高。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2003-036143号公报

专利文献2：日本特开2004-213187号公报

专利文献3：日本特开2009-098324号公报

专利文献4：日本特开2010-176111号公报

专利文献5：日本特开2010-072471号公报

专利文献6：日本特开2010-097070号公报

专利文献7：日本特开2010-239324号公报

专利文献8：日本特开2012-22281号公报

专利文献9：日本特开2012-22210号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明就是鉴于上述情况而完成的，其课题在于，提供一种因印刷段差引起的光学畸变少、并且气泡残留少、即使施加载荷也难以产生压痕的硬涂膜及使用该硬涂膜的触控面板。

解决课题的方法

为了解决上述课题，本发明提供一种硬涂膜，其中，

在透明树脂膜的一个面上具有硬涂层、在另一个面上形成有印刷层，所述印刷层为黑框和/或图标，

在前述另一个面中的未形成有前述印刷层的部分的上部以及在前述印刷层的上部，层叠有粘结剂层，该粘结剂层是使含光聚合引发剂且具有流动性的光固化树脂组合物固化而成，

在前述粘结剂层上贴合有经过剥离处理的剥离膜，

并且，前述粘结剂层的厚度与前述印刷层的厚度的厚度差小于前述印刷层的厚度。

另外，本发明还提供一种硬涂膜，其中，

在透明树脂膜的两个面上具有硬涂层，并在其中一个面的该硬涂层上形成有黑框和/或图标的印刷层，

在前述一个面中的未形成前述印刷层而该硬涂层露出的部分的上部以及在形成有前述印刷层的部分的上部，层叠有粘结剂层，所述粘结剂层是使含光聚合引发剂的具有流动性的光固化树脂组合物固化而成，

在前述粘结剂层上贴合经过剥离处理的剥离膜，

并且，前述粘结剂层的厚度与前述印刷层的厚度的厚度差小于前述印刷层的厚度。

在本发明的硬涂膜中，优选前述光固化粘结剂组合物是含有由聚氨酯丙烯酸类聚合物和/或聚氨酯丙烯酸酯（Urethane Acrylate）所组成的主剂、丙烯酸类单体、交联剂、光聚合引发剂而成的聚氨酯丙烯酸类光固化粘结剂组合物。

本发明的硬涂膜中，优选前述透明树脂膜的厚度为25μm～125μm，并且粘结剂层的厚度为15μm～28μm，优选印刷层的厚度小于粘结剂层的厚度。

另外，本发明提供一种通过前述粘结剂层贴合前述硬涂膜而成的触控面板。

另外，本发明提供一种组装有前述触控面板的电子设备。

发明效果

在本发明的硬涂膜中，在透明树脂膜的一个面或两个面上具有硬涂层、在另一个面或硬涂层上形成有印刷层，并且，在形成有该印刷层的面中的未形成有前述印刷层的部分的上部以及在形成有前述印刷层的部分的上部，层叠通过使含光聚合引发剂且具有流动性的光固化树脂组合物固化而成的粘结剂层，在该粘结剂层上贴合经过剥离处理的剥离膜，而且，粘结剂层的厚度与印刷层的厚度的厚度差小于印刷层的厚度。基于本发明，能够提供因印刷段差引起的光学畸变少且气泡的残留少、即使施加载荷也难以产生压痕的硬涂膜。

另外，由于粘结剂层的厚度与印刷层的厚度之差小于印刷层的厚度（印刷段差），因此，硬涂层表面的物理凹凸形状得到减少。

并且，本发明的硬涂膜，由于能够与粘结剂层的柔软度无关地填埋印刷段差，因此，不仅能够使用粘结力已得到强化的柔软的粘结剂层，而且还能够使用硬的再剥离用粘结剂层，也可以使用不会转印粘结剂层的具有非常硬的物理性质的微粘结力粘结剂层。

此外，本发明的硬涂膜可优选作为保护触控面板用的防飞溅膜（anti-shattering film）、作为贴合于静电电容型触控面板的ITO面上的图标片来使用。

附图说明

图1是表示本发明硬涂膜的一个实例的剖面图。

附图标记的说明

1……硬涂膜；

2……透明树脂膜；

3……印刷层；

4……粘结剂层；

5……剥离膜；

6……硬涂层；

t1……粘结剂层的厚度；

t2……印刷层的厚度；

t1-t2……粘结剂层厚度与印刷层厚度的厚度差

具体实施方式

下面，说明本发明的优选实施方式。

本发明的硬涂膜，其特征在于，在透明树脂膜的一个面上具有硬涂层、在另一个面上形成有黑框和/或图标的印刷层，并且，在前述另一个面中的未形成有前述印刷层的部分的上部以及在形成有前述印刷层的部分的上部，层叠有通过使含光聚合引发剂且具有流动性的光固化树脂组合物固化而成的粘结剂层，并在前述粘结剂层上贴合有经过剥离处理的剥离膜，前述粘结剂层的厚度与前述印刷层的厚度的厚度差小于所述印刷层的厚度。另外，本发明的硬涂膜，其特征在于，在透明树脂膜的两个面上具有硬涂层、在其中一个面的该硬涂层上形成有黑框和/或图标的印刷层，并且，在前述一个面中的未形成有前述印刷层而该硬涂层露出部分的上部以及在形成有前述印刷层的部分的上部，层叠通过使含光聚合引发剂且具有流动性的光固化树脂组合物固化而成的粘结剂层，并在前述粘结剂层上贴合经过剥离处理的剥离膜，前述粘结剂层的厚度与前述印刷层的厚度的厚度差小于前述印刷层的厚度。

