CN103450436A

CN103450436A - 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN103450436A
Application number: CN2013103686333A
Authority: CN
Inventors: 夏佳弟; 吕华波; 江平
Original assignee: XUCHUAN CHEMICAL (SUZHOU) CO Ltd
Current assignee: XUCHUAN CHEMICAL (SUZHOU) CO Ltd
Priority date: 2013-08-22
Filing date: 2013-08-22
Publication date: 2013-12-18

Abstract

本发明公开了一种聚氨酯树脂，由以下组分制成，其中各组分质量百分比分别为：多元醇组合物20～24%、小分子扩链剂1.1～1.5%、异氰酸酯6.6～8.7%、溶剂66～70%、封端剂0.04～0.05%和助剂0.07～0.16%。本发明还公开了该聚氨酯树脂的制备方法及其应用。本发明制备的聚氨酯树脂具有软质、慢回弹、耐水解以及耐热甲苯等特点、用所制备的软质慢回弹聚氨酯树脂生产的超细纤维合成革具有较好的垂感，用于服装革。

Description

一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于聚氨酯合成材料技术领域，具体涉及一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用。

背景技术

聚氨酯是一种新型的合成材料，由于其特殊的分子结构，兼具了橡胶的高弹性和塑料的高强度，因而近几十年无论在应用范围还是使用数量上都得到了快速的发展。

超细纤维合成革是一类通过特殊工艺加工而成束状超细纤维和聚氨酯复合的人造合成革。目前生产超细纤维最为常用工艺为：首先通过两组分共混纺丝，利用其熔点与粘度的差异形成特殊的流体，经特殊喷丝板喷丝后在一定的温度下冷却，利用它们的熔点、粘度及结晶取向不同形成海岛结构，将纤维经过无纺布设备制成无纺布，再含浸入聚氨酯树脂并凝固、水洗，再经溶剂(一般为甲苯)或碱液抽出海的成分，最后经过高温(120-150℃)烘干即可制得酷似真皮的超细纤维合成革。

超细纤维合成革以其优异的物理性能(高剥离强度、高耐磨性以及高耐久性)和良好的穿着舒适性(高透湿透气性等)，快速抢占真皮以及合成革市场的份额，自2004年始到现在，国内超细纤维合成革的产销总量每年都以远高于10%的速度快速增长。目前，超细纤维合成革主要产品为：运动鞋革、沙发革、休闲鞋革以及手套革等，所有上述产品都具有相同的特征：良好的回弹性。真皮之于合成革较大的一个区别在于其较好的悬垂感。超细纤维合成革的两大组份为：尼龙6超细纤维和聚氨酯树脂发泡体，其中尼龙6超细纤维的主要作用为赋予合成革高的物理性能，而聚氨酯发泡体则为合成革提供支撑，并使合成革具有类似于真皮的肉感。恰恰由于聚氨酯较好的回弹性，使得超细纤维合成革丧失了真皮的悬垂感。

服装革，作为合成革的重要领域之一，悬垂感是其最为重要的参考指标。国内，超细纤维合成革在服装上的应用几乎为零，究其根本原因，在于悬垂感的缺失。

发明内容

发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的第一个目的是提供一种软质低回弹耐水解聚氨酯树脂，使其具有慢回弹、耐水解以及耐热甲苯等特点。本发明的第二个目的是提供该聚氨酯树脂的制备方法。本发明的另一目的是提供上述软质慢回弹耐水解聚氨酯树脂在超细纤维合成革上的应用，使所制备的超细纤维合成革具有较好的垂感，能够应用于服装上。

技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：一种聚氨酯树脂，由以下组分制成，其中各组分质量百分比分别为：多元醇组合物20～24%、小分子扩链剂1.1～1.5%、异氰酸酯6.6～8.7%、溶剂66～70%、封端剂0.04～0.05%和助剂0.07～0.16%。

