CN103445975A - 乳化化妆品组合物 - Google Patents
乳化化妆品组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103445975A CN103445975A CN2012101751297A CN201210175129A CN103445975A CN 103445975 A CN103445975 A CN 103445975A CN 2012101751297 A CN2012101751297 A CN 2012101751297A CN 201210175129 A CN201210175129 A CN 201210175129A CN 103445975 A CN103445975 A CN 103445975A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composition
- weight
- compound
- cosmetic compositions
- emulsification cosmetic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/37—Esters of carboxylic acids
- A61K8/375—Esters of carboxylic acids the alcohol moiety containing more than one hydroxy group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
- A61K8/06—Emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/37—Esters of carboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/41—Amines
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/42—Amides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/68—Sphingolipids, e.g. ceramides, cerebrosides, gangliosides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明的目的在于提供一种乳化化妆品组合物,该乳化化妆品组合物涂布于皮肤时,经过长时间在皮肤表面形成层状的α-凝胶结构,在层状结构的层间保持结合水和自由水,从而改善皮肤的状态。该乳化化妆品组合物含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D):(A)从鞘氨醇、假型鞘氨醇、它们的盐、离子表面活性剂中选择的1种或2种以上的化合物0.1重量%以上且15重量%以下;(B)从单甘油二脂肪酸酯、山梨糖醇酐二脂肪酸酯中选择的1种或2种以上的化合物;(C)从神经酰胺、碳原子数为12~22的醇、单甘油单碳原子数为12~22的脂肪酸酯、单碳原子数为12~22的烷基甘油醚、山梨糖醇酐单碳原子数为12~22的脂肪酸酯中选择的1种或2种以上的化合物;(D)水,并且,在成分(A)、(B)、(C)中,(1)A/(B+C)的重量比为0.04以上且1以下,(2)B/(B+C)的摩尔分数为0.02以上且0.45以下,(3)B+C构成成分中的1种化合物所占最大摩尔分数为0.2以上且0.8以下。
Description
技术领域
本发明涉及乳化化妆品组合物。
背景技术
α-凝胶是水合型结晶结构,具有层状结构。皮肤最外层的角质层中存在的角质层细胞间脂质其大部分也具有该α-凝胶结构,对于皮肤,角质层细胞间脂质抑制从外部的侵入,以及从内部的水分蒸发,同时,通过其自身保持水分而具有保持皮肤柔软性和光滑外观的性能。据报道,在皮肤中,角质层以结合水的形式保持约33%的水分,角质层细胞间脂质保持约13%的结合水(这里,“结合水”定义为被构成分子所束缚的水)(非专利文献1)。
在专利文献1中公开了含有已知的神经酰胺等作为角质层细胞间脂质的乳化组合物。在专利文献1中记载了通过使形成了层状结构的α-凝胶结构的神经酰胺分散于水中,从而可以得到保湿效果高的乳化组合物。这使容易结晶化的神经酰胺形成α-凝胶结构,提高流动性,从而意图向皮肤渗透。
另一方面,在专利文献2中公开了由氨基酸等低分子化合物、透明质酸等高分子化合物等保湿性高的化合物组合而成的化妆品。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献:芋川玄茧,油化学,44,10,p.51-66(1995)
专利文献
专利文献1:日本特开2001-171229号
专利文献2:日本特开2008-56569号
发明内容
发明所要解决的问题
然而,即使如专利文献1的具有α-凝胶结构的组合物,在将其涂布于皮肤时,作为溶剂的水立刻蒸发,破坏α-凝胶结构,神经酰胺等脂质再次固化,从而难以得到充分高的效果。在依靠如专利文献2的保湿性成分的方法中,单一成分的化合物能够保持的水分的量是结合水量的程度,在使用时,作为保水性能无法充分满足。另外,如上述的α-凝胶虽然能够期待保水性能,但是,构成α-凝胶的固体脂成分有厚重的使用感、粘腻感等,从而不能得到良好的使用感。因此,从皮肤科学的观点来看,用层状α-凝胶结构覆盖皮肤来保护皮肤的技术还不能得到触感优异的组合物。
本发明的目的在于提供一种乳化化妆品组合物,该乳化化妆品组合物涂布于皮肤时,经过长时间在皮肤表面形成层状的α-凝胶结构的皮膜,在层状结构的层间保持结合水和自由水(被保持在层状结构的层间,但是没有被层状结构的构成成分所束缚的水),使水分长时间保留在皮肤上,从而改善皮肤的状态。
解决问题的手段
本发明者们对于上述问题,发现:通过将成分(A)从鞘氨醇、假型鞘氨醇、它们的盐、离子表面活性剂中选择的1种或2种以上的化合物;成分(B)从单甘油二脂肪酸酯、山梨糖醇酐二脂肪酸酯中选择的1种或2种以上的化合物;成分(C)从神经酰胺、高级醇、单甘油单脂肪酸酯、单烷基甘油醚、山梨糖醇酐单脂肪酸酯中选择的1种或2种以上的化合物调整在特定的范围内,从而可以得到将其涂布于皮肤上时,在皮肤表面上形成具有层状的α-凝胶结构的皮膜、使水分长时间保留在皮肤上、改善皮肤的状态的乳化化妆品组合物。
本发明提供一种乳化化妆品组合物,该乳化化妆品组合物含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D):
(A)从鞘氨醇、假型鞘氨醇、它们的盐、离子表面活性剂中选择的1种或2种以上的化合物0.1重量%以上且15重量%以下;
(B)从单甘油二脂肪酸酯、山梨糖醇酐二脂肪酸酯中选择的1种或2种以上的化合物;
(C)从神经酰胺、碳原子数为12~22的醇、单甘油单碳原子数为12~22的脂肪酸酯、单碳原子数为12~22的烷基甘油醚、山梨糖醇酐单 碳原子数为12~22的脂肪酸酯中选择的1种或2种以上的化合物;
(D)水,
并且,在成分(A)、(B)、(C)中,
(1)A/(B+C)的重量比为0.04以上且1以下,
(2)B/(B+C)的摩尔分数为0.02以上且0.45以下,
(3)B+C构成成分中的1种化合物所占最大摩尔分数为0.2以上且0.8以下。
发明的效果
本发明的乳化化妆品组合物涂布于皮肤上并使之干燥时,能够在皮肤表面形成由低分子化合物构成的、具有柔软性、并且具有层状的α-凝胶结构的皮膜。此外,在层状的α-凝胶结构的层间可以保持水分和其它的有效成分。其结果,能够有助于皮肤的闭塞性、屏障机能,此外,还可以实现滋润感的提高。
具体实施方式
[成分(A)]
本发明中使用的成分(A)的化合物为从鞘氨醇、假型鞘氨醇、它们的盐、离子表面活性剂中选择的1种或2种以上的化合物。另外,这里,2种以上的化合物是例如,即使被分类为相同的离子性表面活性剂的化合物,如果其结构不同的话则看作2种以上。
本发明中使用的成分(A)的化合物中,作为鞘氨醇、假型鞘氨醇,可以列举出以通式(1)表示的鞘氨醇。
(式中,R1表示可以被羟基、羰基或氨基取代的碳原子数为4~30的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;Y表示亚甲基、次甲基或氧原子;X1、X2和X3分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基;X4表示氢原子、乙酰基或甘油基、或与相邻的氧原子一起形成桥氧基 (但是,Y是次甲基时,X1和X2中的任意一个是氢原子,另一个不存在。X4形成桥氧基时,X3不存在);R2和R3分别独立地表示氢原子、羟基、羟甲基或乙酰氧甲基;a个R分别独立地表示氢原子或脒基,或可以具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基中的取代基的总碳原子数为1~8的直链或支链的饱和或不饱和的烃基;a表示2或3的数;虚线部分表示也可以是不饱和键)