（透明树脂膜）

作为在本发明的硬涂膜中使用的透明树脂膜，优选为选自于由聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂膜、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）树脂膜、环状聚烯烃（COP）类树脂膜所组成的具有透明性且耐热性的树脂膜组中的一种。从价格低廉、透明度高的角度出发，特别优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂膜。

优选透明树脂膜的厚度为10～250μm，更优选为30～200μm。若透明树脂膜的厚度小于10μm，则操作性欠缺，因而不优选。另外，若透明树脂膜的厚度大于250μm，则透明性降低、成本也变高，并且硬涂膜在制造工序中的加工适应性变差，因此不优选。从上述观点出发，优选透明树脂膜的厚度为10～250μm，更优选为30～200μm。而且，为了提高透明树脂膜与硬涂层之间的粘附性，可以在透明树脂膜的表面层叠适当的易粘结性树脂层，也可以施加火焰处理、电晕处理、等离子体处理等表面处理。此外，可在透明树脂膜和硬涂层之间设置基底层。

（粘结剂层）

本发明的硬涂膜，在透明树脂膜的一个面上具有硬涂层，在另一个面上形成有黑框和/或图标的印刷层，且在前述另一个面中未形成前述印刷层的部分的上部形成有粘结剂层。另外，本发明的硬涂膜，在透明树脂膜的双面上具有硬涂层，在其中一个面的该硬涂层上形成有黑框和/或图标的印刷层，且在前述一个面中未形成有前述印刷层而该硬涂层露出部分的上部形成有粘结剂层。而且，优选在黑框和/或图标的印刷层的上部也形成有粘结剂层。在形成该粘结剂层时，可使用溶剂类丙烯酸聚合物或溶剂类丙烯酸树脂浆、无溶剂类丙烯酸树脂浆、无溶剂聚氨酯丙烯酸酯等聚氨酯丙烯酸类的光固化性粘结剂组合物。

（丙烯酸类聚合物）

对溶剂类的丙烯酸类聚合物而言，作为用作原料的丙烯酸类单体，可使用由下述通式（1）表示的（甲基）丙烯酸烷基酯中的至少一种。优选共聚有亲水性单体。其原因在于，通过使用异氰酸酯或环氧树脂等的交联剂来固化丙烯酸类聚合物，能够形成具有更高性能的丙烯酸类粘结层。

CH₂=CR¹-COOR²     （1）

式（1）中，R¹表示氢或甲基，R²表示碳原子数为1～14的烷基。

作为上述通式CH₂=CR¹-COOR²表示的（甲基）丙烯酸烷基酯，具体而言，可以举出：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸正戊酯、（甲基）丙烯酸异戊酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯等。这些可单独使用或并用两种以上。其中，优选使用（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正丁酯。

并且，从粘结力的观点出发，设定（甲基）丙烯酸烷基酯的烷基R²的碳原子数为1～14。若烷基的碳原子数在15以上，则存在粘结力降低的可能性，因此不优选。优选该烷基R²的碳原子数为1～12，更优选碳原子数为4～12，进一步优选碳原子数为4～8。

另外，在烷基R²的碳原子数为1～14的（甲基）丙烯酸烷基酯中，可以将烷基R²的碳原子数为1～3或13～14的（甲基）丙烯酸烷基酯作为单体的一部分来使用，但优选将烷基R²的碳原子数为4～12的（甲基）丙烯酸烷基酯作为必要成分来使用（例如50～100mol%）。另外，这些烷基R²既可以是直链也可以是支链。

在使（甲基）丙烯酸烷基酯进行聚合时，可以采用溶液聚合、本体聚合、悬浮聚合、乳液聚合等公知的方法来进行，但优选使用容易散热的溶液聚合。作为在溶液聚合反应中使用的有机溶剂，具体而言，例如可以举出：甲苯、二甲苯等芳香烃类，醋酸乙酯、醋酸丁酯等脂肪族酯类，环己烷等脂环族烃类，己烷、戊烷等脂肪族烃类等。但是，只要不阻碍上述聚合反应就没有特别的限定。对这些溶剂既可以仅使用一种，也可以混合两种以上使用。溶剂的用量可适当地确定。

通常而言，在溶液聚合反应中，随着聚合温度升高，所生成的聚合物的分子量降低。当在溶剂的回流温度下进行聚合反应的情况下，通过使用具有适于聚合反应的沸点温度的溶剂，能够在去除聚合反应热的同时得到聚合物。

