CN103467676A - 一种水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）复合材料的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明属于高分子合成技术领域，涉及水性聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液改性，尤其涉及一种水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）复合材料的制备方法。一种水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）复合材料的制备方法，是利用改进Hummers法制得氧化石墨烯，然后将其溶解在N,N’-二甲基甲酰胺中超声剥离制得氧化石墨烯分散液，再和丙烯酸正丁酯共同改性聚氨酯。本发明所公开的水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）复合材料的制备方法，所制得的复合材料的乳液均一、稳定，固化膜具有较好的力学性能，可在印刷、包装、家具、电机设备、小型金属零件、仪表盘、地板、木材、纸张涂装、皮革、塑料、家电、电子、通讯、航天、航空等众多领域加以应用。

Description

一种水性氧化石墨烯改性聚(氨酯-丙烯酸酯)复合材料的制备方法

技术领域

本发明属于高分子合成技术领域，涉及水性聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液改性，尤其涉及一种水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）复合材料的制备方法。

背景技术

聚氨酯（PU）是由多异氰酸酯、大分子聚酯多元醇或聚醚多元醇及小分子多元醇和多元胺类扩链剂加成聚合而成的聚合物。聚氨酯具有硬度大、耐磨损、柔韧性好、附着性能及保光保色性能优良等优点，且易于设计和加工，因而被广泛应用于涂料、胶黏剂、泡沫塑料、油墨及橡胶等领域，但聚氨酯存在耐冲击性能不佳、遇潮易起泡、耐酸碱性差，耐热、耐水、抗静电等性能差，使其在某些领域的应用受到限制。

碳是自然界中非常奇妙的一种材料，它可以形成世界上最硬的金刚石，也可以形成极软的石墨，近几十年，碳纳米材料一直是研究的热点领域。石墨经由强氧化剂氧化后可以制备成氧化石墨，氧化石墨片层含有大量的含氧极性基团，如羟基、羧基、环氧基等，具有较高的比表面积，良好的亲水性及机械性能，且在水和极性有机溶剂中分散性较好，成本低，因此，近年来以氧化石墨烯为母体制备的氧化石墨烯纳米复合材料显示出了非常优越的性能，受到人们越来越多的重视。目前主要的研究成果为：

（1）氧化石墨烯水性聚氨酯共混膜的性能研究，皮革科学与工程，2012，05：27-31。报道了用改进的Hummers法对天然鳞片石墨进行氧化处理制备氧化石墨(GO)，超声剥离得到氧化石墨烯(GOs)；用溶液共混法制得了氧化石墨烯水性聚氨酯(WPU)共混膜；研究了氧化石墨烯（GOs）的加入量对(WPUA/GOs)复合材料力学性能热稳定性导电性耐水性等的影响。但是使用的方法为物理方法，并且对复合材料的性能如粘度、表面张力及其膜的硬度、耐溶剂性等都未作研究。

（2）In situ polymerization and mechanical,thermal properties of polyurethane/graphemeoxide/epoxy nanocomposites，Materials and Design，2013，47:850-856。报道了用原位聚合法制得一系列不同氧化石墨烯含量的聚氨酯/石墨烯氧化物/环氧树脂纳米复合材料；研究了氧化石墨烯的加入量对纳米复合材料的抗拉强度、断裂伸长率以及弹性模量的影响，结果表明，当氧化石墨烯的含量为0.066%时，复合材料的弹性模量由218MPa增加到257MPa，抗拉强度和断裂伸长率分别提高52%和103%。但是本实验制得的聚氨酯为溶剂型聚氨酯，使用了大量的有机溶剂N,N’-二甲基甲酰胺(DMF)，对人体和环境造成巨大的危害。