式中,R1是可以被羟基、羰基或氨基取代的碳原子数为4~30、优选可以被羟基取代的碳原子数为7~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基。特别是,优选碳原子数为10~20的直链或支链的烷基、在Y侧末端上具有羟基的碳原子数10~20的直链或支链烷基,在支链烷基的情况下优选支链是甲基支链的支链烷基等。具体而言,优选十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、1-羟基十三烷基、1-羟基十五烷基、异十六烷基、异硬脂基。
Y表示亚甲基(CH2)、次甲基(CH)或氧原子中任意种。
X1、X2和X3分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基,X4表示氢原子、乙酰基、甘油基、与相邻的氧原子一起形成的桥氧基。特别是,优选X1、X2和X3中的0~1个为羟基,其余是氢原子,且X4是氢原子。另外,Y是次甲基时,X1和X2中的任意一个是氢原子,另一个不存在。并且,X4形成桥氧基时,X3不存在。
R2和R3分别独立地表示氢原子、羟基、羟甲基或乙酰氧甲基,特别优选R3是氢原子。
另外,a表示2或3的数;a是2时,R表示R4和R5;a是3时,R表示R4、R5和R6。
R4、R5和R6分别独立地表示氢原子或脒基,或表示可以具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基的取代基的总碳原子数为1~8的直链或支链的饱和或不饱和的烃基。在这里,作为能在烃基上取代的羟基烷氧基,优选碳原子数为1~7的直链或支链的羟基烷氧基。另外,作为烷氧基,优选碳原子数为1~7的直链或支链的烷氧基。作为R4、R5和R6,例如可以列举出氢原子;甲基、乙基、丙基、2-乙基己基、异丙基等直链或支链的烷基;乙烯基、烯丙基等烯基;脒基;羟甲基、2-羟乙基、1,1-二甲基-2-羟乙基、2-羟丙基、2,3-二羟基丙基、 2-羟基-3-甲氧基丙基、2,3,4,5,6-五羟基己基、1,1-双(羟甲基)乙基、2-(2-羟基乙氧基)乙基、2-甲氧基乙基、1-甲基-2-羟基乙基、3-羟基丙基、3-甲氧基丙基、1,1-双(羟甲基)-2-羟基乙基等的被从羟基、羟基烷氧基和烷氧基中选择的1~6个取代基取代的总碳原子数为1~8的烃基。
特别优选氢原子,或甲基,2-羟乙基、1,1-二甲基-2-羟乙基、1,1-双(羟甲基)乙基、2-(2-羟基乙氧基)乙基等的被从羟基以及羟基烷氧基中选择的1~3个取代基取代的烷基。
作为以通式(1)表示的鞘氨醇,优选以下列通式(2)表示的天然来源的鞘氨醇或相同结构的合成物及其衍生物(以下记为“天然型鞘氨醇”),或以通式(3)表示的具有鞘氨醇结构的假型鞘氨醇(以下,记为“假型鞘氨醇”)。
(Ⅰ)以通式(2)表示的天然型鞘氨醇。
(式中,R7表示可以被羟基取代的碳原子数为7~19的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;Y1表示亚甲基或次甲基;X5、X6和X7分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基;X8表示氢原子,或与相邻氧原子一起形成桥氧基(但是,当Y1是次甲基时,X5和X6中的任意一个表示氢原子,另一个不存在。当X8形成桥氧基时,X7不存在。);R8表示羟甲基或乙酰氧甲基;a个R1分别独立地表示氢原子或脒基,或表示可以具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基中的取代基的总碳原子数为1~4的直链或支链的饱和或不饱和的烃基;a表示2或3的数;虚线部分表示可以是不饱和键。)
在这里,作为R7优选碳原子数为7~19的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,特别优选碳原子数为13~15的直链的饱和或不饱和的烃基。a优选为2,R1优选分别独立地表示氢原子或碳原子数为1~4的直链或支链的烷基。
作为以通式(2)表示的天然型鞘氨醇,具体来说,可以列举出天然的鞘氨醇、二氢鞘氨醇、植物鞘氨醇(Phytosphingosine)、鞘氨二烯醇(Sphingadienine)、脱氢鞘氨醇(Dehydrosphingosine)、脱氢植物鞘氨醇(Dehydrophytosphingosine),和这些物质的N-烷基体(例如,N-甲基体)等。
这些鞘氨醇也可以使用天然型(D(+)体)的光学活性体,也可使用非天然型(L(—)体)的光学活性体,还可使用天然型和非天然型的混合物。上述化合物的相对立体构型可以是天然型立体构型,也可以是除此以外的非天然型立体构型,还可以是这些的混合物。
特别优选植物鞘氨醇(PHYTOSPHINGOSINE,INCI命名法第8版)和用下式表示的物质。
(式中,m表示5~17,l表示1~13。)
这些既可以是从天然的提取物和合成物中的任意种,也可以使用市售产品。作为天然型鞘氨醇的市售产品,例如可以列举出D-鞘氨醇(4-鞘氨醇)(SIGMA-ALDRICH公司)、DS-植物鞘氨醇(DOOSAN公司)、植物鞘氨醇(Cosmofarm公司)
(Ⅱ)用通式(3)表示的假型鞘氨醇。
(式中,R9表示可以被羟基取代的碳原子数为10~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;X9表示氢原子、乙酰基或甘油基;a个R2分别独立地表示氢原子或脒基,或表示可以具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基中的取代基的总碳原子数为1~8的直链或支链的饱和或不饱和的烃基;a表示2或3的数)
这里,作为R9优选碳原子数为14~20的异支链烷基,特别优选异硬脂基。异硬脂基更优选在用来自于动植物油的脂肪酸来制造二聚酸时,将来自于副产物的异硬脂醇作为原料油而得到的异硬脂基。
另外,当a是2时,R2表示R10和R11;当a是3时,R2是R10、R11和R12。
作为R10、R11和R12,例如可以列举出:氢原子;甲基、乙基、丙基、2-乙基己基、异丙基等直链或支链的烷基;乙烯基、烯丙基等烯基;脒基;羟甲基、2-羟乙基、1,1-二甲基-2-羟乙基、2-羟丙基、2,3-二羟基丙基、2-羟基-3-甲氧基丙基、2,3,4,5,6-五羟基己基、1,1-双(羟甲基)乙基、2-(2-羟基乙氧基)乙基、2-甲氧基乙基、1-甲基-2-羟基乙基、3-羟基丙基、3-甲氧基丙基、1,1-双(羟甲基)-2-羟乙基等的具有从羟基、羟基烷氧基和烷氧基中选择的取代基的总碳原子数为1~8的烷基。
特别优选R10和R11中的任意一个是氢原子,另一个是2-羟乙基、1,1-二甲基-2-羟乙基、1,1-双(羟甲基)乙基、2-(2-羟基乙氧基)乙基的仲胺。
作为假型鞘氨醇,优选R9是异硬脂基、X9是氢原子、R10是氢原 子、R11是2-羟乙基、1,1-双(羟甲基)乙基、1,1-二甲基-2-羟乙基或2-(2-羟基乙氧基)乙基等的被选自羟基和羟基烷氧基的1~3个取代基取代的烷基的化合物。
作为假型鞘氨醇的具体例,可以列举以下的假型鞘氨醇(i)~(iv)。
作为这些鞘氨醇、假型鞘氨醇的盐,可以列举出谷氨酸、天冬氨酸等的酸性氨基酸盐;精氨酸等的碱性氨基酸盐;磷酸、盐酸等的无机酸盐;醋酸等的单羧酸盐;琥珀酸等的二羧酸盐;柠檬酸、乳酸、苹果酸等的氧化羧酸盐等,优选从这些中选择的1种或2种以上。
另外,成分(A)的化合物中,作为离子表面活性剂,可以列举出阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂。
作为阴离子表面活性剂,例如可以列举出月桂酸钠、棕榈酸钾、硬脂酸精氨酸等碳原子数为12~22的脂肪酸或其盐;月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等的碳原子数为12~22的烷基硫酸酯或其盐;聚氧乙烯月桂基硫酸三乙醇胺等的碳原子数为12~22的烷基醚硫酸酯或其盐;月桂酰基肌氨酸钠等的N-碳原子数为12~22的酰基肌氨酸或其盐;单硬脂基磷酸钠等的碳原子数为12~22的烷基磷酸或其盐;聚氧乙烯油基醚磷酸钠、聚氧乙烯硬脂基醚磷酸钠等的聚氧乙烯碳原子数为12~22 的烷基醚磷酸或其盐;二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠等的碳原子数为12~24的二烷基磺基琥珀酸或其盐;N-硬脂酰基-N-甲基牛磺酸钠等碳原子数为12~22的N-烷酰基甲基牛磺酸或其盐;二月桂酰基谷氨酸钠、N-月桂酰基谷氨酸单钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸钠、N-硬脂酰基-L-谷氨酸精氨酸、N-硬脂酰基谷氨酸钠、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸钠等的N-碳原子数为12~22的酰基谷氨酸或其盐等。
另外,作为阳离子表面活性剂,优选季铵盐;例如可以列举出硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵等的烷基三甲基氯化铵;二烷基二甲基氯化铵、三烷基甲基氯化铵、烷基胺盐等。
进而,作为两性表面活性剂,可以列举出烷基二甲基氧化胺、烷基羧基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、酰胺基氨基酸盐、烷基酰胺丙基甜菜碱,特别优选烷基酰胺丙基甜菜碱。