所述多元醇组合物包括聚四氢呋喃二元醇(PTMG)和聚酯二元醇，所述聚酯二元醇为二元酸和二元醇通过高温脱水缩聚而成的一种线性高分子聚合物，其中四氢呋喃二元醇(PTMG)与聚酯二元醇的含量均不低于多元醇组合物总重量的30%，聚酯二元醇的分子量为1500～3000。其中PTMG的含量不低于组合物总重量的30%，不在范围内耐水解性能无法达到应用要求；含侧链的特殊聚酯二元醇的含量不低于组合物总重量的30%，不在范围内无法满足低回弹的要求。所述聚酯二元醇为二元酸和二元醇通过高温脱水缩聚而成的一种线性高分子聚合物，分子链两端均为可与异氰酸酯反应的羟基。

二元酸及二元醇的比例由最终二元醇的分子量的大小或羟值确定。

所述聚酯二元醇的分子量均在1500～3000之间，优选的在1800～2500之间，分子量低于1500，会造成聚氨酯树脂的耐热甲苯性能过低，不适应加工工艺，分子量高于3000，会造成聚氨酯树脂的结晶性过强，手感变硬。

所述多元醇组合物还包括聚碳酸酯二元醇(PCD)、聚己内酯二元醇(PCL)、PTMG/己内酯共聚物(PTCL)以及聚酯多元醇(PE)中的一种或几种。

所述二元酸为己二酸、丁二酸及分子量低于300的脂肪族或芳香族二元羧酸，所述二元醇为含有一个或多个侧链且有一个或多个侧链的碳链长度大于2的二元醇。所述二元醇为2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇。

所述小分子扩链剂为乙二醇(EG)、所述异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、所述封端剂为甲醇、所述助剂为DS-11和NO.10。其中DS-11为阴离子型乳化剂，其作用为加快聚氨酯树脂的凝固速度，增大凝固后聚氨酯树脂的泡孔，NO.10为改性有机硅，其作用为：使聚氨酯在加工为超细纤维合成革后，降低聚氨酯树脂与尼龙6纤维之间的摩擦阻力，增加产品的柔软度。DS-11和NO.10为市售的通用商品名。

使用含侧链的二元醇的目的为：

1、增加分子链间的相互作用，从而降低聚氨酯的回弹性；

2、较长的侧链使得聚酯二元醇的极性降低，从而使聚氨酯软段与硬段的微相分离程度增加(聚氨酯硬段具有强极性，两相极性差异越大，微相分离程度越高)，改善聚氨酯的耐热甲苯性能。

3、增加聚氨酯树脂的疏水性能，在保证耐水解性能的基础上，降低PTMG的使用量。（以PTMG为原料合成的聚氨酯，其弹性远高于其他二元醇合成的聚氨酯，同时，PTMG为耐水解性能最佳的二元醇。）

所述特殊的聚酯二元醇，其制备方法为：

将二元酸及二元醇按一定的比例，投入带有搅拌、氮气装置、冷凝回收装置以及抽真空设备的反应釜，升温至所有原料熔融或溶解，开启搅拌，并继续升温至冷凝回收装置有液体流出，控制冷凝塔顶的温度不超过105℃，并继续升高温度，待无液体流出，启动抽真空设备，至酸值和羟值合格后，停止抽真空，并开始冷却，冷却至120℃以下后出料，即得合成软质慢回弹耐水解聚氨酯树脂所需的特殊聚酯二元醇。

本发明是将所述的组份经过特殊合成工艺合成，即将部分多元醇组合物与部分异氰酸酯溶解于部分溶剂中，先进行一定程度的预聚，使体系具有一定的粘度，然后，加入剩余的多元醇和异氰酸酯以及小分子醇进行二次聚合。

制备所述的聚氨酯树脂的方法，包括以下步骤：包括以下步骤：将溶剂质量的20%～40%和多元醇组合物质量的30%～70%加入反应釜中搅拌均匀，温度控制在30～60℃；加入异氰酸酯质量的5%～20%，在70～75℃下反应，反应至粘度为60000～80000cps/70℃；加入溶剂质量的40%～60%、多元醇组合物质量的30%～70%和小分子扩链剂，降温至50～55℃，搅拌均匀后加入剩余的异氰酸酯，在70～75℃下反应，反应至反应物的粘度为80000～160000cps/25℃；加入剩余溶剂和封端剂，在60～65℃下继续搅拌1h；加入助剂DS-11和NO.10，在65℃下继续搅1h，即得到聚氨酯树脂。

