CN112175540A - 粘合片、带粘合剂的光学膜以及图像显示装置的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及粘合片、带粘合剂的光学膜以及图像显示装置的制造方法。本发明提供一种能够抑制在保存环境下的由荧光灯等的光引起的光固化并且透明性优异的光固化性粘合片。粘合片(5)含有：具有交联结构的基础聚合物、在一分子中具有两个以上的可光聚合官能团的可光聚合多官能化合物、光聚合引发剂和紫外线吸收剂。粘合片的波长420nm的光的透射率为85％以上、波长405nm的光的透射率为80％以上、并且波长380nm的光的透射率为4％～25％。

Description

粘合片、带粘合剂的光学膜以及图像显示装置的制造方法
技术领域
本发明涉及粘合片和具有该粘合片的带粘合剂的光学膜。此外，本发明涉及使用了粘合片的图像显示装置的制造方法。
背景技术
广泛使用液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置作为手机、智能手机、汽车导航装置、个人电脑用监视器、电视机等各种图像显示装置。为了防止由来自外表面的冲击引起的图像显示面板的破损等，有时在图像显示面板的可视侧设置透明树脂板、玻璃板等正面透明板(也称为“覆盖窗口”等)。另外，近年来正在普及在图像显示面板的可视侧具有触控面板的装置。
在图像显示面板的正面配置有正面透明板、触控面板等正面透明构件的图像显示装置中，图像显示面板与正面透明构件经由粘合片而贴合。有时在正面透明构件的周缘形成以装饰、遮光为目的的着色层(装饰印刷层)。在具有装饰印刷层的透明构件上贴合粘合剂时，在印刷高差的周边容易产生气泡。
为了解决这样的由正面透明构件的印刷高差引起的问题，通常使用柔软且厚度大的粘合片，来赋予印刷高差吸收性。例如，在专利文献1中示出了以下例子：使用含有基础聚合物、可光聚合多官能单体和光聚合引发剂的光固化性粘合片将图像显示面板和具有印刷高差的覆盖窗口贴合。光固化性粘合剂在固化前柔软且具有优异的高差吸收性，并且在光固化后显示出优异的胶粘可靠性。
在保存环境下，由于阳光或来自荧光灯等的光的作用，光固化性粘合片有时会发生光固化。一旦发生光固化，则粘合剂变硬，因此高差吸收性不足。在专利文献2中提出了以下方案：在粘合片的表面上贴合紫外线吸收性的脱模膜，由此抑制在保存环境下的粘合片的光固化。另外，在专利文献2中记载了：通过在粘合剂组合物中添加紫外线吸收剂而使其具有紫外线吸收性，能够抑制有机EL元件、偏振器等图像显示装置的构成构件的由紫外线引起的劣化。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-227453号公报
专利文献2：日本特开2017-173479号公报
发明内容
发明所要解决的问题
在粘合片的制造工序中，有时在层叠有脱模膜的状态下进行粘合剂组合物的光固化。隔着紫外线吸收性的脱模膜照射紫外线时，光利用效率低，难以充分地进行光固化。因此，需要在光固化时层叠不具有紫外线吸收性的脱模膜，在光固化后替换粘贴紫外线吸收性的脱模膜，因此工序变得繁杂，也可能成为成本增加的主要原因。
在上述专利文献2中，通过使粘合剂层具有紫外线吸收性并且使用在可见光区域内具有感光度的光聚合引发剂而抑制了由紫外线吸收剂引起的光固化阻碍。但是，使用可见光的感光度高的光聚合引发剂时，由于光聚合引发剂的光吸收，粘合片发生着色，因此成为图像显示装置的可视性降低的主要原因。
鉴于上述情况，本发明的目的在于提供一种能够抑制在保存环境下的由来自荧光灯等的光引起的光固化并且透明性优异的光固化性粘合片。
用于解决问题的手段
本发明的粘合片为通过将含有基础聚合物、可光聚合多官能化合物、光聚合引发剂和紫外线吸收剂的粘合剂组合物形成为层状而得到的粘合片，并且具有光固化性。粘合片的波长420nm的光的透射率优选为85％以上、波长405nm的光的透射率优选为80％以上、并且波长380nm的光的透射率优选为4％～25％。粘合片的波长365nm的光的透射率优选为1％以下。
作为基础聚合物，例如可以使用丙烯酸类聚合物。基础聚合物优选具有交联结构。例如，基础聚合物含有含羟基单体作为单体单元，并且通过异氰酸酯交联剂与羟基键合而形成交联结构。
可光聚合多官能化合物在一分子中具有两个以上的可光聚合官能团，并且可以使用多官能(甲基)丙烯酸酯等。相对于基础聚合物100重量份，构成粘合片的粘合剂组合物中的可光聚合多官能化合物的含量例如为约0.3重量份～约10重量份。
光聚合引发剂优选可见光的吸收少的光聚合引发剂，并且光聚合引发剂的波长405nm下的消光系数优选为50[mL·g-1·cm-1]以下。光聚合引发剂的波长380nm下的消光系数优选为80[mL·g-1·cm-1]以上。光聚合引发剂优选在波长310nm～370nm的范围内具有吸收极大值。
相对于基础聚合物100重量份，构成粘合片的粘合剂组合物优选含有0.05重量份～1重量份的光聚合引发剂。相对于基础聚合物100重量份的光聚合引发剂的含量w(重量份)与光聚合引发剂的波长380nm下的消光系数ε(mL·g-1·cm-1)之积εw优选为10～100。粘合片的波长380nm的光的透射率T(％)与上述εw之积εwT优选为100～1200。
作为紫外线吸收剂，可以优选使用三嗪类化合物、苯并三唑类化合物等。
粘合片的凝胶分数优选为30％～80％。优选粘合片的通过照射1000mJ/cm2的紫外线而光固化后的凝胶分数比光固化前的凝胶分数大5％以上。
粘合片能够以在两面暂时粘贴有脱模膜的带脱模膜的粘合片的形式提供。另外，也可以形成在偏振板等光学膜的一个面上层叠有上述粘合片的带粘合剂的光学膜。带粘合剂的光学膜也可以为在光学膜的两面上层叠有粘合片的带粘合剂的光学膜。
上述粘合片能够用于在可视侧表面配置有具有高差部分的透明构件的图像显示装置的形成。将上述粘合片与具有高差部分的透明构件贴合，然后对粘合片照射活性光线而使粘合剂组合物光固化，由此能够提高胶粘可靠性。
发明效果
本发明的粘合片中的粘合剂为紫外线固化型。通过在图像显示面板与正面透明板、触控面板等正面透明构件的贴合中使用紫外线固化型粘合剂，在贴合时流动性高，具有高差吸收性，并且通过在贴合后进行紫外线固化，胶粘可靠性提高。通过粘合剂组合物包含紫外线吸收剂，能够抑制在保存环境下的由荧光灯等的光引起的光固化反应。
附图说明
图1为示出带脱模膜的粘合片的结构例的剖视图。
图2为示出图像显示装置的结构例的剖视图。
图3为示出带粘合剂的光学膜的层叠结构例的剖视图。
图4为示出带粘合剂的光学膜的层叠结构例的剖视图。
附图标记
5 粘合片
1、2 脱模膜
3 偏振板
4 粘合片
6 图像显示单元
10 图像显示面板
7 正面透明板
100 图像显示装置
具体实施方式
图1示出了在粘合片5的两面上暂时粘贴有脱模膜1、2的带脱模膜的粘合片。粘合片5为通过将含有具有交联结构的基础聚合物、可光聚合多官能化合物和光聚合引发剂的粘合剂组合物形成为层状而得到的粘合片，并且具有光固化性。粘合片优选透明性高。粘合片的总透光率优选为85％以上，更优选为90％以上。粘合片的雾度优选为1.5％以下，更优选为1％以下。
粘合片的厚度没有特别限制，根据被粘物的种类、形状等设定即可。在将实施了装饰印刷的覆盖窗口等具有印刷高差的构件作为被粘物的情况下，优选粘合片的厚度大于印刷高差的厚度。用于与覆盖窗口等具有印刷高差的被粘物的贴合的粘合片的厚度优选为30μm以上，更优选为40μm以上，进一步优选为50μm以上。通过增大粘合片的厚度，具有高差吸收性变高的倾向。粘合片的厚度的上限没有特别限制，但是从粘合片的生产率等观点出发，优选为500μm以下，更优选为300μm以下，进一步优选为250μm以下。