作为成分(A),从乳化稳定性的观点出发,特别更优选鞘氨醇、假型鞘氨醇或它们的盐、以及阴离子表面活性剂。在鞘氨醇、假型鞘氨醇或它们的盐中,从经济上观点来看,优选假型鞘氨醇(ⅱ)(1-(2-羟基乙基氨基)-3-异硬脂基氧基-2-丙醇或其盐)。另外,作为阴离子表面活性剂,优选从碳原子数为12~22的脂肪酸或其盐、聚氧乙烯碳原子数为12~22的烷基醚磷酸或其盐、碳原子数为12~22的N-烷酰基甲基牛磺酸钠、N-碳原子数为12~22的酰基谷氨酸盐中选择的1种或2种以上的化合物,从使用感的观点出发,优选N-碳原子数为12~22的酰基谷氨酸或其盐。作为N-碳原子数为12~22的酰基谷氨酸盐,优选N-硬脂酰基-L-谷氨酸盐,更优选N-硬脂酰基-L-谷氨酸精氨酸盐、N-硬脂酰基-L-谷氨酸钾盐。
成分(A)可以使用1种以上;更详细地说,可以单独使用1种或将2种以上组合使用。例如,可以分别单独使用硬脂酰基谷氨酸、1-(2-羟基乙基氨基)-3-异硬脂氧基-2-丙醇、POE(4)月桂基醚磷酸钠、植物鞘氨醇。另外,可以组合使用1-(2-羟基乙基氨基)-3-异硬脂氧基-2-丙醇和植物鞘氨醇,也可以组合使用硬脂酰基谷氨酸和POE(4)月桂基醚磷酸钠,也可以组合使用二月桂酰基谷氨酸钠和硬脂酰基谷氨酸。
可以单独使用成分(A)的化合物或组合使用2种以上的化合物。
成分(A)的含量表示除去反离子的化合物的含量,在全部组成中为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,更优选为0.5重量%以上。
另外,为15重量%以下,更优选为5重量%以下,更优选为3重量%以下。如果成分(A)的含量在上述范围内的话,则因为可以稳定地分散后述的各成分、并能够得到没有粘腻的使用感,所以优选。
[成分(B)]
本发明中使用的成分(B)是从单甘油二碳原子数为12~22的脂肪酸酯、山梨糖醇酐二碳原子数为12~22的脂肪酸酯中选择的1种或2种以上的化合物。另外,2种以上的化合物是例如,即使分类为单甘油二脂肪酸酯的化合物,如果其结构不同的话则看作2种以上。
作为单甘油二碳原子数为12~22的脂肪酸酯,可以列举出甘油二月桂酸酯、甘油二肉豆蔻酸酯、甘油二棕榈酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油二山嵛酸酯、甘油二油酸酯、甘油二异硬脂酸酯等。
作为山梨糖醇酐二碳原子数为12~22的脂肪酸酯,例如可以列举出二月桂酸山梨糖醇酐酯、二肉豆蔻酸山梨糖醇酐酯、二棕榈酸山梨糖醇酐酯、二硬脂酸山梨糖醇酐酯、二山嵛酸山梨糖醇酐酯、二油酸山梨糖醇酐酯等。
其中,从保存稳定性的观点出发,优选二硬脂酸甘油酯、二硬脂酸山梨糖醇酐酯。
本发明中使用的成分(B)通过与成分(A)和后述的成分(C)组合,从而形成层状的结构。成分(B)的含量为0.1重量%以上、更优选为0.5重量%以上、更优选为1重量%以上。另外,其含量为14.8重量%以下、更优选为5重量%以下、更优选为3.2重量%以下。如果其含量在该范围内的话,则稳定性优异,且涂布时的粘腻也较少。
[成分(C)]
本发明中使用的成分(C)是从神经酰胺、碳原子数为12~22的醇、单甘油单碳原子数为12~22的脂肪酸酯、单碳原子数为12~22的烷基甘油醚、山梨糖醇酐单碳原子数为12~22的脂肪酸酯中选择的1种或2种以上的化合物。
另外,2种以上的化合物是例如,即使同样被分类为神经酰胺的化合物,如果其结构不同的话则看作2种以上。
作为本发明中使用的成分(C)的神经酰胺,可以列举出以通式(4)表示的物质。
(式中,R11表示可以被羟基、羰基或氨基取代的碳原子数为4~30的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,或表示氢原子;Z表示亚甲基、次甲基或氧原子;X11、X12和X13分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基;X14表示氢原子、乙酰基或甘油基,或与相邻的氧原子一起形成桥氧基(但是,当Z是次甲基时,X11和X12中的任意一个是氢原子,另一个不存在。X14形成桥氧基时,X13不存在。);R12和R13分别独立地表示氢原子、羟基、羟甲基或乙酰氧甲基;R14表示可以被羟基、羰基或氨基取代的,主链上可以具有醚键、酯键或酰胺键的,碳原子数为5~60的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;R15表示氢原子,或表示可以具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基中的取代基的总碳原子数为1~30的直链或支链的饱和或不饱和的烃基(但是,当R11是氢原子、Z是氧原子时,R15是总碳原子数为10~30的烃基;当R11是烃基时,R15是总碳原子数为1~8的烃基);虚线部分表示可以是不饱和键。)
式中,R11表示可以被羟基、羰基或氨基取代的碳原子数为4~30、优选可以被羟基取代的碳原子数为7~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,或氢原子。
Z表示亚甲基、次甲基或氧原子中的任意种。
X11、X12和X13分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基。特别优选X11、X12和X13中的0~1个是羟基,其余是氢原子。当Z是次甲基时,X11和X12中的任意一个是氢原子,另一个不存在。另外,X14优选是氢原子或甘油基。
R12和R13表示氢原子、羟基、羟甲基或乙酰氧甲基,优选R12是氢原子或羟甲基,优选R13是氢原子。
R14表示可以被羟基、羰基或氨基取代的,主链上可以具有醚键、酯键或酰胺键的,碳原子数为5~60的直链、支链或环状的饱和或不饱和烃基。优选可以列举出:可以被羟基或氨基取代的碳原子数为5~35的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,或在该烃基的ω位上以酯键或酰胺键的形式结合了可以被羟基取代的碳原子数为8~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的脂肪酸而得到的基团。作为结合的脂肪酸,优选异硬脂酸、12-羟基硬脂酸或亚油酸。
R15表示氢原子,或表示可以具有选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基和乙酰氧基中的取代基的总碳原子数为1~30的直链或支链的饱和或不饱和的烃基。当R11是氢原子、Z是氧原子时,R15是总碳原子数为10~30的烃基。而且,当R11是烃基时,R15是总碳原子数为1~8的烃基。特别优选氢原子,或可以被选自羟基、羟基烷氧基、烷氧基的1~3个取代基取代的总碳原子数为1~8的烃基。在这里,作为羟基烷氧基或烷氧基,优选碳原子数为1~7的基团。
作为以通式(4)表示的神经酰胺,特别优选以下列通式(5)或(6)表示的神经酰胺。
(Ⅰ)以通式(5)表示的天然来源的神经酰胺或相同结构的合成物以及其衍生物(以下,记为“天然型神经酰胺”)。
(式中,R21表示可以被羟基取代的碳原子数为7~19的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基;Z1表示亚甲基或次甲基;X15、X16和X17分别独立地表示氢原子、羟基或乙酰氧基;X18表示氢原子,或与相邻的氧原子一起形成桥氧基(但是,当Z1是次甲基时,X15和X16中的任意一个是氢原子,另一个不存在。当X18形成桥氧基时,X17不存在。);R22表示羟甲基或乙酰氧甲基;R23表示氢原子或碳原子数 为1~4的烷基;R24表示可以被羟基取代的碳原子数为5~30的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,或表示在该烃基的ω末端上以酯键形式结合了可以被羟基取代的碳原子数为8~22的直链或支链的饱和或不饱和的脂肪酸而得到的基团;虚线部分表示可以是不饱和键。)
优选可以列举如下的化合物,其中,R21优选是碳原子数为7~19、更优选碳原子数为13~15的直链烷基;R24是可以被羟基取代的碳原子数为9~27的直链烷基,或是以酯键形式结合有亚油酸的碳原子数为9~27的直链烷基。另外,X18优选表示氢原子,或表示与氧原子一起形成的桥氧基。特别是,作为R24,优选二十三烷基、1-羟基十五烷基、1-羟基二十三烷基、十七烷基、1-羟基十一烷基、在ω位以酯键形式结合有亚油酸的二十九烷基。
作为天然型神经酰胺的具体例子,可以列举出鞘氨醇、二氢鞘氨醇、植物鞘氨醇或鞘氨二烯醇被酰胺化而成的神经酰胺1~7型(例如,J.Lipid Res.,24:759(1983)的图2,以及J.Lipid.Res.,35:2069(1994)的图4中记载的猪和人的神经酰胺)。
还包括上述神经酰胺的N-烷基体(例如N-甲基体)。
这些神经酰胺可以用天然型(D(—)体)的光学活性体、也可以用非天然型(L(+)体)的光学活性体,还可以用天然型和非天然型的混合物。上述化合物的相对立体构型可以是天然型立体构型的物质,也可以是除此以外的非天然型立体构型的物质,另外,也可以是它们的混合物。特别优选CERAMIDE 1、CERAMIDE 2、CERAMIDE 3、CERAMIDE 5、CERAMIDE 6Ⅱ的化合物(以上根据INCI命名法第八版)和用下式表示的物质。