所述的聚氨酯树脂在制备超细纤维合成革中的应用。

所述超细纤维合成革的制备方法如下：将所述的聚氨酯树脂浸入尼龙6/聚乙烯复合海岛纤维经过针刺并烫平后制成的无纺布中，经过凝固液凝固、水洗，再经甲苯抽出、水洗，最后经过烘干即得超细纤维合成革基布。

所述凝固液为25～40%N,N-二甲基甲酰胺水溶液。

将部分多元醇与部分异氰酸酯先进行预聚合的目的在于增加聚氨酯硬段和软段的微相分离程度，从而改善树脂的耐热甲苯性能。预聚时加入的多元醇为使用总量的30～60%。预聚时加入量若低于使用总量的30%，聚氨酯的微相分离程度偏低，导致耐溶剂变差，最终无法适应超细纤维合成革的加工工艺（热甲苯）；预聚时加入量若高于使用总量的60%，树脂的流动性过差，也不能适应超细纤维合成革的加工工艺（无纺布含浸）。

制备的聚氨酯树脂，具有以下几个特征：

1、软质（100%模量为30～40kgf/cm²）；

2、耐热甲苯

3、慢回弹

所述的聚氨酯树脂在制备超细纤维合成革中的应用。

所述超细纤维合成革的制备方法如下：将所述的聚氨酯树脂浸入尼龙6(PA6)/聚乙烯(PE)复合海岛纤维经过针刺并烫平后制成的无纺布中，经过凝固液凝固、水洗，再经甲苯抽出、水洗，最后经过烘干即得超细纤维合成革。

上述超细纤维合成革生产工艺中所提及的无纺布由同大海岛材料有限公司提供；凝固液是指一定浓度的DMF水溶液，水洗是指将无纺布中残留的DMF洗净；甲苯抽出是指将含浸树脂后的无纺布浸入一定的温度的甲苯中，经过数次的挤压，将PE溶解并析出的过程，水洗是指将无纺布中的甲苯用热水洗出。

有益效果：现对于现有技术，本发明具有以下优点：本发明制备的聚氨酯树脂具有软质、慢回弹、耐水解以及耐热甲苯等特点、用所制备的软质慢回弹聚氨酯树脂生产的超细纤维合成革具有较好的垂感，用于服装革。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明做进一步的解释。

实施例1 聚酯二元醇BEPD2000的合成

将100g己二酸与61.5g2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(BEPD)投入反应釜中，开启氮气，升温至90～100℃，开启搅拌，升温至150～160℃后开始出水，恒温2h后，继续升温至220～230℃，待出水量达到24g后，开启抽真空，至羟值(55～57mgKOH/g)与酸值(<0.5)合格，停止抽真空，并降温，待温度降至120℃以下后出料。

所得二元醇命名为：BEPD2000。

实施例1中BEPD2000的实际检测结果为：

羟值：56.3mgKOH/g；

酸值：0.3mgKOH/g。

实施例2

一种聚氨酯树脂，由以下组分制成，其中各组分质量百分比分别为：多元醇组合物20%、小分子扩链剂1.1%、异氰酸酯8.7%、溶剂70%、封端剂0.04%和助剂0.16%。所述多元醇组合物包括聚四氢呋喃二元醇和聚酯二元醇，所述聚酯二元醇为己二酸与2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(BEPD)通过高温脱水缩聚而成的聚酯二元醇BEPD2000，其中四氢呋喃二元醇(PTMG)与BEPD2000的含量均为多元醇组合物总重量的50%，聚酯二元醇的分子量为1500。所述二元酸为己二酸，所述二元醇为2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇。所述小分子扩链剂为乙二醇、所述异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、所述封端剂为甲醇、所述助剂为DS-11和NO.10。