（3）聚氨酯/石墨烯纳米复合材料合成与性能研究，北京化工大学，2012年硕士学位论文。报道了采用在溶液中原位聚合的特殊工艺手段，使用大量溶剂，制备一系列原料相同，硬段含量不同的石墨烯/聚氨酯复合材料，研究了石墨烯的加入对复合材料性能的影响以及复合材料的固有性能对石墨烯分散的影响，结果表明对于相同硬段含量的两相复合材料而言，随着石墨烯的加入，两相复合材料的导电率迅速上升，并最终达到一个平台；石墨烯的加入有利于提高复合材料的热稳定性；比较了未加入石墨烯时纯的聚氨酯材料的硬度值，发现硬段含量越高材料硬度越大，表明了硬段含量对材料硬度的贡献。但是本实验使用大量溶剂，并且未对复合材料的机械性能以及耐水性耐溶剂性等都未作研究。以氧化石墨烯改性水性聚（氨酯-丙烯酸酯）可将二者的优点集于一体，改善聚氨酯材料的机械强度、耐水性、耐热性能、耐溶剂性能及表面性能。

发明内容

针对上述现有技术中存在的不足，本发明公开了一种水性氧化石墨烯和丙烯酸正丁酯共同改性聚氨酯的制备方法。

一种水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）复合材料的制备方法，是利用改进Hummers法制得氧化石墨烯，然后将其溶解在N,N’-二甲基甲酰胺中超声剥离制得氧化石墨烯（GEO）分散液，再和丙烯酸正丁酯共同改性聚氨酯。

本发明所述的改进Hummers法制得氧化石墨烯，其制备步骤包括：

在烧杯中加入23mL浓H₂SO₄，于冰水浴中放置待温度降至0℃，在搅拌条件下将1g石墨粉、0.5g NaNO₃加入浓H₂SO₄中，然后缓慢加入3g KMnO₄，保持冰浴条件搅拌1h；

将体系升温至35℃，继续搅拌2h；

逐滴滴加46mL H₂O，保持混合物温度缓慢升温到95℃，继续搅拌30min，从热水浴中取出，再加入140mLH₂O和10mL30%H₂O₂，混合后离心分离，用质量分数5%的HCl对产物进行离心清洗，再用去离子水充分洗涤至中性，移至60℃恒温干燥箱中干燥，研磨得到氧化石墨烯粉末。

本发明所述的氧化石墨烯分散液是将经改进Hummers法制得的氧化石墨烯溶解在N,N’-二甲基甲酰胺中，室温70～100Hz频率下超声剥离1～4h，优选超声频率80Hz，优选剥离时间2h。

本发明所述的氧化石墨烯分散液和丙烯酸正丁酯共同改性聚氨酯制备步骤包括：

A、在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计及加料装置的容器中，加入异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）和用N,N’-二甲基甲酰胺溶液超声分散的氧化石墨烯溶液，70～90℃反应1～4h，优选80℃反应2h；

B、接着加入聚醚多元醇NJ-210和二羟甲基丙酸(DMPA)，滴加催化剂二丁基二月桂酸锡（T-12），65～95℃反应1～4h，优选80℃反应2h；

C、然后降温至60℃，滴加甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，继续反应4h；

D、将体系温度降至40℃，加三乙胺中和0.5h，得到预聚体；

E、向预聚体中加入丙烯酸正丁酯（BA）单体和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联剂，然后滴加去离子水进行分散，升温至60℃加入热引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，保温搅拌4h，制得水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）复合材料。

本发明所公开的氧化石墨烯分散液和丙烯酸正丁酯共同改性聚氨酯制备步骤中各反应物质的质量分别为：

所用氧化石墨烯的用量为异佛尔酮二异氰酸酯、聚醚多元醇NJ-210、二羟甲基丙酸、甲基丙烯酸羟乙酯和三乙胺总质量的0.005%～0.3%，优选0.15%；

N,N’-二甲基甲酰胺的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的120.05～120.14%，优选120.11%；

聚醚多元醇NJ-210的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的120.05～120.14%，优选120.11%；

二羟甲基丙酸的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的14.04%；

二丁基二月桂酸锡（T-12）的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的0.48%；

甲基丙烯酸羟乙酯的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的58.50～58.55%，优选58.53%；

三乙胺的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的10.67%；

丙烯酸丁酯的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的143.99～144.11%，优选144.06%；

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的7.58%；

去离子水的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的789.41～790.02%，优选789.78%；

偶氮二异丁腈的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的3.03%。

本发明对所制得的水性氧化石墨烯/聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液的粘度、粒径、表面张力和固化膜的力学性能等做了测定。

本发明所用的石墨粉、浓硫酸、偶氮二异丁腈、二丁基二月桂酸锡（T-12）、N、N二甲基甲酰胺、丙烯酸丁酯（BA）、三乙胺（TEA）和硝酸钠，国药集团化学试剂有限公司；高锰酸钾，金山县光塔化工厂；30%过氧化氢，上海凌峰化学试剂有限公司；聚醚多元醇NJ-210，句容市宁武化工有限公司；二羟甲基丙酸（DMPA），上海溶溶化工有限公司；异佛二酮二异氰酸酯（IPDI），瑞士PERSTOP公司；甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA），江苏省无锡市银联化工有限公司；三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA），苏州市明大高分子科技材料有限公司。

有益效果

本发明所公开的水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）复合材料的制备方法，利用改进Hummers法制得氧化石墨烯并制得氧化石墨烯（GEO）分散液，再和丙烯酸正丁酯共同改性聚氨酯，所制得的复合材料的乳液均一、稳定，固化膜具有较好的力学性能，可在印刷、包装、家具、广告、建材、船舶水线以上建筑物、船壳、船舱、钢结构金属支架、桥梁、高架铁塔、井架、仪器仪表、医疗设备、电机设备、小型金属零件、仪表盘、地板、木材、纸张涂装、皮革、塑料、家电、电子、通讯、航天、航空等众多领域应用。

具体实施方式：

下面结合实例对本发明进行详细说明，以使本领域技术人员更好地理解本发明，但本发明并不局限于以下实例。

改进Hummers法制得氧化石墨烯：

在烧杯中加入23mL浓H₂SO₄，于冰水浴中放置待温度降至0℃，在搅拌条件下将1g石墨粉、0.5g NaNO₃加入浓H₂SO₄中，然后缓慢加入3g KMnO₄，保持冰浴条件搅拌1h；

将体系升温至35℃，继续搅拌2h；

逐滴滴加46mL H₂O，保持混合物温度缓慢升温到95℃，继续搅拌30min，从热水浴中取出，再加入140mLH₂O和10mL30%H₂O₂，混合后离心分离，用质量分数5%的HCl对产物进行离心清洗，再用去离子水充分洗涤至中性，移至60℃恒温干燥箱中干燥，研磨得到氧化石墨烯。

实施例1

（1）将经改进Hummers法制得氧化石墨烯溶解在溶剂N,N’-二甲基甲酰胺中，室温70Hz频率下超声剥离4h，制得氧化石墨烯（GEO）分散液；

（2）在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计及加料装置的500mL四口瓶中，加入8.322g异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）和用10g N,N’-二甲基甲酰胺溶液超声分散的含0.0013g氧化石墨烯溶液，70℃反应4h，接着加入10g聚醚多元醇NJ-210和1.169g二羟甲基丙酸(DMPA)，滴加0.04g催化剂T-12，65℃反应4h；降温至60℃，滴加4.873g甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，继续反应4h后将温度降至40℃，加入三乙胺0.888g中和0.5h，向预聚体中加入11.9947g丙烯酸正丁酯（BA）单体和0.6313g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联剂，然后滴加65.756g去离子水进行分散，升温至60℃加入0.2525g热引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，保温搅拌4h，制得水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液（Hyb-1）。

实施例2

（1）将经改进Hummers法制得氧化石墨烯溶解在溶剂N,N’-二甲基甲酰胺中，室温100Hz频率下超声剥离1h，制得氧化石墨烯（GEO）分散液；

（2）在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计及加料装置的500mL四口瓶中，加入4.161g异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）和用5g N,N’-二甲基甲酰胺溶液超声分散的含0.0013g氧化石墨烯溶液，90℃反应1h，接着加入5g聚醚多元醇NJ-210和0.5845g二羟甲基丙酸(DMPA)，滴加0.02g催化剂T-12，75℃反应3h；降温至60℃，滴加2.436g甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，继续反应4h后将温度降至40℃，加三乙胺0.444g中和0.5h，向预聚体中加入5.9974g丙烯酸正丁酯（BA）单体和0.3156g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联剂，然后滴加32.878g去离子水进行分散，升温至60℃加入0.3763g热引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，保温搅拌4h，制得水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液（Hyb-2）。

实施例3

（1）将经改进Hummers法制得氧化石墨烯溶解在溶剂N,N’-二甲基甲酰胺中，室温80Hz频率下超声剥离2h，制得氧化石墨烯（GEO）分散液；

（2）在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计及加料装置的500mL四口瓶中，加入5.548g异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）和用6.67g N,N’-二甲基甲酰胺溶液超声分散的含0.0026g氧化石墨烯溶液，80℃反应2h，接着加入6.67g聚醚多元醇NJ-210和0.7793g二羟甲基丙酸(DMPA)，滴加0.027g催化剂T-12，80℃反应2h；降温至60℃，滴加3.249g甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，继续反应4h后将温度降至40℃，加三乙胺0.592g中和0.5h，向预聚体中加入7.9965g丙烯酸正丁酯（BA）单体和0.4208g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联剂，然后滴加43.8373去离子水进行分散，升温至60℃加入0.5016g热引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，保温搅拌4h，制得水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液（Hyb-3）。

实施例4

（1）将经改进Hummers法制得氧化石墨烯溶解在溶剂N,N’-二甲基甲酰胺中，室温90Hz频率下超声剥离3h，制得氧化石墨烯（GEO）分散液；

（2）在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计及加料装置的500mL四口瓶中，加入5.548g异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）和用6.67g N,N’-二甲基甲酰胺溶液超声分散的含0.0052g氧化石墨烯溶液，80℃反应1h，接着加入6.67g聚醚多元醇NJ-210和0.7793g二羟甲基丙酸(DMPA)，滴加0.027g催化剂T-12，85℃反应3h；降温至60℃，滴加3.249g甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，继续反应4h后将温度降至40℃，加三乙胺0.592g中和0.5h，向预聚体中加入7.9965g丙烯酸正丁酯（BA）单体和0.4208g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联剂，然后滴加43.8373去离子水进行分散，升温至60℃加入0.5016g热引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，保温搅拌4h，制得水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液（Hyb-4）。

实施例5

（1）将经改进Hummers法制得氧化石墨烯溶解在溶剂N,N’-二甲基甲酰胺中，室温80Hz频率下超声剥离3h，制得氧化石墨烯（GEO）分散液；

（2）在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计及加料装置的500mL四口瓶中，加入3.3288g异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）和用4.0g N,N’-二甲基甲酰胺溶液超声分散的含0.0031g氧化石墨烯溶液，80℃反应3h，接着加入4.0g聚醚多元醇NJ-210和0.4676g二羟甲基丙酸(DMPA)，滴加0.016g催化剂T-12，95℃反应1h；降温至60℃，滴加1.9492g甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)，继续反应4h后将温度降至40℃，加三乙胺0.3552g中和0.5h，向预聚体中加入4.7979g丙烯酸正丁酯（BA）单体和0.2525g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)交联剂，然后滴加26.3024去离子水进行分散，升温至60℃加入0.301g热引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)，保温搅拌4h，制得水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液（Hyb-5）。

实验方法

测定制得水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液的粘度、粒径、表面张力和固化膜的力学性能，结果如下表1所示。

表1

样品	Hyb-1	Hyb-2	Hyb-3	Hyb-4	Hyb-5
						粘度(Pa·s)	0.033	0.032	0.031	0.035	0.032
粒径(nm)	183.1	185.8	171.1	128.8	181.5
						表面张力(mN·m-1)	31.932	32.041	31.352	30.886	30.112
抗拉强度(MPa)	7.31	7.91	8.41	9.56	9.6

结果表明，本发明所制备的水性氧化石墨烯/聚（氨酯-丙烯酸酯）乳液均一、稳定，固化膜具有较好的力学性能，可在印刷、包装、家具、广告、建材、船舶水线以上建筑物、船壳、船舱、钢结构金属支架、桥梁、高架铁塔、井架、仪器仪表、医疗设备、电机设备、小型金属零件、仪表盘、地板、木材、纸张涂装、皮革、塑料、家电、电子、通讯、航天、航空等众多领域应用。

以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (8)

1.一种水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）复合材料的制备方法，其特征在于，先利用改进Hummers法制得氧化石墨烯，然后将其溶解在N,N’-二甲基甲酰胺中超声剥离制得氧化石墨烯分散液，再和丙烯酸正丁酯共同改性聚氨酯。

2.根据权利要求1所述的水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）复合材料的制备方法，其特征在于，所述的氧化石墨烯分散液是将经改进Hummers法制得的氧化石墨烯粉末溶解在N,N’-二甲基甲酰胺中，室温70~100Hz频率下超声剥离1~4h。

3.根据权利要求1或2所述的水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）复合材料的制备方法，其特征在于，所述的氧化石墨烯分散液是将所制得的氧化石墨烯粉末溶解在N,N’-二甲基甲酰胺中，室温超声频率80Hz，剥离时间2h。

4.根据权利要求1所述的水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）复合材料的制备方法，其特征在于，所述的氧化石墨烯分散液和丙烯酸正丁酯共同改性聚氨酯制备步骤包括：

A、在装有搅拌器、回流冷凝管、温度计及加料装置的容器中，加入异佛尔酮二异氰酸酯和用N,N’-二甲基甲酰胺溶液超声分散的氧化石墨烯溶液，70~90℃反应1~4h；

B、接着加入聚醚多元醇NJ-210和二羟甲基丙酸，滴加催化剂二丁基二月桂酸锡，65~95℃反应1~4h；

C、然后降温至60℃，滴加甲基丙烯酸羟乙酯，继续反应4h；

D、将体系温度降至40℃，加三乙胺中和0.5h，得到预聚体；

E、向预聚体中加入丙烯酸正丁酯单体和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联剂，然后滴加去离子水进行分散，升温至60℃加入热引发剂偶氮二异丁腈，保温搅拌4h。

5.根据权利要求4所述的水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）复合材料的制备方法，其特征在于，所述的步骤A中加入异佛尔酮二异氰酸酯和用N,N’-二甲基甲酰胺溶液超声分散的氧化石墨烯溶液，80℃反应2h；

步骤B中加入聚醚多元醇NJ-210和二羟甲基丙酸，滴加催化剂二丁基二月桂酸锡，80℃反应2h。

6.根据前述任一权利要求所述的水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）复合材料的制备方法，其特征在于，制备步骤中各反应物质的质量分别为：

所用氧化石墨烯的用量为异佛尔酮二异氰酸酯、聚醚多元醇NJ-210、二羟甲基丙酸、甲基丙烯酸羟乙酯和三乙胺总质量的0.005%~0.3%；

N,N’-二甲基甲酰胺的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的120.05~120.14%；

聚醚多元醇NJ-210的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的120.05~120.14%；

二羟甲基丙酸的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的14.04%；

二丁基二月桂酸锡的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的0.48%；

甲基丙烯酸羟乙酯的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的58.50~58.55%；

三乙胺的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的10.67%；

丙烯酸丁酯的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的143.99~144.11%；

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的7.58%；

去离子水的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的789.41~790.02%；

偶氮二异丁腈的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的3.03%。

7.根据权利要求6所述的水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）复合材料的制备方法，其特征在于，制备步骤中各反应物质的质量分别为：

所用氧化石墨烯的用量为异佛尔酮二异氰酸酯、聚醚多元醇NJ-210、二羟甲基丙酸、甲基丙烯酸羟乙酯和三乙胺总质量的0.15%；

N,N’-二甲基甲酰胺的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的120.11%；

聚醚多元醇NJ-210的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的120.11%；

二羟甲基丙酸的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的14.04%；

二丁基二月桂酸锡的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的0.48%；

甲基丙烯酸羟乙酯的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的58.53%；

三乙胺的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的10.67%；

丙烯酸丁酯的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的144.06%；

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的7.58%；

去离子水的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的789.78%；

偶氮二异丁腈的用量为氧化石墨烯和异佛尔酮二异氰酸酯总质量的3.03%。

8.根据前述任一权利要求所述方法制得的水性氧化石墨烯改性聚（氨酯-丙烯酸酯）复合材料。