这些可以是从天然的提取物和合成物中的任意种,也可以使用市售商品。作为这些天然型神经酰胺的市售品,可以列举出Ceramide I、Ceramide III、Ceramide IIIA、Ceramide IIIB、Ceramide IIIC、CeramideVI(以上均是Cosmofarm公司的产品)、Ceramide TIC-001(高砂香料公司)、CERAMIDE Ⅱ(Quest International公司)、DS-Ceramide VI、DS-CLA-Phytoceramide、C6-Phytoceramide、DS-ceramide Y3S(DOOSAN公司)、CERAMIDE 2(Sederma公司)。
(Ⅱ)以通式(6)表示的假型神经酰胺(pseudo-ceramide)。
(式中,R25表示可以被羟基取代的碳原子数为10~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,或表示氢原子;X19表示氢原子、乙酰基或甘油基;R26表示可以被羟基或氨基取代的碳原子数为5~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基,或在该烃基的ω末端上 以酯键形式结合了可以被羟基取代的碳原子数为8~22的直链或支链的饱和或不饱和的脂肪酸而得到的基团;R27表示氢原子,或表示可以被羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基取代的总碳原子数为1~30的烷基。)
作为R26,特别优选壬基、十三烷基、十五烷基、在ω位上以酯键形式结合有亚油酸的十一烷基、在ω位上以酯键形式结合有亚油酸的十五烷基、在ω位上以酯键形式结合有12-羟基硬脂酸的十五烷基、在ω位上以酰胺键形式结合有甲基支链异硬脂酸的十一烷基。
在R25是氢原子的情况下,R27是可以被羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基取代的总碳原子数为10~30的烷基,优选总碳原子数为12~20的烷基;在R25是可以被羟基取代的碳原子数为10~22的直链、支链或环状的饱和或不饱和的烃基的情况下,R27优选表示氢原子,或表示可以被羟基、羟基烷氧基、烷氧基或乙酰氧基取代的总碳原子数为1~8的烷基。作为R27的羟基烷氧基或烷氧基,优选碳原子数为1~7的基团。
作为通式(6),优选R25是十六烷基、X19是氢原子、R26是十五烷基、R27是羟乙基的假型神经酰胺;R25是十六烷基、X19是氢原子、R26是壬基、R27是羟乙基的假型神经酰胺,更优选通式(6)的R25是十六烷基、X19是氢原子、R26是十五烷基、R27是羟乙基的假型神经酰胺(N-(十六烷氧基羟丙基)-N-羟乙基十六烷酰胺)。
成分(C)中,可以使用1种或2种以上的神经酰胺。
作为成分(C)的碳原子数为12~22的醇,例如可以列举出肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、油醇等。其中,优选具有直链烷基的醇,特别优选碳原子数为16~18的醇,优选鲸蜡醇、硬脂醇。
作为成分(C)的甘油单碳原子数为12~22的脂肪酸酯,例如可以列举出甘油单月桂酸酯、甘油单肉豆蔻酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单山嵛酸酯、甘油单油酸酯、甘油单异硬脂酸酯等。其中,优选甘油单山嵛酸酯。
作为成分(C)的单碳原子数为12~22的烷基甘油醚,例如可以列举出单癸基甘油醚、单月桂基甘油醚、单肉豆蔻基甘油醚、单鲸蜡基甘油醚、单硬脂基甘油醚、单二十二烷基甘油醚等。
作为成分(C)的山梨糖醇酐单碳原子数为12~22的脂肪酸酯,例如可以列举出山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单肉豆蔻酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单山嵛酸酯等。
其中,作为成分(C),从长期保存稳定性、经济性观点出发,优选碳原子数为14~22的醇、甘油单碳原子数为14~22的脂肪酸酯、单碳原子数为14~22的烷基甘油醚、山梨糖醇酐单碳原子数为14~22的脂肪酸酯。特别更优选碳原子数为16~22的醇、单甘油单碳原子数为16~22的脂肪酸酯。
本发明中使用的成分(C)通过与成分(A)和成分(B)组合,从而形成层状的结构。成分(C)的含量为0.2重量%以上,更优选为0.4重量%以上,更优选为0.7重量%以上。另外,其含量为15重量%以下,更优选为12重量%以下,更优选为5重量%以下。如果其含量 在该范围内的话,则稳定性优异,且涂布时的粘腻也较少。
另外,在本发明中,成分(A)、(B)、(C)满足以下的关系是重要的。
(1)A/(B+C)的重量比为0.04以上且1以下,
(2)B/(B+C)的摩尔分数为0.02以上0.45以下,
(3)B+C构成成分中的1种化合物所占最大摩尔分数为0.2以上且0.8以下。
(1)A/(B+C)的重量比表示成分(A)能稳定地乳化成分(B)、(C)的范围。另外,由于具有通过静电排斥来保持成分(B)、(C)所形成的分子排列的作用,并形成层状的皮膜,因此该重量比是重要的。另外,在将本发明的组合物涂布于皮肤时,由于起到保持成分(D)水的作用,并能够在皮肤表面维持层状的皮膜的柔软性,因此该重量比是重要的。从上述观点出发,A/(B+C)的重量比优选为0.04以上且1以下,更优选为0.5以下、更优选为0.33以下。
(2)B/(B+C)的摩尔分数,由于成分(B)、(C)所形成的分子排列成为层状结构,因此认为该摩尔分数是重要的。B/(B+C)的摩尔分数,从上述观点出发,优选为0.02以上0.45以下,更优选为0.4以下、更优选为0.35以下。
(3)B+C构成成分中的1种化合物所占最大摩尔分数,由于成分(B)、(C)所形成的分子排列成为层状结构,并使层状结构稳定,因此认为是必要的。更详细来说,在形成层状结构时,认为具有抑制层状结构内部的结晶化、进而提高层状结构中的分子的流动性、维持皮肤上形成的皮膜的柔软性的作用。另外,还提高了保存稳定性。从上述观点出发,B+C构成成分中的1种化合物所占最大摩尔分数优选为0.2以上0.8以下,更优选为0.75以下,更优选为0.7以下。另外,从同样的观点出发,成分(B)和(C)各自的构成成分优选为1种或2种以上的多种的混合物,构成成分(B)和(C)的化合物种类的合计优选为3种以上、更优选为4种以上。
另外,在成分(B)、(C)的含量中,从保湿效果以及保存稳定性的观点出发,成分(B)+成分(C)为0.5重量%以上、优选为1重量%以上。另外,成分(B)+成分(C)为17重量%以下,优选为10重 量%以下、更优选为7重量%以下。
在本发明中,在成分(B)和(C)由2种以及3种以上的能够作为上述成分而使用的化合物构成的情况下,为了提高保水性能和闭塞性,成分(B)和(C)的平均临界填充参数为0.85以上,优选为0.89以上、更优选为0.93以上。另外,该参数为1.1以下,优选为1.07以下、更优选为1.06以下。
另外,当将胶束壳中疏水基占有的体积记为v、疏水基的长度记为l、胶束-溶液界面上的亲水基占有的面积记为a时,“临界填充参数”被定义为v/(l·a)。临界填充参数(以下,也称为“CPP”)是用于说明分子结构和缔合结构之间的关系的一般参数,Israelachvili介绍了临界填充参数和能够稳定地得到的缔合结构之间的关系(“Intermolecular and Surface Forces,with Applications to Colloidal and Biological Systems”Academic Press,London,1985,p.247/“分子间力和表面力”第二版,J.N.Israelachvili著,近藤保、大岛広行翻译,朝仓书店,1996,p.368/“表面活性剂和界面现象”M.J.ROSEN著,坪根和幸、坂本一民监译,Fragrance Journal Ltd.,1995,p.116)。
在上述临界填充参数的定义中,将(疏水基占有的体积/疏水基的长度)之比v/l简称为“疏水基的截面积”,临界填充参数为“疏水基的截面积/亲水基占有的面积”。已知在单独的表面活性剂溶液中,疏水基的截面积大时,有逆胶束形成的倾向;相反地,当亲水基占有的面积a大时,形成胶束,进一步取得疏水基和亲水基的平衡,具有在临界填充参数为1附近时形成层状结构的倾向。
在本发明中,平均临界填充参数的计算按照如下方式进行。
疏水基的截面积(v/l)中,采用在脂肪族醇的α结晶中与分子轴垂直的方向上的每1条烷基链的截面积为19.5平方 当烷基链是支链烷基链时,对其乘以补正系数(烷基链的总碳原子数/烷基链的最大长度的碳原子数)来求得。
亲水基的截面积(a)可以按如下顺序求得。
探索用最短长度的甲基取代烷基链时的可能的分子构象,计算其构象能,按其稳定的顺序排列。在构象探索的计算中,可以用Conflex(Conflex株式会社制造)等软件。
从这些构象中选择适合在界面整齐排列的构象,即比分子的长轴方向上的截面积小且比在水合状态下能量低的构象。由于聚氧乙烯链的适合水合作用的结构是7/2螺旋,采用该构象。水合状态下的能量的计算可以利用COSMO法(A.Klamt and G.Schuurmann,J.Chem.Soc.Perkin Trans.,2(1993)799.)等的方法。
