CN110612337B - 光学层压体和包括该光学层压体的柔性显示器 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了包括覆盖窗、装饰层和粘合剂层的光学层压体，以及包括该光学层压体的柔性显示器，该光学层压体的粘合剂层的台阶随动性系数(Y)大于或等于1。根据本发明的光学层压体具有优异的台阶随动性，从而能够抑制台阶部位中气泡的产生，并且在高温高湿条件下具有优异的抗弯性，因此可以有效地用于柔性显示器。

Description

光学层压体和包括该光学层压体的柔性显示器
技术领域
本发明涉及光学层压体和包括该光学层压体的柔性显示器。更具体地，本发明涉及具有优异的台阶高度随动性，从而允许抑制台阶高度部位中的气泡的出现，并且在高温高湿条件下具有优异的抗弯性的光学层压体；以及包括该光学层压体的柔性显示器。
背景技术
在压敏粘合剂中，具有高透明性的光学透明粘合剂(OCA)已被用于显示装置中的层压体部件的层间粘合。这种光学透明粘合剂应该具有高透过率和低雾度并且满足诸如与各种基板的粘合性、耐热性和耐湿热性的性能。
近来，即使当像纸一样弯曲时也可以保持显示性能的、利用柔性覆盖窗的柔性显示装置作为下一代显示装置受到关注。在这方面，需要开发在弯曲或折叠部分中具有优异的粘合性能并且具有良好的耐久性的光学透明粘合剂。另外，对智能手机和平板电脑的需求已经显著增加，因此，用于将其上形成有装饰层的覆盖窗附着于下部光学层(诸如偏光板或触摸传感器)的光学透明粘合剂的技术开发是需要的。特别地，由于这种装饰层具有台阶高度，因此需要对于这样的光学透明粘合剂的技术开发：该光学透明粘合剂在用于附加装饰层时具有优异的台阶高度随动性(填充性)，从而允许抑制台阶高度部位中的气泡的出现。
韩国专利申请公开第2016-0140749号公开了一种压敏粘合剂，其具有40％至90％的凝胶含量且通过使具有(甲基)丙烯酸酯聚合物、交联剂和交联促进剂的压敏粘合剂组合物交联而形成，其中，该(甲基)丙烯酸酯聚合物具有200000至900000的重均分子量，并且含有大于10重量％且小于或等于30重量％的量的含羟基的单体作为构成该聚合物的单体单元，该压敏粘合剂具有台阶高度随动性，可以允许抑制气泡的出现。
然而，当使用这种压敏粘合剂将其上形成有装饰层的覆盖窗附着于下部光学层(诸如偏光板或触摸传感器)时，在高温高湿条件下抗弯性降低，因此，将该压敏粘合剂应用于柔性显示器存在困难。因此，需要开发一种具有优异的台阶高度随动性，从而允许抑制台阶高度部位中的气泡的出现，并且在高温高湿条件下具有优异的抗弯性的光学层压体。
发明内容
【技术问题】
本发明的目的是提供一种具有优异的台阶高度随动性，从而允许抑制台阶高度部位中的气泡的出现，并且在高温高湿条件下具有优异的抗弯性的光学层压体。
本发明的另一个目的是提供包括该光学层压体的柔性显示器。
【技术方案】
根据本发明的一个方面，提供了光学层压体，其包括覆盖窗、装饰层和压敏粘合剂层，其中，压敏粘合剂层具有大于或等于1的由以下数学公式1定义的台阶高度随动因子(Y)：
[数学公式1]
台阶高度随动因子(Y)＝(a/b)×c
其中，
a代表压敏粘合剂层的厚度，
b代表装饰层的台阶高度，且
c代表压敏粘合剂层的应力松弛参数，其由[0.1秒G(t)-300秒G(t)]/0.1秒G(t)定义。
在本发明的一个实施方式中，压敏粘合剂层对被粘物的粘合力可以为大于或等于5N/25mm。
在本发明的一个实施方式中，被粘物可以是经电晕处理的、经等离子体处理的、或经底层涂料处理的。
在本发明的一个实施方式中，压敏粘合剂层可以是经电晕处理的或经等离子体处理的。
根据本发明的另一方面，提供了包括该光学层压体的柔性显示器。
在本发明的一个实施方式中，柔性显示器还可以包括层压在光学层压体的压敏粘合剂层的表面上的光学层。
【有利效果】
根据本发明的包括覆盖窗、装饰层和压敏粘合剂层的光学层压体对下部光学层(例如偏光板或触摸传感器)具有优异的粘合力，对于由装饰层引起的台阶高度具有优异的随动性(填充性)，从而允许抑制台阶高度部位中的气泡的出现，并且在高温高湿条件下具有优异的抗弯性，因此，该光学层压体可以有效地用于柔性显示器。
附图说明
图1是示意性地示出根据本发明的一个实施方式的柔性显示器的剖视图。
图2是示意性地示出根据本发明的另一实施方式的柔性显示器的剖视图。
具体实施方式
【最佳方式】
在下文中，将更详细地描述本发明。
本发明的一个实施方式涉及光学层压体，该光学层压体包括覆盖窗、装饰层和压敏粘合剂层，其中，压敏粘合剂层具有大于或等于1的由以下数学公式1定义的台阶高度随动因子(Y)：
[数学公式1]
台阶高度随动因子(Y)＝(a/b)×c
其中，
a代表压敏粘合剂层的厚度，
b代表装饰层的台阶高度，且
c代表压敏粘合剂层的应力松弛参数，其由[0.1秒G(t)-300秒G(t)]/0.1秒G(t)定义。
装饰层的台阶高度是指在覆盖窗上形成的装饰层的高度差。
应力松弛参数是指当向物体施加给定的剪切应力时，初始应力与时间t后的应力之差除以初始应力的值。因此，由[0.1秒G(t)-300秒G(t)]/0.1秒G(t)定义的压敏粘合剂层的应力松弛参数是由初始应力(0.1秒G(t))减去300秒后的应力(300秒G(t))除以初始应力(0.1秒G(t))的值。
由[0.1秒G(t)-300秒G(t)]/0.1秒G(t)定义的压敏粘合剂层的应力松弛参数可以通过根据以下方法的测量来获得。将形成压敏粘合剂层的组合物涂布在离型膜上并固化以形成厚度为150μm的压敏粘合剂层，然后将压敏粘合剂层与离型膜分离以制备直径为8mm的圆形样品。之后，使用流变仪(例如来自安东帕(Anton Paar GmbH)的MCR-301)设定为10％的应变(strain)，在室温下测量样品的初始模量(0.1秒G(t))，然后测量在室温下静置300秒后的模量(300秒G(t))，以获得压敏粘合剂层的应力松弛参数。
根据本发明的一个实施方式的光学层压体包括具有大于或等于1、例如是1至50、特别是1至20的台阶高度随动因子(Y)的压敏粘合剂层，因此该光学层压体具有优异的台阶高度随动性，从而允许抑制在台阶高度部位中的气泡的出现，并且在高温高湿条件下具有优异的抗弯性。如果台阶高度随动因子(Y)小于1，则台阶高度随动性会降低，这会导致在台阶高度部位中出现气泡；或者在高温高湿条件下的抗弯性会降低。如果台阶高度随动因子(Y)超过50，则柔性会降低，或压敏粘合剂的粘结力会不足，从而在可靠性评价中会出现气泡。
<覆盖窗>
在本发明的一个实施方式中，覆盖窗可以是硬涂膜或玻璃基板。
硬涂膜可以包括透明基板和在透明基板的至少一个表面上形成的硬涂层。
作为透明基板，可以使用任何塑料膜，只要它具有透明性。例如，塑料膜可以由聚合物形成，该聚合物例如三乙酰基纤维素、乙酰基纤维素丁酸酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙酰基纤维素、丁酰基纤维素、乙酰基丙酰基纤维素、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚丙烯酸类、聚酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯等。这些聚合物可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
透明基板的厚度没有特别限制，可以为10μm至500μm，特别是20μm至150μm。如果透明基板的厚度小于10μm，则膜的强度降低，从而具有低的可加工性。如果厚度超过500μm，则会出现低透明性或低弯曲性的问题。
硬涂层可以由包含可光固化的环氧树脂和光聚合引发剂的硬涂层组合物形成。
可光固化的环氧树脂可以包括具有环氧基团的烷氧基硅烷化合物或聚硅氧烷树脂。
具有环氧基团的烷氧基硅烷化合物可以包括具有以下化学式1的化合物：
[化学式1]
R1 nSi(OR2)4-n
其中，R1是环氧基团，R2是C1-C20烷基基团，并且n是1至3的整数。
本文所用的C1-C20烷基基团是指具有1个至20个碳原子的直链烃或支链烃，其实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、正己基等，但不限于此。
具有环氧基团的烷氧基硅烷化合物通过环氧基团进行阳离子光聚合。阳离子光聚合显示出相对较低的收缩率，并且由于在表面上不发生氧抑制反应，因此使得固化稳定且具有优异的固化速率。而且，通过烷氧基硅烷化合物的溶胶-凝胶反应形成的聚硅氧烷树脂具有硅氧烷网络，从而具有快速的阳离子光聚合和优异的固化速率的特性。这种具有环氧基团的烷氧基硅烷化合物和聚硅氧烷树脂赋予硬涂层组合物优异的硬度以及优异的柔性。
化学式1的具有环氧基团的烷氧基硅烷化合物可以选自由以下组成的组：2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷和3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷。
具有环氧基团的聚硅氧烷树脂可以通过烷氧基硅烷化合物的水解溶胶-凝胶反应形成。
具体地，将作为原料的烷氧基硅烷的烷氧基用水水解以形成羟基，该羟基与另一烷氧基硅烷化合物的烷氧基或羟基进行缩合反应以形成硅氧烷键，从而形成聚硅氧烷。
优选地，可以添加催化剂以加速水解溶胶-凝胶反应。可以使用的催化剂的实例可以包括酸催化剂，例如乙酸、磷酸、硫酸、盐酸、硝酸、氯磺酸、对甲苯酸、三氯乙酸、多磷酸、焦磷酸、碘酸、酒石酸和高氯酸；碱催化剂，例如氨、氢氧化钠、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、咪唑、高氯酸铵、氢氧化钾和氢氧化钡；或离子交换树脂，例如Amberite IPA-400(Cl)。催化剂的量没有特别限制，基于100重量份的烷氧基硅烷，可以为0.0001重量份至10重量份。
水解溶胶-凝胶反应可以通过在室温下搅拌6小时至144小时来进行，并且可以在60℃至80℃下进行6小时至36小时以便加速反应速率并完成缩合反应。
光聚合引发剂用于硬涂层组合物的光固化，并且可以不受限制地使用，只要它是可以在本领域中使用的引发剂。
作为光聚合引发剂，可以使用阳离子光聚合引发剂，其通过活性能量射线(诸如可见光、UV射线、X射线或电子束)的照射而生成阳离子物质或路易斯酸，从而能够引发阳离子可光固化组分的聚合。
由于阳离子光聚合引发剂在光的催化下起作用，因此即使将其与阳离子可光固化组分混合，该阳离子光聚合引发剂也具有优异的储存稳定性或可使用性。作为通过活性能量射线的照射而生成阳离子物质或路易斯酸的化合物，可以例举鎓盐，例如芳香族重氮盐、芳香族碘鎓盐或芳香族锍盐；Fe-丙二烯络合物等。在这些中，芳香族锍盐是优选的，因为其即使在300nm附近的波长区域中也具有UV吸收性，从而具有良好的可固化性，并且赋予优异的膜性能。阳离子光聚合引发剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
基于100重量份的可光固化的环氧树脂，可以以0.1重量份至5重量份的量包含光聚合引发剂。如果光聚合引发剂的量小于0.1重量份，则固化速率会是低的。如果光聚合引发剂的量超过5重量份，则由于过度固化而会在硬涂层中产生裂纹。
硬涂层组合物还可以包含具有脂环族环氧基团、缩水甘油基团或氧杂环丁烷基团的反应单体。
作为反应单体，可以使用二缩水甘油醚等。
基于100重量份的可光固化的环氧树脂，可以以5重量份至30重量份的量包含反应单体。
如果需要，硬涂层组合物还可以包含溶剂。
可以没有限制地使用溶剂，只要它是本领域中使用的溶剂。溶剂的具体实例可以包括醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和丙二醇甲氧基醇；酮，例如甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮、二乙基酮和二丙基酮；乙酸酯，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯和丙二醇甲氧基乙酸酯；溶纤剂，例如甲基溶纤剂、乙基溶纤剂和丙基溶纤剂；烃，例如正己烷、正庚烷、苯、甲苯和二甲苯。溶剂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
硬涂层组合物可以通过适当地使用已知的涂布工艺(例如模涂机涂布、气刀涂布、逆转辊涂布、喷涂、刮涂、浇铸涂布、凹版印刷涂布、微凹版印刷涂布或旋涂)来涂布在透明基板上。
在将硬涂层组合物涂布在透明基板上后，通过UV射线照射来固化该硬涂层组合物。UV射线的照射强度可以是0.1mW/cm2至6000mW/cm2。透明基板可以在涂布前通过电晕等表面处理。
此外，光固化后可以进行额外的热处理。热处理可以在约50℃或更高的温度下、在约50％或更高的相对湿度(41g/m3或更高的绝对湿度)下进行。
此时，待形成的硬涂层的厚度可以特别地为5μm至200μm、更特别地为5μm至100μm。当硬涂层的厚度在上述范围内时，耐冲击性优异，并且由于合适的厚度而改善了弯曲性能。
<装饰层>
在本发明的一个实施方式中，装饰层提供装饰元件并防止看到下部部件(诸如触摸传感器的电极布线)。
装饰层可以包括边框、标识、图标、相机窗口、红外线窗口等。
装饰层可以通过使用其中混合有有机颜料或无机颜料、溶剂、分散剂、胶粘剂等的墨水的印刷方法来形成。可以通过使用印刷装置(诸如喷墨打印机或丝网印刷机)来进行印刷。另外，装饰层可以通过压印有机材料图案、进行薄膜沉积、随后进行光刻或进行着色光致抗蚀剂(PR)的光刻来形成。
装饰层可以具有1μm至30μm的厚度。如果装饰层的厚度小于1μm，则会存在遮光性会降低、或颜色变淡并且因此不显现真实颜色的问题。如果厚度超过30μm，则会存在为了填充台阶高度而压敏粘合剂的厚度变得太厚的问题。
<压敏粘合剂层>
在本发明的一个实施方式中，压敏粘合剂层可以由本领域已知的用于光学层压体的压敏粘合剂组合物构成。
压敏粘合剂组合物可以包含基于丙烯酸的共聚物和交联剂。
基于丙烯酸的共聚物可以是具有1个至12个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体和具有可交联官能团的可聚合单体的共聚物。在此，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
具有1个至12个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的具体实例包括(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。在这些单体中，优选的是丙烯酸正丁酯、2-乙基己基丙烯酸酯或其混合物。它们可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
具有可交联官能团的可聚合单体是用于通过化学键增强压敏粘合剂组合物的粘结力或粘合强度从而赋予耐久性和可切割性的组分。例如，可以例举具有羟基的单体和具有羧基的单体，它们可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。
具有羟基的单体的实例包括2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羟基己基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、具有2个至4个碳原子的亚烷基的羟基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基乙烯基醚、5-羟基戊基乙烯基醚、6-羟基己基乙烯基醚、7-羟基庚基乙烯基醚、8-羟基辛基乙烯基醚、9-羟基壬基乙烯基醚、10-羟基癸基乙烯基醚等。在这些单体中，优选的是4-羟基丁基丙烯酸酯、2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟基丁基乙烯基醚等。
具有羧基的单体的实例包括一价酸，例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸等；二价酸，例如马来酸、衣康酸、富马酸等及其单烷基酯；3-(甲基)丙烯酰基丙酸；具有2个至3个碳原子的烷基的2-羟基烷基(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸酐开环加成物、具有2个至4个碳原子的亚烷基的羟基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸酐开环加成物、通过琥珀酸酐与具有2个至3个碳的烷基的2-羟基烷基(甲基)丙烯酸酯的己内酯加成物的开环加成而获得的化合物等。在这些单体中，优选的是(甲基)丙烯酸。
基于100重量份的具有1个至12个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，优选以0.05重量份至10重量份、更优选0.1重量份至8重量份的量包含具有可交联官能团的可聚合单体。如果具有可交联官能团的可聚合单体的量小于0.05重量份，则粘合剂的粘结力会降低，因此耐久性会劣化。如果该量超过10重量份，则由于高的凝胶含量而会降低粘合力，并且会引起耐久性的问题。
除了上述单体以外，基于丙烯酸的共聚物还可以在不使粘合力劣化的范围内、例如基于总量以小于或等于10重量％的量包含其他可聚合单体。
用于制备基于丙烯酸的共聚物的方法没有特别限制，可以通过本领域中通常使用的方法(例如本体聚合、溶液聚合、乳液聚合或悬浮聚合)来制备，优选溶液聚合。此外，可以使用在聚合中通常使用的溶剂、聚合引发剂、用于分子量控制的链转移剂等。
基于丙烯酸的共聚物通常具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的50000至2000000、优选400000至2000000的重均分子量(依照聚苯乙烯，Mw)。如果重均分子量小于50000，则共聚物之间的粘结力会是不足的，从而引起粘合耐久性的问题。如果重均分子量超过2000000，则会需要大量的稀释溶剂以确保在涂布工艺中的工艺特性。
交联剂是能够增强粘合性和耐久性、并保持高温下的可靠性和粘合剂的形式的组分。以举例的方式，交联剂可以包括异氰酸酯化合物、环氧化合物、过氧化物化合物、金属螯合物、恶唑啉化合物等，这些化合物可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。在这些交联剂中，优选的是异氰酸酯化合物。
特别地，可以使用二异氰酸酯化合物，例如甲代亚苯基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯或4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯；和多元醇化合物(例如三羟甲基丙烷)与二异氰酸酯化合物的加成物。
基于100重量份的基于丙烯酸的共聚物，可以以0.01重量份至15重量份、优选0.01重量份至5重量份的量包含交联剂。如果交联剂的量小于0.01重量份，则由于交联度不足而会导致粘结力降低，因此粘合耐久性和可切割性会劣化。如果该量超过15重量份，则由于过度的交联反应而会引起残余应力松弛的问题。
压敏粘合剂层可以通过将压敏粘合剂组合物涂布在被粘物上而形成，或将由压敏粘合剂组合物形成的压敏粘合剂片附着到被粘物上而形成。
涂布方法没有特别限制，只要是在本领域中常用的，涂布方法的实例可以包括梅尔棒涂布法、凹版印刷涂布法、模涂法、浸涂法、喷涂法等。
通过上述方法形成的压敏粘合剂层的厚度没有特别限制。厚度可以是例如5μm至250μm、优选10μm至200μm。
压敏粘合剂层对被粘物的粘合力可以为大于或等于5N/25mm，例如5N/25mm至40N/25mm。
为了容易附着，可以分别处理被粘物和压敏粘合剂层的待附着的每一侧。例如，可以将被粘物电晕处理、等离子体处理或底层涂料处理，并且可以将压敏粘合剂层电晕处理或等离子体处理。
<柔性显示器>
本发明的一个实施方式涉及包括上述光学层压体的柔性显示器。
柔性显示器还可以包括层压在光学层压体的压敏粘合剂层的一侧上的光学层。
光学层可以是选自由偏光板、触摸传感器和抗散射膜组成的组中的至少一者，但是不限于此。
图1是示意性地示出根据本发明的一个实施方式的柔性显示器的剖视图。
参照图1，根据本发明的一个实施方式的柔性显示器包括覆盖窗10、在覆盖窗下形成的装饰层20、在装饰层下形成的压敏粘合剂层30、在压敏粘合剂层下形成的偏光板40、以及在偏光板下形成的触摸传感器50。
图2是示意性地示出根据本发明的另一个实施方式的柔性显示器的剖视图。
参照图2，根据本发明的一个实施方式的柔性显示器包括覆盖窗10、在覆盖窗下形成的装饰层20、在装饰层下形成的压敏粘合剂层30、在压敏粘合剂层下形成的触摸传感器55、以及在触摸传感器下形成的偏光板45。
在图1和图2中，a代表压敏粘合剂层30的厚度，b代表装饰层20的台阶高度。
在本发明的一个实施方式中，偏光板40、偏光板45可以包括偏光片、以及如果需要在偏光片的至少一侧上层压的保护膜。
偏光板可以包括伸长型偏光片或涂布型偏光片。偏光板的具体实例可以包括：通过在偏光片的至少一侧上层压保护层而形成的偏光板(其中，聚乙烯醇膜被拉伸并用碘或二色性染料染色)、通过在透明膜上取向液晶以具有偏光片的性能而形成的偏光板、通过将可取向树脂(诸如聚乙烯醇)涂布在透明膜上并将其拉伸和染色而形成的偏光板等，但不限于此。
此外，作为触摸传感器50、触摸传感器55，可以使用常规的触摸传感器，例如，可以使用具有膜形式的膜触摸传感器。
在下文中，将参照实施例、对比例和实验实施例更详细地描述本发明。对于本领域技术人员应该显而易见的是，这些实施例、对比例和实验实施例仅用于说明目的，本发明的范围不限于此。
制备实施例1：硬涂膜的制备
可光固化的环氧树脂的制备
将3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷和水以23.63g:2.70g(0.1摩尔:0.15摩尔)的比例混合，然后引入100mL的两颈烧瓶中。然后，将0.05mL的氨作为催化剂加入到混合物中，随后在60℃下搅拌6小时以制备可光固化的环氧树脂。
硬涂层组合物的制备
以100∶10的重量比混合可光固化的环氧树脂和二缩水甘油醚，然后，基于100重量份的混合物，将2重量份的三芳基锍六氟锑酸盐与其混合，以制备硬涂层组合物。
硬涂膜的制备
将硬涂层组合物以50μm的厚度涂布在厚度为80μm的、用电晕表面处理的聚酰亚胺膜上。将该涂膜暴露于汞UV(紫外光)灯(20mW/cm2)5分钟，以通过三芳基锍六氟锑酸盐进行光固化，然后在50℃和50％的相对湿度的条件下湿热处理60分钟，以制备硬涂膜。
制备实施例2：制备用于形成装饰层的组合物
将35.0g的由平均直径为200nm的作为C.I.颜料白6的第一白色颜料和直径尺寸为100nm且折射率为1.57的作为C.I.颜料白24的第二白色颜料组成的着色剂(基于100重量份的第一白色颜料，第二白色颜料的量为10重量份)、4.94g的粘结剂树脂(甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄酯的共聚物，其中甲基丙烯酸单元和甲基丙烯酸苄酯单元的摩尔比为31:69，并且依照聚苯乙烯的重均分子量为20000)、4.32g的作为分散剂的BYK-180(由BYK公司制造)、以及55.74g的作为溶剂的丙二醇单甲醚乙酸酯混合并通过珠磨机分散2小时，以制备分散有着色剂的组合物。
将50.2g的分散有着色剂的组合物、29.5g的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸苄酯的共聚物(甲基丙烯酸单元和甲基丙烯酸苄酯单元的摩尔比为31:69，并且依照聚苯乙烯的重均分子量为20000)、11.1g的二季戊四醇六丙烯酸酯、2.2g的2-甲基-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代-1-丙-1-酮、1.1g的2,4-二乙基噻吨酮、0.4g的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、和5.5g的丙二醇单甲醚乙酸酯混合以制备用于形成装饰层的组合物。
合成实施例1：基于丙烯酸的共聚物的合成
将95重量份的丙烯酸正丁酯和5重量份的4-羟基丁基丙烯酸酯的单体混合物引入到1L反应器中，吹入氮气且该反应器具有冷冻机以容易地调节其温度，然后将400重量份的乙酸乙酯作为溶剂加入其中。接下来，氮气吹扫1小时以除去氧气，然后将温度保持在62℃。在混合物均匀混合后，向其中加入0.07重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)作为反应引发剂，然后使得反应约8小时，以制备重均分子量为1500000的基于丙烯酸的共聚物。
合成实施例2：基于丙烯酸的共聚物的合成
除了使用99重量份的2-乙基己基丙烯酸酯和1重量份的4-羟基丁基丙烯酸酯作为单体以外，以与合成实施例1中相同的方式制备重均分子量为1000000的基于丙烯酸的共聚物。
合成实施例3：基于丙烯酸的共聚物的合成
将95重量份的丙烯酸正丁酯和5重量份的4-羟基丁基丙烯酸酯的单体混合物引入到1L反应器中，吹入氮气且该反应器具有冷冻机以容易地调节其温度，然后将400重量份的乙酸乙酯作为溶剂加入其中。接下来，氮气吹扫1小时以除去氧气，然后将温度保持在62℃。在混合物均匀混合后，向其中加入0.07重量份的偶氮二异丁腈(AIBN)作为反应引发剂，然后使得反应约4小时，以制备重均分子量为500000的基于丙烯酸的共聚物。
制备实施例3：压敏粘合剂组合物的制备
将0.05重量份的三羟甲基丙烷和二甲苯二异氰酸酯(XDI)的加成物与100重量份的合成实施例1的基于丙烯酸的共聚物混合，以制备压敏粘合剂组合物。将压敏粘合剂组合物与乙酸乙酯溶剂混合，以获得20重量％的固体含量。
制备实施例4：压敏粘合剂组合物的制备
将0.05重量份的三羟甲基丙烷和二甲苯二异氰酸酯(XDI)的加成物与100重量份的合成实施例2的基于丙烯酸的共聚物混合，以制备压敏粘合剂组合物。将压敏粘合剂组合物与乙酸乙酯溶剂混合，以获得20重量％的固体含量。
制备实施例5：压敏粘合剂组合物的制备
将0.05重量份的三羟甲基丙烷和二甲苯二异氰酸酯(XDI)的加成物与100重量份的合成实施例3的基于丙烯酸的共聚物混合，以制备压敏粘合剂组合物。将压敏粘合剂组合物与乙酸乙酯溶剂混合，以获得20重量％的固体含量。
制备实施例6：压敏粘合剂组合物的制备
将0.1重量份的三羟甲基丙烷和二甲苯二异氰酸酯(XDI)的加成物与100重量份的合成实施例1的基于丙烯酸的共聚物混合，以制备压敏粘合剂组合物。将压敏粘合剂组合物与乙酸乙酯溶剂混合，以获得20重量％的固体含量。
实施例1至实施例9和对比例1至对比例5：光学层压体的制造
如下使用制备实施例2的用于形成装饰层的组合物，在制备实施例1的硬涂膜的与硬涂层相对的表面上形成装饰层。
通过旋涂法将用于形成装饰层的组合物涂布在硬涂膜的与硬涂层相对的表面上，然后置于加热板上并在100℃的温度下保持3分钟以形成薄膜。随后，将具有图案的光掩模放置在薄膜上，然后UV照射。此时，使用具有全部g射线、h射线、i射线的1KW高压汞灯作为UV源，照射强度为100mJ/cm2。将UV照射的薄膜浸入pH为10.5的KOH显影水溶液中以显影。用蒸馏水洗涤涂布有薄膜的硬涂膜，用氮气干燥，并在加热炉中在150℃下加热20分钟，以形成装饰层。
此时，如下表1所示控制装饰层的台阶高度。
进而，将制备实施例3至制备实施例6的各压敏粘合剂组合物涂布在涂布有脱模剂的离型膜上，在100℃下干燥3分钟至5分钟，以制备厚度为25μm或50μm的压敏粘合剂层。
接下来，使用辊压粘合机将硬涂膜的形成有装饰层的表面和压敏粘合剂层粘附，以制备光学层压体。
此时，如下表1所示控制压敏粘合剂层的厚度。
另外，如下表1所示，使用制备实施例3至制备实施例6的压敏粘合剂组合物，控制由[0.1秒G(t)-300秒G(t)]/0.1秒G(t)定义的压敏粘合剂层的应力松弛参数。
由压敏粘合剂层的厚度、装饰层的台阶高度、和由[0.1秒G(t)-300秒G(t)]/0.1秒G(t)定义的压敏粘合剂层的应力松弛参数，根据以下数学公式1计算压敏粘合剂层的台阶高度随动因子(Y)。结果示于下表1中。
[数学公式1]
台阶高度随动因子(Y)＝(a/b)×c
其中，
a代表压敏粘合剂层的厚度，
b代表装饰层的台阶高度，且
c代表压敏粘合剂层的应力松弛参数，其由[0.1秒G(t)-300秒G(t)]/0.1秒G(t)定义。
[表1]
Figure BDA0002268292030000151
Figure BDA0002268292030000161
实验实施例1：
用以下方法测量实施例和对比例中制备的光学层压体的性能。结果示于下表2中。
(1)粘合力
将压敏粘合剂层转移到38μm的PET膜上，并切成25mm×100mm的尺寸，然后剥离离型膜。之后，将其在0.25MPa的压力下层压在覆盖窗上，并经高压釜处理(5atm，50℃，20分钟)，以得到样品。
使样品在23℃、50％RH的条件下静置24小时后，使用万能试验机(UTM，Instron)以300mm/min的剥离速率和180°的剥离角度剥离压敏粘合剂层，以测量粘合力。此时，在23℃、50％RH的条件下进行测量。
(2)气泡出现的程度
使用光学显微镜观察高压釜处理(5atm，50℃，20分钟)前后的外观，并基于以下评价标准来评价气泡出现的程度。
<评价标准>
○：高压釜处理前没有气泡
△：气泡在高压釜处理前稍微出现，但在高压釜处理后消失
×：气泡在高压釜处理前出现，并且在高压釜处理后不消失
(3)抗弯性
抗弯性基于以下评价方法和标准来评价：
<评价方法>
评价标准：IEC 62715
评价设备：用于平面材料的无张力U形折叠测试机(DLDMLH-FS)
设备制造商：YUASA SYSTEM(日本)
评价条件：60℃，90％RH/50000次(弯曲使硬涂层侧向内折叠)
<评价标准>
○：光学层压体中无缺陷(例如气泡、剥离、或裂纹)
△：光学层压体中肉眼观察到轻微缺陷
×：光学层压体的折叠部位中肉眼观察到明显缺陷
[表2]
粘合力 气泡出现的程度 抗弯性
实施例1 31 ○ ○
实施例2 31 ○ ○
实施例3 31 ○ ○
实施例4 27 ○ ○
实施例5 19 △ ○
实施例6 7 ○ ○
实施例7 18 ○ ○
实施例8 15 ○ ○
实施例9 7 △ ○
对比例1 15 × ×
对比例2 19 × ×
对比例3 6 × ×
对比例4 18 × ×
对比例5 7 × ×
如表2所示，在根据本发明的实施例1至实施例9的具有大于或等于1的台阶高度随动因子(Y)的光学层压体的实例中，证实了粘合力是优异的，很少的气泡出现，并且在高温高湿条件下抗弯性是优异的。另一方面，在对比例1至对比例5的具有小于1的台阶高度随动因子(Y)的光学层压体的实例中，证实了气泡出现的程度高，并且在高温高湿条件下抗弯性降低。
尽管已经详细描述了本发明的特定部分，但是对于本领域技术人员而言明显的是，这些特定描述仅是优选的实施方式，并且本发明的范围不限于此。另外，本领域技术人员将认识到，基于以上描述，在不脱离本发明的范围的情况下，可以进行各种应用和修改。
因此，本发明的实质范围将由附加的权利要求书及其同等物确定。

Claims (10)

1.一种光学层压体，包括覆盖窗、装饰层和压敏粘合剂层，
其中，所述压敏粘合剂层具有大于或等于1的由以下数学公式1定义的台阶高度随动因子(Y)：
[数学公式1]
台阶高度随动因子(Y)＝(a/b)×c
其中，
a代表所述压敏粘合剂层的厚度，
b代表所述装饰层的台阶高度，且
c代表所述压敏粘合剂层的应力松弛参数，所述应力松弛参数由[0.1秒G(t)-300秒G(t)]/0.1秒G(t)定义，
其中，0.1秒G(t)表示当施加10％的应变至所述压敏粘合剂层时的初始剪切模量，300秒G(t)表示静置300秒后的剪切模量。
2.根据权利要求1所述的光学层压体，其中，所述压敏粘合剂层具有1至50的台阶高度随动因子(Y)。
3.根据权利要求1所述的光学层压体，其中，所述覆盖窗是硬涂膜或玻璃基板。
4.根据权利要求1所述的光学层压体，其中，所述压敏粘合剂层对被粘物的粘合力为大于或等于5N/25mm。
5.根据权利要求4所述的光学层压体，其中，所述被粘物是经电晕处理的、经等离子体处理的、或经底层涂料处理的。
6.根据权利要求1所述的光学层压体，其中，所述压敏粘合剂层是经电晕处理的、或经等离子体处理的。
7.一种柔性显示器，包括根据权利要求1至6中任一项所述的光学层压体。
8.根据权利要求7所述的柔性显示器，还包括层压在所述光学层压体的所述压敏粘合剂层的表面上的光学层。
9.根据权利要求8所述的柔性显示器，其中，所述光学层是选自由偏光板、触摸传感器和抗散射膜组成的组中的至少一者。
10.根据权利要求9所述的柔性显示器，其中，所述偏光板包括伸长型偏光片或涂布型偏光片。
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