（丙烯酸类树脂浆）

另外，作为溶剂类的丙烯酸类聚合物，也可以是添加由上述通式（1）表示的丙烯酸类单体并直接进行涂布/制膜后照射UV等而使其固化的丙烯酸树脂浆（acrylic syrup）。通过预先添加单体，例如在高温/高湿下的耐久性试验中，能够使其具有防止白色混浊的效果，而且能够赋予仅凭丙烯酸类聚合物无法表达的功能。即使同样的丙烯酸树脂浆，也可以在聚合反应中不使用有机溶剂，或者在聚合反应后进行去除所使用的有机溶剂的操作，制成无溶剂的丙烯酸树脂浆后进行涂布。

从生产效率和加工适应性的角度考虑，与溶剂类的粘结剂组合物相比，优选UV固化型的粘结剂组合物。在溶剂类的粘结剂组合物的情况下，需要用于挥发溶剂的设备以及用于挥发溶剂的处理时间，而且，相对于所涂布的粘结剂层的厚度，干燥后的粘结剂层的厚度与溶剂蒸发带来的减量相对应地变薄，并在厚度方向上的收缩大（溶剂减少）。因此，与黑框的印刷部分相比，显示部分的厚度收缩的绝对值大，从而在作为本发明目标的、减少涂布粘结层后显示部分与印刷部分的厚度差的方面来讲，虽然与贴合粘结胶带时相比有了改善，但是，容易产生与溶剂减少部分相对应的厚度差。为了尽可能降低由溶剂减少引起的厚度差，优选减少粘结剂组合物中的溶剂含量，更优选消除溶剂成分。因此，在本发明中，优选在粘结剂组合物的主剂中使用无溶剂丙烯酸树脂浆、无溶剂聚氨酯丙烯酸酯等无溶剂类型。

（聚氨酯丙烯酸酯）

作为聚氨酯丙烯酸酯，例如，可以举出在一分子中具有一个以上（甲基）丙烯酰基的化合物，该化合物是通过使一摩尔的一分子中具有两个以上NCO基的化合物与两摩尔以上的含羟基的丙烯酸类单体发生反应来获得。在此，作为含羟基的丙烯酸类单体，可以举出（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、聚乙二醇单（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇单（甲基）丙烯酸酯、环己烷二甲醇单（甲基）丙烯酸酯等含羟基的（甲基）丙烯酸酯。

另外，作为一分子中具有两个以上NCO基的化合物，优选为使二异氰酸酯等聚异氰酸酯化合物和二醇等多元醇化合物发生反应而得到的分子量为500～50000左右的低聚物。

作为聚异氰酸酯化合物，可以举出：六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂肪族聚异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯等芳香族聚异氰酸酯。

作为多元醇化合物，可以举出：乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-环己烷二甲醇等二醇；丙三醇、季戊四醇等的三价以上的多元醇；聚乙二醇、聚丙二醇、聚(1,4-丁二醇)、聚(1,6-己二醇)等聚醚型二醇；上述二醇与邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、马来酸、富马酸、己二酸、癸二酸等二元酸发生反应而得到的聚酯型二醇等。

而且，在本发明的粘结剂组合物中，可包含至少一种聚氨酯丙烯酸酯和至少一种（甲基）丙烯酸酯。只要是在不损害本发明效果的限度内，还可以添加其它单体。作为（甲基）丙烯酸酯，例如，可以举出：由通式CH₂＝CR¹-COOR²（式中，R¹表示氢或甲基，R²表示碳原子数为1～14的烷基）表示的（甲基）丙烯酸烷基酯等丙烯酸类单体。作为上述由通式CH₂=CR¹-COOR²表示的（甲基）丙烯酸烷基酯，具体而言，可以举出：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸正戊酯、（甲基）丙烯酸异戊酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十二烷基酯等。这些可单独使用，或并用两种以上。其中，优选使用（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸正丁酯。另外，这些烷基R²既可以是直链也可以是支链。作为其它含烷氧基甲硅烷基的非丙烯酸类单体，例如，可以举出：乙烯基甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等。

另外，也可以使用非丙烯酸类单体等各种化合物。优选添加单体是在一分子中具有一个（甲基）丙烯酰基、乙烯基等光聚合性基团的单官能单体。

本发明中使用的粘结剂组合物通常含有至少一种丙烯酸类单体，以作为稀释剂在涂布加工时发挥降低粘度的作用。但是，若过量加入丙烯酸类单体成分，则需要增加UV照射量，因此，优选设定丙烯酸类单体的添加量为树脂成分的50质量％以下，更优选为30质量％以下。

另外，溶剂类丙烯酸聚合物、溶剂类丙烯酸树脂浆在树脂中残留有机溶剂，因此，所残留的有机溶剂有时会对形成有黑框的印刷层的、硬涂膜的印刷层造成污染。因此，需要预先使用UV固化剂或交联剂来提高印刷层涂料用材料的耐溶剂性。

另外，对聚氨酯丙烯酸酯类UV固化树脂、丙烯酸树脂浆而言，在添加光聚合引发剂后，一旦室内光或太阳光中所含的紫外光作用于丙烯酸树脂浆，则可能会引起聚合反应的发生，难以控制。因此，优选尽量在作为后工序的涂布工序即将开始前添加光聚合引发剂。在丙烯酸树脂浆溶解在有机溶剂中的树脂溶液的情况下，也进行同样的处理，即，要注意防止因某些外在因素导致光聚合引发剂在涂布、制膜前就开始发生反应的现象。

（硬涂层）

在本发明的硬涂膜中，在透明树脂膜上形成的硬涂层只要具有能够用于触控面板的表面材料的程度的硬涂层性即可，通常，只要是铅笔硬度试验中的测定值在2H以上，则在实用上没有问题。对硬涂层所使用的树脂没有特别的限制，可以使用：硅酮类、三聚氰胺类等热固化型硬涂层树脂；或者，硅酮类、丙烯酸类等紫外线固化型硬涂层树脂等。另外，对本发明的硬涂膜而言，在透明树脂膜的单面或双面上形成有硬涂层。当仅在透明树脂膜的单面形成硬涂层时，容易发生由热膨胀导致的翘曲、挠曲等现象，因此，除了与性能相比优先考虑价格而需要提供廉价的硬涂膜的情况以外，优选在透明树脂膜的双面形成硬涂层。

另外，优选硬涂层的厚度为1～10μm，更优选2～8μm。若硬涂层的厚度小于1μm，则得不到硬涂层性能、且耐擦伤性下降，并在使用紫外线固化型硬涂层树脂的情况下容易产生固化不良。

另外，若硬涂层的厚度大于10μm，则在硬涂层上容易产生裂纹，硬涂膜本身容易卷曲，因此不优选。

此外，根据需要，在硬涂层中也可添加用于赋予其各种功能的防静电剂、紫外线吸收剂等添加剂。在透明树脂基材的表面形成硬涂层的方法，可使用逆转涂布法、模压涂布法、凹版涂布法等现有的公知方法。

另外，在硬涂层上层叠印刷层和粘结剂层的情况下，基于提高硬涂层和印刷层以及粘结剂层的粘结性的目的，可以在硬涂层的表面层叠适当的易粘结性基底层，也可施加火焰处理、电晕处理、等离子体处理等表面处理。

（黑框和/或图标的印刷层）

本发明涉及一种硬涂膜，其中，在透明树脂膜的一个面上具有硬涂层，在另一个面上形成有黑框和/或图标的印刷层，在前述另一个面中未形成前述印刷层的部分的上部形成用于贴合在触控面板等的粘结剂层。另外，本发明还涉及一种硬涂膜，其中，在透明树脂膜的双面上具有硬涂层，并在一个面的该硬涂层上形成黑框和/或图标的印刷层，在前述一个面中未形成前述印刷层而该硬涂层露出的部分的上部，形成用于贴合在触控面板等的粘结剂层。

在本发明涉及的硬涂膜中，由印刷层形成的黑框是：为了抑制由设置于触控面板背后的显示面板（液晶面板的背光源等）照射的照明光从显示面板的周围漏出的现象，以对显示面板的周围部进行遮光的方式设置的黑框。此外，由印刷层形成的图标是：为了将触控面板的画面上显示的图标（用于输入或选择特定的功能、操作、项目等的图案、文字、记号等的显示）中频繁使用的图标，以固定形式显示而设置。

基于印刷层的黑框和/或图标的形成，是通过如下方式进行：将由含有遮光性黑色颜料的树脂组合物构成的涂料，通过丝网印刷、凹版印刷等进行涂布/干燥，从而形成遮光性的覆膜。作为黑色颜料，可使用选自于由炭黑、石墨、苯胺黑、酞菁黑（Cyanine Black）、钛黑（チタンブラック，Black TitaniumOxide（黑钛氧化物））、黑色氧化铁、氧化铬、氧化锰所组成的组中的一种或者将其中的两种以上进行复合后使用。在这些黑色颜料中，特别优选使用炭黑。黑色颜料（光吸收材料）的粒径分布范围优选为0.01～0.5μm的范围，更优选为0.05～0.3μm的范围。另外，为了将遮光层的色调调整为无色或理想的色调，也可以根据需要使用多种其它色料。此外，在通过印刷层形成黑框时，例如，使用分散有作为黑色颜料的炭黑的丙烯酸树脂类涂料，并通过将印刷层的膜厚调整为10～50μm来形成黑框。对该印刷层无需限定为黑色，可选择具有光泽的树脂或者白色、各种彩色等各种颜色。

对本发明的硬涂膜而言，在透明树脂膜的一个面上具有硬涂层，在另一个面上形成有黑框和/或图标的印刷层，并在前述另一个面中未形成有前述印刷层的部分的上部，进而在黑框和/或图标的印刷层的上部，形成由含有光聚合引发剂的光固化树脂组合物构成的粘结剂层。此外，对本发明的硬涂膜而言，在透明树脂膜的两个面上具有硬涂层，在其中一个面的该硬涂层上形成有黑框和/或图标的印刷层，并在该一个面中未形成有前述印刷层而该硬涂层露出部分的上部，进而，在黑框和/或图标的印刷层的上部，形成由含有光聚合引发剂的光固化树脂组合物构成的粘结剂层。