计算将分子在长轴方向上投影时仅亲水基的范德瓦耳斯(Van Der Waals)截面积,将其作为亲水基的截面积(a)。分子的长轴可以用分子体系的惯性力矩的计算来决定。范德瓦耳斯截面积是,通过设定外接于分子截面的长方形,采用所谓的蒙特卡罗法(Monte Carlo Method),从属于分子截面的点相对于通过随机数而在长方形内任意产生的点的比例来计算。
另外,在作为成分(B)使用2种以上化合物的情况下,临界填充参数用其平均值。平均值可以根据所使用的2种以上化合物的摩尔分数来计算。例如,当使用成分B1和成分B2这2种成分时,根据下式来计算。
平均临界填充参数=B1的临界填充参数×B1的摩尔分数+B2的临界填充参数×B2的摩尔分数
在本发明中,从在皮肤表面上形成皮膜和没有粘腻的观点来看,(A)/(B+C)的重量比优选为0.04以上且1以下,更优选为0.04以上且0.5以下,更优选为0.04以上且0.33以下。
成分(D)的水用作乳化化妆品组合物中的溶剂,在全部组成中优选为50重量%以上、更优选为60重量%以上,并且为98重量%以下、更优选为95重量%以下,作为构成乳化化妆品组合物的所述成分和其它成分的余量。
本发明的乳化化妆品组合物还可以含有成分(E)多元醇。多元醇可以在将组合物涂布于皮肤时提高在皮肤表面形成的皮膜的柔软性。作为多元醇,可以列举出甘油、二甘油、聚乙二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、丙二醇、二丙二醇等。这些多元醇优选含有1重量%以上且30重量%以下,从保存稳定性和使用感的观点出发,更优选含有5重量%以上且20重量%以下。
本发明的乳化化妆品组合物还可以含有成分(F)油性成分。油性 成分可以在将组合物涂布于皮肤时提高在皮肤表面形成的皮膜的柔软性、光滑感。例如可以列举出:液体石蜡、角鲨烷、凡士林等烃油;鲸蜡基二甲基丁基醚、乙二醇二辛基醚、甘油单油基醚等醚油;肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、己二酸二-2-乙基己基酯、二癸酸新戊二醇酯、三辛酸甘油酯、橄榄油等植物油等酯油;硬脂酸、山嵛酸、异肉豆蔻酸等高级脂肪酸;二甲基聚硅氧烷、环状二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基改性硅酮、羧基改性硅酮、醇改性硅酮、烷基改性硅酮、聚醚改性硅酮、氟改性硅酮等硅油;全氟烷基乙基磷酸、全氟烷基聚氧乙烯磷酸、全氟聚醚、聚四氟乙烯等氟类油等。上述油性成分在全部组成中优选含有1重量%以上且20重量%以下,从保存稳定性考虑,更优选含有1重量%以上且15重量%以下。
本发明乳化化妆品组合物还可以含有成分(G)甾醇类。作为甾醇类,可以列举出胆固醇和植物甾醇。植物甾醇是β-谷甾醇、菜油甾醇、豆甾醇、菜籽甾醇等植物甾醇的总称,对其组成没有特别限定。这些成分在全部组成中优选含有0.01重量%以上且2重量%以上,从提高保水性的观点出发,更优选含有0.1重量%以上且0.5重量%以下。
另外,本发明的乳化化妆品组合物也可以含有在通常的化妆品中使用的有效成品以及添加剂,例如:抗坏血酸、烟酰胺、烟酸等的水溶性维生素类;黄柏提取物、甘草提取物、芦荟提取物、问荆提取物、茶提取物、黄瓜提取物、丁香提取物、胡萝卜提取物、金缕梅提取液、胎盘提取物、海藻提取物、七叶树提取物、柚子提取物、罗汉柏提取物、蜂王浆提取物、桉树提取物、罗汉柏提取液等动·植物提取液;氢氧化钾、氢氧化钠、三乙醇胺、碳酸钠等碱;柠檬酸、酒石酸、乳酸、磷酸、琥珀酸、己二酸等酸;羧乙烯基聚合物、海藻酸钠、卡拉胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、瓜尔胶、黄原胶、羧甲基壳聚糖、透明质酸钠、噁唑啉改性硅酮、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸硫酸二乙酯盐·N,N-二甲基丙烯酰胺·二甲基丙烯酸聚乙二醇酯共聚物等增粘剂等。
本发明乳化化妆品组合物的结构是α-凝胶(α型结晶),抑制了结晶(γ型结晶)的析出。α-凝胶可通过下述X射线进行结构分析来确 认。
本发明的乳化化妆品组合物涉及用于皮肤保湿的用途,该用途是将乳化化妆品组合物涂布于皮肤并使之干燥,从而在皮肤表面形成具有α-凝胶结构的皮膜。
本发明的乳化化妆品组合物还涉及皮肤保湿的方法,该方法将乳化化妆品组合物涂布于皮肤并使之干燥,从而在皮肤表面形成具有α-凝胶结构的皮膜。
本发明的乳化化妆品组合物涉及在用于制造皮肤保湿剂中的用途。
[1]一种乳化化妆品,该乳化化妆品组合物含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D):
(A)从鞘氨醇或其盐、假型鞘氨醇或其盐、以及离子表面活性剂中选择的1种或2种以上的化合物0.1重量%以上且15重量%以下;
(B)从单甘油二脂肪酸酯、山梨糖醇酐二脂肪酸酯中选择的1种或2种以上的化合物;
(C)从神经酰胺、碳原子数为12~22的醇、单甘油单碳原子数为12~22的脂肪酸酯、单碳原子数为12~22的烷基甘油醚、山梨糖醇酐单碳原子数为12~22的脂肪酸酯中选择的1种或2种以上的化合物;
(D)水,
并且,在成分(A)、(B)、(C)中,
(1)A/(B+C)的重量比为0.04以上且1以下,
(2)B/(B+C)的摩尔分数为0.02以上且0.45以下,
(3)B+C构成成分中的1种化合物所占最大摩尔分数为0.2以上且0.8以下。
[2]如[1]记载的乳化化妆品组合物,本发明的乳化化妆品组合物含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D):
(A)从鞘氨醇或其盐、假型鞘氨醇或其盐、以及离子表面活性剂中选择的1种或2种以上的化合物,其含量为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,更优选为0.5重量%以上,并且为15重量%以下,更优选为5重量%以下,更优选为3重量%以下;
(B)从单甘油二脂肪酸酯、山梨糖醇酐二脂肪酸酯中选择的1种 或2种以上的化合物,其含量为0.1重量%以上、更优选为0.5重量%以上、更优选为1重量%以上,并且为14.8重量%以下、更优选为5重量%以下、更优选为3.2重量%以下;
(C)从神经酰胺、碳原子数为12~22的醇、单甘油单碳原子数为12~22的脂肪酸酯、单碳原子数为12~22的烷基甘油醚、山梨糖醇酐单碳原子数为12~22的脂肪酸酯中选择的1种或2种以上的化合物,其含量为0.2重量%以上、更优选为0.4重量%以上、更优选为0.7重量%以上,并且为15重量%以下、更优选为12重量%以下、更优选为5重量%以下;
(D)水,
并且,在成分(A)、(B)、(C)中,
(1)A/(B+C)的重量比为0.04以上且0.5以下、更优选为0.33以下,
(2)B/(B+C)的摩尔分数为0.02以上且0.4以下、更优选为0.35以下,
(3)B+C构成成分中的1种化合物所占最大摩尔分数为0.2以上且0.75以下、更优选为0.7以下。
[3]如[1]或[2]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(A)为离子表面活性剂。
[4]如[1]~[3]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(A)离子表面活性剂为选自碳原子数为12~22的脂肪酸或其盐、聚氧乙烯碳原子数为12~22的烷基醚磷酸或其盐、碳原子数为12~22的N-烷酰基甲基牛磺酸或其盐、N-碳原子数为12~22的酰基谷氨酸或其盐中的1种或2种以上的化合物,其含量为为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,更优选为0.5重量%以上,并且为15重量%以下,更优选为5重量%以下,更优选为3重量%以下。
[5]如[1]或[2]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(A)为选自鞘氨醇或其盐、1-(2-羟乙基氨基)-3-异硬脂氧基-2-丙醇或其盐中的1种或2种以上的化合物,其含量为为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,更优选为0.5重量%以上,并且为15重量%以下,更优选为5重量%以下,更优选为3重量%以下。
[6]如[1]~[5]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(B)为选自单甘油二脂肪酸酯中的1种或2种以上的化合物,其含量为0.1重量%以上、更优选为0.5重量%以上、更优选为1重量%以上,并且为14.8重量%以下、更优选为5重量%以下、更优选为3.2重量%以下。
[7]如[6]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(B)单甘油二脂肪酸酯为单甘油二硬脂酸酯。
[8]如[1]~[5]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(B)为选自山梨糖醇酐脂肪酸酯中的1种或2种以上的化合物,其含量为0.1重量%以上、更优选为0.5重量%以上、更优选为1重量%以上,并且为14.8重量%以下、更优选为5重量%以下、更优选为3.2重量%以下。