制备上述的聚氨酯树脂的方法，包括以下步骤：将上述溶剂DMF质量的20%和多元醇组合物质量的30%加入反应釜中搅拌均匀，温度控制在30℃；加入上述异氰酸酯（MDI）质量的5%，在70℃下反应，反应至粘度为60000cps/70℃；加入DMF质量的40%、剩余的多元醇组合物和小分子扩链剂乙二醇(EG)，降温至50℃，搅拌均匀后加入剩余MDI，在75℃下反应，反应至反应物的粘度为80000cps/25℃；加入剩余DMF和甲醇，在65℃下继续搅拌1h；加入助剂DS-11和NO.10，在65℃下继续搅1h，即得到聚氨酯树脂产品A。

实施例3

一种聚氨酯树脂，由以下组分制成，其中各组分质量百分比分别为：多元醇组合物24%、小分子扩链剂1.5%、异氰酸酯7.38%、溶剂67%、封端剂0.05%和助剂0.07%。所述多元醇组合物包括聚四氢呋喃二元醇和聚酯二元醇，所述聚酯二元醇为己二酸与2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(BEPD)通过高温脱水缩聚而成的聚酯二元醇BEPD2000，其中四氢呋喃二元醇(PTMG)与BEPD2000的含量均为多元醇组合物总重量的50%，聚酯二元醇的分子量为3000。所述二元酸为己二酸，所述二元醇为2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇。所述小分子扩链剂为乙二醇、所述异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、所述封端剂为甲醇、所述助剂为DS-11和NO.10。

制备上述的聚氨酯树脂的方法，包括以下步骤：将上述溶剂DMF质量的40%和多元醇组合物质量的70%加入反应釜中搅拌均匀，温度控制在60℃；加入上述异氰酸酯（MDI）质量的20%，在70℃下反应，反应至粘度为60000cps/70℃；加入DMF质量的40%、剩余的多元醇组合物和小分子扩链剂乙二醇(EG)，降温至50℃，搅拌均匀后加入剩余MDI，在70℃下反应，反应至反应物的粘度为80000cps/25℃；加入剩余DMF和甲醇，在60～65℃下继续搅拌1h；加入助剂DS-11和NO.10，在65℃下继续搅1h，即得到聚氨酯树脂产品B。

实施例4

一种聚氨酯树脂，由以下组分制成，多元醇组合物、小分子扩链剂、异氰酸酯、溶剂、封端剂和助剂。其中多元醇组合物包括聚四氢呋喃二元醇PTMG2000、聚酯二元醇BEPD2000以及聚酯多元醇PE-2000B。所述小分子扩链剂为乙二醇、所述异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、所述封端剂为甲醇、所述助剂为DS-11和NO.10。

具体质量及其制备方法如下：制备聚氨酯树脂的方法，包括以下步骤：

将252g溶剂N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、26.93g聚四氢呋喃二元醇PTMG2000、26.93g聚酯二元醇BEPD2000以及35.9g聚酯多元醇PE-2000B加入反应釜后搅拌均匀，温度控制在45℃，投入10.65g4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI），在75℃下反应，反应至粘度为80000cps/70℃，加入630gDMF、62.84gPTMG2000、62.84gBEPD2000、83.8gPE-2000B以及17.83g乙二醇（EG），并降温至55℃，搅拌均匀后加入98gMDI，在75℃下反应，等反应物的粘度上升至合格粘度92000cps/25℃后，加入114.8gDMF和0.6g甲醇，在65℃下继续搅拌1h，加入助剂1gDS-11和0.5gNO.10，在65℃下继续搅拌1h后出料，即得聚氨酯树脂产品1。

实施例4中的PE-2000B为以己二酸和1,4-丁二醇为原料，分子量为2000的二元醇。

实施例5

一种聚氨酯树脂，由以下组分制成，多元醇组合物、小分子扩链剂、异氰酸酯、溶剂、封端剂和助剂。其中多元醇组合物包括聚四氢呋喃二元醇PTMG2000、聚酯二元醇BEPD2000以及聚酯多元醇PE-2000E。所述小分子扩链剂为乙二醇（EG）、所述异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、所述封端剂为甲醇、所述助剂为DS-11和NO.10。