粘合片可以为单层，也可以为层叠多个粘合剂层而得到的多层结构。在粘合片为多层结构的情况下，只要至少一层为包含紫外线吸收剂的光固化性粘合剂组合物即可。也可以多个粘合剂层为包含紫外线吸收剂的光固化性粘合剂组合物。
[粘合剂的组成]
粘合剂的组成没有特别限制，可以适当选择使用以丙烯酸类聚合物、聚硅氧烷类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯基醚、乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、改性聚烯烃、环氧类、含氟聚合物、天然橡胶、合成橡胶等橡胶类等聚合物作为基础聚合物的粘合剂。尤其是，从光学透明性优异、显示出适度的润湿性、凝聚性和胶粘性等粘合特性、耐候性、耐热性等也优异的方面出发，优选使用含有引入了交联结构的丙烯酸类基础聚合物的丙烯酸类粘合剂。
＜基础聚合物＞
丙烯酸类基础聚合物含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要的构成单体成分。需要说明的是，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯，优选使用烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基可以具有支链，(甲基)丙烯酸烷基酯也可以具有环状烷基。
作为具有链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例，可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯等。
作为具有脂环族烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例，可以列举：(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯；(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有二环式脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸四氢化二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯等具有三环以上的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯。
相对于构成丙烯酸类基础聚合物的单体成分总量，(甲基)丙烯酸烷基酯的量优选为40重量％以上，更优选为50重量％以上，进一步优选为60重量％以上。从将基础聚合物的玻璃化转变温度(Tg)调节到适当的范围内的观点出发，丙烯酸类基础聚合物中，相对于构成单体成分总量，具有碳原子数4～10的链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的量优选为30重量％以上，更优选为40重量％以上，进一步优选为45重量％以上。
丙烯酸类基础聚合物优选含有具有能够交联的官能团的丙烯酸类单体单元作为共聚成分。通过基础聚合物具有能够交联的官能团，能够使基础聚合物与交联剂反应从而将粘合剂的凝胶分数调节至所期望的范围内。
作为具有能够交联的官能团的丙烯酸类单体，可以列举含羟基单体、含羧基单体。例如，在使用异氰酸酯类交联剂的情况下，通过羟基与异氰酸酯基的反应而引入交联结构。在使用环氧类交联剂的情况下，通过羧基与环氧基的反应而引入交联结构。其中，优选使用含羟基单体作为基础聚合物的共聚成分并通过异氰酸酯类交联剂引入交联结构。在基础聚合物包含含羟基单体作为单体成分的情况下，基础聚合物的交联性提高，并且具有抑制高温高湿环境下的粘合剂的白色浑浊的倾向，能够得到透明性高的粘合剂。
作为含羟基单体，可以列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸酯。其中，从对胶粘力提高的贡献大并且能够抑制高湿度环境下的粘合片的白色浑浊的方面出发，优选丙烯酸2-羟基乙酯和丙烯酸4-羟基丁酯。
相对于构成丙烯酸类基础聚合物的单体成分总量，含羟基单体的量优选为3重量％～40重量％，更优选为5重量％～30重量％，进一步优选为8重量％～25重量％。通过增多含羟基单体的量，交联剂的未反应官能团减少，因此能够以少的交联剂量提高凝胶分数，并且能够兼顾光固化前的粘合片的加工性与高差吸收性。
作为含羧基单体，可以列举：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯等丙烯酸类单体、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。
在将粘合片用于触控面板感应器的胶粘的情况下，为了防止由酸成分引起的电极的腐蚀，优选粘合片的酸含量少。这样的无酸的粘合片的(甲基)丙烯酸等有机酸单体的含量优选为100ppm以下，更优选为70ppm以下，进一步优选为50ppm以下。粘合片的有机酸单体含量通过以下方式求出：将粘合片浸渍在纯水中，在100℃下加热45分钟，并利用离子色谱仪对提取到水中的酸单体进行定量。
为了减少粘合片中的酸单体含量，优选构成丙烯酸类基础聚合物的单体成分中的(甲基)丙烯酸等有机酸单体成分的量少。因此，为了使粘合片无酸，优选基础聚合物实质上不含有有机酸单体(含羧基单体)作为单体成分。在无酸的粘合片中，相对于基础聚合物的单体成分的合计100重量份，含羧基单体的量优选为0.5重量份以下，更优选为0.1重量份以下，进一步优选为0.05重量份以下，理想地为0。
丙烯酸类基础聚合物可以包含含氮单体作为构成单体成分。作为含氮单体，可以列举：N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基
Figure BDA0002526061910000091
唑、乙烯基吗啉、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类、N-乙烯基己内酰胺等乙烯基类单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体等。其中，从由凝聚力提高带来的胶粘力提高的效果高的方面出发，优选N-乙烯基吡咯烷酮。
通过丙烯酸类基础聚合物含有含羟基单体、含羧基单体、含氮单体等高极性单体作为构成单体成分，具有粘合剂的凝聚力提高、胶粘保持性提高的倾向。相对于构成丙烯酸类基础聚合物的单体成分总量，高极性单体的量(含羟基单体、含羧基单体和含氮单体的合计)优选为10重量％～60重量％，更优选为15重量％～50重量％，进一步优选为18重量％～40重量％。另外，相对于构成丙烯酸类基础聚合物的单体成分总量，含氮单体的量优选为3重量％～25重量％，更优选为5重量％～20重量％，进一步优选为7重量％～15重量％。