[9]如[8]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(B)山梨糖醇酐二脂肪酸酯为山梨糖醇酐二硬脂酸酯。
[10]如[1]~[5]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(C)为选自碳原子数为12~22的醇中的1种或2种以上的化合物,其含量为0.2重量%以上、更优选为0.4重量%以上、更优选为0.7重量%以上,并且为15重量%以下、更优选为12重量%以下、更优选为5重量%以下。
[11]如[10]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(C)碳原子数为12~22的醇为鲸蜡醇、或者硬脂醇。
[12]如[1]~[9]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(C)为选自单甘油单碳原子数为16~22的脂肪酸酯中的1种或2种以上的化合物,其含量为0.2重量%以上、更优选为0.4重量%以上、更优选为0.7重量%以上,并且为15重量%以下、更优选为12重量%以下、更优选为5重量%以下。
[13]如[12]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(C)单甘油单碳原子数为16~22的脂肪酸酯为单甘油单硬脂酸酯。
[14]如[1]~[9]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(C)为选自单碳原子数为16~22的烷基甘油醚中的1种或2种以上的化合物,其含量为0.2重量%以上、更优选为0.4重量%以上、更优选为0.7重量%以上,并且为15重量%以下、更优选为12重量%以下、更优选为5重量%以下。
[15]如[14]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(C)单碳原子 数为16~22的烷基甘油醚为单硬脂基甘油醚。
[16]如[1]~[9]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(C)为选自山梨糖醇酐单碳原子数为12~22的脂肪酸酯中的1种或2种以上的化合物,其含量为0.2重量%以上、更优选为0.4重量%以上、更优选为0.7重量%以上,并且为15重量%以下、更优选为12重量%以下、更优选为5重量%以下。
[17]如[16]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(C)山梨糖醇酐单碳原子数为12~22的脂肪酸酯为山梨糖醇酐单硬脂酸酯。
[18]如[1]~[9]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(C)为选自单甘油单碳原子数为12~22的脂肪酸酯中的1种或2种以上的化合物,其含量为0.2重量%以上、更优选为0.4重量%以上、更优选为0.7重量%以上,并且为15重量%以下、更优选为12重量%以下、更优选为5重量%以下。
[19]如[18]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(C)单甘油单碳原子数为12~22的脂肪酸酯为甘油单山嵛酸酯。
[20]如[1]~[19]记载的乳化化妆品组合物,其中,成分(B)+成分(C)为0.5重量%以上、更优选为1重量%以上,并且为17重量%以下,更优选为10重量%以下,更优选为7重量%以下。
[21]一种乳化化妆品组合物,其含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D):
(A)离子表面活性剂为从N-碳原子数为12~22的酰基谷氨酸或其盐中选择的1种或2种以上的化合物,其含量为0.2重量%以上且3重量%以下;
(B)从山梨糖醇酐二硬脂酸酯中选择的1种或2种以上的化合物,其含量为0.1重量%以上且3.2重量%以下;
(C)从碳原子数为16~22的醇、单甘油单碳原子数为16~22的脂肪酸酯中选择的1种或2种以上的化合物,其含量为0.7重量%以上且5重量%以下;
(D)水,
并且,在成分(A)、(B)、(C)中,
(1)A/(B+C)的重量比为0.04以上且0.33以下,
(2)B/(B+C)的摩尔分数为0.02以上且0.35以下,
(3)B+C构成成分中的1种化合物所占最大摩尔分数为0.2以上且0.7以下。
[实施例和比较例]
(制造方法)
实施例1~30、比较例1~5
将第Ⅰ相的成分在80~95℃下加热混合,在螺旋桨搅拌条件(300rpm)下,加入已经加热到80~95℃的第Ⅱ相来乳化,慢慢冷却至25℃,从而得到以下表2和表3所示组成的实施例和比较例的乳化化妆品组合物。结果一并表示在表2和表3中。
(1)用X射线进行的结构分析,用X射线进行的干燥皮膜的结构分析
对于得到的乳化化妆品组合物,在刚制造后和保存加速试验(-15℃~60℃循环/1日,将其进行7天)后,从2θ=10~30°的广角X射线衍射峰,按Wilson和Ott的方法(Wilson,D.A.and Ott,E.,J.Chem.Phys.,2,231-238(1934))确定其结晶结构。α型结构是六方晶系,亲油基相对于亲水基层的面呈直角取向,特征是Bragg角在21~23°附近出现1个尖锐的衍射峰。
刚制造后进行的检验是在下述实施例和比较例中的“用X射线进行的结构分析”的结果。另外,在保存加速试验后进行的检验是“用X射线进行的干燥皮膜的结构分析”的结果。
(2)保存稳定性
保存稳定性是根据在50℃和-5℃下保存1个月后的组合物的状态,按照下述基准进行评价。
◎无变化
○外观、性状稍微变化(颜色变化,减粘或增粘等变化。另外,为不影响商品的范围)
△外观、性状变化(颜色变化,减粘或增粘)
×分离或凝胶状等的大的变化
(3)滋润感的持续性评价
由10名专业评估小组成员对使用各乳化化妆品组合物时的滋润感的持续性进行感官评价,按照下述基准进行判定。
◎:7名以上人员评价为良好(好)。
○:5~6名人员评价为良好(好)。
△:3~4名人员评价为良好(好)。
×:2名以下人员评价为良好(好)。
(4)保护感的评价
由10名专业评估小组成员对使用各乳化化妆品组合物时的保护感进行感官评价,按照下述基准进行判定。
◎:7名以上人员评价为良好(好)。
○:5~6名人员评价为良好(好)。
△:3~4名人员评价为良好(好)。
×:2名以下人员评价为良好(好)。
首先,在本发明的实施例和比较例中,成分(B)中的各化合物的临界填充参数(CPP)和分子量如下表1中所述。
表1:各化合物的CPP和分子量
化合物 | 临界填充参数(CPP) | 分子量 |
二硬脂酸甘油酯 | 1.58 | 650.0 |
假型神经酰胺*1 | 1.37 | 598.1 |
山梨糖醇酐二硬脂酸酯 | 1.14 | 697.1 |
鲸蜡醇 | 1.07 | 242.5 |
硬脂醇 | 1.07 | 270.5 |
单硬脂基甘油醚 | 0.63 | 430.6 |
单山嵛酸甘油酯 | 0.63 | 414.7 |
山梨糖醇酐单硬脂酸酯 | 0.48 | 430.6 |
*1:N-(十六烷氧基羟丙基)-N-羟乙基十六烷酰胺
表2
表3
表3(续)
B+C重量 | 0.50 | 1.00 | 5.00 | 15.00 | 5.00 | 0.96 | 3.99 | 10.00 | 1.00 | 2.35 | 5.00 | 16.80 | 2.50 | 5.00 |
A重量(除去反离子) | 0.49 | 0.97 | 4.87 | 14.50 | 4.06 | 0.48 | 1.90 | 4.75 | 0.34 | 0.76 | 0.69 | 2.98 | 0.13 | 0.20 |
B重量 | 0.28 | 0.68 | 0.21 | 10.20 | 1.00 | 0.56 | 2.00 | 5.00 | 0.50 | 0.10 | 0.90 | 2.45 | 1.70 | 0.21 |
C重量 | 0.22 | 0.32 | 4.79 | 4.80 | 4.00 | 0.40 | 1.99 | 5.00 | 0.50 | 2.25 | 4.10 | 14.35 | 0.80 | 4.79 |
水 | 83.86 | 87.71 | 77.84 | 56.40 | 79.36 | 88.47 | 83.72 | 74.28 | 88.58 | 76.78 | 84.01 | 69.95 | 87.32 | 84.73 |
[0223] 实施例27(化妆水)
制造表4所示组成的乳化化妆品组合物(化妆水),用X射线进行结构分析,评价保存稳定性、滋润感的持续性、保护感。结果一并表示在表4中。
表4
实施例28(乳液)
制造表5所示组成的乳化化妆品组合物(乳液),用X射线进行结构分析,评价保存稳定性、滋润感的持续性以及保护感。结果一并表示在表5中。
表5
实施例29(润肤乳液(body lotion))
制造表6所示组成的水包油型乳化化妆品组合物(润肤乳液),用X射线进行结构分析,评价保存稳定性、滋润感的持续性以及保护感。结果一并表示在表6中。
表6
*
:N-(十六烷氧基羟丙基)-N-羟乙基十六烷酰胺
实施例30(乳霜(cream))
制造表7所示组成的水包油型乳化化妆品组合物(乳霜),用X射线进行结构分析,评价保存稳定性、滋润感的持续性以及保护感。结果一并表示在表7中。