将355gDMF、62.8gPTMG2000、62.8gBEPD2000以及53.8gPE-2000E加入反应釜后搅拌均匀，温度控制在60℃，投入21.3gMDI，在75℃下反应，反应至粘度为70000cps/70℃，加入630gDMF、41.9gPTMG2000、41.9gBEPD2000、35.9gPE-2000E以及17.83gEG，并降温至55℃，搅拌均匀后加入87gMDI，在75℃下反应，等反应物的粘度上升至合格粘度10200cps/25℃)后，加入13.2gDMF和0.6g甲醇，在60℃下继续搅拌30min，加入助剂1.5gDS-11和1gNO.10，在60℃下继续搅拌30min，即得产品2。

实施例5中的PE-2000E为以己二酸和乙二醇为原料，分子量为2000的二元醇。

实施例6

一种聚氨酯树脂，由以下组分制成，多元醇组合物、小分子扩链剂、异氰酸酯、溶剂、封端剂和助剂。其中多元醇组合物包括聚四氢呋喃二元醇PTMG2000、聚酯二元醇BEPD2000以及聚酯多元醇PE-2500E。所述小分子扩链剂为乙二醇（EG）、所述异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、所述封端剂为甲醇、所述助剂为DS-11和NO.10。

将355gDMF、62.8gPTMG2000、62.8gBEPD2000以及67.25gPE-2500E加入反应釜后搅拌均匀，温度控制在60℃，投入21.3gMDI，在75℃下反应，反应至粘度为60000cps/70℃，加入630gDMF、41.9gPTMG2000、41.9gBEPD2000、44.9gPE-2500E以及17.83gEG，并降温至55℃，搅拌均匀后加入87gMDI，在75℃下反应，等反应物的粘度上升至合格粘度11300cps/25℃后，加入65.42gDMF和0.6g甲醇，在60℃下继续搅拌30min，加入助剂1.5gDS-11和1gNO.10，在60℃下继续搅拌30min，即得产品3。

实施例6中的PE-2500E为以己二酸和乙二醇为原料，分子量为2500的二元醇。

对比实施例1

将355gDMF、125.6gPTMG2000以及53.8gPE-2000E加入反应釜后搅拌均匀，温度控制在60℃，投入21.3gMDI，在75℃下反应，反应至粘度为60000cps/70℃，加入630gDMF、83.8gPTMG2000、35.9gPE-2000E以及17.83gEG，并降温至55℃，搅拌均匀后加入87gMDI，在75℃下反应，等反应物的粘度上升至合格粘度(89000cps/25℃)后，加入13.2gDMF和0.6g甲醇，在60℃下继续搅拌30min，加入助剂1.5gDS-11和1gNO.10，在60℃下继续搅拌30min，即得对比产品1。

对比实施例2

将252gDMF、13.46gPTMG2000、40.39gBEPD2000以及35.9gPE-2000B加入反应釜后搅拌均匀，温度控制在45℃，投入10.65gMDI，在75℃下反应，反应至粘度为80000cps/70℃，加入630gDMF、31.42gPTMG2000、94.26gBEPD2000、83.8gPE-2000B以及17.83gEG，并降温至55℃，搅拌均匀后加入98gMDI，在75℃下反应，等反应物的粘度上升至合格粘度11700cps/25℃后，加入114.8gDMF和0.6g甲醇，在65℃下继续搅拌1h，加入助剂1gDS-11和0.5gNO.10，在65℃下继续搅拌1h后出料，即得对比产品2。

实施例5

将实施例2至6以及对比实施例1～2中所制备的软质慢回弹耐水解聚氨酯树脂，进行超细纤维合成革的生产制备。

将所述的软质慢回弹聚氨酯树浸入尼龙6/聚乙烯复合海岛纤维经过针刺并烫平后制成的无纺布中，经过凝固液凝固、水洗，再经甲苯抽出、水洗，最后经过烘干即得超细纤维合成革基布(撕裂强度>100N,剥离强度>80N,剥离强度包括径向和纬向两种)。

无纺布由同大海岛材料有限公司提供；凝固液是指浓度25-40%DMF水溶液，首次水洗是指将无纺布中残留的DMF洗净；甲苯抽出是指将含浸树脂后的无纺布浸入温度为85-90℃甲苯中，经过数次的挤压，将PE溶解并析出的过程，再次水洗是指将无纺布中的甲苯用热水洗出。所有实施例中所涉产品的试验结果见表1。

表1 产品试验结果

对产品进行如下项目的表征和鉴定：

（1）软质：100%模量介于30～40kgf/cm²；

（2）工艺适应性：树脂产品在经过甲苯抽出工序前后，其质量损失率低于3%，经过挤压时不出现变形和破损的现象，即可视为工艺适应性好；

（3）耐水解性：制备的超细纤维合成革在常温10%浓度的氢氧化钠溶液中浸泡24h后的剥离强度较浸泡前下降幅度低于10%。

（4）回弹性及垂感：无可参照的标准检测方法，本行业中对于回弹性及垂感检测结果均由直观的手感决定。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims

1.一种聚氨酯树脂，其特征在于，由以下组分制成，其中各组分质量百分比分别为：多元醇组合物20～24%、小分子扩链剂1.1～1.5%、异氰酸酯6.6～8.7%、溶剂66～70%、封端剂0.04～0.05%和助剂0.07～0.16%。

2.根据权利要求1所述的一种聚氨酯树脂，其特征在于，所述多元醇组合物包括聚四氢呋喃二元醇和聚酯二元醇，所述聚酯二元醇为二元酸和二元醇通过高温脱水缩聚而成的一种线性高分子聚合物，其中四氢呋喃二元醇与聚酯二元醇的含量均不低于多元醇组合物总重量的30%，聚酯二元醇的分子量为1500～3000。

3.根据权利要求2所述的一种聚氨酯树脂，其特征在于，所述多元醇组合物还包括聚碳酸酯二元醇、聚己内酯二元醇、四氢呋喃二元醇/己内酯共聚物以及聚酯多元醇中的一种或几种。

4.根据权利要求2所述的一种聚氨酯树脂，其特征在于，所述二元酸为己二酸、丁二酸及分子量低于300的脂肪族或芳香族二元羧酸，所述二元醇为含有一个或多个侧链且有一个或多个侧链的碳链长度大于2的二元醇。

5.根据权利要求4所述的一种聚氨酯树脂，其特征在于，所述二元醇为2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇。

6.根据权利要求1所述的一种聚氨酯树脂，其特征在于，所述小分子扩链剂为乙二醇、所述异氰酸酯为4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、所述封端剂为甲醇、所述助剂为DS-11和NO.10。

7.一种制备权利要求1～6所述的聚氨酯树脂的方法，其特征在于，包括以下步骤：将溶剂质量的20%～40%和多元醇组合物质量的30%～70%加入反应釜中搅拌均匀，温度控制在30～60℃；加入异氰酸酯质量的5%～20%，在70～75℃下反应，反应至粘度为60000～80000cps/70℃；加入溶剂质量的40%～60%、多元醇组合物质量的30%～70%和小分子扩链剂，降温至50～55℃，搅拌均匀后加入剩余的异氰酸酯，在70～75℃下反应，反应至反应物的粘度为80000～160000cps/25℃；加入剩余溶剂和封端剂，在60～65℃下继续搅拌1h；加入助剂DS-11和NO.10，在65℃下继续搅1h，即得到聚氨酯树脂。

8.权利要求1～6所述的聚氨酯树脂在制备超细纤维合成革中的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述超细纤维合成革的制备方法如下：将权利要求1～6所述的聚氨酯树脂浸入尼龙6/聚乙烯复合海岛纤维经过针刺并烫平后制成的无纺布中，经过凝固液凝固、水洗，再经甲苯抽出、水洗，最后经过烘干即得超细纤维合成革基布。

10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于，所述凝固液为25～40%N,N-二甲基甲酰胺水溶液。