因此，在将本发明的硬涂膜贴合在被粘附体的操作工序中，为了防止操作环境中的灰尘等附着在粘结剂层表面而污损粘结剂层表面的现象，优选在粘结剂层上层叠对基材表面施加剥离处理而成的剥离膜（也称“保护膜”）后进行保管，直至贴合于被粘附体上。另外，在本发明的硬涂膜的粘结剂层上层叠剥离膜的情况下，会成为成本上升的主要原因，但优选本发明的硬涂膜是在其粘结剂层上贴合有剥离膜的状态下出厂。为了在制造本发明的硬涂膜后施行品质检查时，能够检查确认有无杂质等附着或污染，优选剥离膜是通过在透明树脂膜上涂布剥离处理剂而进行剥离处理而成的剥离膜。从价格低廉且透明性高的角度考虑，作为透明树脂膜，优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂膜。优选透明树脂膜的厚度为10～250μm，更优选为30～200μm。此外，对剥离处理的方法没有特别的限定，可使用已得到广泛应用的硅酮类剥离剂、加成反应型硅酮类剥离剂等。

（交联剂）

在用于本发明硬涂膜的光固化树脂组合物中，作为任意成分，可添加用于使丙烯酸类聚合物交联的交联剂。根据所需粘结剂组合物的物理性质来选择交联剂中所含的官能团的数目，并且，可根据需要调节交联剂的添加量。

作为双官能交联剂，只要是一分子中具有两个交联反应官能团的化合物即可，没有特别的限定。作为这样的双官能交联剂，可举出例如双官能环氧化合物、双官能异氰酸酯等。

作为双官能环氧化合物，可以举出：乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚等脂肪族双官能环氧化合物；氢化双酚A二缩水甘油醚、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯、间苯二酚二缩水甘油醚等芳香族双官能环氧化合物。双官能环氧化合物的环氧基能够与丙烯酸类聚合物的羧基发生交联反应。

作为双官能异氰酸酯，可以举出：六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）等脂肪族双官能异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等芳香族双官能异氰酸酯。双官能异氰酸酯的NCO基团能够与丙烯酸类聚合物的羧基和羟基发生交联反应。

相对于丙烯酸类聚合物的交联点，双官能交联剂的含量是在0.1当量以下的范围，例如，相对于100质量份的丙烯酸类聚合物，优选为0.5～3.0质量份，更优选为1.0～3.0质量份。

官能团数目不限于双官能，为了调整所需要的粘结性的物性（粘结力、硬度等），可以使用三官能以上的交联剂。

（添加剂）

从根据被粘附体的状态调整粘结剂对被粘附体的粘结力、当被粘附体是玻璃板时提高粘附力、提高粘结剂层的耐久性等观点出发，在本发明的硬涂膜所使用的粘结剂层中，可根据需要添加增粘剂、软化剂（增塑剂）、填充剂、防老化剂、硅烷偶联剂等各种添加剂。

作为增粘剂，例如可以举出：松香及其衍生物、聚萜烯、萜烯酚树脂、香豆酮-茚树脂（coumarone‐indene resin）、石油类树脂、苯乙烯树脂、二甲苯树脂等。作为软化剂，例如可以举出：液态聚醚、二醇酯、液态聚萜烯、液状聚丙烯酸酯、邻苯二甲酸酯、偏苯三酸酯等。

（光聚合引发剂）

对在本发明硬涂膜中使用的光固化树脂组合物所含的光聚合引发剂（聚合催化剂）而言，并没有特别的限制，可以举出例如：苯乙酮类光聚合引发剂、安息香类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、硫杂蒽酮类光聚合引发剂、硫杂蒽酮类光聚合引发剂等。

作为苯乙酮类光聚合引发剂，可以举出：苯乙酮、对叔丁基-1',1',1'-三氯苯乙酮、氯苯乙酮、2',2'-二乙氧基苯乙酮、羟基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2'-苯基苯乙酮、2-氨基苯乙酮、二烷基氨基苯乙酮等。

作为安息香类光聚合引发剂，可以举出：二苯甲酰、安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚、1-羟基环己基苯酮、2-羟基2-甲基-1-苯基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基2-甲基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮等。

作为二苯甲酮类光聚合引发剂，可以举出：二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、苯甲酰苯甲酸甲酯、邻苯甲酰苯甲酸甲酯（Methyl o-Benzoylbenzoate）、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、羟基丙基二苯甲酮、丙烯酰基二苯甲酮、4,4'-双(二甲氨基)二苯甲酮等。

作为硫杂蒽酮类光聚合引发剂，可以举出硫杂蒽酮、2-氯硫杂蒽酮、2-甲基硫杂蒽酮、二乙基硫杂蒽酮、二甲基硫杂蒽酮等。

作为其它光聚合引发剂，可举出α-酰肟酯、苄基-(邻乙氧羰基)-α-单肟、酰基膦氧化物、乙醛酸酯（glyoxy ester）、香豆素3-酮、2-乙基蒽醌、樟脑醌、四甲基秋兰姆硫化物、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酰、二烷基过氧化物、过氧化新戊酸叔丁酯等。

这些光聚合引发剂，既可以仅使用一种也可以并用两种以上。以聚合性化合物的总量为100质量％的质量百分比计，优选光聚合引发剂的含量为0.005～10质量％，特别优选为0.01～5质量％。若光聚合引发剂的含量在0.005质量％以上，则能够使聚合性化合物在短时间内发生聚合。若光聚合引发剂的含量在5质量％以下，则光聚合引发剂的残渣难以残留于固化物中。

在透明树脂膜的一个面上具有硬涂层而另一个面上形成黑框和/或图标的印刷层而成的硬涂膜中，将含有光聚合引发剂的光固化树脂组合物涂布在前述另一个面中未形成有前述印刷层的部分的整个上部，进而将该光固化树脂组合物也涂布在前述印刷层的上部后，使光固化树脂组合物的涂膜进行光固化，从而形成粘结剂层。另外，在透明树脂膜的两个面上具有硬涂层、且在其中一个面的该硬涂层上形成黑框和/或图标的印刷层而得到的硬涂膜中，将含有光聚合引发剂的光固化树脂组合物涂布于前述一个面中的未形成有前述印刷层而该硬涂层露出的部分的整个上部，进而将该光固化树脂组合物涂布于前述印刷层的上部后，使光固化树脂组合物的涂膜进行光固化，从而形成粘结剂层。光固化前的光固化树脂组合物没有空气积存或不含气泡，容易涂布，并在涂布后通过光照射使其发生固化、使其粘度增加，由此能够制造在未形成有印刷层的部分的上部具有粘结剂层的硬涂膜。另外，当粘结剂层是通过进一步覆盖印刷层的上部而成的情况下，能够制造出在未形成印刷层的部分和印刷层的部分具有不同厚度的粘结剂层的硬涂膜。

（各层的厚度）

图1是表示本发明硬涂膜的一个实例的图。

本实例的硬涂膜1，其特征在于：在透明树脂膜2的一个面上具有硬涂层6、在透明树脂膜2的另一个面上形成有黑框和/或图标的印刷层3，并且，在透明树脂膜2的另一个面中的未形成有印刷层3的部分的上部以及在印刷层3的上部层叠有通过使含光聚合引发剂且具有流动性的光固化树脂组合物固化而成的粘结剂层4，并且在前述粘结剂层4上贴合经过剥离处理的剥离膜5，而且，粘结剂层4的厚度（t1）与印刷层3的厚度（t2）的厚度差（t1-t2）小于印刷层3的厚度（t2）。

通过使粘结剂层4的厚度（t1）与印刷层3的厚度（t2）的厚度差（t1-t2）小于印刷层3的厚度（t2），即使对所获得的硬涂膜外加载荷也能够抑制压痕的发生，并且，当用手指和触笔（TouchPen）对所获得的硬涂膜的表面进行按压时，也难以产生压痕。

若粘结剂层4的厚度（t1）与印刷层3的厚度（t2）的厚度差（t1-t2）大于印刷层3的厚度（t2），则在用手指或触笔等按压所获得的硬涂膜的表面时，容易产生压痕。

对本发明的硬涂膜而言，优选前述透明树脂膜2的厚度在25μm～125μm的范围，更优选在50μm～125μm的范围。

另外，优选粘结剂层3的厚度（t2）为15μm～28μm的范围，更优选为20μm～28μm的范围。

实施例

下面，基于实施例具体说明本发明。

<具有印刷层的硬涂膜的制作>

采用了作为透明树脂膜使用厚度为125μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂膜，并在两面上形成有硬涂层的硬涂膜（产品名称为HC7125F-TP，DIC株式会社制造）。采用丝网印刷机，将黑色颜料类油墨（HAC系列，CONC710BLACK；Seiko advance Ltd.（日本精工油墨株式会社）制造），以干燥后的厚度成为15μm的方式，在该硬涂膜的单面进行印刷并加以干燥，制作出纵横尺寸为约115mm×约60mm（黑框内显示区域的尺寸为约90mm×约53mm）的、形成有黑框的印刷层的硬涂膜A。

对所得到的硬涂膜A而言，黑框的印刷层的厚度是15μm，具有因黑框的印刷层带来的段差高度（下称“印刷段差的高度”）。

（实施例1）

使用前述硬涂膜A，在没有通过印刷层形成黑框的部分的上部、以及通过印刷层形成的黑框的上部，将以聚氨酯丙烯酸酯作为主要成分的聚氨酯丙烯酸酯类UV固化型树脂组合物（T-470型，ケースエム株式会社制造），以使从前述硬涂膜A的透明树脂膜表面计算的厚度在固化后成为25μm的方式进行涂布，从而层叠了粘结剂组合物。进而，在氮气吹扫环境下进行UV照射，使聚氨酯丙烯酸酯类的UV固化型树脂组合物进行固化，从而形成光学用透明粘结剂层，获得了实施例1的硬涂膜。

（实施例2）

使用前述硬涂膜A，在没有通过印刷层形成黑框的部分的上部、以及通过印刷层形成的黑框的上部，将以聚氨酯丙烯酸酯作为主要成分的聚氨酯丙烯酸酯类UV固化型树脂组合物（T-470型，ケースエム株式会社制造），以使从前述硬涂膜A的透明树脂膜表面计算的厚度在固化后成为23μm的方式进行涂布，从而层叠了粘结剂组合物。进而，在氮气吹扫环境下进行UV照射，使聚氨酯丙烯酸酯类的UV固化型树脂组合物进行固化，从而形成光学用透明粘结剂层，获得了实施例2的硬涂膜。

（比较例1）

在纵横尺寸为约115mm×约60mm、厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂膜的单面上，用硅酮施行剥离处理后，以使固化后的厚度成为25μm的方式，涂布实施例1中使用的以聚氨酯丙烯酸酯作为主要成分的聚氨酯丙烯酸酯类UV固化型树脂组合物，从而层叠了粘结剂组合物。进一步，通过在氮气吹扫环境下进行UV照射使其固化，从而形成光学用透明粘结剂层。此后，在该固化后的光学用透明粘结剂层上，通过硅酮施行剥离处理而形成剥离剂层，通过重叠贴合厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂膜的剥离处理面，由此获得光学用透明粘结剂层的转印膜（双面胶带）。

使用所得到的光学用透明粘结剂层的转印膜（双面胶带），将厚度为25μm的光学用透明粘结剂层贴合于前述硬涂膜A（具有15μm的印刷段差）的形成有印刷层的面上而进行层叠，获得了比较例1的硬涂膜。

所得到的比较例1的硬涂膜中，在印刷段差的部分产生了大量气泡。

（比较例2）

使用前述硬涂膜A，在没有通过印刷层形成黑框的部分的上部、以及通过印刷层形成的黑框的上部，将以聚氨酯丙烯酸酯作为主要成分的聚氨酯丙烯酸酯类UV固化型树脂组合物（T-470型，ケースエム株式会社制造），以使从前述硬涂膜A的透明树脂膜表面计算的厚度在固化后成为30μm的方式进行涂布，从而层叠了粘结剂组合物。进而，在氮气吹扫环境下进行UV照射，使聚氨酯丙烯酸酯类的UV固化型树脂组合物进行固化，从而形成光学用透明粘结剂层，获得了比较例2的硬涂膜。

（贴合后的气泡确认试验）

准备了在玻璃板上通过胶带（粘结带）贴合了ITO膜（产品名称为MetaForce（メタフォース）125R2×A，表面电阻值为250Ω/m²；中井工业株式会社制造）而成的被粘附体。

采用贴合装置（产品名称为小型单片贴合机（小型枚葉貼合機），型号为SE320；CLIMB PRODUCTS CO.,LTD.制造），将所制作的实施例1、2和比较例1、2的硬涂膜贴合于该被粘附体的ITO面上。

对于实施例1和实施例2以及比较例2的硬涂膜而言，能够在具有透明树脂膜和印刷层的黑框之间的印刷段差的部分不产生气泡而进行贴合。对于比较例1的硬涂膜而言，在具有透明树脂膜和印刷层的黑框之间的印刷段差的部分产生了气泡。虽然通过此后的高压锅处理（40℃×0.5mMPa×15分钟）能够在整体上减少了所产生的气泡，但是残留有能够以目视进行确认程度的大气泡。

对于其中的原因，认为：对比较例1的硬涂膜而言，是使用所得到的光学用透明粘结剂层的转印膜（双面胶带），贴合于硬涂膜A的形成有印刷层的面上，从而使粘结剂层转印来制作而成。因此，粘结剂层的厚度/印刷段差的距离＝25μm/15μm＝1.7，粘结剂层的厚度大于印刷段差的距离，从而导致凹凸的吸收困难。

（压痕试验）

采用在贴合后的气泡确认试验中所制作的试样，除设定载荷为1kg以外，依据K5400-1实施了铅笔硬度试验。其结果，在实施例1、2和比较例1中，铅笔硬度为2H，并且在用铅笔划过的部分中，通过目测无法确认有压痕产生。但是，在比较例2中，虽然铅笔硬度为2H，但通过目测确认有压痕的产生。

表1

在实施例1、2中，使用了形成有黑框的印刷层的硬涂膜A，并将聚氨酯丙烯酸酯类的具有流动性的UV固化型树脂组合物，涂布在未通过印刷层形成黑框的部分的上部以及涂布在通过印刷层形成有黑框的上部，然后进行光固化而形成粘结剂层。在实施例1、2中，印刷段差的畸变均少，并在贴合后的气泡确认试验中未见有气泡产生。并且，在压痕试验中通过目测未确认存在压痕。此外，在实施例1、2中，粘结剂层的厚度与印刷层的厚度的厚度差小于印刷层的厚度。

另一方面，在比较例1中，通过使聚氨酯丙烯酸酯类的具有流动性的UV固化型树脂组合物进行光固化而制作光学用透明粘结剂层的转印膜后，将粘结剂层转印于形成有黑框的印刷层的硬涂膜A上，从而得到硬涂膜，但在贴合后的气泡确认试验中，在印刷段差部分产生了大量气泡。另外，在比较例1中，确认存在印刷段差的畸变。

另外，在比较例2中，使用了形成有黑框的印刷层的硬涂膜A，并将聚氨酯丙烯酸酯类的具有流动性的UV固化型树脂组合物，涂布在未通过印刷层形成黑框的部分的上部、以及涂布在通过印刷层形成有黑框的上部，然后进行光固化，从将粘结剂层的厚度形成为与印刷层的厚度相同的15μm。在比较例2中，印刷段差的畸变少、在贴合后的气泡确认试验中没有气泡产生，但在压痕试验中通过目测能够确认有压痕。