表7
*
:N-(十六烷氧基羟丙基)-N-羟乙基十六烷酰胺
处方例1:
表8
*
:N-(十六烷氧基羟丙基)-N-羟乙基十六烷酰胺
处方例2:
表9
*
:N-(十六烷氧基羟丙基)-N-羟乙基十六烷酰胺。
Claims (12)
1.一种乳化化妆品组合物,其中,
该乳化化妆品组合物含有以下的成分(A)、(B)、(C)和(D):
(A)从鞘氨醇、假型鞘氨醇、它们的盐、离子表面活性剂中选择的1种或2种以上的化合物0.1重量%以上且15重量%以下;
(B)从单甘油二脂肪酸酯、山梨糖醇酐二脂肪酸酯中选择的1种或2种以上的化合物;
(C)从神经酰胺、碳原子数为12~22的醇、单甘油单碳原子数为12~22的脂肪酸酯、单碳原子数为12~22的烷基甘油醚、山梨糖醇酐单碳原子数为12~22的脂肪酸酯中选择的1种或2种以上的化合物;
(D)水,
并且,在成分(A)、(B)、(C)中,
(1)A/(B+C)的重量比为0.04以上且1以下,
(2)B/(B+C)的摩尔分数为0.02以上且0.45以下,
(3)B+C构成成分中的1种化合物所占最大摩尔分数为0.2以上且0.8以下。
2.根据权利要求1所述的乳化化妆品组合物,其中,
成分(B)和成分(C)的合计含量(B)+(C)为1重量%以上且17重量%以下。
3.根据权利要求1或2所述的乳化化妆品组合物,其中,
构成成分(B)和成分(C)的化合物为3种以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的乳化化妆品组合物,其中,
在构成成分(B)和成分(C)的化合物合计作为1的摩尔分数中,各化合物中的平均临界填充参数为0.85以上且1.1以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的乳化化妆品组合物,其中,
成分(A)为阴离子表面活性剂。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的乳化化妆品组合物,其中,
成分(A)为从碳原子数为12~22的脂肪酸盐、N-碳原子数为12~22的酰基谷氨酸盐、聚氧乙烯碳原子数为12~22的烷基醚磷酸盐、碳原子数为12~22的N-烷酰基甲基牛磺酸盐中选择的1种或2种以上的化合物。
7.根据权利要求1~5中任一项所述的乳化化妆品组合物,其中,
成分(C)为从高级醇、单甘油单脂肪酸酯中选择的1种或2种以上的化合物。
8.根据权利要求1~5中任一项所述的乳化化妆品组合物,其中,
成分(C)为从鲸蜡醇、硬脂醇、甘油单山嵛酸酯中选择的1种或2种以上的化合物。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的乳化化妆品组合物,其中,
C/(B+C)的各化合物的摩尔分数为0.80以下。
10.一种权利要求1~9所述的乳化化妆品组合物用于皮肤保湿的用途,其中,
将所述乳化化妆品组合物涂布于皮肤并使之干燥,从而形成具有α-凝胶结构的皮膜。
11.一种皮肤保湿的方法,其中,
将所述权利要求1~9所述的乳化化妆品组合物涂布于皮肤并使之干燥,从而形成具有α-凝胶结构的皮膜。
12.一种权利要求1~9所述的乳化化妆品组合物在用于制造皮肤保湿制剂中的用途。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210175129.7A CN103445975B (zh) | 2012-05-30 | 2012-05-30 | 乳化化妆品组合物 |
US14/397,993 US9278059B2 (en) | 2012-05-30 | 2013-05-29 | Emulsified cosmetic composition |
PCT/JP2013/064861 WO2013180157A1 (ja) | 2012-05-30 | 2013-05-29 | 乳化化粧料組成物 |
JP2013554122A JP5571258B2 (ja) | 2012-05-30 | 2013-05-29 | 乳化化粧料組成物 |
EP13796574.5A EP2857000B1 (en) | 2012-05-30 | 2013-05-29 | Emulsion cosmetic composition |
TW102119101A TWI564026B (zh) | 2012-05-30 | 2013-05-30 | Emulsified cosmetic composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210175129.7A CN103445975B (zh) | 2012-05-30 | 2012-05-30 | 乳化化妆品组合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103445975A true CN103445975A (zh) | 2013-12-18 |
CN103445975B CN103445975B (zh) | 2017-08-22 |
Family
ID=49673345
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210175129.7A Active CN103445975B (zh) | 2012-05-30 | 2012-05-30 | 乳化化妆品组合物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9278059B2 (zh) |
EP (1) | EP2857000B1 (zh) |
JP (1) | JP5571258B2 (zh) |
CN (1) | CN103445975B (zh) |
TW (1) | TWI564026B (zh) |
WO (1) | WO2013180157A1 (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106902004A (zh) * | 2015-12-22 | 2017-06-30 | 江南大学 | 无防腐剂保湿护肤乳液配方 |
CN107613777A (zh) * | 2015-07-02 | 2018-01-19 | 花王株式会社 | 油脂组合物 |
CN108289823A (zh) * | 2015-11-09 | 2018-07-17 | 花王株式会社 | 口腔用组合物 |
CN109223696A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-01-18 | 浙江大学华南工业技术研究院 | 一种具有层状结构的免洗睡眠面膜及其制备方法 |
CN110402134A (zh) * | 2017-03-01 | 2019-11-01 | 布茨公司 | 化妆品护肤组合物 |
CN110709058A (zh) * | 2017-05-30 | 2020-01-17 | 花王株式会社 | 油包水型乳化组合物 |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016088930A (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-23 | 日光ケミカルズ株式会社 | αゲル構造体を形成してなる小じわ改善剤およびこれを含有する小じわ改善用化粧料または小じわ改善用皮膚外用剤 |
JP2016088866A (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-23 | 株式会社コスモステクニカルセンター | αゲル構造体を形成してなる汚染物質浸透防止剤及びこれを含有する汚染物質浸透防止用化粧料又は汚染物質浸透防止用皮膚外用剤 |
JP2016088872A (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-23 | 株式会社コスモステクニカルセンター | αゲル構造体を形成してなるきめ改善剤及びこれを含有するきめ改善用化粧料又はきめ改善用皮膚外用剤 |
JP7223479B2 (ja) * | 2019-06-11 | 2023-02-16 | 花王株式会社 | 乳化組成物 |
JP2020200283A (ja) * | 2019-06-11 | 2020-12-17 | 花王株式会社 | シート状化粧料 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007229997A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Kyocera Mita Corp | 目詰まり防止機構、及びインクジェット記録装置 |
CN101772339A (zh) * | 2007-07-27 | 2010-07-07 | 株式会社资生堂 | 水包油型乳化组合物及其制造方法 |
WO2011004589A1 (ja) * | 2009-07-06 | 2011-01-13 | 花王株式会社 | 乳化組成物 |