作为除上述以外的单体成分，丙烯酸类基础聚合物可以包含含酸酐基单体、(甲基)丙烯酸的己内酯加成物、含磺酸基单体、含磷酸基单体、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等乙烯基类单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯等含环氧基单体；(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇类(甲基)丙烯酸酯单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯等(甲基)丙烯酸酯类单体等。
通过利用溶液聚合、乳液聚合、本体聚合等各种公知的方法将上述单体成分聚合而得到丙烯酸类基础聚合物。从粘合剂的胶粘力、保持力等特性的平衡、成本等观点出发，作为聚合方法，优选溶液聚合法。作为溶液聚合的溶剂，通常使用乙酸乙酯、甲苯等。溶液浓度通常为约20重量％～约80重量％。作为聚合引发剂，可以优选使用偶氮类引发剂、过氧化物类引发剂、将过氧化物与还原剂组合而得到的氧化还原型引发剂(例如，过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、过氧化物与抗坏血酸钠的组合)等热聚合引发剂。聚合引发剂的使用量没有特别限制，例如，相对于形成基础聚合物的单体成分总量100重量份，优选为约0.005重量份～约5重量份，更优选为约0.02重量份～约3重量份。
为了调节基础聚合物的分子量，可以使用链转移剂。作为链转移剂，例如可以优选使用α-硫代甘油、十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等硫醇类。
光固化前的粘合片的粘弹性容易受到基础聚合物的构成成分和分子量的影响。丙烯酸类基础聚合物的重均分子量优选为10万～200万，更优选为15万～100万，进一步优选为20万～70万。需要说明的是，基础聚合物的分子量是指引入交联结构前的分子量。
＜基础聚合物的交联结构＞
作为向基础聚合物中引入交联结构的方法，通常可以列举：(1)使具有能够与交联剂反应的官能团的基础聚合物聚合、然后添加交联剂并使基础聚合物与交联剂反应的方法；和(2)通过在基础聚合物的聚合成分中包含可光聚合多官能化合物而在聚合物链中引入支链结构(交联结构)的方法；等。
本发明的粘合片的基础聚合物具有通过上述(1)的方法引入的交联结构。此外，构成粘合片的粘合剂组合物包含可光聚合多官能化合物，并在粘合片与被粘物贴合之后进行光固化，由此引入上述(2)的交联结构。即，在光固化前，本发明的粘合片的基础聚合物具有由异氰酸酯交联剂等(热)交联剂形成的交联结构。在光固化后的粘合片中，在基础聚合物中，除了由异氰酸酯交联剂等形成的交联结构以外，还引入了由多官能(甲基)丙烯酸酯等可光聚合多官能化合物(光交联剂)形成的交联结构。
＜交联剂＞
通过在聚合得到基础聚合物后添加交联剂并根据需要进行加热，由此在基础聚合物中引入交联结构。为了区别于通过可光聚合多官能化合物引入的交联结构，有时将利用异氰酸酯交联剂等进行的交联记载为“热交联”，但是利用交联剂进行的交联结构的引入也可以不伴有加热。通过在丙烯酸类基础聚合物中引入热交联结构，能够提高光固化前的粘合片的加工性和加工尺寸稳定性。
作为交联剂，可以列举与基础聚合物中所含的羟基、羧基等官能团反应的化合物。作为交联剂的具体例，可以列举：异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、
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唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、碳二亚胺类交联剂、金属螯合物类交联剂等。
其中，从与基础聚合物的羟基、羧基的反应性高、交联结构的引入容易的方面出发，优选异氰酸酯类交联剂和环氧类交联剂。这些交联剂与引入到基础聚合物中的羟基、羧基等官能团反应而形成交联结构。对于基础聚合物不含羧基的无酸的粘合剂而言，优选使用异氰酸酯类交联剂并通过基础聚合物中的羟基与异氰酸酯交联剂的反应而形成交联结构。
作为异氰酸酯类交联剂，可以使用在一分子中具有两个以上的异氰酸酯基的多异氰酸酯。作为异氰酸酯类交联剂，例如可以列举：亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族多异氰酸酯类；亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类；2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯类；三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚体加成物(例如东曹公司制造的“Coronate L”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成物(例如，东曹公司制造的“Coronate HL”)、苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(例如，三井化学公司制造的“Takenate D110N”)、六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯形式(例如，东曹公司制造的“Coronate HX”)等异氰酸酯加成物等。
通过调节交联剂的添加量，能够将粘合片的凝胶分数调节至规定范围内。相对于基础聚合物100重量份，交联剂的添加量优选为0.01重量份～1重量份，更优选为0.03重量份～0.8重量份，进一步优选为0.05重量份～0.5重量份，特别优选为0.08重量份～0.3重量份。交联剂的添加量越多，具有光固化前的粘合片的凝胶分数越高的倾向。
＜可光聚合多官能化合物＞
粘合片中所含的可光聚合多官能化合物在一分子中具有两个以上的可光聚合官能团。可光聚合官能团可以为可自由基聚合官能团、可阳离子聚合官能团和可阴离子聚合官能团中的任一种，但是从反应性优异的方面出发，优选具有不饱和双键(烯属不饱和基团)的可自由基聚合官能团。作为可光聚合多官能化合物，从与丙烯酸类基础聚合物的相容性高的方面出发，优选多官能(甲基)丙烯酸酯，从光自由基反应性高的方面出发，特别优选多官能丙烯酸酯。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯，可以列举：己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧丙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、烷烃二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和丙三醇二(甲基)丙烯酸酯等二官能(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和乙氧基化异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯等三官能(甲基)丙烯酸酯；双(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能(甲基)丙烯酸酯；二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等和二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等五官能以上的(甲基)丙烯酸酯。
相对于基础聚合物100重量份，光固化性粘合片中的可光聚合多官能化合物的含量优选为0.3重量份～10重量份，更优选为0.5重量份～5重量份。多官能化合物的含量越大，具有光固化后的粘合剂的凝胶分数越大、胶粘可靠性越提高的倾向。另一方面，多官能化合物的含量过大时，有时粘合剂变得过硬，耐冲击性、低温下的胶粘保持力降低。相对于基础聚合物100重量份，可光聚合多官能化合物的量可以为0.7重量份以上或1重量份以上，可以为4重量份以下或3重量份以下。
＜光聚合引发剂＞
光固化性粘合剂组合物包含光聚合引发剂。光聚合引发剂通过紫外线等活性光线的照射而产生自由基、酸、碱等，可以根据可光聚合化合物的种类等适当选择。在使用多官能(甲基)丙烯酸酯作为可光聚合化合物的情况下，优选使用光自由基聚合引发剂作为光聚合引发剂。
作为光自由基聚合引发剂，优选对波长比405nm短的紫外线具有感光度的光自由基聚合引发剂，可以列举：羟基酮类、苯偶酰二甲基缩酮类、氨基酮类、酰基氧化膦类、二苯甲酮类、含三氯甲基的三嗪衍生物等。光自由基聚合引发剂可以单独使用，也可以混合使用两种以上。
光聚合引发剂优选对波长比400nm长的光(可见光)的感光度小。光聚合引发剂的波长405nm下的消光系数ε优选为50[mL·g-1·cm-1]以下，更优选为20[mL·g-1·cm-1]以下，进一步优选为10[mL·g-1·cm-1]以下。通过使用波长405nm的光的吸收少的光聚合引发剂，能够提高粘合片的透明性。另外，如果使用可见光的感光度小的光聚合引发剂，则在保存环境下的由外部光引起的粘合剂的光聚合不易进行，因此能够提高粘合片的保存稳定性。光聚合引发剂的消光系数为由使用光程长度1cm的石英池并利用紫外可见分光光度计测定的0.001g/mL的乙腈溶液的吸光度计算出的值。
从提高粘合片的保存稳定性的观点出发，优选使用不在波长比380nm长的波长处显示出吸收极大值的光自由基聚合引发剂。在波长比380nm长的波长处显示出吸收极大值的光自由基聚合引发剂容易吸收来自荧光灯的光(主要为405nm的汞亮线)而生成光自由基。如果光自由基聚合引发剂的光吸收的极大波长为370nm以下，则由荧光灯等保存环境下的光引起的自由基的生成量少。因此，即使在荧光灯下长期保存粘合片的情况下，也能够保持高的光自由基聚合引发剂的有效浓度。
为了使保存稳定性高并且即使在长期保存后也能够通过光照射来提高与被粘物的胶粘可靠性，粘合片中所含的光聚合引发剂的光吸收的极大波长优选为370nm以下。另一方面，为了提高基于紫外线照射的光固化效率，优选光聚合引发剂在波长比310nm长的波长处具有光吸收极大值。综上所述，为了兼顾粘合片的透明性与保存稳定性，粘合片中所含的光聚合引发剂优选不在波长比380nm长的波长处具有吸收极大值，并且在波长310nm～370nm的范围内具有吸收极大值。光聚合引发剂更优选在波长310nm～355nm的范围内具有吸收极大值。光聚合引发剂的吸收极大波长进一步优选为315nm～350nm，特别优选为320nm～345nm。
光聚合引发剂优选具有对波长380nm的光的感光度。通过具有波长380nm的光的感光度，即使在粘合片包含紫外线吸收剂的情况下，光聚合引发剂也能够吸收不被紫外线吸收剂吸收的光，因此能够适当地进行光固化。光聚合引发剂的波长380nm下的消光系数优选为80[mL·g-1·cm-1]以上，更优选为100[mL·g-1·cm-1]以上，进一步优选为120[mL·g-1·cm-1]以上。光聚合引发剂的波长380nm下的消光系数通常为1000[mL·g-1·cm-1]以下，也可以为500[mL·g-1·cm-1]以下或300[mL·g-1·cm-1]以下。
粘合片中的光聚合引发剂的含量根据吸光度等设定即可。光聚合引发剂的波长380nm下的消光系数ε(mL·g-1·cm-1)与相对于基础聚合物100重量份的光聚合引发剂的含量w(重量份)之积εw优选为10～100，更优选为15～80。εw越大，则光固化越容易进行，但是另一方面，在保存环境下的由来自荧光灯的光引起的光固化也越容易进行。
如果εw在上述范围内，则抑制在保存环境下的粘合剂的光固化，并且在为了进行光固化而照射光时显示出充分的光反应性。光聚合引发剂的消光系数ε与含量w之积εw可以为20以上、25以上或30以上。εw可以为60以下或50以下。相对于基础聚合物100重量份的光聚合引发剂的含量w例如为0.05重量份～1重量份，优选为0.08重量份～0.5重量份。
＜紫外线吸收剂＞
紫外线吸收剂具有抑制粘合片的在保存环境下的光固化反应的作用。在除了光聚合引发剂以外还包含紫外线吸收剂的组合物中，即使在从荧光灯等照射光聚合引发剂具有感光度的波长的光的情况下，由于由紫外线吸收剂产生的光吸收量大，因此聚合引发剂吸收的光量相对变小。因此，能够抑制粘合片的在保存环境下的由来自荧光灯等的光引起的光固化(可光聚合多官能化合物的聚合反应)。
作为紫外线吸收剂，可以列举：苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂等。从波长320nm～370nm的范围的紫外线的吸收性高并且与丙烯酸类基础聚合物的相容性优异的方面出发，优选三嗪类紫外线吸收剂和苯并三唑类紫外线吸收剂。其中，特别优选含有羟基的三嗪类紫外线吸收剂(特别是羟基苯基三嗪类紫外线吸收剂)和在一分子中具有一个苯并三唑骨架的苯并三唑类紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂，可以使用市售品。作为三嗪类紫外线吸收剂的市售品，可以列举：2-[4-[(2-羟基-3-(烷氧基)丙氧基]-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪(BASF公司制造，“TINUVIN 400”)、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪与缩水甘油酸(2-乙基己基)酯的反应产物(BASF公司制造，“TINUVIN 405”)、(2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪(BASF公司制造，“TINUVIN 460”)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-(己基氧基)-苯酚(BASF公司制造，“TINUVIN 577”)、2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪(BASF公司制造，“TINUVIN 479”)、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BASF公司制造，“Tinosorb S”)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[2-(2-乙基己酰氧基)乙氧基]-苯酚(ADEKA公司制造，“ADK STAB LA-46”)等。
作为苯并三唑类紫外线吸收剂的市售品，可以列举：2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(BASF公司制造，“TINUVIN 928”)、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑(BASF公司制造，“TINUVIN PS”)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(BASF公司制造，“TINUVIN 900”)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(BASF公司制造，“TINUVIN 928”)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(BASF公司制造，“TINUVIN 571”)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚(BASF公司制造，“TINUVIN P”)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(BASF公司制造，“TINUVIN 234”)、2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚(BASF公司制造，“TINUVIN 326”)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚(BASF公司制造，“TINUVIN 328”)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(BASF公司制造，“TINUVIN 329”)、苯丙酸与3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基(C7-C9侧链和直链烷基)的酯化合物(BASF公司制造，“TINUVIN 384-2”)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇的反应产物(BASF公司制造，“TINUVIN 1130”)、3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇300的反应产物(BASF公司制造，“TINUVIN213”)、2-[2-羟基-3-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(住友化学公司制造，“Sumisorb 250”)等。
相对于基础聚合物100重量份，粘合片中的紫外线吸收剂的含量例如为约0.05重量份～约3重量份，优选为约0.1重量份～约1重量份。紫外线吸收剂的量越多，具有越抑制粘合片的在保存环境下的由来自荧光灯等光引起的光固化的倾向。另一方面，在紫外线吸收剂的量过多的情况下，即使为了光固化而照射激发光(紫外线)，由于激发光的大部分被紫外线吸收剂吸收，光聚合引发剂吸收的光量变小，因此有时固化不充分。
(低聚物)
为了调节粘合片的胶粘力、调节粘度等，粘合剂组合物可以包含各种低聚物。作为低聚物，例如可以使用重均分子量为约1000～约30000的低聚物。作为低聚物，从与丙烯酸类基础聚合物的相容性优异的方面出发，优选丙烯酸类低聚物。
(硅烷偶联剂)
为了调节胶粘力，在粘合剂组合物中可以添加硅烷偶联剂。在粘合剂组合物中添加硅烷偶联剂的情况下，相对于基础聚合物100重量份，硅烷偶联剂的添加量通常为约0.01重量份～约5.0重量份，优选为约0.03重量份～约2.0重量份。
(其它添加剂)
除了上述例示的各成分以外，粘合剂组合物还可以包含链转移剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、防劣化剂、填充剂、着色剂、抗氧化剂、表面活性剂、防静电剂等添加剂。
[粘合片的形成]
通过在基础聚合物中混合交联剂、可光聚合多官能化合物、光聚合引发剂、紫外线吸收剂以及根据需要的低聚物、硅烷偶联剂等添加剂等而制备粘合剂组合物。粘合剂组合物优选具有适合于涂布到基材上的粘度(例如，约0.5Pa·秒～约20Pa·秒)。通过调节基础聚合物的分子量、可光聚合多官能化合物的添加量、其它成分(例如低聚物)的组成、分子量、添加量等，能够将粘合剂组合物的粘度调节到适当的范围内。为了调节粘度等，可以使用增稠性添加剂等。
在基材上涂布粘合剂组合物并根据需要将溶剂干燥除去，由此在基材上形成粘合片。作为在粘合片的形成中使用的基材，可以使用任意适当的基材。基材也可以是在与粘合片的接触面上具有脱模层的脱模膜。
作为脱模膜的膜基材，可以使用包含各种树脂材料的膜。作为树脂材料，可以列举：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂、乙酸酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、聚氯乙烯类树脂、聚偏二氯乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚乙烯醇类树脂、聚芳酯类树脂、聚苯硫醚类树脂等。其中，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯类树脂。膜基材的厚度优选为10μm～200μm，更优选为25μm～150μm。作为脱模层的材料，可以列举：聚硅氧烷类脱模剂、含氟型脱模剂、长链烷基类脱模剂、脂肪酸酰胺类脱模剂等。脱模层的厚度通常为约10nm～约2000nm。
作为将粘合剂组合物涂布到基材上的涂布方法，可以使用辊涂法、接触辊涂布法、凹版涂布法、逆向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸入辊涂布法、刮棒涂布法、刮刀涂布法、气刀涂布法、幕涂法、模唇涂布法、口模式涂布法等各种方法。
在粘合剂组合物包含溶剂的情况下，在将粘合剂组合物涂布到基材上之后，优选进行溶剂的干燥。作为干燥方法，可以根据目的适当采用合适的方法。加热干燥温度优选为40℃～200℃，进一步优选为50℃～180℃，特别优选为70℃～170℃。干燥时间可以适当采用合适的时间。干燥时间优选为5秒～20分钟，进一步优选为5秒～15分钟，特别优选为10秒～10分钟。
在使溶剂干燥后，为了保护粘合片的表面，优选设置盖板。作为盖板，与基材膜一样，优选使用在与粘合片的接触面上具有脱模层的脱模膜。
在基材上涂布粘合剂组合物之后，根据需要进行加热，在基础聚合物中引入交联结构。加热温度、加热时间根据所使用的交联剂的种类适当设定即可，通常加热温度在20℃～160℃的范围内、加热时间为约1分钟～约7天。用于使溶剂干燥的加热也可以兼作用于交联的加热。如前所述，交联结构的引入可以不必伴有加热。
为了促进交联结构的形成，可以使用交联催化剂。例如，作为异氰酸酯类交联剂的交联催化剂，可以列举：钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯、乙酰丙酮合铁、丁基氧化锡、二月桂酸二辛基锡、二月桂酸二丁基锡等金属类交联催化剂(特别是含锡交联催化剂)等。
通过在粘合片5的表面上贴合脱模膜1、2而得到如图1所示在双面暂时粘贴有脱模膜的粘合片。也可以将形成粘合片时的基材、盖板直接用作脱模膜1、2。
在粘合片5的双面设置脱模膜1、2的情况下，一面的脱模膜1的厚度与另一面的脱模膜2的厚度可以相同也可以不同。从粘合片5中剥离暂时粘贴在一个面上的脱模膜时的剥离力与从粘合片5中剥离暂时粘贴在另一个面上的脱模膜时的剥离力可以相同也可以不同。在两者的剥离力不同的情况下，先将剥离力相对较小的脱模膜2(轻剥离膜)从粘合片5剥离并进行与第一被粘物的贴合、再将剥离力相对较大的脱模膜1(重剥离膜)剥离并进行与第二被粘物的贴合的情况下的作业性是优异的。
[粘合片的物性]
通过在基础聚合物中引入由异氰酸酯类交联剂等形成的交联结构，凝胶分数升高。光固化前的粘合片的凝胶分数优选为30％～80％。如果凝胶分数为80％以下，则粘合剂容易追随覆盖窗口等的印刷高差，能够抑制高差附近的空隙。另外，如果凝胶分数为30％以上，则粘合片的操作性、加工性优异。光固化前的粘合片的凝胶分数更优选为35％～70％，进一步优选为40％～65％。
粘合片的凝胶分数能够以不溶于乙酸乙酯等溶剂中的不溶成分含量的形式求出，具体而言，以将构成粘合片的粘合剂在乙酸乙酯中在23℃下浸渍7天后的不溶成分相对于浸渍前的试样的重量分数(单位：重量％)的形式求出。通常，聚合物的凝胶分数与交联度相等，聚合物中的交联的部分越多，则凝胶分数越大。凝胶分数(交联结构的引入量)可以通过交联结构的引入方法、交联剂的种类和量等而调节至所期望的范围内。
对光固化性粘合片照射紫外线等活性光线而进行光固化时，通过光固化性多官能化合物的光聚合，粘合片的凝胶分数升高，对被粘物的胶粘可靠性提高。通过照射1000mJ/cm2的紫外线而进行光固化后的粘合片的凝胶分数优选为40％以上，更优选为50％以上。光固化后的粘合片的凝胶分数可以为55％以上或60％以上。光固化后的粘合片的凝胶分数可以为100％以下、95％以下或90％以下。
通过照射1000mJ/cm2的紫外线而进行光固化后的粘合片的凝胶分数优选比光固化前的粘合片的凝胶分数大5％以上。通过凝胶分数增大5％以上，具有胶粘可靠性提高的倾向。
在将粘合片在荧光灯下静置7天后通过照射1000mJ/cm2的紫外线而进行光固化的情况下的光固化后的凝胶分数优选比在荧光灯下静置后且在光固化前的粘合片的凝胶分数大5％以上。如后所述，通过适当选择和调节光聚合引发剂和紫外线吸收剂的种类和量，荧光灯下的光固化不易进行，并且在照射用于固化的激发光(紫外线)时光固化适当地进行，因此能够将光固化前后的凝胶分数之差调节为5％以上。
本发明的粘合片由于含有光聚合引发剂和紫外线吸收剂，因此粘合片在保存环境下不容易发生由来自荧光灯等的光引起的光固化。来自荧光灯的光等保存环境下的光的强度与使粘合片进行光固化时的激发光相比足够小，因此即使将粘合片在荧光灯下短时间放置，光固化反应也几乎不进行。但是，在荧光灯下长期保存粘合片时，由吸收了来自荧光灯的光的光聚合引发剂生成的光激发成分(例如光自由基)的累积量变大，有时无法忽视其影响。具体而言，由于由光聚合引发剂生成的光自由基，可光聚合多官能化合物的光聚合进行，粘合剂的凝胶分数升高，从而粘合剂变硬，因此有时高差吸收性降低。
在本发明的粘合片中，构成粘合片的光固化性粘合剂组合物除了基础聚合物、光固化剂以及光聚合引发剂以外，还包含紫外线吸收剂，包含吸收与光聚合引发剂的光吸收频带(激发波长)重叠的波长区域的光(紫外线)的紫外线吸收剂。通过根据光聚合引发剂的种类(光吸收特性)来调节紫外线吸收剂的种类和/或添加量，能够保持光聚合引发剂具有感光度的波长范围内的光的透射率，并且能够抑制由来自荧光灯等的光引起的粘合片的光固化。
一般的荧光灯发出波长365nm的汞亮线，因此如果通过添加紫外线吸收剂来减小粘合片的波长365nm的光的透射率，则即使在荧光灯下长期保存粘合片的情况下，也能够抑制在保存环境下的粘合片的光固化。从抑制在保存环境下的粘合片的光固化的观点出发，所述粘合片的波长365nm的光的透射率优选为1％以下，更优选为0.5％以下，进一步优选为0.3％以下。粘合片的波长365nm的光的透射率可以为0.2％以下或0.1％以下。
从提高可见光透明性的观点出发，粘合片的波长420nm的光的透射率优选为85％以上，更优选为88％以上。粘合片的波长405nm的光的透射率优选为80％以上，更优选为83％以上。如上所述，由于光聚合引发剂的波长405nm的光的感光度小(或不具有感光度)，因此即使在粘合片的波长405nm的光的透射率大的情况下，也几乎不发生在保存环境下的由外部光、荧光灯的光等引起的粘合片的光固化。
如上所述，粘合片的波长365nm的光的透射率低，波长365nm附近的光的大部分被紫外线吸收剂吸收。另外，光聚合引发剂的波长405nm的光的感光度小(或不具有感光度)。因此，即使对粘合片照射波长365nm的光和/或波长405nm的光，光聚合引发剂能够利用的光也很少，几乎不进行光固化。
通过调节粘合片的光透射率以使得光聚合引发剂能够有效地吸收波长比365nm长且波长比405nm短的波长范围的光，从而在保存环境下的光固化不易进行，并且在照射激发光时能够适当地进行光固化。具体而言，优选粘合片中所含的光聚合引发剂能够有效地利用波长380nm附近的光。因此，粘合片的波长380nm的光的透射率优选为4％以上，更优选为5％以上。
波长380nm的光的透射率越大，则具有通过对粘合片照射激发光而进行光固化时的固化效率越高的倾向。另一方面，在波长380nm的光的透射率过大的情况下，有时由于保存环境的外部光而使粘合片的光固化进行，高差吸收性降低。另外，在通过添加紫外线吸收剂而使其具有紫外线吸收性的情况下，波长380nm的光的透射率大时，具有波长365nm的光的透射率也变大的倾向，有时无法充分抑制在保存环境下的由荧光灯等的光引起的粘合片的光固化。因此，粘合片的波长380nm的光的透射率优选为25％以下，更优选为20％以下。
在从短波长侧向长波长侧观察粘合片的光透射光谱的情况下，透射率达到10％以上时的波长(以下有时记载为“10％截止波长”)优选在370nm～385nm的范围内。如果增加紫外线吸收剂的添加量，则10％截止波长向短波长侧移动，如果减少紫外线吸收剂的添加量，则10％截止波长向长波长侧移动。
从抑制在保存环境下的粘合片的光固化并且提高照射激发光时的光固化效率的观点出发，优选除了通过添加紫外线吸收剂而如上所述调节粘合片的光吸收特性以外，还根据粘合片的光透射率调节光聚合引发剂的添加量。在考虑粘合片的波长380nm的光的透射率T(％)的情况下，在T大的情况下，即使在光聚合引发剂的量少的情况下，光聚合引发剂能够吸收的光的量也多，因此能够确保照射激发光时的光固化效率。另一方面，在T小的情况下，即使增加光聚合引发剂的量，也不易发生在保存环境下的由荧光灯等的光引起的光固化。
因此，在粘合片的波长380nm的光的透射率T小的情况下，优选相对地增大光聚合引发剂的量，在T大的情况下，优选相对地减少光聚合引发剂的量。如前所述，粘合片中的光聚合引发剂的有效的量可以利用光聚合引发剂的含量与消光系数ε之积εw来评价。
从抑制在保存环境下的粘合片的光固化并且提高照射激发光时的光固化效率的观点出发，优选粘合片的波长380nm的光的透射率T(％)与相对于基础聚合物100重量份的光聚合引发剂的含量w(重量份)与光聚合引发剂的波长380nm下的消光系数ε(mL·g-1·cm-1)之积εwT在规定范围内。
粘合片的εwT优选为100～1200，更优选为110～1000。εwT可以为120以上、130以上、140以上或150以上。εwT可以为700以下、600以下或500以下。εwT越大，则具有照射激发光时的光固化效率越提高的倾向，εwT越小，则具有在保存环境下的粘合片的光固化越被抑制的倾向。
[图像显示装置]
本发明的粘合片能够用于各种透明构件、不透明构件的贴合。被粘物的种类没有特别限制，可以列举各种树脂材料、玻璃、金属等。本发明的粘合片由于透明性高，因此适合于图像显示装置等的光学构件的贴合。特别是，本发明的粘合片由于高差吸收性、耐冲击性优异，因此能够适合用于在图像显示装置的可视侧表面上的正面透明板、触控面板等透明构件的贴合。
图2是示出在图像显示面板10的可视侧表面经由粘合片5贴合正面透明板7而得到的图像显示装置的层叠结构例的剖视图。图像显示面板10具有偏振板3，所述偏振板3经由粘合片4贴合在液晶单元、有机EL单元等图像显示单元6的可视侧表面。正面透明板7在透明平板71的一个面的周缘设置有印刷层76。对于透明平板71而言，例如可以使用丙烯酸类树脂、聚碳酸酯类树脂等透明树脂板或者玻璃板等。透明平板71也可以具有触控面板功能。作为触控面板，可以使用电阻膜方式、静电电容方式、光学方式、超声波方式等任意方式的触控面板。
设置于图像显示面板10的表面上的偏振板3与正面透明板7的印刷层76的形成面经由粘合片5而贴合。贴合的顺序没有特别限制，可以先进行图像显示面板10上的粘合片5的贴合，也可以先进行正面透明板7上的粘合片5的贴合。另外，也可以同时进行两者的贴合。从贴合的作业性等观点出发，优选剥离一个脱模膜(轻剥离膜)2之后，将露出的粘合片5的表面贴合在图像显示面板10上，然后剥离另一个脱模膜1(重剥离膜)，并将露出的粘合片的表面贴合在正面透明板7上。
优选在粘合片5与正面透明板7的贴合之后进行脱泡，所述脱泡用于除去粘合片5与正面透明板7的透明平板71部分的界面、印刷层76等非平坦部附近的气泡。此时，粘合片为光固化前，粘合剂的流动性高，因此粘合剂容易追随高差等非平坦部的形状，容易除去气泡。另外，即使在荧光灯下等环境下长期保存粘合片之后，也抑制了粘合片的光固化，因此能够保持高差吸收性。
作为脱泡方法，可以采用加热、加压、减压等适当的方法。例如，优选在减压和加热下抑制气泡混入的同时进行贴合，然后为了抑制延迟气泡等，通过蒸压处理等在加热的同时进行加压。在通过加热进行脱泡的情况下，加热温度通常为约40℃～约150℃。在进行加压的情况下，压力通常为约0.05MPa～约2MPa。
将光固化前的粘合片与正面透明板等被粘物贴合之后，进行构成粘合片的粘合剂组合物的光固化。光固化时的照射光量只要在能够使粘合片光固化的范围内就没有特别限制，例如累积光量为约50mJ/cm2～约10000mJ/cm2。
通过光照射，可光聚合多官能化合物的聚合反应进行，与之相伴粘合片的凝胶分数变大，粘合片5与正面透明板7的胶粘可靠性提高，能够抑制长时间暴露于高温环境时的贴合界面处的气泡的产生。通过如上所述调节粘合片的紫外线吸收性以及光聚合引发剂的种类和量等，即使在光聚合引发剂的光吸收频带与紫外线吸收剂的光吸收波长重叠的情况下，也能够保持粘合片的光固化反应效率，因此能够形成正面透明构件的胶粘可靠性优异的图像显示装置。
[带粘合剂的光学膜]
如图1所示，本发明的粘合片除了在两面暂时粘贴有脱模膜的形态以外，还可以以将粘合片固定在光学膜等上的带粘合剂的膜的形态使用。例如，在图3所示的方式中，在粘合片5的一个面上暂时粘贴有脱模膜1，并且在粘合片5的另一个面上固定有偏振板3。在图4所示的方式中，在偏振板3上还设置有粘合片4，并且在粘合片4上暂时粘贴有脱模膜2。
如此，在粘合片上预先贴合有偏振板等光学膜的方式中，将暂时粘贴在粘合片5的表面上的脱模膜1剥离，进行与正面透明构件的贴合，然后进行粘合片5的光固化即可。
[实施例]
以下，列举实施例进一步进行说明，但是本发明不限于这些实施例。
[实施例1]
(基础聚合物的制备)
将作为单体成分的丙烯酸2-乙基己酯63重量份、N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)15重量份、丙烯酸羟乙酯13重量份和甲基丙烯酸甲酯9重量份以及作为热聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.2重量份与233重量份的乙酸乙酯一起投入到具有温度计、搅拌机、冷凝器和氮气引入管的反应容器内，在23℃的氮气气氛下搅拌1小时，进行氮气置换。然后，在65℃下反应5小时，继续在70℃下反应2小时，从而制备了重均分子量45万的丙烯酸类基础聚合物的溶液。
(粘合剂组合物的制备)
在上述得到的丙烯酸类基础聚合物溶液中，相对于100重量份的基础聚合物，添加作为多官能单体的聚丙二醇(#400)二丙烯酸酯(新中村化学工业公司制造，“NK EsterAPG-400”)2重量份；作为异氰酸酯类交联剂的苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(三井化学公司制造，“Takenate D110N”)0.16重量份；硅烷偶联剂(信越化学公司制造，“KBM-403”)0.3重量份；作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(BASF公司制造，“Irgacure 651”，吸收极大波长：250nm和340nm；波长380nm下的消光系数ε＝1.7×102[mL·g-1·cm-1])0.2重量份；以及作为紫外线吸收剂的双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(BASF公司制造，“Tinosorb S”)0.7重量份，然后均匀地混合，从而制备了粘合剂组合物。
(粘合片的制作)
在厚度75μm的脱模膜(表面进行了聚硅氧烷脱模处理的聚酯膜)的脱模处理面上以干燥后的厚度达到100μm的方式涂布上述粘合剂组合物，在100℃下干燥3分钟而除去溶剂，然后在粘合剂层的表面上层叠厚度50μm的脱模膜，通过25℃的气氛下的3天的老化处理而进行交联，从而得到了粘合片。
[实施例2～6和比较例1～3]
在粘合剂组合物的制备中，如表1所示，改变紫外线吸收剂和光聚合引发剂的添加量。除此以外，以与实施例1同样的方式得到了粘合片。
[实施例7、8]
在粘合剂组合物的制备中，作为多官能单体，以表1中所示的量添加二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)来代替聚丙二醇二丙烯酸酯。除此以外，以与实施例1同样的方式得到了粘合片。
[评价]
＜粘合片的光透射率＞
将粘合片的一个面的脱模膜剥离，将粘合片贴合在无碱玻璃板上，然后剥离另一个面的脱模膜，利用紫外可见分光光度计(日立高新技术公司制造，“U-4100”)测定了透射光谱。根据所得到的光谱，读取波长365nm、380nm和405nm的光的透射率。
＜刚制备后的粘合剂的凝胶分数＞
从3天的老化处理后的粘合片刮取约0.2g的粘合剂，将其作为凝胶分数测定用试样。将试样利用切成100mm×100mm的尺寸的孔径0.2μm的多孔聚四氟乙烯膜(日东电工公司制造，“NTF-1122”)包裹，用风筝线扎住包裹口。该试样的重量减去预先测定的多孔聚四氟乙烯膜和风筝线的合计重量(A)，从而计算出粘合剂试样的重量(B)。将利用多孔聚四氟乙烯膜包裹的粘合剂试样在约50mL的乙酸乙酯中在23℃下浸渍7天，从而使粘合剂的溶胶成分溶出到多孔聚四氟乙烯膜外。在浸渍后，取出利用多孔聚四氟乙烯膜包裹的粘合剂，在130℃下干燥2小时，自然冷却约20分钟，然后测定了干燥重量(C)。根据下式计算出粘合剂的凝胶分数。
凝胶分数(％)＝100×(C-A)/B
＜光固化后的粘合片的凝胶分数＞
使用UVA的能量密度300mW/cm2的紫外线灯对刚制备后的粘合片从设置脱模膜的面照射累积光量约1000mJ/cm2的紫外线，从而使粘合剂光固化。从光固化后的粘合片刮取约0.2g的粘合剂，并以与上述同样的方式测定了凝胶分数。
＜荧光灯下的保存后的凝胶分数＞
将在双面设置有脱模膜的粘合片在距荧光灯(松下公司制造，FLR32S·N/N-X；色温5000K)的距离为1.5m的位置静置7天，然后刮取约0.2g的粘合剂，并以与上述同样的方式测定了凝胶分数。
＜高差吸收性＞
将在荧光灯下保存1周后的粘合片切成75mm×45mm的尺寸，从粘合片剥离一个面的脱模膜，利用辊层压机(辊间压力：0.2MPa，进给速度：100mm/分钟)将其贴合在偏振板(100mm×50mm)的中央，所述偏振板通过在聚乙烯醇类偏振器的双面贴合厚度40μm的三乙酰纤维素膜而得到。然后，将粘合片的另一个面的脱模膜剥离，利用辊层压机(辊间压力：0.2MPa，进给速度：100mm/分钟)将其贴合于在周缘部以框状印刷有厚度20μm的黑色油墨的厚度500μm的玻璃板(100mm×50mm)上。玻璃板的油墨印刷区域的短边方向距离两端为5mm、长边方向距离两端为15mm，黑色油墨层与粘合片的距离四边的端部5mm的区域接触。在高压釜(50℃、0.5MPa)中对该试样进行30分钟处理，然后利用倍数20倍的数码显微镜进行观察，并确认黑色油墨的印刷区域的边界附近处的气泡的有无。将未确认到气泡的试样评价为OK，将确认到气泡的试样评价为NG。
＜光固化后的胶粘可靠性＞
使用刚制备后的粘合片，与上述高差吸收性评价同样地制作了在粘合片的一个面上贴合有偏振板并且在另一个面上贴合有在周缘部以框状印刷有黑色油墨的玻璃板的试样。使用UVA的能量密度300mW/cm2的紫外线灯对该试样从玻璃板侧的面照射累积光量约1000mJ/cm2的紫外线，从而使粘合剂光固化，然后投入到85℃的烘箱内72小时。对于从烘箱中取出的试样，通过与上述高差吸收试验同样的方法确认有无气泡，将未确认到气泡的试样评价为OK，将确认到气泡的试样评价为NG。
将实施例和比较例的粘合剂的组成(多官能单体的种类和添加量、紫外线吸收剂和光聚合引发剂的添加量)、粘合片的光透射率、凝胶分数、以及高差吸收性和胶粘可靠性的评价结果示于表1。
Figure BDA0002526061910000311
实施例1～7的粘合片的在荧光灯下静置7天后的凝胶分数的变化小，并且当照射1000mJ/cm2的紫外线时凝胶分数升高，兼具优异的保存稳定性和光固化效率。比较例1和比较例2的粘合片的在荧光灯下静置7天后的凝胶分数的升高大，高差吸收性降低。
在比较例2中，紫外线吸收剂的添加量少，并且粘合片的波长380nm和波长365nm的光的透射率大，因此认为进行了保存环境下的光固化。实施例1、2和比较例1的紫外线吸收剂的添加量相同，但是在光聚合引发剂的添加量多的比较例1中，发生了在保存环境下的光固化。由这些结果可知，为了抑制在保存环境下的光固化，不仅添加紫外线吸收剂是重要的，而且调节光聚合引发剂的添加量也是重要的。
在添加有1.0重量份的紫外线吸收剂的比较例3中，抑制了荧光灯下的光固化，但是即使照射1000mJ/cm2的紫外线，凝胶分数也不充分升高，胶粘可靠性差。在比较例3中，认为由紫外线吸收剂产生的激发光的吸收大，光聚合引发剂吸收的光的量少，因此光固化效率降低。
由以上的结果可知，通过在光固化性粘合片中添加紫外线吸收剂来调节吸收特性，并且调节光聚合引发剂的种类(吸收波长)和添加量，能够兼顾保存稳定性与光固化效率。

Claims (16)

1.一种粘合片，其为通过将粘合剂组合物形成为层状而得到的光固化性粘合片，所述粘合剂组合物含有：具有交联结构的基础聚合物、在一分子中具有两个以上的可光聚合官能团的可光聚合多官能化合物、光聚合引发剂和紫外线吸收剂，其中，
所述粘合片的波长420nm的光的透射率为85％以上、波长405nm的光的透射率为80％以上、并且波长380nm的光的透射率为4％～25％。
2.如权利要求1所述的粘合片，其中，所述粘合片的波长365nm的光的透射率为1％以下。
3.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，所述光聚合引发剂的波长405nm下的消光系数为50mL·g-1·cm-1以下、并且波长380nm下的消光系数为80mL·g-1·cm-1以上。
4.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，所述光聚合引发剂在波长310nm～370nm的范围内具有吸收极大值。
5.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，相对于所述基础聚合物100重量份，所述粘合片含有0.05重量份～1重量份的所述光聚合引发剂。
6.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，当将相对于所述基础聚合物100重量份的所述光聚合引发剂的含量设为w重量份，将光聚合引发剂的波长380nm下的消光系数设为ε(mL·g-1·cm-1)时，ε与w之积εw为10～100。
7.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，当将粘合片的波长380nm的光的透射率设为T％，将相对于所述基础聚合物100重量份的所述光聚合引发剂的含量设为w重量份，将光聚合引发剂的波长380nm下的消光系数设为ε(mL·g-1·cm-1)时，
εwT为100～1200。
8.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，所述紫外线吸收剂包含选自由三嗪类化合物和苯并三唑类化合物构成的组中的一种以上。
9.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，所述粘合片含有丙烯酸类聚合物作为所述基础聚合物。
10.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，所述基础聚合物含有含羟基单体作为单体单元，并且通过异氰酸酯交联剂与羟基键合而形成了交联结构。
11.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，所述可光聚合多官能化合物为多官能(甲基)丙烯酸酯。
12.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，相对于所述基础聚合物100重量份，所述粘合片含有0.3重量份～10重量份的所述可光聚合多官能化合物。
13.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，所述粘合片的凝胶分数为30％～80％。
14.如权利要求1或2所述的粘合片，其中，所述粘合片的通过照射1000mJ/cm2的紫外线而光固化后的凝胶分数比光固化前的凝胶分数大5％以上。
15.一种带粘合剂的光学膜，其中，所述带粘合剂的光学膜具有：光学膜；层叠在所述光学膜的第一主面上的第一粘合片；以及层叠在所述光学膜的第二主面上的第二粘合片，并且
所述第一粘合片为权利要求1～14中任一项所述的粘合片。
16.一种图像显示装置的制造方法，其为制造在可视侧表面配置有具有高差部分的透明构件的图像显示装置的方法，其中，
将权利要求1～14中任一项所述的粘合片与所述透明构件贴合，然后对所述粘合片照射活性光线，由此使所述粘合片的粘合剂组合物光固化。
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