作为与本发明相关的专利申请的日本“特愿2010-026814号”，也是来自本发明的发明人的专利申请，根据该申请说明书中所示的实施例8的结果来判断，当采用本发明硬涂膜中使用的粘结剂层的储能模量的情况下，用于填埋印刷段差的粘结层的厚度需要印刷段差距离的10倍以上的厚度（例如，在该申请说明书的实施例8中，是以200μm厚度的粘结剂层填埋20μm的印刷段差）。但是，在本发明的硬涂膜中，作为透明树脂膜使用了具有挠性且柔软可变形的125μm厚度的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）树脂膜；因此，即使填埋印刷段差的粘结层的厚度小于印刷段差距离的10倍并且基于此填埋印刷段差的距离，也能够在不产生气泡的情况下进行贴合。

以往的、具有在印刷框内嵌入粘结剂而成的粘结剂层的硬涂膜中，在贴合于具有印刷段差的被粘附体的情况下，通过使用粘结力得到强化的柔软的粘结剂层，强行使构成硬涂膜的粘结剂层和形成有印刷框的基材膜发生变形来进行贴合，因此，不仅使基材膜畸变，而且还存在印刷段差的周边部出现粘结剂层密度高的部位，但在印刷段差的周边部以外的远离印刷段差周边部的部位，则发生粘结剂层的密度降低的问题。

其结果，由于所产生的粘结剂层的密度差，导致透过光发生折射，从而来自图像显示体的影像发生畸变的现象。例如在以往，当将具有通过在印刷框内嵌入粘结剂而成的粘结剂层的硬涂膜贴合于显示器表面时，在未显示图像的状态下反射光发生畸变，无法表现出使用玻璃时的平滑性，因此存在外观性也降低的问题。

对本发明的硬涂膜而言，在未形成由黑框和/或图标的印刷层所构成的段差的部分（显示器的显示图像的部分）的上部以及印刷有黑框和/或图标的部分（显示器的非显示图像的部分）的上部，具有不同厚度的粘结剂层；并且，粘结剂层的厚度与印刷层的厚度之差小于印刷层的厚度（印刷段差），因此，降低了硬涂层表面的物理凹凸形状以及光学畸变。

并且，本发明的硬涂膜能够与粘结剂层的柔软度无关地填埋印刷段差，因此，不仅能够使用粘结力得到强化的柔软的粘结剂层，而且还可以使用硬的再剥离用粘结剂层或者具有不能转印粘结剂层程度的非常硬的物性的微粘结力粘结剂层。

另外，在将本发明的硬涂膜贴合于被粘附体上时，无需用手工操作进行贴合，而使用如前述的贴合装置，因此，能够实现操作性的提高，因而更优选。

工业实用性

本发明涉及一种因印刷段差引起的光学畸变少、并且气泡残留少、即使施加载荷也难以产生压痕的硬涂膜及使用该硬涂膜的触控面板。本发明的硬涂膜可优选作为保护触控面板用的防飞溅膜、作为贴合于静电电容型触控面板的ITO面的图标片来使用。

Claims (7)

1.一种硬涂膜，其中，

在透明树脂膜的一个面上具有硬涂层、在另一个面上形成有印刷层，所述印刷层为黑框和/或图标，

在所述另一个面中未形成有所述印刷层的部分的上部以及在所述印刷层的上部层叠有粘结剂层，该粘结剂层是使含光聚合引发剂且具有流动性的光固化树脂组合物固化而成，

在所述粘结剂层上贴合有经过剥离处理的剥离膜，

并且，所述粘结剂层的厚度与所述印刷层的厚度的厚度差小于所述印刷层的厚度。

2.一种硬涂膜，其中，

在透明树脂膜的两个面上具有硬涂层，并在一个面的所述硬涂层上形成有黑框和/或图标的印刷层，

在所述一个面中未形成有所述印刷层而所述硬涂层露出的部分的上部以及在形成了所述印刷层的部分的上部层叠有粘结剂层，所述粘结剂层是使含光聚合引发剂且具有流动性的光固化树脂组合物固化而成，

在所述粘结剂层上贴合有经过剥离处理的剥离膜，

并且，所述粘结剂层的厚度与所述印刷层的厚度的厚度差小于所述印刷层的厚度。

3.如权利要求1或2所述的硬涂膜，其中，

所述光固化树脂组合物是含有由聚氨酯丙烯酸类聚合物和/或聚氨酯丙烯酸酯构成的主剂、丙烯酸类单体、交联剂、光聚合引发剂而成的聚氨酯丙烯酸类光固化粘结剂组合物。

4.如权利要求1或2所述的硬涂膜，其中，

所述透明树脂膜的厚度为25μm～125μm，并且，粘结剂层的厚度为15μm～28μm，

印刷层的厚度小于粘结剂层的厚度。

5.如权利要求3所述的硬涂膜，其中，

所述透明树脂膜的厚度为25μm～125μm，并且，粘结剂层的厚度为15μm～28μm，

印刷层的厚度小于粘结剂层的厚度。

6.一种触控面板，其中，贴合有权利要求1～5中任一项所述的硬涂膜。

7.一种电子设备，其中，组装有权利要求6所述的触控面板。

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