WO2011114773A1 (ja) * | 2010-03-17 | 2011-09-22 | 株式会社資生堂 | 乳化組成物 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR19990078610A (ko) * | 1999-07-03 | 1999-11-05 | 김현준 | 피부보호용조성물 |
JP2001171229A (ja) | 1999-12-20 | 2001-06-26 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | 水性インク用記録シート |
DE10044313A1 (de) | 2000-09-07 | 2002-03-21 | Beiersdorf Ag | Lipidarme kosmetische und dermatologische Zubereitungen in Form von O/W-Emulsionen mit einem Gehalt an Fettsäuren |
TWI230073B (en) * | 2001-12-10 | 2005-04-01 | Kao Corp | Ceramide emulsifier |
JP4119646B2 (ja) | 2001-12-10 | 2008-07-16 | 花王株式会社 | セラミド類乳化物の製造法 |
US20070104774A1 (en) * | 2003-11-11 | 2007-05-10 | Sunki Kim | Method for preparing phytosphingosine liposome composition |
JP4926420B2 (ja) | 2005-07-21 | 2012-05-09 | 花王株式会社 | 乳化組成物 |
JP4809161B2 (ja) | 2006-08-29 | 2011-11-09 | 富士フイルム株式会社 | 皮膚外用剤 |
US20080058400A1 (en) | 2006-08-29 | 2008-03-06 | Fujifilm Corporation | Skin external preparation |
JP2013018751A (ja) * | 2011-07-13 | 2013-01-31 | Shiseido Co Ltd | 水中油型乳化化粧料 |
US9339448B2 (en) | 2011-08-09 | 2016-05-17 | Kao Corporation | Emulsion composition |
JP2014108953A (ja) | 2012-12-03 | 2014-06-12 | Kao Corp | 乳化化粧料 |
-
2012
- 2012-05-30 CN CN201210175129.7A patent/CN103445975B/zh active Active
-
2013
- 2013-05-29 JP JP2013554122A patent/JP5571258B2/ja active Active
- 2013-05-29 WO PCT/JP2013/064861 patent/WO2013180157A1/ja active Application Filing
- 2013-05-29 US US14/397,993 patent/US9278059B2/en active Active
- 2013-05-29 EP EP13796574.5A patent/EP2857000B1/en active Active
- 2013-05-30 TW TW102119101A patent/TWI564026B/zh active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007229997A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Kyocera Mita Corp | 目詰まり防止機構、及びインクジェット記録装置 |
CN101772339A (zh) * | 2007-07-27 | 2010-07-07 | 株式会社资生堂 | 水包油型乳化组合物及其制造方法 |
WO2011004589A1 (ja) * | 2009-07-06 | 2011-01-13 | 花王株式会社 | 乳化組成物 |
WO2011114773A1 (ja) * | 2010-03-17 | 2011-09-22 | 株式会社資生堂 | 乳化組成物 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107613777A (zh) * | 2015-07-02 | 2018-01-19 | 花王株式会社 | 油脂组合物 |
CN108289823A (zh) * | 2015-11-09 | 2018-07-17 | 花王株式会社 | 口腔用组合物 |
CN108289823B (zh) * | 2015-11-09 | 2021-02-26 | 花王株式会社 | 口腔用组合物 |
CN106902004A (zh) * | 2015-12-22 | 2017-06-30 | 江南大学 | 无防腐剂保湿护肤乳液配方 |
CN110402134A (zh) * | 2017-03-01 | 2019-11-01 | 布茨公司 | 化妆品护肤组合物 |
CN110402134B (zh) * | 2017-03-01 | 2023-04-04 | 布茨公司 | 化妆品护肤组合物 |
CN110709058A (zh) * | 2017-05-30 | 2020-01-17 | 花王株式会社 | 油包水型乳化组合物 |
CN109223696A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-01-18 | 浙江大学华南工业技术研究院 | 一种具有层状结构的免洗睡眠面膜及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2857000A4 (en) | 2015-11-11 |
EP2857000B1 (en) | 2016-10-05 |
CN103445975B (zh) | 2017-08-22 |
TW201400136A (zh) | 2014-01-01 |
JP5571258B2 (ja) | 2014-08-13 |
US20150133550A1 (en) | 2015-05-14 |
WO2013180157A1 (ja) | 2013-12-05 |
TWI564026B (zh) | 2017-01-01 |
JPWO2013180157A1 (ja) | 2016-01-21 |
US9278059B2 (en) | 2016-03-08 |
EP2857000A1 (en) | 2015-04-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103445975A (zh) | 乳化化妆品组合物 | |
CN103732206B (zh) | 乳化组合物 | |
JP6153285B2 (ja) | 保湿化粧料 | |
JP4781464B2 (ja) | シート状化粧料 | |
CN1723872B (zh) | 水包油型乳化组合物 | |
CN102724953A (zh) | 乳化组合物 | |
TWI618546B (zh) | Emulsified composition | |
CN104812363B (zh) | 乳化化妆品 | |
CN102949303A (zh) | 乳化组合物 | |
JP2006312622A (ja) | 水中油型エマルション及びその製造方法 | |
JP5690516B2 (ja) | 乳化組成物 | |
JP6423701B2 (ja) | 化粧料 | |
PH12018000302A1 (en) | Conditioning agent and conditioning composition | |
JP4854194B2 (ja) | ラメラ構造再生剤及び皮膚外用剤 | |
JP2015067585A (ja) | 皮膚用化粧料キット | |
JP6552280B2 (ja) | 頭皮用化粧料 | |
US20190350833A1 (en) | Alpha-gel formation composition, external skin care composition using alpha-gel formation composition, and alpha-gel composition using alpha-gel formation composition | |
JP5690517B2 (ja) | 乳化組成物 | |
JP7324278B2 (ja) | セラミド類とオレイン酸イソブチルを含有する組成物 | |
JP5709475B2 (ja) | 乳化型毛髪用化粧料 | |
KR20120092016A (ko) | 모발 화장료 | |
JP2020200283A (ja) | シート状化粧料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |